NO750965L - - Google Patents

Info

Publication number
NO750965L
NO750965L NO750965A NO750965A NO750965L NO 750965 L NO750965 L NO 750965L NO 750965 A NO750965 A NO 750965A NO 750965 A NO750965 A NO 750965A NO 750965 L NO750965 L NO 750965L
Authority
NO
Norway
Prior art keywords
methylaminotriazines
groups
mol
ether
etherified
Prior art date
Application number
NO750965A
Other languages
English (en)
Inventor
W Michel
Original Assignee
Cassella Farbwerke Mainkur Ag
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Cassella Farbwerke Mainkur Ag filed Critical Cassella Farbwerke Mainkur Ag
Publication of NO750965L publication Critical patent/NO750965L/no

Links

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09DCOATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D161/00Coating compositions based on condensation polymers of aldehydes or ketones; Coating compositions based on derivatives of such polymers
    • C09D161/20Condensation polymers of aldehydes or ketones with only compounds containing hydrogen attached to nitrogen
    • C09D161/32Modified amine-aldehyde condensates

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Phenolic Resins Or Amino Resins (AREA)
  • Paints Or Removers (AREA)

Description

Oppfinnelsens gjenstand er foretrede metylolaminotriaziner med spesiell lav egenviskositet, som i statistisk fordeling-har følgende parametre:
a. metyloleringsgrad minst 50%,
b. foretringsgrad av metylolgruppene minst 70%,
c. de eterdannende grupper består inntil 20 til 80 mo 1/2 av alkylgruppene med 1 til 2 karbonatomer og 80 til 20 mol% av alkoksyetylgrupper, idet alkoksygruppene har 1 til 4 karbonatomer.
Det er kjent at foretrede metylolaminotriaziner i kombi-nasjon med OH-gruppeholdige polymerisater eller polykondensater under innvirkning av varme og eventuelt syre nettdanner til overordentelige faste og motstandsdyktige produkter. Denne prosess utnyttes ofte til fremstilling av overtrekk på faste overflater. For dette formål påføres foretrede metylolaminotriazinholdige kombinasjoner på flatene som skal overtrekkes og deretter underkastes de således forberedte overflater en varmebehandling. Overflatene overtrekkes på denne måte med en overordentelig motstandsdyktig film som kan tjene til beskyt-telse som også til dekorasjon til disse overflater. Foretrede metylolaminotriaziner danner derfor grunnlag for mange lakksystemer og forarbeides av lakkindustrien i meget stort omfang. De kjente fremgangsmåter til påføring av lakker på faste overflater, som f.eks. dyppefremgangsmåten, strykefremgangsmåten eller sprøytefremgangsmåten er bare anvendbar når lakken som skal påføres har en til applikasjons-fremgangsmåten svarende viskositet. For fremstilling av lakker må:: derfor viskositeten av de alkylerte metylolaminotriazinholdige kombinasjoner nedsettes ved tilsetning av organiske oppløsningsmidler såvidt at produktene kan forarbeides. Som oppløsningsmidler anvendes for dette formål fortrinnsvis aromatiske og alifatiske hydrokarboner. Den nødvendige mengde av disse oppløsningsmidler er desto større jo høyere den anvendte kombinasjons egenviskositet er. Denne oppløs-ningsmiddeltilsetning fører til mange problemer for lakkindustrien.
På den ene side fordyrer oppløsningsmiddeltilsetningen lakken, på
den annen side vanskeliggjør oppløsningsmiddelinnholdet av lakken dets viderebearbeiding. Arbeidsplasser hvor lakken påføres må være utstyrt med virksomme avtrekk for at bedriftens medarbeidere ikke skades ved de oppløsningsmiddeldamper som unnviker ved lakkens på-føring. Også ved tørkning og innbrenning av lakkovertrekk må det sørges for gode avtrekk av oppløsningsmiddeldampene som unnviker fra lakkfilmene. Alle disse prosesser må foregå under absolutt fravær av enhver type støv. Da det i bedrifters avluft bestemte grense-verdier for konsentrasjonen av oppløsningsmiddeldamper ikke bør overskrides er det nødvendig absorpsjonsanlegg eller kostbare gjen-vinningsanlegg til rensning av avluft.
Det består derfor i lakkindustrien et sterkt behov for oppløsningsmiddelfåttige lakksystemer. Slike lakksystemer kan blant annet fåes når man går ut fra foretrede metylolaminotriaziner med'lavest mulig egenviskositet. Det er også kjent foretrede metylolaminotriaziner med lav egenviskositet, som f reks. de høygradede butylforetrede metylolaminotriaziner. Disse kjente produkter har imidlertid en meget lav reaktivitet, dvs. den for overtrekksdannelse nødvendige nettdannelsesreaksjon forløper overordentelig tregt.
Slike produkter har derfor meget dårlige herdningsegenskaper og er i praksis bare begrenset eller overhodet ikke anvendbare. Det er nå funnet at foretrede metylolaminotriaziner, som i statistisk fordeling har følgende parametre:
a. metyloleringsgrad minst 50%,
b. foretringsgrad av metylolgruppene minst 70%,
c. de eterdannende grupper består inntil 20 til 80 raol% av alkylgrupper med 1 til 2 karbonatomer og 80 til 20 mol% alkoksyetylgrupper, idet alkoksygruppene har 1 til 4
karbonatomer,
har egenviskositeter som er minst rundt faktoren 10 lavere enn egen-viskositeten av kjente sammenlignbare reaktive foretrede metylolaminotriaziner. I de nye ifølge oppfinnelsen foretrede metylolaminotriaziner er lavi-egenviskositet god reaktivitet og utmerkede herdningsegenskaper forenet. De gir filmer med fremragende lakktekniske egenskaper, som f.eks. høy motstandsevne overfor mekanisk påkjenning og kjemikalier, høy elastisitet og høy glans. De nye produkter
ifølge oppfinnelsen er derfor godt egnet som grunnlag for lakksystemer. På grunn av den spesielt lave egenviskositet av produktene ifølge oppfinnelsen krever man ved fremstilling av lakker under anvendelse av de nye produkter bare en brøkdel av de oppløsningsmiddel-mengder som er nødvendig ved anvendelse av vanlige kjente alkylerte metylolaminotriaziner.
Foretrekkes slike produkter ifølge oppfinnelsen, hvor aminotriazinet er melamin. Metyloleringsgraden av aminotriaziner, fortrinnsvis melamin, utgjør minst 50%, fortrinnsvis over 75%- Dette betyr at 50%, fortrinnsvis over 75% av hydrogenatomene av amino-gruppene av det anvendte aminotriazin er erstattet med metylolgrupper. Metylolgruppene er foretret til minst 70%, idet éterdannende grupper til 20 til 80 mol% består av metyl- eller etylgrupper og til 80 til 20 mol% av alkoksyetylgrupper, idet alkoksygruppene kan ha 1 til 4 karbonatomer. De angitte prosenter av metylolerings- resp. foret-ringsgraden og molprosentene av sammensetningen av de éterdannende grupper er de analytiske verdier som karakteriserer produktene ifølge oppfinnelsen. De fremkommer som middelverdi av enkeltverdiene av alle i produktene ifølge oppfinnelsen inneholdte støkiometrisk for-skjellig sammensatte kjemiske stoffer. Eksempler for éterdannende alkoksyetylgrupper er: Metoksyetylgruppen, etoksyetylgruppen, pro-poksyetylgruppen, isopropoksyetylgruppen, n-butoksyetylgruppen, sek.-butoksyetylgruppen, iso-butoksyetylgruppen, tert.-butoksyetylgruppen. Foretrukket er slike produkter hvis alkoksyetylgruppe er en metoksyety1-, etoksyetyl- eller butoksyetylgruppe.
Av spesiell teknisk interesse er slike foretrede metylolaminotriaziner ifølge oppfinnelsen, hvor det som metylolaminotriazin ligger til grunn pentametylolmelamin og heksametylolmelamin.
Produktene ifølge oppfinnelsen er fullstendige eller helt blandbare med vann, med aromatiske hydrokarboner godt og med alifatiske hydrokarboner begrenset forenlig. Forenligheten med alifatiske hydrokarboner kan dessuten økes betraktelig når det til foretrede metylolaminotriaziner ifølge oppfinnelsen settes lavere alifatiske alkoholer, som f.eks. etanol, propanol, isopropanol, fortrinnsvis imidlertid butanol. Fremstillingen av de ifølge oppfinnelsen foretrede metylolaminotriaziner foregår på i og for seg kjent måte, eksempelvis ved partiell ometring av alkylforetrede metylolaminotriaziner eller ved forestring av metylolaminotriaziner med en blanding av de angjeldende hydroksylforbindelser i nærvær av syre,
Herved anvendes hydroksylforbindelsene, som anvendes for ometringen resp. foretringen i overskudd og etter oppnåelse av den ønskede ometrings- resp. foretringsgrad nøytraliseres den som kataly-sator virkende syre. Overskuddet av hydroksylforbindelsene kan deretter avdestilleres i vakuum. Herved lykkes det uten videre å ned-sette restinnholdet av hydroksylforbindelser til 1 til 10%. En ytterligere nedsetting medfører ingen tekniske fordeler og krever spesielt tekniske innretninger, som v.eks. vakuumtynnsjiktfordampere.
Por forskjellige anvendelser kan det imidlertid delvis sees bort fra avdestilleringen av de anvendte hydroksylforbindelser. Metylolaminotriazinene selv fremstilles ved omsetning av aminotriaziner med formaldehyd. Den analytiske bestemmelse av de for produktene ifølge oppfinnelsen karakteristiske parametre foregår på de i høy-vakuum til vektkonstans tørkede produkter på kjent måte. Herved hydrolyseres analyseprøvene, idet det pr. foretret eller uforetret metylolgruppe oppstår 1 molekyl formaldehyd og pr. foretret metylolgruppe 1 molekyl av den éterdannende alkohol. Analyseresultatene angis i mol formaldehyd resp. mol éterdannende grupper pr. mol aminotriazin og kan på enkel måte omregnes i de karakteristiske parametre for produktene ifølge oppfinnelsen.
Generelt gjelder det for metyloleringsgraden M
idet a er antallet av aminogrupper i det anvendte aminotriazin og f antallet analytisk fastslåtte mol formaldehyd pr. mol aminotriazin.
For graden av foretring V £~% JJ gjelder generelt
idet n og m er de pr. mol aminotriazin analytisk fastslåtte moltall av de éterdannende alkyl- resp. alkoksyetylgrupper.
Eksempel_ 1.
700 g av en heksametylolmelamin med inntil 92% metyl-foretrede metylolgrupper ble oppløst i 1520 g etylenglykolmonomety1-eter og ved 32°C blandet med 28 g salpetersyre (d = 1,4). Det ble omrørt 35 minutter ved den temperatur som derved innstiller seg på 35°C og deretter med ca. 25 g natronlut fra 50° Bé innstillet ved en pH-verdi på 8,5. Oppløsningen ble inndampet i vakuum ved 40 -
100°C og deretter befridd for utfelt natriumnitrat ved filtrering. Man fikk 960 g av en farveløs klar væske med en viskositet på 190 cP ved 25°C.
Analyse: pr. mol melamin 5,9 mol formaldehyd, 3,1 mol OCH^, 2,8 mol
OCH2-CH2-0-CH5.
Eksempel 2.
Dette ble gjennomført som eksempel 1, bare at det istedenfor 1520 g etylenglykolmonometyleter ble anvendt l800 g etylen-glykolmonoetyleter og mengden av salpetersyre øket til 31 g. Tilsvarende mengder natronlut ble anvendt til nøytralisering av salpeter-syren. Etter inndampning ble det dannet 1000 g blandingseter. Dens viskositet utg*jorde 100 cP ved 25°C.
Analyse: pr. mol melamin 5,8 mol formaldehyd, 3,3 mol OCH^, 2,1 mol
OCH2-CH2-OC2H5.
Eksem pel 3.
Dette eksempel ble gjennomført som eksempel 1, med den forskjell at det istedenfor 700 g av metyleteren ble anvendt 2360 g etylglykolmonobutyleter og salpetersyremengden ble øket til 40 g og tilsvarende også den for nøytralisering nødvendige natronlutmengde. Oppløsningsmidlet ble fjernet ved temperaturer inntil 120°C i fin-vakuum (inntil rundt 1 mm Hg). 1100 g farveløs væske, viskositet 80 cP (25°C).
Analyse: pr. mol melamin 5,8 mol formaldehyd, 2,9 mol OCH^, 2,9 mol
OCH2-CH2-OpCi|H9.
Eksempe l 4,
1000 g av en"75%_ig vandig oppløsning av en handelsvanlig i det vesentlige monomer metylforetret metylolmelamin, som pr. mol melamin inneholdt ca. 3,2 mol metylolgrupper, hvorav igjen ca. 2,5 mol er metylforetret ble i vakuum ved en temperatur på 60°C inndampet til et faststoffinnhold på 90%. Residuet ble utrørt med 1000' g metyl-glykol, den dannede oppløsning oppvarmet til 35°C og blandet med 70 g konsentrert salpetersyre, idet det innstilte seg en pH-verdi i opp-løsning på ca. 3. Etter 30 minutters omrøring ved 35°C ble det ved tilsetning av ca. 65 g 50%-ig natronlut innstillet en pH-verdi på 8,5.
Derved ble det inndampet i vakuum ved 60 - 70°C til et faststoffinnhold på 90% og med ca. 188 g isobutylalkbhol innstillet et fastlegemeinnhold av oppløsningen på 75%. Denne oppløsnings viskositet utgjorde ved 20°C i 4 mm utløpsbeger ca. 250 sekunder.
De dannede oppløsning er godt forenlig med oljefri og kortoljet alkydharpikser av hande'lsvanlig opprinnelse. Den lar seg forarbeide med dette og med moderne handelsvanlig oppløsningsmiddel-fattige polyestere til verdifulle overtrekksmidler, som etter herd-ning gir overtrekk av høy kvalitet. Deres gode reaktivitet muliggjør å se bort fra herdningskatalysatorer, selv under milde herdningsbetingelser.
Eksempel 5.
300 g av den i eksempel 1 omtalte lavviskose oppløs-ningsmiddelfrie blandingseter ble blandet med 700 g av en handelsvanlig, 85%-ig fastlegemeholdig oppløsning av en polyeter i en blanding av etylenglykol og propandiol-1,2. Den anvendte polyester er et blandingskondensasjonsprodukt av 30% o-ftalsyre, 25% adipinsyre, ca. 30% etylenglykol/propylenglykol-1,2, 5% glykoler med ikke nabo-plasserte OH-grupper og 5% heksandiol-1,6 og har et syretall på ca.
5, et OH-tall på ca. 400 og et forsåpningstall på ca. 407. Blandingen av polyesteroppløsningen og metylolmelamin-blandingseteren ble nå
alt etter herdningsbetingelser blandet med 0,1 - 1,0% p-toluensulfon-syre og alt etter applikasjonstype påført uten ytterligere fortynning eller under anvendelse av mindre mengder egnede oppløsningsmidler, som isobutanol, n-butanol, butylglykol, diacetonalkohol, etylglykol-acetat og lignende påføres på flatene som skal belegges ved rakling, stryking, valsing eller sprøytning og tørkes ved 120-200°C. De således dannede overtrekk har høy glans, god hårdhet og elastisitet samt god kjemisk bestandighet.

Claims (4)

1. Foretrede metylolaminotriaziner, karakterisert ved at de i statistisk fordeling har følgende parametre: a. metyloleringsgrad minst 50%, b. foretringsgrad av metylolgruppene. minst 70%, c. de éterdannende grupper består til 20 til 80 mol% av alkylgrupper med 1 til 2 karbonatomer og 80 til 20 mol% av alkoksyetylgrupper, idet alkoksygruppene har 1 til 4 karbonatomer.
2. Foretrede metylolaminotriaziner ifølge krav 1, karakterisert ved at metyloleringsgraden minst utgjør 75%.
3. Foretrede metylolaminotriaziner ifølge krav 1 og 2, karakterisert ved at aminotriaziner er melamin.
4. Foretrede metylolaminotriaziner ifølge krav 1 til 3, karakterisert ved at metylolaminotriazinet er heksametylolmelamin.
5- Foretrede metylolaminotriaziner ifølge krav 1 til 3, karakterisert ved at metylolaminotriazinet i det støkiometriske middel er pentametylolmelamin.
NO750965A 1974-03-26 1975-03-20 NO750965L (no)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE2414426A DE2414426C2 (de) 1974-03-26 1974-03-26 Niedrigviskose, verätherte Methylolaminotriazine

Publications (1)

Publication Number Publication Date
NO750965L true NO750965L (no) 1975-09-29

Family

ID=5911160

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
NO750965A NO750965L (no) 1974-03-26 1975-03-20

Country Status (14)

Country Link
JP (1) JPS50129629A (no)
AT (1) AT339448B (no)
BE (1) BE827153A (no)
CH (1) CH609973A5 (no)
DE (1) DE2414426C2 (no)
DK (1) DK117075A (no)
FR (1) FR2265744B1 (no)
GB (1) GB1465426A (no)
IE (1) IE41100B1 (no)
IT (1) IT1034501B (no)
LU (1) LU72120A1 (no)
NL (1) NL7503338A (no)
NO (1) NO750965L (no)
SE (1) SE7503194L (no)

Families Citing this family (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE3025352A1 (de) 1980-07-04 1982-02-04 Basf Ag, 6700 Ludwigshafen Alkoxialkylaminotriazin-umetherungsprodukte und ihre verwendung
DE4426186A1 (de) * 1994-07-23 1996-01-25 Basf Ag Glykoletherhaltige Aminotriazinderivate und ihre Verwendung in Lackharzen
DE19714015A1 (de) * 1997-04-04 1998-10-08 Basf Ag Lösungen von Aminotriazinharzen in Monoalkyloglycolen
US8048970B2 (en) * 2005-09-07 2011-11-01 Akzo Nobel Coatings International B.V. Reaction product of melamine aldehyde resin and diol
CN109776745A (zh) * 2018-12-19 2019-05-21 浙江新华新材料科技有限责任公司 一种乙二醇丁醚改性部分甲醚化氨基树脂的制备方法
CN118146475B (zh) * 2024-03-08 2025-01-17 江苏国立化工科技有限公司 一种通过甲缩醛提高hmmm树脂黏合性能的方法

Family Cites Families (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE1620220A1 (de) * 1966-10-06 1970-02-12 Reichhold Albert Chemie Ag Verfahren zur Herstellung von wasserverduennbaren Salzen von Aminotriazincarbonsaeuren
DE1695634A1 (de) * 1967-04-25 1970-12-17 Reichhold Albert Chemie Ag Verfahren zur Herstellung wasserverduennbarer Salze von Aminotriazincarbonsaeuren

Also Published As

Publication number Publication date
LU72120A1 (no) 1977-02-01
IE41100L (en) 1975-09-26
SE7503194L (no) 1975-09-29
FR2265744A1 (no) 1975-10-24
BE827153A (fr) 1975-09-25
ATA227875A (de) 1977-02-15
GB1465426A (en) 1977-02-23
NL7503338A (nl) 1975-09-30
CH609973A5 (en) 1979-03-30
FR2265744B1 (no) 1978-08-18
DE2414426A1 (de) 1975-10-23
AT339448B (de) 1977-10-25
DE2414426C2 (de) 1983-03-03
IE41100B1 (en) 1979-10-24
DK117075A (no) 1975-09-27
JPS50129629A (no) 1975-10-14
IT1034501B (it) 1979-10-10

Similar Documents

Publication Publication Date Title
JP7206197B2 (ja) エーテル化メラミンホルムアルデヒド樹脂の液体組成物の製造方法
EP2178982A2 (de) Anorganisch-modifizierte polyesterbindemittelzubereitung, verfahren zur herstellung und ihre verwendung
CN101326210B (zh) 具有高固含量和低粘度的醚化三聚氰胺/甲醛缩合物
US2121680A (en) Coating compositions
US4361594A (en) Process for advancing etherified aminoplast resins with a guanamine
JP2592473B2 (ja) 尿素アルデヒド重縮合物の製造方法
US5380565A (en) Spray coating with carboxyl polyol-derived polyester and epoxy resin
JPS5813566B2 (ja) 遊離ホイムアルデヒド含量の少い、低粘稠性の、固形分の多いメラミン樹脂溶液の製造
US4262033A (en) Process for advancing highly methylated methylolguanamines with triazines ureas or biscarbamates
JP3557680B2 (ja) 新規なアルキルエーテル化アミノ樹脂およびその製造方法
CA1082840A (en) Use of low molecular weight oxazolines as neutralising agents for anionic water dilutable resins
DE2414426C2 (de) Niedrigviskose, verätherte Methylolaminotriazine
US4156665A (en) Aqueous dispersions of alkyd and/or amino resins containing glycide and ethylene oxide adducts to hydrophobic compounds
US5183835A (en) Epoxide resin-modified polyesters derived from carboxyl polyol
US5760226A (en) Aminotriazine derivatives containing glycol ether and their use in coating resins
US5219616A (en) Heat curable coating compositions and their use for coating finish films and endless edges
US5637656A (en) Aqueous resin composition for can outer surface
JP4622245B2 (ja) 塗料用樹脂組成物、該塗料用樹脂組成物を含有してなる塗料及び塗装物
JPH0768217A (ja) 金属表面のコーティング方法
US2378366A (en) Rosin-modified phenol-formaldehyde resin coating compositions
IL22524A (en) Composition for coating and impregnating purposes
JP2883693B2 (ja) 熱硬化性塗料組成物
EP0043462B1 (de) Alkoxialkylaminotriazin-Umetherungsprodukte und ihre Verwendung
CN112831009A (zh) 含氟一元醇混醚化改性氨基树脂的制备方法
JPS5844431B2 (ja) ネツコウカセイコウコケイブントリヨウソセイブツノ トソウホウ