NO783701L

NO783701L - Termisk reagerende kopieringsmateriale

Info

Publication number: NO783701L
Application number: NO783701A
Authority: NO
Inventors: Duane Edwin Hanson; Philip Richard Bartels
Original assignee: Appleton Paper Inc
Priority date: 1977-11-04
Filing date: 1978-11-03
Publication date: 1979-05-07
Also published as: CH630563A5; ATA783778A; LU80469A1; SE7811242L; BR7807182A; JPS5474763A; FI63895B; FI63895C; AU4111778A; FI783341A7; FR2407824A1; IE782141L; GB2007858A; US4181771A; DK144463B; ZA786137B; NL7810952A; GB2007858B; AT373211B; HK73484A

Abstract

Termisk reagerende kopieringsmateriale.

Description

Termisk reagerende kopieringsmateriale er velkjent, f.eks. fra US-patentene nr. 3.445.261, 3.539.375 og 3.674.535. Det består vesentlig av et substrat, vanligvis et papirark, belagt med en sammensetning av en.vesentlig fargeløs fargedanner og en fenolisk ko-reaktant dispergert i en bindemiddelmatrise. Ved hjelp av et egnet billeddannende redskap, slik som et trykkhode eller en penn, kan belegget oppvarmes til normale termografiske temperaturer hvorved ko-reaktanten flytendegjøres og/eller for-damper og deretter reagerer med fargedanneren for dannelse av et farget merke eller bilde.

I flere anvendelser inkludert kurvetegning, opprettholder det billeddannende redskap generelt kontakt med opptegnings-materiale under hele den billeddannende prosess. På grunn av de slipende egenskaper til de hittil benyttede substratbelegg på

det aktuelle materiale, har dette imidlertid ledet til betydelig slitasje av det billeddannende redskap.

For å forbedre intensiteten av den utviklede farge.oppnådd ved det ovenfor kjente materiale, kan beleggvekten eller andelen av beleggsammensetningen som utgjør fargedanneren og

dens ko-reaktant, økes. En forbedring kan også oppnås ved å inkludere et voks-modifiseringsmiddel i beleggsammensetningen eller ved å heve den termografiske fremkallingstemperatur hos

det billeddannende redskap. I alle slike tilfeller får man

imidlertid en forringelse av skarpheten av det resulterende bilde (dvs. "bleeding") og/eller en økning ■ i den tendens det billeddannende redskap har til å lage merker i eller klebe seg til belegget.

Alle disse ulemper gir opphav til en redusert holdbarhet av det billeddannende redskap og også gi en dårlig leselighet av det dannede bilde. Det er derfor et formål med foreliggende oppfinnelse å overvinne de ovenfor omtalte ulemper eller i det minste å redusere dem til et mer akseptabelt nivå.

Foreliggende oppfinnelse tilveiebringer et termisk reagerende nedtegnings- eller kopieringsmateriale omfattende et substrat belagt med en sammensetning av en vesentlig fargeløs fargedanner, en fenolisk ko-reaktant, og et termografisk akseptabelt bindemiddel for dette, hvor et vesentlig vann-uoppløselig, kryssbundet ureaformaldehyd-agglomerert harpikspigment er dispergert i partikkelform i sammensetningen.

Egnede ureaformaldehydpigmenter er beskrevet i US-patent nr. 3.988.522. Den indre struktur til disse pigmenter er meget kryssbundet, hvilket gjør dem vesentlig usmeltelige og uopp-løselige i vann. De er derfor helt forskjellige fra vanlige smeltbare og/eller vannoppløselige ureaformaldehyd-kondensasjons-' polymerer. De er dessuten særlig egnet fordi de til forskjell fra de fleste pigmenter, slik som titandioksyd, leire, kalsium-karbonat og talk, er sammensatt av små primærpartikler kombinert i agglomerater av regulert størrelse. Den midlere agglomeratdiameter for slike pigmenter er normalt fra ca. 2 til ca. 10 mikron, fortrinnsvis 3-9 mikron, og det spesifikke BET-overflate-areal er vanligvis fra ca. 40 til ca. 75 m 2/g.

Et ureaformaldehydpigment med betegnelsen "Cab-O-Lite" ■■ ■ er særlig egnet for bruk i foreliggende oppfinnelse. Primær-partiklene i dette pigment har en midlere diameter på ca. 0,15 mikron og den midlere agglomeratdiameter varierer fra 7 til 9 mikron og opptil 10 mikron.

Andelen av beleggsammensetningen som utgjøres av pigmentet kan være opptil ca. 50 vekt-%, fortrinnsvis opptil ca. 30 vekt-%. Andelen er fortrinnsvis større enn 5 eller endog 10 vekt-%.

Ureaformaldehydpigmentene fremstilles ved omsetning av urea med formaldehyd i et molarforhold på f.eks. 1:1,3 til 1:1,8 (urea:formaldehyd) i en vandig oppløsning, idet mengden av vann i reaksjonsoppløsningen er minst lik totalvekten av de organiske reaktanter deri. Hensiktsmessige reaksjonstemperaturer er vanligvis i området fra ca. romtemperatur opp til ca. 100°C, helst i'området fra.ca. 40 til ca. 85°C. Omrøring av det vandige reaksjonsmedium foretrekkes, spesielt iløpet av den tid de uopp-løselige, kryssbundede pigmenter dannes.

Relativt sterke uorganiske og/eller organiske syrer med

en ionisasjonskonstant på over 10 -4, slik som svovelsyre, fos-forsyre, sulfaminsyre eller kloreddiksyre, benyttes som' en hensiktsmessig kryssbindingskatalysator. De mest foretrukne kata-lysatorer er sulfaminsyre og/eller vannoppløselige ammonium-

sure sulfatsalter, slik som ammoniumbisulfat.

Det resulterende uoppløselige pigment innvinnes fra den vandige væske ved konvensjonelle teknikker, slik som filtrering, sentrifugéring og tørking.- Som nevnt ovenfor er det oppnådde pigment mer eller mindre agglomerert i forskjellige aggregater og gellignende granuler. Pigmentet kan om nødvendig, findeles ved maling for oppnåelse av en egnet partikkelstørrelse.

I tillegg til å overvinne eller i det minste redusere

til et mer akseptabelt nivå de ovennevnte ulemper som er forbundet med kjente termiske reagerende kopieringsmaterialer, har bruken av de spesielle ureaformaldehydpigmentene også flere uventede nyttige egenskaper. Pigmentene har f.eks. en høy lysspredningsevne som forbedrer kopieringsmaterialét med hensyn til kontrasten mellom bilde og bakgrunn. Effektiviteten til reaksjonen mellom fargedanneren og dens ko-reaktant synes også å fremmes ved tilstedeværelsen av ureaformaldehydpigmentet. Beleggsammensetningen ifølge oppfinnelsen har generelt en meget lavere viskositet enn den til de kjente sammensetninger. Dette tillater bruk av et høyere faststoffinnhold som igjen resulterer i et belagt substrat som krever mindre luftknivtrykk og mindre tørking.

Den fargedanner som benyttes ifølge foreliggende oppfinnelse utgjøres av en eller flere homogene forbindelser og er fortrinnsvis en ftalid- eller fluoranforbindelse eller en kombinasjon derav. Mest foretrukne eksempler er krystallfiolett lakton (CVL); 2<1->anilino-3<1->metyl-6<1->dietylaminofluoran (N-102-T), malakittgrønn lakton; 3,3-bis(p-dimetylaminofenyl)-6-amino-

ftalid; 3,3-bis(p-dimetylaminofenyl)-6-(p-toluensulfonamid)-ftalid; 3-dietylamino-7-dibenzylaminofluoran; 3-dietylamino-7-(N-metylanilino)-fluoran; 3-dietylamino-7-(N-metyT-p-toluidino)-fluoran; 3-dimetylamino-6-metoksyfluoran; 3-dietylamino-6-metyl-7-klorfluoran; 3-dibutylamino-6-metyl-7-klorfluoran; 3-dietylamino-7-fenylfluoran; og 3-morfolino-5,6-benzofluoran.

Andelen i beleggsammensetningen som utgjøres av farge danneren kan være mellom 1 og 10 vekt-%, fortrinnsvis mellom 3 og 7 vekt-%.

En hensiktsmessig fenolisk ko-reaktant, dvs. en fenolisk forbindelse som kan flytendegjøre og/eller fordampe ved normale termografiske temperaturer og deretter reagere med den vesentlig fargeløse fargedanneren for dannelse av et farget merke eller bilde, er en difenol eller en trifenol. Spesielle eksempler er 4,4'-isopropylidendifenol (bisfenol A); 4-tert.-butylfenol; a-naftol; 4-tert.-oktylkatekol; 4,4<1->isopropyliden-bis(2,6-di-klorofenol).

Andelen i beleggsammensetningen av den fenoliske ko-reaktant er vanligvis 5-50, fortrinnsvis 15-40 vekt-%.

Det termografiske akseptable bindemiddel som anvendes i foreliggende oppfinnelse, kan være enhver forbindelse som.er egnet for bruk med termisk reagerende kopieringsmateriale og som har evne til å holde fargedanneren og den fenoliske ko-reaktant på substratet. Eksempler på slike bindemidler er vann-oppløselige forbindelser, stivelse, hydroksyetylcellulose, metyl-cellulose, hydroksypropylmetylcellulose, og spesielt polyvinyl-alkohol. Det mest foretrukne bindemiddel er en polyvinylalko-hol av middels viskositetskvalitet av .99% hydrolyse, slik som "Elvanols" og "Vinols".

Andelen av bindemidlet i beleggsammensetningen er'normalt 10-60, fortrinnsvis 15-45 vekt-%.

I tillegg til de ovenfor nevnte bestanddeler, kan beleggsammensetningen også inneholde et smøremiddel og et slippmiddel.

Smøremidler øker vanligvis lysblekingsbestandigheten, samtidig som de oppfyller sin smørende funksjon.. Spesielle eksempler er sinkstearater og andre vannuoppløselige stearater av kalsium, jern, kobolt, nikkel, aluminium, mangan, bly, litium og lignende. Andelen i sammensetningen av smøremiddel er ikke større enn 15 vekt-%, fortrinnsvis i området 1-10 vekt-%.

Slippmidlet som også virker som et sensitivitetsmodifi-serende middel, bør ha et smeltepunkt som er tilstrekkelig høyt slik at det ikke smelter og reagerer med belegget under normale lagringsbetingelser. Vokser er den mest egnede type slippmiddel<p>g som eksempler kan nevnes fettamider og -diamider, slik som stearamid, behenamid, oleamid, ketoner med høy molekylvekt, slik som lauron og stearon, alkoholer med høy molekylvekt, slik som behenylalkohol og arakidylalkohol, parafiner, mikrokrystallinske

vokser og lignende. Andelen i sammensetningen av frigjørings-middel er normalt ikke over 40 vekt-%, fortrinnsvis i området 1-25 vekt-%.

Substratet er fortrinnsvis arkformet papir. Substrater

av andre materialer omfattes imidlertid av oppfinnelsen, f.eks. kan substratet være et ark av filmlignende polymermateriale, vevet materiale eller laminert materiale.

Oppfinnelsen tilveiebringer også en fremgangsmåte til fremstilling av et termisk reagerende kopieringsmateriale, og denne fremgangsmåte omfatter dannelse av (i) en vandig dispersjon av en vesentlig fargeløs fargedanner og et termografisk akseptabelt bindemiddel, (ii) en vandig dispersjon av en fenolisk ko-reaktant og et termografisk akseptabelt bindemiddel, og (iii) en'vandig dispersjon av et vesentlig vannuoppløselig, kryssbundet agglomerert ureaformaldehydharpikspigment i partikkelform, sammenblanding av dispersjonene, og belegging av den resulterende sammensetning på et substrat.

Fremstillingen av separate dispersjoner for fargedanneren og den fenoliske ko-reaktant er fordelaktig fordi det reduserer overdreven misfarging av våtfargen. En ytterligere nedsettelse av misfargingen kan oppnås ved å hensette dispersjonene av fargedanneren og ko-reaktanten i et tidsrom på 8-24 timer før sammenblanding.

Et- fuktemiddel og et skummingsreduserende middel kan anvendes i foreliggende fremgangsmåte, og disse inkluderes helst i dispersjonen av fargedanneren og i dispersjonen av den fenoliske ko-reaktant før sammenblanding.

Generelt blir. bare små mengder fuktemiddel og skummingsnedsettende middel benyttet, f.eks. mindre enn 1 vekt-%.

Dersom et smøremiddel eller et slippmiddel anvendes, tilsettes disse helst bare i dispersjonen av den fenoliske ko-reaktant.

Dispersjonene av fargedanneren og den fenoliske ko-reaktant inneholder vanligvis fra ca. 15 til 40, f.eks. 20-30% faststoffer i vann. Det vil si, for hvert 100 g dispersjon, forekommer 20-30 g tørre faststoffer og 80-70 g vann.

Dispersjonen av ureaformaldehydpigment inneholder vanligvis fra ca. 5 til 50% faststoffer i vann.

Oppfinnelsen skal i det følgende illustreres nærmere under henvisning til de nedenstående eksempler, hvor alle prosent-angivelser er i vekt-%.

Eksempel 1

En dispersjon av en fargedanner fremstilles med følgende sammensetning:

En 10% oppløsning av "Vinol 325" tilsettes til et Szegvari-slipeapparat (et partikkelstørrelsesreduserende apparat) sammen med de andre ovenfor angitte komponenter, og blandingen males inntil partikkelstørrelsen på fargedanneren, dvs. CVL og N-102-T, når området 1-6 mikron. Vann tilsettes for å gi et innhold av malte faststoffer i området 20-30%.

En dispersjon av den fenoliske ko-reaktant, bisfenol A, fremstilles med sammensetningen:

ricinusolje og etanolamin, som er uoppløselig i kokende vann,

og har et smeltepunkt på 14 0-14 3°C, et flammepunkt på 28 5°C (åpent beger) og en spesifikk vekt på 0,97 ved 25°C.

Slipe- eller måleapparatet tilsettes en 10% oppløsning av "Vinol 3 25" og de andre ovenfor angitte materialer. Vann tilsettes for å gi et malt faststoffinnhold i området 20-35% og materialene males inntil partikkelstørrelsen på bisfenol når 2-8 mikron.

Deretter fremstilles en bisfenolblanding med følgende sammensetning:

En Kady-mølle tilføres bisfenoldispersjonen, "Penford Gum 260"-oppløsningen i en mengde på 12% og "Cab-O-Lite" i tørr form. Det påfylte materialet blandes inntil alle materialene er grundig dispergert. Vann anvendes for å innstille faststoffinnholdet til ca. 20%.

Den sluttlige beleggsammensetning blir deretter fremstilt ved. sammenblanding av følgende komponenter:

Den resulterende sammensetning har følgende bestanddeler i deres respektive angitte mengder:

Et termisk ark (termisk ark A) fremstilles ved belegg-

ing av den ovenfor angitte sammensetning på et 50 g/m 2--substrat-papir ved en tørr beleggvekt på 4,5 g/m 2.

På samme måte som beskrevet ovenfor fremstilles et sammenligningsark (termisk ark B) inneholdende kaolinleire isteden for ureaformaldéhydharpikspigment, under anvendelse av følgende beleggsammensetning :•

De resulterende termiske ark underkastes deretter følgende tester:

Fargefremkalling

Intensiteten (refleksjonskoeffisienten) til området som er påført bildet ved 150°C, måles ved hjelp av et Bausch & Lomb-opacimeter. Bakgrunns-refleksjonskoeffisienten er et mål på området uten bilde.

Slipeevne

Et kontrollforsøk for slipeevne er unødvendig siden de

lave slipende egenskaper er en iboende egenskap hos foreliggende beleggsammensetninger. Relative slipende egenskaper til forskjellige beleggsammensetninger bestemmes imidlertid under anvendelse av en Sargent Model SLR Chart Recorder forbundet med en Hewlett Packard Model 203A Variable Phase Function Generator.

Registreringsapparatets penn erstattes med en spesiell anordning beregnet til å holde en liten del av standard 3B tegnebly med en diameter på 2 mm perpendikulært på papirover-flaten. En ukalandrert testprøve med en 20x30 cm "grain long" tapes, belagt side opp, til diagrampapiret. Under anvendelse av en kvadratisk bølgefunksjon med 0,6 Hz frekvens og 16 cm amplitude med en 2,0 Newton-kraft utøvet på tegneblyet, fikk blyet oscillere,, i kontakt med papiret i nøyaktig 8 minutter og 41 sekunder ved en papirhastighet på 2,54 cm/min. Vekttapet til nærmeste 0,1 mg av tegneblyet over en total sporlengde på 100 m angis som beleggets avslipningsverdi.

Klebing

Graden av trykkhodeklebing hos en termisk beleggsammensetning bestemmes ved direkte måling av den vridningskraft som skal til for å frigjøre papiret fra et trykkhode iløpet av 0,5 sekunder etter billeddannelsen.

Den statiske klebetest foretas på en modifisert linje-trykkanordning hvori papiret tvinges mot et termisk trykkhode ved hjelp av en gummivalse. Trykkhodet består av en horisontal linje av 400 elektrisk oppvarmede flekker som samtidig aktiveres ved innskyvning av en knapp. Valsen,' som også tjener til å bringe papiret frem, er i en ende utstyrt med et sekskanthull ved hjelp av hvilket valsen kan dreies når en sekskantnøkkel innføres i hullet og vris. Nøkkelen er festet i kjoksen på en Torque Watch Gauge modell 940-2 som gir en direkte avlesning i tommer/unser

for vridningskraften. Denne avlesning multipliseres med 7,06x10 4 for omregning til dyn-cm vridning. Den riktige test-konfigurasjon er en i hvilken lengdeaksene til Torque Watch Gauge-anordningen, sekskantnøkkel, sekskanthull og valse ligger på en rett.horisontal linje.

Den vanlige prøvestørrelse er 21 cm x 28 cm, men må være minst 21.cm x 15 cm. Resultatene er angitt som et middel på 10 separate avlesninger som hver er tatt innen 0,5 sekuner fra flekk-aktivering.

Blødningsmotstand

■Blødningsmotstand bestemmes ved indirekte måling av bildehalo i mm på et område av det termiske belegg påført et bilde ved et trykk på omtrent 2 Newton/m 2i 5 sekunder på en rektangulær aluminiumplate med størrelse 25,4 mm x 101,6 mm og oppvarmet til 150°C ± 5°C.

Bildeområdet måles deretter til nærmeste mm i hver dimen-sjonsretning. Halve avstanden mellom bildedimensjonen og den tilsvarende platedimensjon noteres som bildehalo.

Disse forsøk ga følgende resultater på de ovenfor angitte termiske ark.

Fra de ovenstående resultater fremgår det at foreliggende termisk reagerende kopieringsmateriale har betydelige fysikalske, og funksjonelle fordeler overfor et termisk reagerende kopieringsmateriale som ikke inneholder noe ureaformaldehyd-harpikspigment. Strukturen og kombinasjonen av egenskaper som innehas av pigmentet, muliggjør tilveiebringelse av et kopieringsmateriale med meget lave avslipningsegenskaper, forbedret kontrast mellom bilde og bakgrunn, og en reduksjon i klebing og bløtning. I tillegg synes tilstedeværelsen av pigmentet å ha øket effektiviteten på reaksjonen mellom fargedanneren og dens ko-reaktant.

Eksempel 2

Et sort termisk reagerende kopieringsmateriale fremstilles med følgende tørrbeleggsammensetning:

Den ovenfor angitte sammensetning fremstilles uavhengig på følgende måte:

Fargedanner- blanding

Denne blanding males i ovennevnte maleinnretning ved 25% faststoffinnhold inntil den ønskede partikkelstørrelse er oppnådd. Dispersjonen overføres med skyllevann til en lagringsbeholder hvilket gir et sluttlig faststoffinnhold på 20%.

Bisfenol- blanding

Disse bestanddeler males i nevnte maleinrtretning ved et faststoffinnhold på 20% inntil den ønskede partikkelstørrelse er oppnådd. Dispersjonen overføres med skyllevann til en separat lagringsbeholder hvilket gir et sluttlig innhold på 17% av malte faste stoffer.

" Cab- O- Lite"- dispersjon

Disse materialer dispergeres i en Kady-mølle ved 15% faststoffinnhold. Den resulterende dispersjon overføres til en lagringsbeholder som benyttes for oppbevaring av det malte bis-fenolmaterialet.

Sort, termisk reagerende beleggsammensetning

Den endelige blanding, med følgende sammensetning, fremstilles i lagringsbeholderen med de kombinerte dispersjoner av malt bisfenolmateriale og "Cab-0-Lite"-materiale.

Den resulterende-termisk reagerende beleggfarge for

sort bilde ved 15,8 vekt-% faststoff utviser en lang levetid. Observasjoner og vurderinger av prøver etter 1 måneds lagring viste (1) absolutt ingen sedimentering av faste partikler, (2) et markert dobbeltlag av flytende faseseparering, omfattende ca. 25 volum-% av en klar flytende ovenstående væske som lett kunne bringes tilbake til en homogen beleggsammensetning med svak omrøring, (3) ingen nedbrytning i beleggreo-logien etter denne tilbakeføring, (4) ingen nedbrytning i funksjonalitet og (5) mindre enn 5% tap i bakgrunnshvithet fra blandingstidspunktet.

Sammensetningen påføres på et papirsubstrat i en mengde på 5 g/m 2 beleggvekt under anvendelse av et konvensjonelt tre-valse-applikatorsystem med valsehastigheter og valsegap optimali-sert for regulering av skumdannelse. Det belagte papir tørkes deretter og kalandreres.

Det resulterende termisk reagerende kopieringsmateriale har meget lave avslipende egenskaper og en utmerket bakgrunn og gir god bildetetthet ved termisk bildedanrielse. Det er så-ledes godt egnet for bruk som termisk trykk- eller termisk diagram-kopieringsmateriale.

Eksempel 3

Et termisk reagerende kopieringsmateriale fremstilles

på samme måte som beskrevet i eksempel 2 med unntagelse av at "Acrawax.C" erstattes med stearåmid ("Armid HT").

Det resulterende materiale har meget lave avslipende egenskaper og gir en utmerket kontrast mellom bilde og bakgrunn ved termisk bildedannelse.

Eksempel 4

Et termisk reagerende kopieringsmateriale fremstilles på samme måte som beskrevet i eksempel 2 med unntagelse av at "Acrawax C" erstattes med behenylalkohol ("Adol 60").

Det resulterende materiale har meget lave slipende egenskaper og. gir en utmerket kontrast mellom bilde og bakgrunn ved termisk bildedannelse.

Eksempel 5

Et termisk reagerende kopieringsmateriale fremstilles

på samme måte som beskrevet i eksempel .2 med unntagelse av at "Acrawax C" erstattes med stearon (et fettketon).

Det resulterende kopieringsmateriale har meget lave slipende egenskaper og gir en god kontrast mellom bilde og bakgrunn ved termisk bildedannelse.

Eksempel 6

Et termisk reagerende kopieringsmateriale fremstilles på samme måte som beskrevet i eksempel 2 med unntagelse av at litiumstearat benyttes som smøremiddel isteden for sinkstearat.

Eksempel 7

Et termisk reagerende kopieringsmateriale fremstilles på samme måte som angitt i eksempel 2 med unntagelse av at "Natrosol 250LR" (hydroksyetylcellulose) anvendes istenden for "Methocel A15".

Det resulterende■kopieringsmateriale har meget lave slipende egenskaper og gir en god kontrast mellom bilde og bakgrunn ved termisk bildedannelse.

Claims

1. Termisk reagerende kopieringsmateriale, karakterisert ved at det omfatter et substrat belagt med en sammensetning av en vesentlig fargeløs fargedanner, en fenolisk ko-reaktant og et termografisk akseptabelt bindemiddel, idet et vesentlig vannuoppløselig, kryssbundet agglomerert urea-formaldehydharpiskpigment er dispergert i partikkelform i sammensetningen .

2. Materiale ifølge krav 1, karakterisert ved at pigmentet har en midlere agglomeratdiameter på 2-10 mikron.

3. Materiale ifølge krav 2, karakterisert ved at diameteren er 3-9 mikron.

4. Materiale ifølge hvilket som helst av de foregående krav, karakterisert ved at det spesifikke BET-over-flateareal er 40-75 m 2/g.

5. Materiale ifølge hvilket som helst av de foregående krav, karakterisert ved at molforholdet mellom urea og formaldehyd i pigmentet er fra 1:1,3 til 1:1,8.

6. Materiale ifølge hvilket som helst av de foregående krav, karakterisert ved at andelen av pigmentet i sammensetningen er 5-50 vekt-%.

7. Materiale ifølge krav 6, karakterisert ved at andelen av pigment er 10-30 vekt-%.

8. Materiale ifølge hvilket som helst av de foregående krav, karakterisert ved at fargedanneren er ftalid-eller en fluoranforbindelse eller en kombinasjon derav.

9. Materiale ifølge krav 8, karakterisert ved at fargedanneren er krystallfiolett lakton.

10. Materiale ifølge krav 8, karakterisert ved at fargedanneren er 21-anilino-3'-metyl-61-dimetylamino-fluoran. ■

11. Materiale ifølge hvilket som helst av de foregående krav, karakterisert ved at andelen av fargedanneren i sammensetningen er 1-10 vekt-%.

12. Materiale ifølge krav 11, karakterisert ved at andelen av fargedanneren er 3-7 vekt-%.

13. Materiale ifølge hvilket som helst av de foregående krav, karakterisert ved at den fenoliske ko-reaktant er bisfenol A.

14. Materiale ifølge hvilket som helst av de foregående krav, karakterisert ved at andelen av den fenoliske ko-reaktant i sammensetningen er 5-50 vekt-%.

15. Materiale ifølge krav 14, karakterisert ved at andelen av ko-reaktant er 15-40 vekt-%.

16. Materiale ifølge hvilket som helst av de foregående krav, karakterisert ved at bindemidlet er poly-vinylalkohol, stivelse, hydroksyetylcellulose,. metylcéllulose eller hydroksypropylcellulose.

17. Materiale ifølge hvilket som helst av de foregående krav, karakterisert ved at andelen av bindemidlet i sammensetningen er 10-60 vekt-%.

18. Materiale ifølge krav 17, karakterisert ved at andelen av bindemiddel er 15-45.vekt-%.

19. Materiale ifølge hvilket som helst av de foregående krav, karakterisert ved at sammensetningen også inneholder et smøremiddel.

20. Materiale ifølge krav 19, karakterisert ved at smøremidlet er sinkstearat eller litiumstearat.

21. Materiale ifølge hvilket som helst av de foregående krav, karakterisert ved at andelen av smøremiddel i sammensetningen er 1-10 vekt-%.

22. Materiale ifølge hvilket som helst av de foregående krav, karakterisert ved at sammensetningen også inneholder et slipp- eller frigjøringsmiddel.

23. Materiale ifølge krav 22, karakterisert ved at slippmidlet er et fettamid eller -diamid.

24. Materiale ifølge krav 23, karakterisert ved at fettamidet eller -diamidet er stearamid, behenamid eller oleamid.

25. Materiale ifølge krav 22, karakterisert ved at slippmidlet er behenylalkohol, arakidylalkohol, lauron eller stearon.

26. Materiale ifølge hvilket som helst av de foregående krav, karakterisert ved at andelen av slippmiddel i sammensetningen er 1-25 vekt-%.

27. Materiale ifølge hvilket som helst av de foregående krav, karakterisert ved at substratet utgjøres av. papir.

28. Fremgangmåte til fremstilling av et termisk reagerende kopieringsmateriale, karakterisert ved at man fremstiller (i) en vandig dispersjon av en vesentlig farge-løs fargedanner og et termografisk akseptabelt bindemiddel, (ii) en vandig dispersjon av en fenolisk ko-reaktant og et termografisk akseptabelt bindemiddel, og (iii) en vandig dispersjon av et vesentlig vannuppløselig, kryssbundet agglomerert ureaformaldehydharpikspigment i partikkelform, blande dispersjonene, og belegger den resulterende sammensetning på et substrat.

29. Fremgangsmåte ifølge krav 28, karakterisert ved at dispersjonene av fargedanneren og den fenoliske ko-reaktant hensettes i 8-24 timer før sammenblanding.

30. Fremgangsmåte ifølge hvilket som helst av kravene 28 og 29, karakterisert ved at et fuktemiddel og et skummingsnedsettende middel innføres i dispersjonene av fargedanneren og den fenoliske ko-reaktant.

31. Fremgangsmåte ifølge hvilket som helst av kravene 28-30, karakterisert ved at faststoffinnholdet i dispersjonene av fargedanneren og den fenoliske ko-reaktant er 15-40 vekt-%.

32. Fremgangsmåte ifølge krav 31, karakterisert v'e d at faststoffinnholdet er 20-30 vekt-%..

33. Fremgangsmåte ifølge hvilket som helst av kravene 28-32, karakterisert ved at faststoffinnholdet i dispersjonen av pigmentet er 5-50 vekt-%.