NO793537L - Pyrimido-(6,1-a)-isochinolin-4-on, nye ved deres fremstilling anvendte mellomprodukter, samt fremgangsmaate til deres fremstilling - Google Patents

Pyrimido-(6,1-a)-isochinolin-4-on, nye ved deres fremstilling anvendte mellomprodukter, samt fremgangsmaate til deres fremstilling

Info

Publication number
NO793537L
NO793537L NO793537A NO793537A NO793537L NO 793537 L NO793537 L NO 793537L NO 793537 A NO793537 A NO 793537A NO 793537 A NO793537 A NO 793537A NO 793537 L NO793537 L NO 793537L
Authority
NO
Norway
Prior art keywords
formula
alkyl
compound
meaning
pyrimido
Prior art date
Application number
NO793537A
Other languages
English (en)
Inventor
Bansi Lal
Sa Adolf D
Horst Dornauer
Noel John De Souza
Original Assignee
Hoechst Ag
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Hoechst Ag filed Critical Hoechst Ag
Publication of NO793537L publication Critical patent/NO793537L/no

Links

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C07ORGANIC CHEMISTRY
    • C07DHETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D471/00Heterocyclic compounds containing nitrogen atoms as the only ring hetero atoms in the condensed system, at least one ring being a six-membered ring with one nitrogen atom, not provided for by groups C07D451/00 - C07D463/00
    • C07D471/02Heterocyclic compounds containing nitrogen atoms as the only ring hetero atoms in the condensed system, at least one ring being a six-membered ring with one nitrogen atom, not provided for by groups C07D451/00 - C07D463/00 in which the condensed system contains two hetero rings
    • C07D471/04Ortho-condensed systems
    • AHUMAN NECESSITIES
    • A61MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61PSPECIFIC THERAPEUTIC ACTIVITY OF CHEMICAL COMPOUNDS OR MEDICINAL PREPARATIONS
    • A61P11/00Drugs for disorders of the respiratory system
    • A61P11/08Bronchodilators
    • AHUMAN NECESSITIES
    • A61MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61PSPECIFIC THERAPEUTIC ACTIVITY OF CHEMICAL COMPOUNDS OR MEDICINAL PREPARATIONS
    • A61P37/00Drugs for immunological or allergic disorders
    • A61P37/08Antiallergic agents
    • AHUMAN NECESSITIES
    • A61MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61PSPECIFIC THERAPEUTIC ACTIVITY OF CHEMICAL COMPOUNDS OR MEDICINAL PREPARATIONS
    • A61P9/00Drugs for disorders of the cardiovascular system
    • A61P9/12Antihypertensives
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C07ORGANIC CHEMISTRY
    • C07DHETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D491/00Heterocyclic compounds containing in the condensed ring system both one or more rings having oxygen atoms as the only ring hetero atoms and one or more rings having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by groups C07D451/00 - C07D459/00, C07D463/00, C07D477/00 or C07D489/00
    • C07D491/12Heterocyclic compounds containing in the condensed ring system both one or more rings having oxygen atoms as the only ring hetero atoms and one or more rings having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by groups C07D451/00 - C07D459/00, C07D463/00, C07D477/00 or C07D489/00 in which the condensed system contains three hetero rings
    • C07D491/14Ortho-condensed systems
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C07ORGANIC CHEMISTRY
    • C07FACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
    • C07F9/00Compounds containing elements of Groups 5 or 15 of the Periodic Table
    • C07F9/02Phosphorus compounds
    • C07F9/547Heterocyclic compounds, e.g. containing phosphorus as a ring hetero atom
    • C07F9/6561Heterocyclic compounds, e.g. containing phosphorus as a ring hetero atom containing systems of two or more relevant hetero rings condensed among themselves or condensed with a common carbocyclic ring or ring system, with or without other non-condensed hetero rings

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Bioinformatics & Cheminformatics (AREA)
  • Pharmacology & Pharmacy (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Nuclear Medicine, Radiotherapy & Molecular Imaging (AREA)
  • Animal Behavior & Ethology (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Veterinary Medicine (AREA)
  • Public Health (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Pulmonology (AREA)
  • Biochemistry (AREA)
  • Molecular Biology (AREA)
  • Immunology (AREA)
  • Cardiology (AREA)
  • Heart & Thoracic Surgery (AREA)
  • Nitrogen Condensed Heterocyclic Rings (AREA)
  • Pharmaceuticals Containing Other Organic And Inorganic Compounds (AREA)

Description

Pyrimido-(6,1-a)-isokinolin-4-pn, nye ved deres fremstilling anvendte mellomprodukter, samt fremgangsmåte til deres fremstilling.
Oppfinnelsen vedrører pyrimido-(6,1-a)-isokinolin-4-on-derivater, nye mellomprodukter anvendt ved deres fremstilling og en. ny fremgangsmåte til fremstilling av pyrimido-(6,l-a)-iso-kinolin-4-oner.
Oppfinnelsen vedrører pyrimido-(6,1-a)isokinolin-4-oner med formel I
hvori R 1, R 2 og R 3kan være like eller forskjellige og bety hydrogen, hydroksy, C-, _fi-alkoksy eller halogen, idet to naboplasserte rester R 1 , R o eller R 3 sammen kan danne en metylendioksy- eller etylen-dioksygruppe,
R^ betyr hydrogen, C^_g-alkyl, C^.g-cykloalkyl, eventuelt med C1_2~alkoksy, di-(C^_4~alkyl)-amino eller di-(C-^_4-alkyl)-fosf in-(C^^)-alkyl substituert alkyl med inntil 6 karbonatomer, aralkyl med inntil 8 karbonatomer, idet arylresten kan være mono eller polysubstituert med halogen, nitro, C1_^-alkoksy og/eller C]__3~ alkyl, videre heterocyklisk alkyl eller med halogen, C-^^-alkyl, C1_2_alkoksy, halo-C-^_^-alkyl, amino, hydroksy eller gruppen -OMet, hvori Met betyr et alkalimetallatom, mono- eller polysubstituert aryl, eller et elektronepar hvis R^ har en av de følgende nevnte rester, ogR<5>og R<6>kan være like eller forskjellige og bety hydrogen, hydroksy, C1_g-alkoksy, amino, C-^^-alkylamino, di-C^_2_alkylamino, arylamino med en 5- eller 6-leddet karbonring med inntil 3 heteroatomer fra rekken N, 0 eller S substituert amino eller C-[__g-alkyl, C^y-cykloalkyl, hydroksy-C-^_g-alkyl, alkoksy-C-L_g-alkyl, dialkoksy-C1_6-alkyl, halo-C-^g-alkyl, di-C1-4-alkylamino-C^_g-alkyl, Cg_g-aralkyl, C-L_g-acyl og eventuelt substituert aryl, idet aryl betyr en aromatisk hydrokarbonrest med inntil 10 karbonatomer eller R<5>betyr et elektronepar, hvis R<4>betyr en av de ovennevnte rester, og R-5 og R betyr sammen med nitrogena tornet, hvortil de er bundet, en eventuelt substituert nitrogenheterosyklus, som kan inneholde et ytterligere nitrogen- eller oksygenatom.
Oppfinnelsens gjenstand er videre pyrimido-(6,l-a)-isokinolin-4-oner med formel II
12 3
hvori R , R og R har den ovenfor under formel I nevnte betydning, R<4>har den ovenfor under formel I nevnte betydning, i hvilke tilfelle X betyr oksygen eller svovel, eller et elektronepar, i hvilket tilfelle X. betyr et halogenatom.
Forbindelsene med formel II finner anvendelse som mellomprodukt ved fremstilling av forbindelsene med formel i.
5 6
Hvis minst en av de to rester R og R betyr et hydro-genatom, innbefatter ovennevnte definisjon av pyrimido-(6,l-a)-iso-kinolin-4-on-derivater med formel I også de med følgende formel enten oppnådd ved fullstendig isomerisering av forbindelsene med formel Ia, eller med forbindelsene med formel Ia i likevekt stående.
isomere Ib.
Definisjonen av pyrimido-(6,l-a)-isokinolin-4-on-derivater omfatter også Ic-isomeren med følgende formel,, hvori
1 2 3 4 5
R , R , R , R og R har ovennevnte betydning.
Foretrukne C^^-alkoksygrupper for R 1, R 2 og R 3 er slike med inntil 3 karbonatomer.
1 3
Hvis R , R eller R betyr halogen, er klor fore-trukket. Egnede alkylrester for R<4>er f.eks. metyl, etyl, n-propyl, isopropyl, butyl, isobutyl, sec.-butyl eller tert.-butyl.
Som aralkylrester for R 4er det spesielt egnet slike med høyst 8 karbonatomer, hvori arylresten kan være en-, to- eller tre ganger substituert med halogen, nitro, C-^^-alkoksy og/eller C1_3-alkyl.
Egnede heterocykliske alkylrester er eksempelvis furfuryl og tetrahydrofuryl.
Egnede arylrester for R<4>er f.eks. eventuelt en-
eller flere ganger, fortrinnsvis en-, to- eller tre ganger med halogen, f.eks. fluor, klor.og brom, C-^^-alkyl og C-^^-alkoksy, f.eks. metyl, etyl, metoksy og etoksy, haloalkyl, f.eks. trifluor-metyl, amino eller hydroksy substituerte fenylrester, idet hydrogenatomene i hydroksy-resten eventuelt kan være erstattet med et alkalimetall, f.eks. natrium.
Egnede nitrogenholdige heterocykliske rester for R^ er f.eks. pyrrolidin, piperidin, morfolin og piperazin, som eventuelt kan være substituert med C1_3~alkyl, C2_^-alkoksykarbonyl, eventuelt substituert fenyl eller en ytterligere nitrogenheterosyklus.
Som alkylamino- eller dialkylaminorester for R 5 eller R^ egner det seg spesielt slike med alkylgrupper med maksimalt
3 karbonatomer, f.eks. metylamino- eller dimetylaminogrupper.
Som arylaminorester for R^ eller R^ egner det seg fenylaminorester med eventuelt en- eller flere ganger med halogener, f.eks. klor, alkylgrupper med maksimalt 3 karbonatomer, f.eks.
metyl eller nitrogruppen substituert fenylrést. En egnet med en nitrogenholdig heterosyklus substituert aminogruppe for R^ eller R 6 er eksempelvis N-morfolinoresten.
5 6
Som alkylrester for R eller R egner det seg slike med maksimalt 6 karbonatomer, som f.eks. metyl, etyl, n-propyl, isopropyl, butyl, isobutyl, sec.-butyl eller tert.-butyl.
6
Som egnede cykloalkylrester for R og R skal det nevnes slike med maksimalt 6 karbonatomer som f.eks. cyklohexyl.
Som en substituert alkylrest for R^ eller R kan det anvendes en rest med inntil 6 karbonatomer,. som kan være substituert med en eller to hydroksyl- eller alkoksygrupper, idet aJ.koksygruppene maksimalt hver har 3 karbonatomer, videre halogen, f.eks. klor, amino eller dialkylamino, idet alkylgruppene maksimalt har 4 karbonatomer, samt dialkylfosfinylalkyl, eksempelvis di-, metylfosfinylmetyl.
Eksempler for aralkylrester for R^ eller R^ er slike med maksimalt 8 karbonatomer, hvori arylresten kan være substituert en eller flere ganger, spesielt en-, to- eller tre ganger med
de ovenfor for R angitte substituenter.
5 6 Egnede heterocykliske alkylrester for R eller R
er f.eks. furfuryl- eller tetrahydrofurfurylgrupper.
5 6
Egnede arylrester for R eller R er eksempelvis eventuelt en eller flere ganger, spesielt en-, to- eller tre ganger med halogenatomer, f.eks. fluor-, klor- eller bromatomer, alkyl-eller alkoksygrupper med maksimalt 3 karbonatomer, f.eks. metyl, etyl, metoksy og etoksygrupper, haloalkylgrupper, f.eks. trifluor-metylgrupper, amino eller hydroksygrupper substituerte fenylrester, idet hydrogenatomene i hydroksygruppene kan være erstattet med et alkali, f.eks. natrium.
Egnede rester av nitrogenholdige heterocykler er eksempelvis pyrrolidino-, piperidino-, morfolino- eller piperazino-resten, som kan være substituert med alkyl, alkoksykarbonyl, aryl eller en nitrogenheterosyklus, idet alkyl, alkoksy, aryl eller nitrogenheterosyklusen har ovennevnte betydning.
Eksempler for egnede acylrester for R^ eller R^ er rettlinjede eller forgrenede alkanoylrester med 1-6 karbonatomer, som acetyl, eller aroyl, som benzoyl, idet fenylresten kan være substituert en eller flere ganger med de ovenfor for R 5 og R 6, hvis disse betyr en arylrest, oppførte substituenter.
Som salter av pyrimido-(6,l-a)-isokinolin-4-on-derivater med formel I, skal det eksempelvis nevnes slike av uorganiske eller organiske syrer, f.eks. hydroklorider, hydro-bromider, sulfater, fosfater, acetater, oksalater, tartrater, citrater, maleater eller fumarater. _
Egnede kvaternære ammoniumsalter av pyrimido-(6,1-a)-ispkinolin-4-on-derivater med formel I er f.eks. de fra alkyl-halogenider avledede salter som metyljodider.
Som foretrukne substituenter gjelder følgende:
3
5 •For R og R C, -,-alkoksy, for R hydrogen, for
R C1_g-alkyl eller eventuelt med substituenter av ovennevnte type en- resp. tre ganger substituert fenyl, for R^ hydrogen, for R4 hydrogen, når X betyr oksygen og et elektronepar, når X betyr klor.
Spesielt foretrukne forbindelser med formel I er: 9,lO-dimetoksy-2-tert.-butylamino-6,7-dihydro-4H-pyrimido-(6,1-a)-isokinolin-4-on-hydroklorid,
9,10-dimetoksy-2-sec.-butylamino-6,7-dihydro-4H-pyrimido-(6,l-a)-isokinolin-4-on-hydroklorid,
9,lO-dimetoksy-2-(2,6-dimetylanilino)-6,7-dihydro-4H-pyrimido-(6,l-a)-isokinolin-4-on,
9,10-dimetoksy-2-(2,4-dimetylanilino)-6,7-dihydro-4H-pyrimido-(6 ,1-a)isokinolin-4-on,
.9,10-dimetoksy-2-(2-kloranilino)-6,7-dihydro-4H-pyrimido-(6,l-a)-isokinolin-4-on-hydrokloridmonohydrat og
9,10-dimetoksy-2-(2,4,6-trimetylanilino)-6,7-dihydro-4H-pyrimido-(6,l-a)-isokinolin-4-on-hydrokloriddihydrat.
Spesielt foretrukne forbindelser med formel II er: 9,10-dimetoksy-3,4,6,7-tetrahydro-2H-pyrimido-(6,l-a)-isokinolin-2,4-dion,
2-klor-9,10-dimetoksy-6,7-dihydro-4H-pyrimido-(6,l-a)-isokinoliri-4-on,
2-klor-9,10-metylendioksy-6,7-dihydro-4H-pyrimido-(6,1-a)-isokino-lin-4-on.
Noen pyrimido-(6,l-a)-isokinolin-4-on-derivater med formel II er oppført i følgende tabell I.
Oppfinnelsen vedrører videre nye barbitursyrederivater med formel III til fremstilling av pyrimido-(6,l-a)-isokinolin-4-oner med formel II.
Nedenfor er det oppført spesielt to nye barbitursyrederivater , nemlig 1-(3,4-dimetoksyfenetyl)-barbitursyre og 1-(3,4-metylendioksyfenetyl)-barbitursyre med de tilsvarende smelte-punkter:
Oppfinnelsens gjenstand er videre en fremgangsmåte til fremstilling av forbindelsene med formel I, idet fremgangs- ■ måten erkarakterisert vedat
a) et barbitursyrederivat med formel III
12 3 4 hvori R , R , R og R har den under formel I nevnte betydning og X betyr oksygen eller svovel, sykliseres i nærvær av et vann-avspaltende middel, f.eks. i nærvær av en syre, f.eks. polyfosforsyre, fosforpentoksyd eller svovelsyre til en forbindelse med formel II, hvori R 1 , R 2 , RJ r> , R 4 og X har den ovenfor angitte betydning, eller i nærvær av et syrehalogenid, f.eks. fosforoksyklorid, tionylklorid eller et tilsvarende uorganiske halogenid, som f.eks. fosforpentaklorid til en forbindelse med formel II, 12 3 4 hvori R , R , R og R har den under formel I angitte betydning, og X betyr et halogenatom, spesielt klor, og b) den dannede forbindelse med formel II omsettes med en forbindelse med formel
hvori R og R har den'under formel I nevnte betydning, i nærvær av en base, hvoretter produktet i form av den frie base kan omsettes med en syre til salt.
Hvis det for fremgangsmåtetrinnet anvendes en syre som f.eks. polyfosforsyre, kan reaksjonen akselereres eller fullstendig-
gjøres ved oppvarming av reaksjonsdeltagerne til 80-150°C.
Hvis det anvendes et syrehalogenid eller et uorganiske halogenid, kan reaksjonen gjennomføres i nærvær av et oppløsningsmiddel som f.eks. eter, f.eks. dioksan eller tetrahydrofuran, alifatiske halogenerte hydrokarboner, f.eks. kloroform eller aromatiske hydrokarboner som f.eks. benzen eller toluen, idet ved oppvarming til oppløsningsmidlets kokepunkt, oppnås en akselerering.
Ved fremgangsmåtetrinn b) kan det ved basen, i hvis nærvær omsetningen foregår, dreie seg om forbindelser med formel
som kan tilsettes i overskudd ut over den for reaksjonen nødvendige mengde, eller om et alkalihydrid, f.eks. natriumhydrid, eller et tertiært amin, f.eks. trietylamin, eller en syreoppfanger, f.eks. diazabicyklononen. Reaksjonen kan gjennomføres i nærvær av polare oppløsningsmidler, f.eks. dimetylformamid, dimetylsulfoksyd, alifatiske halogenerte hydrokarboner, f.eks. kloroform, eller alkanoler, f.eks. butanoi/eller i nærvær av aprotiske oppløsnings-midler, f.eks. høytkokende etere, f.eks. dietylenglykoldimetyleter. Reaksjonen kan akselereres ved varmeanvendelse, f.eks. ved oppvarming til oppløsningsmidlets-.kokepunkt. 2 3 Forbindelser med formel I, hvori R 'eller R betyr en acylrest, kan fremstilles fra forbindelser med formel I, hvori 2 3
minst en av restene R eller R betyr hydrogen, ved behandling med et acylhalogenid eller acylanhydrid, idet acylgruppen er en alkanoyl-gruppe med maksimalt .6 karbonatomer, f. eks. acetylgruppen, eller en aroylgruppe, f.eks. benzoylgruppen, hvori fenylkjernen kan være substituert som nevnt ovenfor og idet halogenidet f.eks. kan være kloridet. Reaksjonen kan gjennomføres i nærvær av en base, f.eks. et alkalikarbonat, f.eks. kaliumkarbonat, eller et tertiært amin, f.eks. trietylamin. Ved oppvarming til acyleringsmidlets kokepunkt kan reaksjonen akselereres.
De som mellomprodukter anvendte barbitursyrederivater med formel III kan fremstilles etter litteraturkjente metoder. Når f .eks. R 4 betyr hydrogen og X betyr oksygen, kan man gå frem tilsvarende følgende reaksjonsskjerna:
ifølge den av CF. Kurzer i Organic Synthesis, Coll.Vol. 4(1963) omtalte fremgangsmåte for urinstoffdannelse og den av J.B. Dickey og A.R. Gray i Organic Synthesis, Coll.Vol. 2 (1943) omtalte fremgangsmåte til fremstilling av barbitursyrer.
Pyrimido-(6,l-a)-isokinolin-4-on-derivatene.i henhold til formel I har verdifulle farmakodynamiske egneskaper, f.eks. blodtrykksenkende, bronchodilaterende og antiallergiske virkninger.
På grunn av den blodtrykksenkende virkning er de nye virksomme stoffer egnet for behandling og profylaks av hjertekrets-løpsykdommer som f.eks. essensielle og maligne hypertoni, hjerte-insuffisiens, angina pectoris og forstyrrelser av det perifere kretsløp. De virksomme stoffer kan også anvendes i forbindelse med andre farmakologisk virksomme stoffer, f.eks. med diuretika, anti-arrytmika, 3-blokkerende, beroligelsesmidler, hjertekarutvidende midler,. hypolipidemika osv.
På grunn av den bronchodilaterende og antiallergiske virkning er de nye virksomme stoffer egnet for behandling og profylaks av sykdommer i luftveiene som f.eks. bronchialastma, kronisk bronkitt og emfysem og allergier som f.eks. allergisk astma, høy-feber, allergisk rhinitis, konjunktivitis, urticaria osv.. De virksomme stoffer kan også anvendes i forbindelse med andre farmakologisk virksomme stoffer, som f .eks. corticosteroider, sympathomi-metika, xanthinderivater, antihistaminika, beroligelsesmidler, hjeirtemidler osv.
De virksomme stoffer ifølge oppfinnelsen kan anvendes peroralt, parenteralt, (intramuksulært, intravenøst, subkutant), rektalt, som aerosol.eller anvendes topisk.
Eksempel 1
9, lQ- dimetoksy- 3, 4, 6, 7- tetrahydro- 2H- pyrimido-( 6, 1- a)- isokinolin-2, 4- dion (formel II) 10 g polyfosforsyre oppvarmes til 105°C og 1,0 g 1- (3,4-dimetoksyfenyletyl)-barbitursyre tilsettes under omrøring. Reaksjonsblåndingen oppvarmes 4 timer og heller deretter på knust v. is, idet det oppstår et fast stoff som frafiltreres, vaskes med vann, tørkes og omkrystalliseres fra dimetylamid.
Utbytte: 500 mg, smp. 323-325°C.
Eksempel 2
2- klor- 9, 10- dimetoksy- 6, 7- dihydro- 2H pyrimido-( 6, 1- a)- isokinoiin-4- on (formel II)
En blanding av 20,2 g 1-(3,4-dimetoksyfenyletyl)-bar-bitursyre og 100 ml fosforoksyklorid oppvarmes 2\ time ved en temperatur på 10 0-110°C under tilbakeløp. Overskytende fosforoksyklorid avdestilleres. Residuet helles på knust is og gjøres basisk med en kold vandig 30%-ig natriumhydroksydoppløsning. Den derved dannede gule, gummiaktige utfelling adskilles og ekstraheres med kloroform. Ekstraktet vaskes med vann, tørkes over natriumsulfat og inndampes til tørrhet under nedsatt trykk. Residuet renses på en silicagel-kolonne med kloroform som elueringsmiddel til den ønskede forbindelse.
Utbytte: 20,2 g (ca. 100%), smp. 235-236°C.
Eksempel 3
2- klor- 8, 10- metylendioksy- 6, 7- dihydro- 2H- pyrimido-( 6, 1- a)- isokinolin-4- on (formel II)
Det arbeides analogt Eks. 2 idet det i stedet'for l-(3,4-dimetoksyf enyletyl) -barbitursyre anvendes 1- (.3, 4-metylendioksy-fenyletyl)-barbitursyre.
Utbytte: 80%, smp. 245-247°C.
Eksempel 4
9, 10- dimetoksy- 3- metyl- 3, 4, 5, 7- tetrahydro- 2H- pyrimido-( 6, l- a)-isokinolin- 2, 4- dion (Formel I)
En blanding av 9,10-dimetoksy-3,4,6,7-tetrahydro-2H-pyrimido-(6,l-a)-isokinolin-2,4-dion (4,11 g), oljefritt natriumhydrid (0,75 g) og dimetylformamid (100 ml) oppvarmes 15 minutter ved 100°C og avkjøles deretter til værelsetemperatur. Dertil haes metyljodid (10 ml). Reaksjonsblandingen oppvarmes 12 timer ved 100°C. Oppløsningsmidlet fjernes i vakuum, og residuet be-handles med koldt vann. Det faste stoff frafiltreres og omkrystalliseres fra eddikester-metylenklorid.
Utbytte: 4,0 g, smp. 260-262°C.
Eksempel 5
9, 10- dimetoksy- 2- tert.- butylamino- 6, 7- dihydro- 4H- pyrimido-( 6, 1- a)- isokinolin- 4- on- hydroklorid (formel I)
En oppløsning av 9,10-dimetoksy-2-klor-6,7-dihydro-4H-pyrimido-(6,l-a)-isokinolin-4-on (3,0 g) og tert.-butylamin (10,0 ml) i kloroform (75,0 ml) oppvarmes 16 timer under tilbakeløp. Oppløsningsmidlet fordampes under nedsatt trykk og residuet ut-drives med en fortynnet natriumhydroksydoppløsning til en hvit utfelling. Utfellingen frafUtreres, tørkes, oppløses i etanol og overføres ved behandling med saltsyre til dets hydroklorid. Hydro-kloridet krystalliseres fra en etanol/eter-blanding.
Utbytte: 3,0 g, smp. 265-270°C.

Claims (8)

1. ' Forbindelse med formel I
hvori R <1> , R <2> , og R <3> kan være like eller forskjellige og betyr hydrogen, hydroksy, C, _---alkoksy eller halogen, idet naboplasserte rester R , R og R sammen kan danne en metylendioksy- eller etylen-dioksygruppe, R <4> betyr hydrogen, C-^ g-alkyl, C3 _g-cykloalkyl, eventuelt med C1 _3 -alkoksy, di-(C1 _4~ alkyl)-amino eller di-(C1 _4 -alkyl)-fosfih-C1 _4~ alkyl substituert alkyl med inntil 6 karbonatomer, aralkyl med inntil 8 karbonatomer, idet arylresten kan være mono- eller polysubstituert med halogen, nitro, C1_3~alkoksy og/ eller C-^-alkyl, heterocyklisk alkyl eller med halogen, C-^ -alkyl, C1 _3~ alkoksy, halo-C-L_3-alkyl, amino, hydroksy eller gruppen -OMet, / hvori Met betyr et alkalimetallatom, mono- eller polysubstituert aryl eller et elektronepar, hvis R 5 betyr en av de følgende nevnte rester, R og R kan være like eller forskjellige og betyr hydrogen, hydroksy, C-^ g-alkoksy, amino, C1-3 -alkylamino, di-C^ _3~ alkylamino, arylamino, med en 5- eller 6-leddet karbonring med inntil 3 heteroatomer fra rekken N, 0 eller S substituert amino, C^- g" alkyl, C3 _7~ cykloalkyl, hydroksy-C1 _g-alkyl, alkoksy-C1 _g-alkyl, dialkoksy-C1_g-alkyl, halo-C1 _g-alkyl, di-C^^-alkylamino, C1 _g-alkyl, Cg_g-aralkyl, C1 _g-acyl og eventuelt substituert aryl, idet aryl betyr en aromatisk hydrokarbonrest med inntil 10 karbonatomer c 4 eller R betyr et elektronepar, hvis R betyr en av de ovennevnte rester og R og R betyr sammen med nitrogenatomet, hvortil de er bundet en eventuelt substituert nitrogenhetersyklus med et ytterligere nitrogen- eller oksygenatom, samt deres syreaddisjonssalter og kvaternære ammoniumsalter.
2. Forbindelser med formel II
12 3 4 hvori R , R og R har den til formel I nevnte betydning, R har betydningen av de under formel I nevnte substituenter, i hvilke tilfelle X betyr oksygen eller svovel, eller et elektronepar, i hvilket tilfelle X betyr et halogenatom.
3. Fremgangsmåte til fremstilling av forbindelse med formel II
12 3 4 hvori R , R , R , R og X har den i krav 2 nevnte betydning, karakterisert ved at et barbitursyrederivat med formel III
12 3 4 hvori R , R , R og R har den under formel I nevnte betydning, og X betyr oksygen eller svovel, underkastes en kondensasjonsreaksjon enten i nærvær av en syre, idet det dannes en forbindelse med formel II, hvori X har ovennevnte betydning, eller i nærvær av et uorganisk syrehalogenid eller av fosforpentahalogenid, idet det dannes en forbindelse med formel II, hvori X betyr et halogenatom. .
4. Fremgangsmåte ifølge krav 3, karakterisert ved at en forbindelse med formel III omsettes med fosforsyre ved en temperatur på 8 0-15 0°C.
5. Fremgangsmåte ifølge krav 3, karakterisert ved at en forbindelse med formel III omsettes i nærvær av fos-f^ oroksyklorid, fosforpentaklorid eller tionylklorid og et oppløs-ningsmiddel.
6. Fremgangsmåte til fremstilling av en forbindelse med formel I
hvori R <1> , R <2> , R <3> , R4 ,R 5 og R^ har den i krav i angitte betydning, karakterisert ved at en forbindelse med formel II
12 3 4 hvori R , R , R , R og X har den i krav 2 nevnte betydning, omsettes med en forbindelse med formel
hvori R 5 og R 6 har den under formel I i krav 1 angitte betydning i nærvær av en base.
7. Legemiddel, karakterisert ved et innhold av en forbindelse med formel.I og en farmasøytisk vanlig bærer og /eller stabilisator.
8. Forbindelser med formel I til avnendelse som legemiddel.
NO793537A 1978-11-03 1979-11-02 Pyrimido-(6,1-a)-isochinolin-4-on, nye ved deres fremstilling anvendte mellomprodukter, samt fremgangsmaate til deres fremstilling NO793537L (no)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE19782847693 DE2847693A1 (de) 1978-11-03 1978-11-03 Verfahren zur herstellung von pyrimido-(6,1-a)-isochinolin-2-onen

Publications (1)

Publication Number Publication Date
NO793537L true NO793537L (no) 1980-05-06

Family

ID=6053766

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
NO793537A NO793537L (no) 1978-11-03 1979-11-02 Pyrimido-(6,1-a)-isochinolin-4-on, nye ved deres fremstilling anvendte mellomprodukter, samt fremgangsmaate til deres fremstilling

Country Status (18)

Country Link
US (1) US4400506A (no)
EP (1) EP0010759B1 (no)
JP (1) JPS5564587A (no)
AT (1) ATE21104T1 (no)
AU (1) AU538039B2 (no)
CA (1) CA1123434A (no)
DE (2) DE2847693A1 (no)
DK (1) DK465879A (no)
ES (2) ES485489A0 (no)
FI (1) FI66865C (no)
GR (1) GR74082B (no)
HU (1) HU181884B (no)
IL (1) IL58609A0 (no)
NO (1) NO793537L (no)
NZ (1) NZ191994A (no)
PH (1) PH15281A (no)
PT (1) PT70401A (no)
ZA (1) ZA795888B (no)

Families Citing this family (26)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
FI64370C (fi) * 1977-05-05 1983-11-10 Hoechst Ag Foerfarande foer framstaellning av terapeutiskt anvaendbara pyimido-(6,1-a)isokinolin-2-imino-4-onderivat
DE2847693A1 (de) 1978-11-03 1980-05-22 Hoechst Ag Verfahren zur herstellung von pyrimido-(6,1-a)-isochinolin-2-onen
FR2470130A2 (fr) * 1979-11-21 1981-05-29 Hoechst Ag Derives de pyrimido (6,1-a) isoquinoleine-4-one, leur procede de preparation et leur application en therapeutique
DE3126837A1 (de) * 1981-07-08 1983-01-27 Hoechst Ag, 6000 Frankfurt Triazino-(2,1-a)isochinolinderivate
DE3135831A1 (de) * 1981-09-10 1983-04-28 Hoechst Ag, 6230 Frankfurt 9,10-substituierte 2-mesitylimino-3-alkyl-3,4,6,7-tetrahydro-2h-pyrimido(6,1-a)isochinolin-4-one, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung als arzneimittel
US4612376A (en) * 1983-03-25 1986-09-16 Fujisawa Pharmaceutical Co., Ltd. Substituted-3,4-dihydro-4-(2,4,6-trimethoxyphenylimino)-2(1H)-pyrimidones useful as cardiotonic, antihypertensive, cerebrovascular vasodilator and anti-platelet agent
CA1237429A (en) * 1983-05-05 1988-05-31 Frank Kienzle Pyrimidone derivatives
ES2208310T3 (es) * 1999-03-31 2004-06-16 Vernalis Limited Derivados de pirimido(6,1-a) isoquinolin-4-ona.
EP1212089B1 (en) * 1999-08-21 2006-03-22 ALTANA Pharma AG Synergistic combination of roflumilast and salmeterol
TWI347845B (en) * 2002-03-06 2011-09-01 Nycomed Gmbh Pharmaceutical compositions,combinations,and kits for the treatment of respiratory diseases and use of the same
US7772188B2 (en) 2003-01-28 2010-08-10 Ironwood Pharmaceuticals, Inc. Methods and compositions for the treatment of gastrointestinal disorders
US8969514B2 (en) 2007-06-04 2015-03-03 Synergy Pharmaceuticals, Inc. Agonists of guanylate cyclase useful for the treatment of hypercholesterolemia, atherosclerosis, coronary heart disease, gallstone, obesity and other cardiovascular diseases
EP2527360B1 (en) 2007-06-04 2015-10-28 Synergy Pharmaceuticals Inc. Agonists of guanylate cyclase useful for the treatment of gastrointestinal disorders, inflammation, cancer and other disorders
EP2810951B1 (en) 2008-06-04 2017-03-15 Synergy Pharmaceuticals Inc. Agonists of guanylate cyclase useful for the treatment of gastrointestinal disorders, inflammation, cancer and other disorders
EP3241839B1 (en) 2008-07-16 2019-09-04 Bausch Health Ireland Limited Agonists of guanylate cyclase useful for the treatment of gastrointestinal, inflammation, cancer and other disorders
US9616097B2 (en) 2010-09-15 2017-04-11 Synergy Pharmaceuticals, Inc. Formulations of guanylate cyclase C agonists and methods of use
ES2664873T3 (es) 2011-03-01 2018-04-23 Synergy Pharmaceuticals Inc. Proceso de preparación de agonistas de guanilato ciclasa C
US9545446B2 (en) 2013-02-25 2017-01-17 Synergy Pharmaceuticals, Inc. Agonists of guanylate cyclase and their uses
CA2905435A1 (en) 2013-03-15 2014-09-25 Synergy Pharmaceuticals Inc. Compositions useful for the treatment of gastrointestinal disorders
CA2905438A1 (en) 2013-03-15 2014-09-25 Synergy Pharmaceuticals Inc. Agonists of guanylate cyclase and their uses
SI3004138T1 (sl) 2013-06-05 2024-07-31 Bausch Health Ireland Limited Ultra čisti agonisti gvanilat ciklaze C, postopek za njihovo pripravo in uporabo
KR102456567B1 (ko) 2013-08-09 2022-10-19 알데릭스, 인코포레이티드 인산염 수송을 억제하기 위한 화합물 및 방법
GB201613054D0 (en) 2016-07-28 2016-09-14 Verona Pharma Plc New compound and process
WO2020237096A1 (en) 2019-05-21 2020-11-26 Ardelyx, Inc. Combination for lowering serum phosphate in a patient
GB202202297D0 (en) 2022-02-21 2022-04-06 Verona Pharma Plc Formulation production process
CN121620356A (zh) 2023-06-26 2026-03-06 维罗纳制药公司 包含恩塞芬汀的颗粒组合物

Family Cites Families (10)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
NL251051A (no) * 1959-05-02
US3081306A (en) * 1959-11-04 1963-03-12 Pfizer & Co C 2, 4-dioxo-3-aralkylaza-9, 10-di(lower alkoxy)-1, 2, 3, 4, 6, 7-hexahydro-11b-h-benzopyridocolines
GB1062357A (en) * 1965-03-23 1967-03-22 Pfizer & Co C Quinazolone derivatives
US3476755A (en) * 1967-01-17 1969-11-04 Edward C Taylor 8,13-diazasteroids
US3594379A (en) * 1968-09-16 1971-07-20 Sandoz Ag 2,3-dihydroimidazo(1,2-c)quinazolines
US3876788A (en) * 1970-08-27 1975-04-08 Burroughs Wellcome Co Heterocyclic compounds in the treatment of inflammatory of arthritic conditions
IN147624B (no) 1976-12-10 1980-05-03 Hoechst Pharma
DE2720085A1 (de) 1977-05-05 1978-11-16 Hoechst Ag Pyrimido(6,1-a)isochinolin-2-on- derivate
FI64370C (fi) * 1977-05-05 1983-11-10 Hoechst Ag Foerfarande foer framstaellning av terapeutiskt anvaendbara pyimido-(6,1-a)isokinolin-2-imino-4-onderivat
DE2847693A1 (de) 1978-11-03 1980-05-22 Hoechst Ag Verfahren zur herstellung von pyrimido-(6,1-a)-isochinolin-2-onen

Also Published As

Publication number Publication date
ES8102125A1 (es) 1980-12-16
US4400506A (en) 1983-08-23
AU5245379A (en) 1980-05-08
EP0010759A3 (en) 1981-08-19
PH15281A (en) 1982-11-02
EP0010759B1 (de) 1986-07-30
DK465879A (da) 1980-05-04
ES485489A0 (es) 1980-12-16
ES8103083A1 (es) 1981-02-16
HU181884B (en) 1983-11-28
FI66865B (fi) 1984-08-31
FI793430A7 (fi) 1980-05-04
IL58609A0 (en) 1980-02-29
EP0010759A2 (de) 1980-05-14
GR74082B (no) 1984-06-06
NZ191994A (en) 1982-09-07
CA1123434A (en) 1982-05-11
ZA795888B (en) 1980-10-29
JPS5564587A (en) 1980-05-15
ES493011A0 (es) 1981-02-16
AU538039B2 (en) 1984-07-26
PT70401A (de) 1979-12-01
DE2847693A1 (de) 1980-05-22
DE2967610D1 (en) 1986-09-04
ATE21104T1 (de) 1986-08-15
FI66865C (fi) 1984-12-10

Similar Documents

Publication Publication Date Title
NO793537L (no) Pyrimido-(6,1-a)-isochinolin-4-on, nye ved deres fremstilling anvendte mellomprodukter, samt fremgangsmaate til deres fremstilling
NO821266L (no) Pyrimido(6,1-a)isokinolin-4-on-derivater
EP0006506B1 (de) 1,2-Dihydro-chinolin-2-on-Derivate, Verfahren zu deren Herstellung sowie diese Verbindungen enthaltende Arzneimittel
EP0207901A1 (en) Antianaphylactic and antibronchospastic N-benzhydryldiazacycloalkylalkananilides
US4590273A (en) Isoquinoline compounds
NO151287B (no) Analogifremgangsmaate for fremstilling av terapeutisk aktive 9-hydrazono-6,7,8,9-tetrahydro-4h-pyrido(1,2-a)-pyrimidinderivater
US5574039A (en) Antiproliferative compounds having nitrogen-containing tricyclic ring systems and phenyl substituents
CA2209422C (en) 4-amino-3-acylnaphthyridine derivatives
US2681910A (en) Halogenated quinolinol compounds
NZ227149A (en) (2-piperazinyl)-2-oxoethylene-substituted flavonoid derivatives and pharmaceutical compositions
US4086347A (en) 9-[3-(4-Phenoxymethylpiperidino)-propyl]-adenines
EP0964865B1 (en) Pharmaceutically active tricyclic amines
JPH07215973A (ja) 置換キノリン誘導体
GB1597717A (en) Pyrimido (6,1-a) isoquinolin-4-one derivatives
US5229392A (en) 2-aminopyrimidine-4-carboxamide derivatives, their preparaton and their application in therapy
NO128773B (no)
NO793578L (no) Analogifremgangsmaate for fremstilling av fysiologisk aktive trifenylalkenderivater
IE55377B1 (en) 1,5-diphenylpyrazolin-3-one compounds,method for preparing them,and pharmaceutical compositions containing these compounds
US3898230A (en) Sydnone imine compounds
DK142321B (da) Analogifremgangsmåde til fremstilling af D-6-methyl-8-(2-methylsulfinylethyl)-ergolin og syreadditionssalte deraf.
US5981530A (en) Piperazine derivative
KR830002078B1 (ko) 피리미도(6,1-a) 이소퀴놀린-4-온류의 제조방법
PT617027E (pt) Novos compostos de n-benzil-piperazina processo para a sua preparacao e as composicoes farmaceuticas que os contem
EP0022481A1 (en) 5,6-Alkylenepyrimidine derivatives, processes for preparing the same and pharmaceutical compositions
US3712893A (en) Butyl-piperazine derivatives