NO5987A - Fremgangsmåte for fremstilling av vinylsulfoksyder - Google Patents

Abstract

Det er beskrevet nye diarylvenylsulfoksyder av formelen hvor RI er hydrogen, C i-C4 alkoksy, arylalkoksy, halogen eller amino; R2 er hydrogen, d-C4 alkoksy, arylalkoksy, halogen eller amino; og R3 er en termisk labil eller syrelabil C2-C10 alkyl, C4-Cio alkenyl eller aryl (d-Cl alkyl) gruppe. Det er videre beskrevet fremgangmåter for fremstilling av disse forbindelsene.

Description

Fremgangsmåte for granulering av vannuoppldslige pulverformede stoffer som metallsalter og lignende*

Mange for. tekniske formål bestemte kjemikalier anvendes

i fast pulverformet tilstand. Således brukes f. eks. vannuoppliJslige metallsalter og pigmenter i fast form i stort omfang i industrien»

særlig i kunststoffindustrien, eller f. eks* svovel, særlig for vulkanisasjonsformål eller for bekjempelse av skadedyr.

Saltene, særlig metallsepene tjener hyppig som glidemiddel, hydrofobe r ingstrsiddel, konserveringsmiddel,, stabiliseringsmiddel og mange andre formål.

Metallsalter, særlig seper kan dannes efter smeltemetoden

ved oppvarmning av fettsyrene med et metalloxyd (f. eks..sinkoxyd med stearinoyre)o hvorved salter da for det meste oppstår i form av seige vanskelig doserbare smeltemasser.

Ved omsetning av oxydene resp» hydroxydene og syrene

i et oppldsningsmiddel fores disse for det meste i kretsldp.

Ved anvendelse av hoyt kokende oppldsningsmidler som f. eks. mykniagsmidler»kommer man direkte til stovfrie metallsepe°pastaer som som sådanne kan anvendes f. eks, for stabilisering av klorhoIdige polymerisater. Det er også kjent å omsette oxyder, hydroxyder eller karbonater på den ene side og syrer på den annen side på et bærermateriale.

Den for fremstilling av metallseper for det meste anvendte fellingsmetode gir hovedsakelig usedvanlig lette, volumindse produkter. Denne metode kommer hyppig til anvendelse ved fremstilling av stearater og palmitater av aluminium, kalsium»bly, sink og magnesium. Man går ut fra fettsyrene som forst overfdres til den vannoppldslige sepe av natrium, kalium eller ammonium.

Disse vannldslige seper omsettes derefter med oppløsninger av jordalkali"eller tungmetallsalter til vannuoppldslige metallseper i snevrere forstand, således kan f. eks. natriumstearat omsettes med kalsiumklorid under dannelse av kalsium stearat og kokesalt.

Den felte metallsepe sentrifugeres eller filtreres derefter. befries ved lang vasking for alle forurensninger og to r res tii slutt.

Vannuoppldslige metallsalter kan man oppnå foruten veddgn dobbelte omsetning i egnede op<p>ldsningsmidler under isolering av uoppldslige produkter generelt også ved hydrolyse av et vann** oppldslig metallsalt eller ved omsetning av et i seg selv i vann uoppldslig metallsalt til et annet vannuoppldslig salt av det samme metall under anvendelse av katalytisk virkende syrer som de f. eks. fra fremstillingen av flerbasiske blysulfater og blyfosfater av i vann suspendert blyglette med svovelsyre' eller fosforsyre i nærvær av en katalysator.

Mange metallsalter,, nesten alle metallseper og pigmenter

har»da de®r ytterst fine voluminøse pulver» tendens til en meget sterk stttvning. Dette stdv virker ved anvendelsen av produktene meget ubehangelig og da desto mere som nettopp de viktigste av disse uoppldslig®produkter er giftige. Særlig er ved anvendelse av basiske blysalter inklusive blyseper stadig igjen forgiftninger Mitt fastslått hos de ved bearbeidelsen beskjeftigede personer. Andre industrielle meget viktige salter, hhv. seper, er ikke mindre giftige. Således er saltene og sepene av kadmium og barium fysiologisk usedvanlig betenkelige. Også ved resorpsjonen av sink, strontium» kobber» krom» kvikksølv» tinn og sepene og saltene av mange andre metaller er fysiologiske betenkeligheter tilstede. Ved basiske seper av enkelte metaller»særlig ved de basiske salter av bly»frem for alt de flerbasiske blysulfater og blyfosfiter»blyfumarater, fthalater»salicylater og andre basiske blyforbindelser er det dessuten meget vanskelig, å dispergere vedkommende salter homogent og tilstrekkelig hurtig i andre masser» særlig da innblanding i kunststoff-masser.

Selv ved fysiologisk fullstendig harmldse stoffer er stov"belastningen for de dermed beskjeftigede personer et usedvanlig kjedelig problem. Det er meget vanskelig å holde anlegg rene og stdvfrie og dosere produktene eksakt. Dessuten har mange av diss© vanmuopploslige hhv. -'- tungt opploslige stoffer tendens til brodannelse og eir for forarbeidelse i. automatiske doseringsanlegg ikke egnet.

Man har lenge forsøkt å omgå de beskrevne vanskeligheter ved at man har overført stoffene som metallsalter, =seper og pigmenter til deiglignende pastaform og da med produkter som allikevel kommer til anvendelse ved sluttproduktet f. eks. i kunststoff industrien med mykningsmidler, i gummiindustrien med mineraloljer. Man har også forsøkt å tilsette metalloepene og metellaaltene i små mengder av mykningsmidler for å binde støvet.

Leveringen i pastaform har den ulempe at større'mengder mykningsmiddel må medtransporteres, noe som belaster frakt-omkostningene og disse for det meste seigflytende pastaer lar seg vanskelig .avveie og dosere. Dessuten forstyrrer myknings-middelet eller mineraloljen den generelle anvendlighet.

Fremstillingen av såkalte svakt støvende produkter har lik®"ledes ikke ført til tilfredsstillende resultater fordi en liten mengde av mykningsmidler ikke er virksom og den større mengde fører tål at sammtsnhallinger opptrer som da lar eeg dårlig fordele. Det oppstår hårde klumper som ved anvendelsen av produktene fører til vanskeligheter. Det er også gjentatt blitt forsøkt å tabletter© de egnede forbindelser eller granulere disse på en eller annen måte. TaMetteringen og granuleringen er prinsipielt mulig, man fører dog til produkter som er enda vanskeligere å fordele enn de normale i pulverform foreliggende utgangsforbindelser, idet den maskinelle bearbeidelse er vesentlig.

Det er nu blitt funnet at det på overraskende enkel måte lykkes å overfore i vann tungt oppløslige eller uoppløslige pulverformede kjemikalier» særlig metallsalter inklusive metallseper og uorganiske pigmenter til en ikke støvende lett håndterbar og doserbar form som ikke hindrer anvendeligheten.

Oppfinnelsen vedrører følgelig fremstillingen av granulerte produkter på basis av i vann tungt opploslige eller uoppløslåge»

i vann dispergerbare kjemiske stoffar som metallsalte r 0 særlig metallseper og pigmenter som har tendens til støvdannelee og hvor man ifølge oppfinnelsen feller stoffene fra sin suspensjon

i et vandig medium ved temperaturer over ca. 60°C i nærvær av i vann tungt oppløslige hhv. uoppløslige organiske forbindelser med en molekylvekt over ISO»fortrinnsvis over 200 og et mykningspunkt under 100°C»isolerer fellingen og tørker. Hyppig oppviser disse

forbindelser en alifatisk rest med lang kjede. ,\ Særlig egned er '"'"her fettalkohol©ster0fettsyre°éstere av flerverdige alkoholer»(syrer av flerverdige alkoholer med fettsyreestere, allcylester0estervoks»

fettsyreamåder og fettsyrealkanolamider»fettsyrenitrijer»-- alkylfenoler»fettsyreketoner0blandinger av mineraloljer og flytende pa raffiner med metallseper,, .fettsyreanhydrider av høye fettsyrer fog blandinger som inneholder minderaloljer eller flytende .paraffincr) osf som har et mykningspunkt under lOO C.4^

Med fettalkoholer forståes her også funksjonelle derivater herav0f.©ks. fettalkoholeter. Blandt estrene faller særlig også alkylenglykolester inklusive polyalkylenglykolesterem» hvorved alkylenrssten for d@t mest© er©thylen. Her er det naturligvis også mulig å anvend® slike estre som gir sluttproduktet særlige egenskaper £„ eks. stabiliserende virkning for kunststoffer.

Fremgangsmåten ifølge oppfinnelsen finner videre anvendelse

for granulering av i vann tungt eller uopploslige pulverformede stoffer som lar seg diæpsrgere i vann. Foruten å anvendes på metallsalter pigmenter» svovel o. s. v kan den også anvendes på kunststoffer som polyvinylklorid» polyalkylener som polyethylen»polyacrylforbindelser såvel som blandingspolymerisater på foran nevnte grundlag.

Her kan granuleringen å de fra fremstillingen efter emulejonsmetoden©rholdte emulsjoner direkte gjennomføres.

Som utgangsprodukter kan også de ferdig utfelte og vaskede såvel eventuelt tørrede metallseper eller efter smeltemetoden fremstilt® tørkede metallseper, et annet i vann uoppløslig metallsalt eller pigment anvendes.

På enkel måte kan gjennomføringen av fremgangsmåten

skje slik at. forbindelsen i kvis nærvær stoffene skal felles»tilsettes en vandig suspensjon av stoffene. Oet er selvfølgelig også mulig å forene de i en fcSandig eller organisk bærer erholdte stoffer med de i en vandig eller organisk bærer erholdt® forbindelser i hvis nærvær utfellingen skjer og tilsetter den eventuelt enda nødvendige vannmengde de r efter.

Også innrøringen av'de faste stoffer til de i en bærer inneholdte'forbindelser av aktuell art er mulig såvel som opptagningen ved hjelp av vann av fast® blandinger av disse stoffer og diss® forbindelser og derefter bevirke utfellingen.

Med fordel gåes det slik frem at oppvarainingem

til temperaturer over 60°C forst foretas efter foreningen av stoffene med forbindelsene i hvis nærvær utfellingen skjer.

For det meste arbeides det slik at forbindelsene i hvis nærvssr utfellingen skjer anvendes i en mengde på 3 - 25„ fortrinnsvis IO°20 vektsprosent»beregnet på basis av det stoff som sisal granuleres.

Granuleringsimetoden efter oppfinnelsen er også av vesentlig fordel i metodeteknisk henseende. Avfyllingen av a tevede produkter bereder stor©.- apparafcive vanskeligheter. Frem for alt krever stø<y>belastningen hhv. forholdsreglene for å unngå denne,, et temmelig

stort apparativt oppbyd. allerede av fremstillingen av produktene. Anleggene for ff rom stillingen av granulatene blir nu temmelig enkel og vesentlig billigere. De granulerte stoffer» særlig metallsepene og -salten©,, lar seg vesentlig lettere skille fra vann og vaske enn de pulverformede produkter. Granulatene inneholder gjennomsnittlig ca. 50 % av vannmengden for de pulverformede hhv.. de som filterkaker foreliggende produkter. De lar seg torre vesentlig lettere og hurtigere og behøver ikke & males. Kompliserte fyllinnretninger er ikke lenger nødvendig slik at den hele frem-stållingsproses®også blir meget vesentlig billigere. Tørringen skjer således så lett og hurtig og glatt at produktene allerede ved vanlig luftrør ring delvis kan'utvinnes, i salgsferdig form i løpet av 24 timer.

Også d©efter oppfinnelsens fremgangsmåte erholdte produkter oppviser som sådanne fordelaktige egenskaper. Således har det ved praktisk prøvning av efter oppfinnelsens fremgangsmåte fremstilte produkter våst seg at ved anvendelse av f. eks. metallsaltes'og sep©f å granulatform. blir virkningen vesentlig forbedret. Mange av diss© metallsalter anvendes som kjent som stabilisatorer. Overraskende gav det seg'at stabilisatorene i granulatform er mere virksomme enn de vanskelig fordelbare tilsvarende stabilisatorer å pulverform, og at behovet for ytterligere glidemidler er vesentlig mindre.

Således gir anvendelsen av f. eks. et basisk blysulfat i granulatform o som ble granulert i nærvær av ca. 15 % av en distearinsyreester av pentaerithrito ved. fremstillingen av ror en vesentlig vakrere overfflate<g>l&ns, bedre mekaniske verdier og Økning av utstøtningen. Forbedrången i mekaniske verdier er muligens også å føre tilbake til at sulfatet i sin egen glide = virkning ligger gunstigere an enn normalt sulfat, at de for dispergering av sulfatet i kunststoffet nødvendige tilsetninger av glidemidler er mindre, og fordi ved reduksjon av glidemiddelmengden oppnås en forbedring av de mekaniske verdier,, særlig skjærslagstyrken og koldslagstyrken. Det er kjent at basiske blysulfater og særlig basiske blyfosfiter i seg selv er vanskeligere fordelbare i kunststoffet, når de fremstilles efter den vanlige fremgangsmåte.

Man behøver altså relativt store mengder dispergérmidler.

Ved disse dispergérmidler dreier det seg meget ofte om stoffer

som reduserer de mekaniske verdier for de med disse fremstilte kunststoffer.

Mange pigmenter, derav titandioxyd, fthalicyaninblå, sot, prØysisk=blå, og jernrødoxydpigment, er meget vanskelig dispergerbare, slik at ved enkelte av disse tas dyre overtreksmetoder med på kjøpet for å opnå en bedre dispergeringsevne. Her turde fremgangsmåten efter oppfinnelsen bringe med seg en vesentlig forbedring av den nuværende teknik»da efter den nye fremgangs0 måte en påvirkning av pigmentkraften unngås.

Fremgangsmåten er særlig anvendelig for fremstillingen

av forbindelser som finner anvendelse som stabilisasjonsmidler, glidemidler, pigmenter»kautsjuktilsetninger ved fremstillingen av kunststoffer, gummiartikler, linoleum, farver og lakk og i mange andre industrigrener. Også fyllstoffer, papirhjelpemidler og tallrike andre produkter lar seg fremstille efter denne fremgangsmåte.

©J-jejnpel. X

lOO g firebasisk blysulfat suspenderes i 200 ccm vann

og oppvarmes under god omrøring til over 60°. Derefter tilsettes 15 g triethylenglykolstearinsyrediester. Ved ca. 90°

danner det seg fra suspensjonen et granulat som filtreres fra og kort eftertørres.

Eksempel _ Z_.....

lOO g titandioxyd suspenderes i 300 ccm vann

og oppvarmes under god omrøring til ca. 95° og tilsettes ved denne temperatur med 15 g trimethylolpropandioleinester. 1 løpet av 5- minutter skiller granulatet seg ut som filtreres fra og tørkes.

Eksem gel = æ3

lOO g sinkoxyd suspenderes i 200 ccm vann og oppvarmes under god omrøring til 85°. Ved denne temperatur tilsettes en

blanding av hvit olje og IO g sorbitolmonostearindioleat. Efter 5 minutter skiller granulatet seg ut som kort efter tørres og innpakkes.

Eksempel=4

lOO g frisk utfelt kalsiumkarbonat suspenderes i 200 ccm vann og tilsettes med 15 g stearinsyrediethynolamid. Efter ca. 5 minutter skiller granulatet seg ut ved 95°.

EksempelJ>

lOO g bariumcadmiumlaurat suspenderes på samme måte

i 200 ccm vann og tilsettes ved 90° med 15 g pentaerithritmono°oleat. Efter 5 minutter skiller granulatet seg ut som eftertorres kort.

Claims (5)

1„ Fremgangsmåte for granulering av i vann tungt opploslige eller uopploslige. pulverformede stoffer,

karakterisert ved at man lar stoffene skille seg ut fra sin suspensjon i et vandig medium -ved temperaturer over 60 oC i nærvær av i vann tungt opploslige hhv. uopploslige organiske forbindelser med en molekylvekt over 15O0 fortrinnsvis 200, og et mykningspunkt under lOO oC isolerer fellingen og derefter torrer.

2. Fremgangsmåte efter påstand 1, karakterisert ved at som forbindelser i hvis nærvær utfellingen skjer,, anvendes fettalkoholestere „ syrer av flerverdige alkoholer med fettsyreestre0 alkydester0 estervoks, fettsyreamider og fettsyrealkanolamider, fettsyrenitriler, alkylfenoler, fettsyreketoner, blandinger av mineraloljer og flytende paraffiner med metallseper» fettsyreanhydrider av htiyre fettsyrer og blandinger som inneholder mineraloljer eller flytende paraffiner og som har et mykningspunkt under 100°Cc

3. Fremgangsmåte efter påstand 1 eller 2, karakterisert ved at forbindelsene i hvis nærvær saltene resp. pigmentene felles, tilsettes en vandig suspensjon av saltene hhv. pigmentene.

4. Fremgangsmåte efter påstand 1-3, karakterisert ved at oppvarmningen til temperaturer over 60°C forst foretas efter forening av saltene hhv. pigmentene med de forbindelser i hvis nærvær fellingen skjer.

5. Fremgangsmåte efter en av påstandene 1-4, karakterisert ved at forbindelsene i hvis nærvær fellingen skjer, anvendes i en mengde på 3 til 25 fortrinnsvis IO til 20 vektsprosent basert på salt hhv. pigment.