NO783382L - Fremgangsmaate for polymerisering av vinylklorid - Google Patents
Fremgangsmaate for polymerisering av vinylkloridInfo
- Publication number
- NO783382L NO783382L NO783382A NO783382A NO783382L NO 783382 L NO783382 L NO 783382L NO 783382 A NO783382 A NO 783382A NO 783382 A NO783382 A NO 783382A NO 783382 L NO783382 L NO 783382L
- Authority
- NO
- Norway
- Prior art keywords
- approx
- vinyl chloride
- product
- epoxy compound
- stated
- Prior art date
Links
- BZHJMEDXRYGGRV-UHFFFAOYSA-N Vinyl chloride Chemical compound ClC=C BZHJMEDXRYGGRV-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims description 29
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 title claims description 24
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 21
- 239000004593 Epoxy Substances 0.000 claims description 22
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims description 22
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 claims description 18
- XKMZOFXGLBYJLS-UHFFFAOYSA-L zinc;prop-2-enoate Chemical compound [Zn+2].[O-]C(=O)C=C.[O-]C(=O)C=C XKMZOFXGLBYJLS-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 17
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 15
- OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N Calcium Chemical compound [Ca] OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 12
- 239000011575 calcium Substances 0.000 claims description 12
- 229910052791 calcium Inorganic materials 0.000 claims description 12
- 125000000391 vinyl group Chemical group [H]C([*])=C([H])[H] 0.000 claims description 9
- 125000003903 2-propenyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])=C([H])[H] 0.000 claims description 8
- 229920002554 vinyl polymer Polymers 0.000 claims description 8
- TXTCTCUXLQYGLA-UHFFFAOYSA-L calcium;prop-2-enoate Chemical compound [Ca+2].[O-]C(=O)C=C.[O-]C(=O)C=C TXTCTCUXLQYGLA-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 7
- 230000006872 improvement Effects 0.000 claims description 6
- RPQRDASANLAFCM-UHFFFAOYSA-N oxiran-2-ylmethyl prop-2-enoate Chemical compound C=CC(=O)OCC1CO1 RPQRDASANLAFCM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 230000008569 process Effects 0.000 claims description 6
- VOZRXNHHFUQHIL-UHFFFAOYSA-N glycidyl methacrylate Chemical compound CC(=C)C(=O)OCC1CO1 VOZRXNHHFUQHIL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 claims description 2
- STMDPCBYJCIZOD-UHFFFAOYSA-N 2-(2,4-dinitroanilino)-4-methylpentanoic acid Chemical compound CC(C)CC(C(O)=O)NC1=CC=C([N+]([O-])=O)C=C1[N+]([O-])=O STMDPCBYJCIZOD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 4
- 239000000178 monomer Substances 0.000 description 21
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 10
- 238000010557 suspension polymerization reaction Methods 0.000 description 9
- -1 vinylidene halides Chemical class 0.000 description 8
- 229920005989 resin Polymers 0.000 description 7
- 239000011347 resin Substances 0.000 description 7
- XLOMVQKBTHCTTD-UHFFFAOYSA-N Zinc monoxide Chemical compound [Zn]=O XLOMVQKBTHCTTD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 4
- 238000004140 cleaning Methods 0.000 description 4
- 238000007720 emulsion polymerization reaction Methods 0.000 description 4
- 239000000047 product Substances 0.000 description 4
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 4
- MUBZPKHOEPUJKR-UHFFFAOYSA-N Oxalic acid Chemical compound OC(=O)C(O)=O MUBZPKHOEPUJKR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 230000000996 additive effect Effects 0.000 description 3
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 3
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 3
- 239000004615 ingredient Substances 0.000 description 3
- 239000003999 initiator Substances 0.000 description 3
- 239000004816 latex Substances 0.000 description 3
- 229920000126 latex Polymers 0.000 description 3
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 3
- 239000003381 stabilizer Substances 0.000 description 3
- 239000000375 suspending agent Substances 0.000 description 3
- 239000000725 suspension Substances 0.000 description 3
- OZAIFHULBGXAKX-UHFFFAOYSA-N 2-(2-cyanopropan-2-yldiazenyl)-2-methylpropanenitrile Chemical compound N#CC(C)(C)N=NC(C)(C)C#N OZAIFHULBGXAKX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- SMZOUWXMTYCWNB-UHFFFAOYSA-N 2-(2-methoxy-5-methylphenyl)ethanamine Chemical compound COC1=CC=C(C)C=C1CCN SMZOUWXMTYCWNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 2-Propenoic acid Natural products OC(=O)C=C NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N Acetone Chemical compound CC(C)=O CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-M Acrylate Chemical compound [O-]C(=O)C=C NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- MHAJPDPJQMAIIY-UHFFFAOYSA-N Hydrogen peroxide Chemical compound OO MHAJPDPJQMAIIY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- BAPJBEWLBFYGME-UHFFFAOYSA-N Methyl acrylate Chemical compound COC(=O)C=C BAPJBEWLBFYGME-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N Tetrahydrofuran Chemical compound C1CCOC1 WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N Zinc Chemical compound [Zn] HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910052783 alkali metal Inorganic materials 0.000 description 2
- ROOXNKNUYICQNP-UHFFFAOYSA-N ammonium persulfate Chemical compound [NH4+].[NH4+].[O-]S(=O)(=O)OOS([O-])(=O)=O ROOXNKNUYICQNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- BRPQOXSCLDDYGP-UHFFFAOYSA-N calcium oxide Chemical compound [O-2].[Ca+2] BRPQOXSCLDDYGP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000000292 calcium oxide Substances 0.000 description 2
- ODINCKMPIJJUCX-UHFFFAOYSA-N calcium oxide Inorganic materials [Ca]=O ODINCKMPIJJUCX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 description 2
- 150000001732 carboxylic acid derivatives Chemical class 0.000 description 2
- 230000003749 cleanliness Effects 0.000 description 2
- 230000008021 deposition Effects 0.000 description 2
- 239000003995 emulsifying agent Substances 0.000 description 2
- 239000012467 final product Substances 0.000 description 2
- 238000011065 in-situ storage Methods 0.000 description 2
- 239000000314 lubricant Substances 0.000 description 2
- 239000000049 pigment Substances 0.000 description 2
- 239000012429 reaction media Substances 0.000 description 2
- 230000000087 stabilizing effect Effects 0.000 description 2
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 2
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910052725 zinc Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000011701 zinc Substances 0.000 description 2
- 239000011787 zinc oxide Substances 0.000 description 2
- OEPOKWHJYJXUGD-UHFFFAOYSA-N 2-(3-phenylmethoxyphenyl)-1,3-thiazole-4-carbaldehyde Chemical compound O=CC1=CSC(C=2C=C(OCC=3C=CC=CC=3)C=CC=2)=N1 OEPOKWHJYJXUGD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NLHHRLWOUZZQLW-UHFFFAOYSA-N Acrylonitrile Chemical compound C=CC#N NLHHRLWOUZZQLW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004342 Benzoyl peroxide Substances 0.000 description 1
- OMPJBNCRMGITSC-UHFFFAOYSA-N Benzoylperoxide Chemical compound C=1C=CC=CC=1C(=O)OOC(=O)C1=CC=CC=C1 OMPJBNCRMGITSC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920002134 Carboxymethyl cellulose Polymers 0.000 description 1
- 108010010803 Gelatin Proteins 0.000 description 1
- 229920000663 Hydroxyethyl cellulose Polymers 0.000 description 1
- 239000004354 Hydroxyethyl cellulose Substances 0.000 description 1
- 229920002153 Hydroxypropyl cellulose Polymers 0.000 description 1
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 description 1
- YIVJZNGAASQVEM-UHFFFAOYSA-N Lauroyl peroxide Chemical compound CCCCCCCCCCCC(=O)OOC(=O)CCCCCCCCCCC YIVJZNGAASQVEM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VVQNEPGJFQJSBK-UHFFFAOYSA-N Methyl methacrylate Chemical compound COC(=O)C(C)=C VVQNEPGJFQJSBK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000006057 Non-nutritive feed additive Substances 0.000 description 1
- 229910019142 PO4 Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000004721 Polyphenylene oxide Substances 0.000 description 1
- 239000004372 Polyvinyl alcohol Substances 0.000 description 1
- ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N Potassium Chemical compound [K] ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ULUAUXLGCMPNKK-UHFFFAOYSA-N Sulfobutanedioic acid Chemical class OC(=O)CC(C(O)=O)S(O)(=O)=O ULUAUXLGCMPNKK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XTXRWKRVRITETP-UHFFFAOYSA-N Vinyl acetate Chemical compound CC(=O)OC=C XTXRWKRVRITETP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000013019 agitation Methods 0.000 description 1
- 125000001931 aliphatic group Chemical group 0.000 description 1
- 125000005250 alkyl acrylate group Chemical group 0.000 description 1
- 125000002877 alkyl aryl group Chemical group 0.000 description 1
- 150000008051 alkyl sulfates Chemical class 0.000 description 1
- 229910001870 ammonium persulfate Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000019400 benzoyl peroxide Nutrition 0.000 description 1
- 239000001768 carboxy methyl cellulose Substances 0.000 description 1
- 235000010948 carboxy methyl cellulose Nutrition 0.000 description 1
- 150000001735 carboxylic acids Chemical class 0.000 description 1
- 239000008112 carboxymethyl-cellulose Substances 0.000 description 1
- 230000008859 change Effects 0.000 description 1
- 239000004927 clay Substances 0.000 description 1
- 230000007423 decrease Effects 0.000 description 1
- 125000003700 epoxy group Chemical group 0.000 description 1
- 125000001495 ethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 229920000159 gelatin Polymers 0.000 description 1
- 239000008273 gelatin Substances 0.000 description 1
- 235000019322 gelatine Nutrition 0.000 description 1
- 235000011852 gelatine desserts Nutrition 0.000 description 1
- 125000003055 glycidyl group Chemical group C(C1CO1)* 0.000 description 1
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 1
- 235000019447 hydroxyethyl cellulose Nutrition 0.000 description 1
- 239000001863 hydroxypropyl cellulose Substances 0.000 description 1
- 235000010977 hydroxypropyl cellulose Nutrition 0.000 description 1
- 239000001866 hydroxypropyl methyl cellulose Substances 0.000 description 1
- 229920003088 hydroxypropyl methyl cellulose Polymers 0.000 description 1
- 235000010979 hydroxypropyl methyl cellulose Nutrition 0.000 description 1
- UFVKGYZPFZQRLF-UHFFFAOYSA-N hydroxypropyl methyl cellulose Chemical compound OC1C(O)C(OC)OC(CO)C1OC1C(O)C(O)C(OC2C(C(O)C(OC3C(C(O)C(O)C(CO)O3)O)C(CO)O2)O)C(CO)O1 UFVKGYZPFZQRLF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920000609 methyl cellulose Polymers 0.000 description 1
- 239000001923 methylcellulose Substances 0.000 description 1
- 235000010981 methylcellulose Nutrition 0.000 description 1
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 1
- 239000003607 modifier Substances 0.000 description 1
- 150000007524 organic acids Chemical class 0.000 description 1
- 150000002894 organic compounds Chemical class 0.000 description 1
- 235000006408 oxalic acid Nutrition 0.000 description 1
- PNJWIWWMYCMZRO-UHFFFAOYSA-N pent‐4‐en‐2‐one Natural products CC(=O)CC=C PNJWIWWMYCMZRO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000021317 phosphate Nutrition 0.000 description 1
- 150000003013 phosphoric acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 229920000570 polyether Polymers 0.000 description 1
- 229920002451 polyvinyl alcohol Polymers 0.000 description 1
- 239000011591 potassium Substances 0.000 description 1
- 229910052939 potassium sulfate Inorganic materials 0.000 description 1
- BWJUFXUULUEGMA-UHFFFAOYSA-N propan-2-yl propan-2-yloxycarbonyloxy carbonate Chemical compound CC(C)OC(=O)OOC(=O)OC(C)C BWJUFXUULUEGMA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 1
- 230000009467 reduction Effects 0.000 description 1
- 238000005096 rolling process Methods 0.000 description 1
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 1
- 229910052938 sodium sulfate Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000006641 stabilisation Effects 0.000 description 1
- 238000011105 stabilization Methods 0.000 description 1
- 150000003467 sulfuric acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 239000000454 talc Substances 0.000 description 1
- 229910052623 talc Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000012222 talc Nutrition 0.000 description 1
- YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N tetrahydrofuran Natural products C=1C=COC=1 YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920001567 vinyl ester resin Polymers 0.000 description 1
- 238000005406 washing Methods 0.000 description 1
- 150000003751 zinc Chemical class 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F214/00—Copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a halogen
- C08F214/02—Monomers containing chlorine
- C08F214/04—Monomers containing two carbon atoms
- C08F214/06—Vinyl chloride
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
- Polymerisation Methods In General (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
Description
Oppfinnelsen vedrører en fremgangsmåte for polymerisering av vinylkloridmonomer, eventuelt i nærvær av en monoetylenisk umettet komonomer.
En rekke tidligere kjente publikasjoner er rettet mot fremstilling av stabiliserte vinylkloridpolymerprodukter. I en rekke tidligere patenter (f.eks. US-patenter 2.585.506, 2.669.549 og 2.687.405) tilsettes bare stabiliserende additiver, f.eks. slike som inneholder epoksygrupper, til polymeren etter at polymerisasjons-prosessen er avsluttet. Andre forskere har forsøkt å oppnå den ønskede stabilisering ved utførelse, av polymerisasjonen i nærvær av et stabiliserende additiv. I henhold til us-patent 3.862.066 ble polymerisasjonen utført i nærvær av et smøremiddel, en stabilisator (f.eks. et salt av en organisk syre), et pigment og et polymert modifikasjonsmiddel. Endelig ble polymerisasjonen i henhold til britisk patent 1.460.221 utført i nærvær av et jordalkalisalt av en karboksylsyre med 2-25 karbonatomer i molekylet, fulgt av det essen-sielle trinn å blande den resulterende polymer med et sinksalt av en lignende karboksylsyre.
Fremgangsmåter for polymerisering av vinylklorid med reduk-sjon i mengden av polymeravsetning under polymerisasjonen er kjent. Eksempelvis foreslår us-patent 3.997.707 nærvær av oksalsyre eller ett av dennes salter. I henhold til us-patent 3.669.946 foreslås en polar organisk forbindelse, et farvestoff eller pigment som et "reaktor-rense"-additiv. Spesielt lærer sistnevnte patent, se spalte 3, linjene 65-67, at karboksylsyrer som har 1-5 karbonatomer ikke er nyttige med hensyn til å redusere dannelse av polymeravsetninger.
Foreliggende oppfinnelse er en forbedret fremgangsmåte for polymerisering av vinylkloridmonomer, enten ved suspensjons-eller emulsjonspolymerisasjon, eventuelt sammen med en monoetylenisk umettet komonomer, i nærvær av en blanding av kalsium- og sinkakrylat som vil gi et mer varmestabilt harpiksprodukt og redusere mengden av polymeravsetning under reaksjonen. En ytterligere forbedring i varmestabilitet oppnås ved ytterligere nærvær under reaksjonen av en epoksyforbindelse som inneholder en reaktiv vinyl- eller allylgruppe.
Kalsium- og sinkakrylatene blir kopolymerisert med vinylkloridmonomer en og eventuelle komonomerer, hvis slike er tilstede, for kjemisk binding i det endelige produkt. Den ytterligere anvendelse av en epoksyforbindelse som inneholder en vinyl- eller allylgruppe som kan reagere med de andre polymeriserbare monomerer som er tilstede, sikrer også kjemisk binding av disse ytterligere stabilisatorer i sluttproduktet.
Foreliggende oppfinnelse er en forbedret fremgangsmåte for polymerisering av vinylkloridmonomer, enten ved suspensjons-eller emulsjonspolymerisasjon, eventuelt sammen med en monoetylenisk umettet komonomeri
Den suspensjonspolymerisasjonsprosess som den her nevnte forbedring er anvendelig på, er velkjent på området* Reaksjons-blandingen i en slik polymerisasjonsprosess omfatter vann og fra ca. 25 til ca. 45 vekt%, regnet på nevnte blanding, av en vinyl-kloridmonomersats. En slik sats omfatter vinylkloridmonomer, enten alene eller sammen med opp til 50%, regnet på vekten av monomeréne, av hvilke som helst av de godt anerkjente monomerer som kopolymeri-serer med vinylkloridmonomer. Eksempler er slike monoetylenisk umettede monomerer som vinylesterne av alifatiske syrer, f.eks. vinyl-acetat, vinylidenhalogenider, f.eks. vinylidenklorid, alkylakryl-åtene, f.eks. etyl- eller metylakrylat, alkylmetakrylatene, f.eks. metylmetakrylat, dialkylvinylfosfonatene, f.eks. bis(/?-kloretyl)-vinylfosfonat, akrylnitril og lignende. Suspensjonspolymerisasjons-mediet inneholder også ca.0,01 til ca. 5%, fortrinnsvis ca. 0,05 til ca. 1%^i vekt av monomeréne, av et suspenderingsmiddel og ca* 0,01 til ca. 3%, fortrinnsvis ca. 0,2 til ca. 1%, i vekt av monomeréne, av en raonomerløselig initiator. Eksempler på egnede suspen-der ingsmidler er metylcellulose, hydroksyetylcellulose, hydroksy-propylcellulose, hydroksypropylmetylcellulose, karboksymetylcellul-ose, talk, leire, polyvinylalkohol, gelatin og lignende. Eksempler på egnede initiatorer er azobisisobutyronitril, lauroylperoksyd, benzoylperoksyd, isopropylperoksydikarbonat og lignende,<p>olymeri-sasjonen utføres ved oppvarmning av det ovenfor beskrevne reaksjons- medium ved en effektiv temperatur, f.eks. fra ca. 30 til 85°C, i et effektivt tidsrom, f.eks. fra ca. 2 til 12 timer, idet agitering foretas under reaksjonens forløp for polymerisering av monomeréne. Om ønskes, kan mer enn én temperatur anvendes for polymerisering
av monomeréne.
Den type av emulsjonspolymerisasjon som kan anvendes for
å bevirke polymerisering av monomeréne, er også velkjent for fag-mannen på området. Den er lik den suspensjonspolymerisasjonsprosess som er beskrevet ovenfor, med den unntagelse at suspenderingsmidlet erstattes med en emulgator og den monomerløselige katalysator med en vannløselig eller redoks-katalysator. Representative emulgatorer inkluderer alkylkarboksylsyresaltene, aIkylsulfatene, -fosfatene eller sulfosuksinatsaltene, alkylaryleteralkoholene og alkylaryl-polyetersulfatsaltene. Representative vannløselige initiatorer inkluderer natrium-, kalium- og ammoniumpersulfat og hydrogenperoksyd. Representative redoks-katalysatorer inkluderer en blanding av et alkalimetallpersulfat med et alkalimetallbisulfitt, -tiosulfat eller
-hydrosulfitt.
Fordelene ved foreliggende oppfinnelse sikres ved at den ovenfor beskrevne suspensjons- eller emulsjonspolymerisasjon utføres i nærvær av en effektiv mengde av en blanding av kalsium- og sinkakrylatene for både å gi en mer varmestabil harpiks og å redusere dannelsen av polymeravsetninger under reaksjonen* Mengden av den nevnte blanding kan generelt variere fra ca. o,l til ca. 10%, fortrinnsvis fra ca. 0,5 til ca. 3%, i vekt av monomeren eller monomeréne som skal polymeriseres. vektforholdet mellom kalsiumakrylatet og sinkakrylatet må være i molforhold som er effektive til å gi den ønskede grad av varmestabilitet og redusere dannelsen av polymeravsetninger* Generelt kan disse molforhold variere fra ca. 4:1 til ca. 1:4, med forhold fra ca. 1:1 til ca. 3:1 som foretrukne som vil gi varmestabilitet for de lengste tidsrom.Kalsium/sinkakrylat-blandingen kan innarbeides i reaksjonsmediet enten ved tilsetning av de aktuelle mengder av kalsium- og sinkakrylat eller ved at disse utvikles in situ ved omsetning av passende støkiometriske mengder av akrylsyre, kalsiumoksyd og sinkoksyd. Sistnevnte fremgangsmåte foretrekkes ofte, da den er økonomisk mer tiltrekkende.
I den hensikt å oppnå ytterligere forbedring i varmestabilitet av harpiksene som fremstilles ved fremgangsmåten i henhold til oppfinnelsen, kan polymerisasjonen utføres i ytterligere nærvær av en effektiv mengde av en epoksyforbindelse som inneholder en reaktiv vinyl- eller allylgruppe for omsetning med de monomerer som skal polymeriseres. Generelt vil mengden av den nevnte epoksyforbindelse som anvendes, variere fra ca.0,1 til ca. 10%, fortrinnsvis fra ca.0,5 til ca. 3%, i vekt av vinylkloridmonoraeren eller blandingen av vinylkloridmonomeren og komonomeren(e). Epoksyforbindelser av følgende formel er ment å inkludere:
hvor R er H ellerCHg, M erCH2eller C(0), og m og n er, uavhengig av hverandre, 0-10. Fortrinnsvis varierer m og n fra o til 4, f. eks. er m lik 1 og n lik0. Representative epoksyforbindelser som inneholder reaktive vinyl- eller allylgrupper inkluderer glycidylakrylat (R = H» M =C(0); m = 1» og n = 0) glycidylmetakrylat (rv= CH3j M = C(0)» m = 1?n = 0) og allylglycidyleter (R = H; M =CH2?m = lj n=0) på grunn av at de er kommersielt lett tilgjengelige.
Foreliggende oppfinnelse illustreres ytterligere ved følgende eksempler som viser visse foretrukne utførelsesformer av den.
Eksempler 1- 3
Disse kontrolleksempler illustrerer en sekvens av tre på-følgende suspensjonspolymerisasjonsreaksjoner hvor sink- og kalsium-akrylatblandingen i henhold til foreliggende oppfinnelse ikke ble brukt. Den første reaksjon (eks. 1) ble utført i en ren reaktor, utstyrt med rører, mens de to neste ble utført sekvensielt i samme reaktor uten noen mellomliggende løsningsmiddelrengjøring etter fjerning av polymerlateksen. Følgende ingredienser og reaksjonsbe-tingelser ble brukt ( alle mengder er angitt i gram ):
Etter tredje forsøk var det en tykk oppbygning av polymer-rester i reaktoren, hvilket nødvendiggjorde løsningsraiddel-vasking med en blanding av tetrahydrofuran og aceton.
Eksempler 4- 8
Disse eksempler illustrerer en sekvens av fem suspensjons-polymerisas jonsreaksjoner hvor en blanding av sink- og kalsiumakrylat ble tilsatt til polymerisasjonsmediet for forbedring av reaktorens renholdelse. Første reaksjon (eks. 4) ble utført i en ren reaktor, mens de fire neste ble utført i den samme reaktor uten løsningsmiddelrengjøring etter fjerning av polymerlateksen. Serien ble avsluttet da nivået av polymeroppbygning visuelt ble bedømt å være ekvivalent med den oppbygning som var etter kontrolleksempel 3.
Tabellen som følger angir resultatene, idet alle mengder angir gram.
Eksempler 9- 12
Disse eksempler illustrerer en sekvens av fire suspensjonspolymerisasjonsreaksjoner hvor en blanding av sinkoksyd, kalsiumoksyd og akrylsyre ble tilsatt til polymerisasjonsmediet for utvikling av kalsium- og sinkakrylat in situ for forbedring av reaktorens renholdelse. Den første reaksjon (eks. 9) ble utført i en ren reaktor, mens de tre neste ble utført i den samme reaktor uten løsningsmiddelrengjøring etter fjerning av polymerlateksen. Denne serie av reaksjoner ble også avsluttet da det visuelt ble fastslått at oppbygningen av polymer-rester var ekvivalent med oppbygningen etter kontrolleksempel 3.
"V
Eksempler 13- 17
I disse eksempler ble det kjørt en serie polymerisasjoner med tilsetning av en kalsium/sinkakrylatblanding, eventuelt i nærvær av glyeidylakrylat, og varmestabiliteten til harpiksene ble testet. Den følgende tabell angir ingrediensene som ble brukt (i gram):
Produktet fra hvert av eksemplene 13-17 ble blandet med forskjellige smøremidler, stabilisatorer og forarbeidelseshjelpe-midler, som vist i følgende tabell, og varmestabiliteten til den resulterende blanding ble bestemt på en 2-valsemølle som hadde en o o frontvalse med temperatur 182,2 C og bakvalse med 176,7 C. Tiden (i minutter) for det klare produkt til å skifte til mørk ravfarve er gitt i tabellen, idet lengre tider er ønskelige. Alle mengder er angitt i vektdeler.
Dataene i ovenstående tabell viser at en kontrollharpiks (eks. 13) brytes ned i løpet av 0,5 min., mens en som er fremstilt i overensstemmelse med oppfinnelsen under anvendelse av kalsium/- sinkakrylatadditivet som ingrediens i polymerisasjonsreaksjonen, ikke nedbrytes føj? 6 min. er gått. Ytterligere nærvær av glycidyl* akrylat under polymerisasjonsreaksjonen (eks. 16 og 17) forbedrer overraskende varmestabiliteten til harpiksen selv om anvendelse av glycidylakrylat alene (eks. 15) under polymerisasjonen nedsetter harpiksstabiliteten.
Ovenstående eksempler illustrerer visse foretrukne utførel-ses former av oppfinnelsen og skal ikke anses begrensende.Rammen av beskyttelse som ønskes, er angitt i de følgende krav.
Claims (24)
1. polymerprodukt med forbedret varmestabilitet, karakterisert ved at det omfatter en polymer av vinylklorid, eller vinylklorid og opp til 50 vekt% av en monoetylenisk umettet komonomer, og opp til ca. lo vektfé, regnet på vinylkloridet eller vinylkloridet og komonomeren, av en blanding av kalsium- og sinkakrylat.
2. Produkt som angitt i krav 1, karakterisert ved at kalsium- og sinkakrylatet er tilstede i fra ca.0 ,1 til ca.
10 vekt%, regnet på vinylkloridet eller vinylkloridet og komonomeren.
3. produkt som angitt i krav 1, karakterisert ved at molforholdet mellom kalsiumakrylat og sinkakrylat varierer fra ca. 4:1 til ca. 1: 4.
4. produkt som angitt i krav 2, karakterisert ved at molforholdet mellom kalsiumakrylat og sinkakrylat varierer fra ca. 1:1 til ca. 3«1.
5. Produkt som angitt i krav 1, karakterisert ved at det også omfatter en effektiv mengde av en epoksyforbindelse som inneholder en reaktiv vinyl- eller allylgruppe for ytterligere forbedring av varmestabiliteten til produktet.
6. produkt som angitt i krav 5, karakterisert ved at epoksyforbindelsen er tilstede i ca.0 ,1 til cd. 10% i vekt av vinylkloridet eller vinylkloridet og komonomeren.
7. produkt som angitt i krav 5, karakterisert ved at epoksyforbindelsen er representert ved formelen:
hvor R er enten H eller CHj , M er enten CH2 eller C(0), og ra og n kan variere fra 0 til lo.
8. produkt som angitt i krav 5, karakterisert ved at epoksyforbindelsen er utvalgt fra gruppen som består av glycidylakrylat, glycidylmetakrylat og allylglycidyleter.
9. Produkt som angitt i krav 4, karakterisert ved at det også omfatter en effektiv mengde av en epoksyforbindelse som inneholder en reaktiv vinyl- eller allylgruppe for ytterligere forbedring av varmestabiliteten til produktet.
10. Produkt som angitt i krav 9, karakterisert ved at epoksyforbindelsen er tilstede i ca. 0,5 til ca. 3% i vekt av vinylkloridet eller vinylkloridet og komonomeren.
11. produkt som angitt i krav 9, karakterisert ved at epoksyforbindelsen er representert ved formelen:
hvor R er enten H ellerC H3 , K er entenCH2 eller C (0), og m og n kan variere fra O til 4.
12. produkt som angitt i krav 9, karakterisert ved at epoksyforbindelsen er utvalgt fra gruppen som består av glycidylakrylat, glycidylmetakrylat og allylglycidyleter.
13. Fremgangsmåte for polymerproduktet i henhold til krav 1, omfattende polymerisering av vinylklorid, eventuelt i nærvær av opp til ca. 50 vekt% av en monoetylenisk umettet komonomer, karakterisert ved at polymerisasjonen utføres i nærvær av en effektiv mengde av en blanding av kalsium- og sinkakrylat for forbedring av varmestabiliteten til produktet og for å redusere produksjon av polymeravsetning.
14. Fremgangsmåte som angitt i krav 13, karakterisert ved at kalsium- og sinkakrylatene anvendes i en mengde av ca. 0,1 til ca. 10%, regnet på vinylkloridet eller vinylkloridet og komonomeren.
15.F remgangsmåte som angitt i krav 13, karakterisert ved at det anvendes et molforhold mellom kalsiumakrylat og sinkakrylat som varierer fra ca. 4:1 til ca. 1»4.
16. Fremgangsmåte som angitt i krav 14, karakterisert ved at det anvendes et molforhold mellom kalsiumakrylat og sinkakrylat som varierer fra ca. 1:1 til ca. 3il.
17. Fremgangsmåte som angitt i krav 13, karakterisert ved at den foretas i nærvær av en effektiv mengde av en epoksyforbindelse som inneholder en reaktiv vinyl- eller allylgruppe for ytterligere forbedring.av varmestabiliteten til produktet.
18.F remgangsmåte som angitt i krav 17, karakterisert ved at det anvendes epoksyforbindelse i en mengde av ca.
0,1 til ca. 10%, regnet på vinylkloridet eller vinylkloridet og komonomeren.
19. Fremgangsmåte som angitt i krav 17, karakterisert ved at det anvendes en epoksyforbindelse som er representert ved formelen:
hvor R er enten H eller CH3, M er enten CH2 eller C(0), og m og n kan variere fra 0 til 10.
20. Fremgangsmåte som angitt i krav 17, karakterisert ved at det anvendes en epoksyforbindelse som er utvalgt fra gruppen som består av glyeidylakrylat, glycidylmetakrylat og allylglycldyleter.
21. Fremgangsmåte som angitt i krav 16, karakterisert ved at den omfatter ytterligere trinn å utføre polymerisasjonen i nærvær av en effektiv mengde av en epoksyforbindelse som inneholder en reaktiv vinyl- eller allylgruppe for ytterligere forbedring av varmestabiliteten til produktet.
22. Fremgangsmåte som angitt i krav 21, karakterisert ved at epoksyforbindelsen anvendes i en mengde av ea. 0,5 til ca. 3%, regnet på vinylkloridet eller vinylkloridet og komonomeren.
23.F remgangsmåte som angitt i krav 21, karakterisert ved at det anvendes en epoksyforbindelse som er representert ved formelens
hvor R er enten H eller CH3 , M er enten CH2 eller C(0), og m og n kan variere fra 0 til 4.
24. Fremgangsmåte som angitt i krav 21, karakterisert ved at det anvendes en epoksyforbindelse som er utvalgt fra gruppen som består av glycidylakrylat, glycidylmetakrylat og allylglycidyleter.
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US05/839,855 US4146698A (en) | 1977-10-06 | 1977-10-06 | Process for the polymerization of vinyl chloride in the presence of calcium & zinc acrylate |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| NO783382L true NO783382L (no) | 1979-04-09 |
Family
ID=25280801
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| NO783382A NO783382L (no) | 1977-10-06 | 1978-10-05 | Fremgangsmaate for polymerisering av vinylklorid |
Country Status (16)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4146698A (no) |
| JP (1) | JPS5462291A (no) |
| AU (1) | AU520528B2 (no) |
| BE (1) | BE871054A (no) |
| CA (1) | CA1120644A (no) |
| CH (1) | CH638541A5 (no) |
| DE (1) | DE2843033A1 (no) |
| DK (1) | DK444978A (no) |
| FR (1) | FR2405268A1 (no) |
| GB (1) | GB2005699B (no) |
| IL (1) | IL55262A (no) |
| IT (1) | IT7851399A0 (no) |
| NL (1) | NL7810065A (no) |
| NO (1) | NO783382L (no) |
| SE (1) | SE7810443L (no) |
| YU (1) | YU40048B (no) |
Families Citing this family (10)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS55162451A (en) * | 1979-05-31 | 1980-12-17 | Sekisui Chem Co Ltd | Interlayer composition for safety laminated glass |
| GB2206122A (en) * | 1987-06-22 | 1988-12-29 | Aqualon Co | Process for preparation of polymers by suspension polymerization of a vinyl monomer in the presence of a hydrophobically modified water-soluble, nonionic cellulose ether polymer in combination with an electrolyte and polymers prepared by same |
| JP3062917B2 (ja) * | 1994-09-01 | 2000-07-12 | 日本ペイント株式会社 | 加水分解型金属含有樹脂および防汚塗料組成物 |
| US7396869B2 (en) * | 2002-12-04 | 2008-07-08 | Denovus Llc | Metallic acrylate curing agents and usage thereof in intermediate compositions |
| US7208538B2 (en) * | 2002-12-04 | 2007-04-24 | Denovus Llc | Metal-acrylates as curing agents for polybutadiene, melamine and epoxy functional compounds |
| US7528189B2 (en) * | 2002-12-04 | 2009-05-05 | Blue Goo, Llc | Metal-acrylate curing agents |
| DE10309858A1 (de) * | 2003-03-06 | 2004-09-23 | Wacker Polymer Systems Gmbh & Co. Kg | Thermostabile Vinylchlorid-Mischpolymerisate |
| US20060062998A1 (en) * | 2004-06-10 | 2006-03-23 | Taylor Donald W | Reinforcement for composite materials and method for making the reforcement |
| CN106519127B (zh) * | 2016-12-01 | 2018-08-24 | 贵州华锐达环保装饰材料有限公司 | 制备钙锌环氧共聚核壳乳液及改性木塑材料的方法 |
| CN107417843A (zh) * | 2017-06-16 | 2017-12-01 | 杭州电化集团有限公司 | 一种不含有机锡的氯醚树脂制备方法 |
Family Cites Families (21)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE663220C (de) * | 1935-10-19 | 1938-08-02 | I G Farbenindustrie Akt Ges | Verfahren zur Herstellung von gegen Licht und Hitze bestaendigen Polymerisationsprodukten aus Vinylchlorid |
| GB595447A (en) | 1943-12-03 | 1947-12-05 | Distillers Co Yeast Ltd | Improvements in or relating to the manufacture of synthetic resins |
| US2585506A (en) * | 1948-06-21 | 1952-02-12 | Shell Dev | Stabilization of halogen-containing organic materials |
| US2604463A (en) * | 1949-04-28 | 1952-07-22 | Canadian Ind | Cross-linkable and cross-linked vinyl type copolymers |
| US2687405A (en) * | 1950-02-16 | 1954-08-24 | Du Pont | Allyl glycidyl ether/acrylate ester copolymers |
| US2562897A (en) * | 1950-05-06 | 1951-08-07 | Du Pont | Copolymers of vinyl chloride, allyl glycidyl ether, and allyl esters of hydroxyalkanoic acids |
| US2589237A (en) * | 1950-08-25 | 1952-03-18 | Du Pont | Vinyl chloride-allyl glycidyl ether copolymers |
| US2607754A (en) * | 1951-06-29 | 1952-08-19 | Du Pont | Copolymers of vinyl chloride, allyl glycidyl ether, and an allyloxyalkanoic acid |
| US2669549A (en) * | 1951-12-21 | 1954-02-16 | Monsanto Chemicals | Stabilized halogen-containing resins |
| US2993034A (en) * | 1955-06-02 | 1961-07-18 | Swern Daniel | Copolymers of vinyl chloride and vinyl epoxystearate |
| US3065213A (en) * | 1959-09-02 | 1962-11-20 | Hercules Powder Co Ltd | Homopolymers of allyl glycidyl ether |
| US3294658A (en) * | 1963-07-22 | 1966-12-27 | Dow Chemical Co | Selective polymerization of unsaturated epoxides |
| US3370731A (en) * | 1966-06-06 | 1968-02-27 | John J. Ehrbar | Safety closure device for a container |
| FR2032513A6 (en) | 1969-01-16 | 1970-11-27 | Aquitaine Petrole | Internally stabilised vinyl chloride terpolymers |
| US3642741A (en) * | 1968-12-23 | 1972-02-15 | Chevron Res | Copolymers of vinyl chloride and epoxy-alpha-olefins |
| US3705137A (en) * | 1969-12-04 | 1972-12-05 | Mitsui Mining & Smelting Co | Precipitation copolymerization of metal salts of unsaturated carboxylic acids |
| DE91560C (no) * | 1970-05-07 | |||
| US3862066A (en) * | 1971-05-26 | 1975-01-21 | Universal Pvc Resins | Method for making rigid vinyl chloride polymer compounds |
| JPS5023867B2 (no) * | 1972-08-16 | 1975-08-11 | ||
| JPS5125277B2 (no) * | 1973-08-10 | 1976-07-29 | ||
| GB1460221A (en) | 1974-01-21 | 1976-12-31 | British Petroleum Co | Stabilised vinyl chloride polymers |
-
1977
- 1977-10-06 US US05/839,855 patent/US4146698A/en not_active Expired - Lifetime
-
1978
- 1978-08-01 IL IL55262A patent/IL55262A/xx unknown
- 1978-08-04 AU AU38647/78A patent/AU520528B2/en not_active Expired
- 1978-09-27 YU YU2282/78A patent/YU40048B/xx unknown
- 1978-10-03 DE DE19782843033 patent/DE2843033A1/de not_active Withdrawn
- 1978-10-04 GB GB7839199A patent/GB2005699B/en not_active Expired
- 1978-10-05 NL NL7810065A patent/NL7810065A/xx not_active Application Discontinuation
- 1978-10-05 NO NO783382A patent/NO783382L/no unknown
- 1978-10-05 SE SE7810443A patent/SE7810443L/xx unknown
- 1978-10-05 JP JP12311678A patent/JPS5462291A/ja active Pending
- 1978-10-05 CA CA000312720A patent/CA1120644A/en not_active Expired
- 1978-10-05 CH CH1037778A patent/CH638541A5/de not_active IP Right Cessation
- 1978-10-06 IT IT7851399A patent/IT7851399A0/it unknown
- 1978-10-06 FR FR7828578A patent/FR2405268A1/fr active Granted
- 1978-10-06 BE BE2057337A patent/BE871054A/xx not_active IP Right Cessation
- 1978-10-06 DK DK444978A patent/DK444978A/da not_active Application Discontinuation
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS5462291A (en) | 1979-05-19 |
| FR2405268B1 (no) | 1985-05-17 |
| DK444978A (da) | 1979-04-07 |
| AU520528B2 (en) | 1982-02-04 |
| IL55262A (en) | 1981-10-30 |
| DE2843033A1 (de) | 1979-04-19 |
| GB2005699A (en) | 1979-04-25 |
| IT7851399A0 (it) | 1978-10-06 |
| NL7810065A (nl) | 1979-04-10 |
| SE7810443L (sv) | 1979-04-07 |
| GB2005699B (en) | 1982-03-31 |
| AU3864778A (en) | 1980-02-07 |
| CA1120644A (en) | 1982-03-23 |
| YU228278A (en) | 1982-06-30 |
| YU40048B (en) | 1985-06-30 |
| IL55262A0 (en) | 1978-10-31 |
| FR2405268A1 (fr) | 1979-05-04 |
| CH638541A5 (de) | 1983-09-30 |
| BE871054A (nl) | 1979-04-06 |
| US4146698A (en) | 1979-03-27 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US3832317A (en) | Process for reducing acrylic ester monomer residues in acrylate latices | |
| NO783382L (no) | Fremgangsmaate for polymerisering av vinylklorid | |
| US3426104A (en) | Dye receptive acrylonitrile polymers comprising copolymerized alkyl allyloxy benzene sulfonates | |
| US4178423A (en) | Internally stabilized vinyl chloride polymers comprising calcium and zinc acrylates | |
| US4760152A (en) | Pyrrolidonyl acrylate block polymers | |
| US3198775A (en) | Copolymers having improved optical clarity | |
| US5089576A (en) | Process for producing conjugated diene copolymer | |
| GB944266A (en) | Process for the production of acrylonitrile copolymers | |
| US3372151A (en) | Process for polymerization using salts of alkyl trisulfonylmethanes (tsm's) as emulsifiers | |
| US4405798A (en) | Acrylate and methacrylate monoesters of pentaerythritol and pentaerythritol orthoesters and polymers and copolymers derived therefrom | |
| SE457448B (sv) | Dialkylestrar av monoperoxioxalsyra, deras framstaellning och anvaendning som polymerisationsinitiatorer | |
| WO1994017114A1 (de) | Pfropf- und core-shell-copolymerisate mit verbesserter phasenanbindung zwischen pfropfgrundlage und aufgepfropfter polymerphase | |
| US4529786A (en) | Acrylate and methacrylate monoesters of pentaerythritol and pentaerythritol orthoesters and polymers and copolymers derived therefrom | |
| US3812086A (en) | Process for polymerizing vinyl chloride | |
| US3457241A (en) | Method for producing vinyl chloride polymers | |
| JPH0333169B2 (no) | ||
| US4299940A (en) | Process for the control of free radical polymerization | |
| US3943113A (en) | Polymer composition of a vinyl compound, a bis (hydrocarbyl)vinylphosphonate and an allyl halide | |
| JPS62207304A (ja) | 界面活性能を有する共重合体の製造法 | |
| US2856390A (en) | Organophosphorus compounds derived from alkyl methacrylates | |
| US4169928A (en) | Alkanolamine salts of dihydroxystearic acid as emulsifier in the polymerization of vinyl chloride | |
| US3652526A (en) | Polymerization process for vinylidene monomers | |
| KR810001605B1 (ko) | 염화비닐 중합방법 | |
| EP0098729B1 (en) | Oxime derivatives and processes of forming polymeric oximes | |
| US4670520A (en) | Method for modifying polyfumaric acid diester |