NO810511L - Fremgangsmaate ved fremstilling av olefiner. - Google Patents

Fremgangsmaate ved fremstilling av olefiner.

Info

Publication number
NO810511L
NO810511L NO810511A NO810511A NO810511L NO 810511 L NO810511 L NO 810511L NO 810511 A NO810511 A NO 810511A NO 810511 A NO810511 A NO 810511A NO 810511 L NO810511 L NO 810511L
Authority
NO
Norway
Prior art keywords
approx
catalyst
dehydration
mixture
activator
Prior art date
Application number
NO810511A
Other languages
English (en)
Inventor
Carl-Ernst Hofstadt
Michael Schneider
Karel Kochloefl
Original Assignee
Sued Chemie Ag
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Sued Chemie Ag filed Critical Sued Chemie Ag
Publication of NO810511L publication Critical patent/NO810511L/no

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C29/00—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom not belonging to a six-membered aromatic ring
    • C07C29/74—Separation; Purification; Use of additives, e.g. for stabilisation
    • C07C29/76—Separation; Purification; Use of additives, e.g. for stabilisation by physical treatment
    • C07C29/80—Separation; Purification; Use of additives, e.g. for stabilisation by physical treatment by distillation
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J23/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00
    • B01J23/70—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper
    • B01J23/76—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper combined with metals, oxides or hydroxides provided for in groups B01J23/02 - B01J23/36
    • B01J23/80—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper combined with metals, oxides or hydroxides provided for in groups B01J23/02 - B01J23/36 with zinc, cadmium or mercury
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J23/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00
    • B01J23/70—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper
    • B01J23/76—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper combined with metals, oxides or hydroxides provided for in groups B01J23/02 - B01J23/36
    • B01J23/84—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper combined with metals, oxides or hydroxides provided for in groups B01J23/02 - B01J23/36 with arsenic, antimony, bismuth, vanadium, niobium, tantalum, polonium, chromium, molybdenum, tungsten, manganese, technetium or rhenium
    • B01J23/85—Chromium, molybdenum or tungsten
    • B01J23/86—Chromium
    • B01J23/868—Chromium copper and chromium
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J23/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00
    • B01J23/70—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper
    • B01J23/76—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper combined with metals, oxides or hydroxides provided for in groups B01J23/02 - B01J23/36
    • B01J23/84—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper combined with metals, oxides or hydroxides provided for in groups B01J23/02 - B01J23/36 with arsenic, antimony, bismuth, vanadium, niobium, tantalum, polonium, chromium, molybdenum, tungsten, manganese, technetium or rhenium
    • B01J23/889—Manganese, technetium or rhenium
    • B01J23/8892—Manganese
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C1/00—Preparation of hydrocarbons from one or more compounds, none of them being a hydrocarbon
    • C07C1/20—Preparation of hydrocarbons from one or more compounds, none of them being a hydrocarbon starting from organic compounds containing only oxygen atoms as heteroatoms
    • C07C1/24—Preparation of hydrocarbons from one or more compounds, none of them being a hydrocarbon starting from organic compounds containing only oxygen atoms as heteroatoms by elimination of water
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C29/00—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom not belonging to a six-membered aromatic ring
    • C07C29/15—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom not belonging to a six-membered aromatic ring by reduction of oxides of carbon exclusively
    • C07C29/151—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom not belonging to a six-membered aromatic ring by reduction of oxides of carbon exclusively with hydrogen or hydrogen-containing gases
    • C07C29/1512—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom not belonging to a six-membered aromatic ring by reduction of oxides of carbon exclusively with hydrogen or hydrogen-containing gases characterised by reaction conditions
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C29/00—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom not belonging to a six-membered aromatic ring
    • C07C29/15—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom not belonging to a six-membered aromatic ring by reduction of oxides of carbon exclusively
    • C07C29/151—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom not belonging to a six-membered aromatic ring by reduction of oxides of carbon exclusively with hydrogen or hydrogen-containing gases
    • C07C29/1516—Multisteps
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C29/00—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom not belonging to a six-membered aromatic ring
    • C07C29/15—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom not belonging to a six-membered aromatic ring by reduction of oxides of carbon exclusively
    • C07C29/151—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom not belonging to a six-membered aromatic ring by reduction of oxides of carbon exclusively with hydrogen or hydrogen-containing gases
    • C07C29/153—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom not belonging to a six-membered aromatic ring by reduction of oxides of carbon exclusively with hydrogen or hydrogen-containing gases characterised by the catalyst used
    • C07C29/154—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom not belonging to a six-membered aromatic ring by reduction of oxides of carbon exclusively with hydrogen or hydrogen-containing gases characterised by the catalyst used containing copper, silver, gold, or compounds thereof
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C2521/00—Catalysts comprising the elements, oxides or hydroxides of magnesium, boron, aluminium, carbon, silicon, titanium, zirconium or hafnium
    • C07C2521/02—Boron or aluminium; Oxides or hydroxides thereof
    • C07C2521/04—Alumina
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C2527/00—Catalysts comprising the elements or compounds of halogens, sulfur, selenium, tellurium, phosphorus or nitrogen; Catalysts comprising carbon compounds
    • C07C2527/14—Phosphorus; Compounds thereof
    • C07C2527/16—Phosphorus; Compounds thereof containing oxygen
    • C07C2527/167—Phosphates or other compounds comprising the anion (PnO3n+1)(n+2)-
    • F—MECHANICAL ENGINEERING; LIGHTING; HEATING; WEAPONS; BLASTING
    • F02—COMBUSTION ENGINES; HOT-GAS OR COMBUSTION-PRODUCT ENGINE PLANTS
    • F02B—INTERNAL-COMBUSTION PISTON ENGINES; COMBUSTION ENGINES IN GENERAL
    • F02B1/00—Engines characterised by fuel-air mixture compression
    • F02B1/02—Engines characterised by fuel-air mixture compression with positive ignition
    • F02B1/04—Engines characterised by fuel-air mixture compression with positive ignition with fuel-air mixture admission into cylinder
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
    • Y02P20/00—Technologies relating to chemical industry
    • Y02P20/50—Improvements relating to the production of bulk chemicals
    • Y02P20/52—Improvements relating to the production of bulk chemicals using catalysts, e.g. selective catalysts

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Catalysts (AREA)
  • Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
  • Transition And Organic Metals Composition Catalysts For Addition Polymerization (AREA)
  • Lubricants (AREA)
  • Air Bags (AREA)
  • Heat Treatment Of Sheet Steel (AREA)
  • Steroid Compounds (AREA)

Abstract

Fremgangsmåte ved fremstilling av olefiner ved dehydratisering av alifatiske alkoholer, hvorunder man j. (a) ut fra karbonmonooksyd og hydrogenholdige gasser _under anvendelse av en katalysator på basis av et kopper-, sink- og eventuelt aluminiumoksyd og/eller j kaliumoksydholdig utgangskatalysator som er aktivert ' f med krom, cer, lantan, mangan, torium eller en kombinasjon av disse elementer, fremstiller en alkoholblanding som inneholder metanol og hyere alifatiske alkoholer,i (b) skiller metanolen fra denne alkoholblandingen, (c) dehydratiserer de. høyere alifatiske alkoholer, spesielt etanol og propanolene på en dehydratiseringskatalysator til de tilsvarende olefiner og (d) eventuelt' fraksjonerer den erholdte olefinblanding.

Description

i Lear 1 vei rde aag ltifial tdie skve ioktleigfsintee rg, ruspnnelseigeglt enedte ymlean teorg iaplreor pei n dheønr|-organiske kjemi. Begge olefiner fremstilles i dag i teknisk
målestokk utelukkende gjennom termisk spaltning av mettede ^ hydrokarboner, idet forskjellige råstoffer står til rådighet;
i i! 1forskjellige land. Således fremstilles f.eks. i Vest-Europa mer enn 80% av etylenet fra nafta, ca. 10 - 15% ved gassoljespaltning og resten fra etanrik jordgass. Olefin-produksjonen er fullstendig avhengig av innført jordolje!
For å redusere avhengigheten til den petrokjemiske industri-en av jordoljeimport, søker man nye veier for fremstilling av olefiner fra syntesegass og hydrogen.
I i Som kjent kan etylen fremstilles gjennom hydrogenering av !
karbonmonoksyd med hjelp av kobolt-, nikkel- eller platina- i
! I
i 'i katalysatorer ifølge tysk patent nr. 1.271.098. Lønnsomhet-j jen av fremgangsmåten er imidlertid begrenset gjennom det' i Jfor lave etylenutbyttet. j i
l| 'I
j En videre vei for syntese av olefiner er den kjente Fischer-| iTropsch—syntese. Fordi olefinéne bare danner en liten del j av produktspekteret ved anvendelse av vanlige jernkatalysa- j torer, ble jernkatalysatorer aktivert med V^O^ og ZnO eller |MnO og ZnO (tysk Offenlegungsschrift nr. 25.18.964) eller !med MnO (tysk Offenlegungsschrift 25.07.647) for å øke ole- I ;findannelsen. Således gir f.eks. en manganholdig jern-: katalysator ved 2 65°C og et trykk på 10,6 bar ut fra en syn-,
Itesegass med 54,4 volum% CO og en romhastighet på 310 liter i
Isyntesegass pr. time og liter katalysator 8 g etylen og 28,2;
Tg; "propén/Nm ". Dessuten dannes 18" ,8. g. but en, 26', 5 g para-"S-"
I finer, 59,8 g flytende produkter og 198,3 g C0„ pr. Nm3 syn-jtesegass, ved en totalomsetning av CO på 81%. Selektivitet-I en av etylen- og propendannelse er 11%. Lønnsomheten til
'denne fremgangsmåten ville som følge av den temmelig lave I i j selektivitet være betinget av muligheten for å utnytte de j
andre produkter. 'I
i
i .Tå1 i !i, tl iglvruenin ebrfoinr ge foren elifgrgemengdane gosmppåtfe innfoer lse frelmigsgteir llninå g daev n ooplpegf• aivne-;i
er, spesielt av etylen og propen, gjennom dehydratiseringI i i ;
'av alifatiske alkoholer, ved hvilken man kan gå ut fra j I grunnleggende stoffer på karbonbasis.
jFremgangsmåten ifølge foreliggende oppfinnelse er karakteri-j i sert ved at man (a) ut fra karbonmonoksyd og hydrogenholdigej gasser så som syntesegass under anvendelse av en katalysator;
i på basis av en kopper-, . sink?-, og eventuelt aluminiumoksyd og/ eller kaliumoksydJio]^^g_u:tga - •
med krom, cer, lantan, mangan, torium eller en kombinasjon i av disse elementer fremstiller en alkoholblanding som inneholder metanol og høyere alifatiske alkoholer; (b) skiller j I metanolen fra denne ^alkoho^blandjrngenrir^te-y-^dehydratrsBrer^ j"
I de høyere _a li f ati^Jce. jalkoholer ,- -spesielt etanol og propanoX^] lo"" ' 1 ene pa en dehydratiseringskatalysator til de tilsvarendejole-f• i• ner og (d) eventu• elt fraksjonere den er' holdte olefinbla' nd-. ing. I i i Den ifølge oppfinnelsen i trinn (a) anvendte aktiverte kata-, jlysator er gjenstand for den samtidig innsendte tyske patent-i a»nsøkning P 30 05 551.7 (=EPO-ansøkning). Denne katalysator j fås ved at man enten (a) ut fra løselige salter av kopper, sii nk og eventuelt aluminium (hovedbestanddeler) gjennom sam-:' !tidig felling med aktivatorforbindelser i alkalisk miljø;<!>I 'fremstiller en felling* , som etter befrielse for fremmedionen<I>ikalsineres; eller (b) impregnerer en bladihg av oksyder av j i kopper, sink og eventuelt aluminium med løsninger av aktiva-;
.torforbindelser og kalsinerer det erholdte produkt, hvorr i lunder aktivatorforbindelsene er forbindelser av krom, cer, j 'lantan, mangan, torium eller kombinasjoner av disse element-| i ' i , er, og hvorunder eventuelt alkaliforbindelser kan tilsettes ipå et ønsket fremstillingstrinn. ! it, i li M<1>
Utgangskatalysatorene som anvendes for fremstilling av denne! jaktiverte katalysator inneholder ca. 18 - 45 vekt% fortrinnsr-ivis ca. 25 - 40 vekt% kopperoksyd, ca. 24 50 vekt%, for-Itrinnsvis ca. 3 0 - 4 5 vekt% sinkoksyd, ca. 5 - 2 5 vekt%,;forr trinnsvis ca. 10 - 18 vekt% aluminiumoksyd og ca. 0,03 -: j 3,4 vekt%, fortrinnsvis ca. 1,7 - 2,5 vekt% kalium (beregnet]Jsom KO), idet kopper og sink foreligger i et atomforhold på' ;i ca. 0,4 - 1,9. Aktivatorforbindelsene foreligger ved den1n<e>jk- ai talysator i mengder på o ca. 1 - 2 5 vekt%, fortrinnsvis p■å
ca. 3-18 vekt% (beregnet som oksyder).
^Fortrinnsvis fremstilles de aktiverte katalysatorer ved at iman enten (a) fra en løsning av vannløselige salter, spesi-
'1 elt nitratene, hovedbestanddelene og aktivatorelementene, j gjennom tilsetning av alkalikarbonat, spesielt av kaliumkarbonat, ved ca. 50 - 80 C, fortrinnsvis ved ca. 60 - 70 C,
i
fremstiller en felling, skiller denne fra, vasker og tørker
den, eller (b) impregnerer den gjennom termisk spaltning!av j en kopper-sink-ammi-nkarbonatløsning - i- nærvær av suspendert f
I 1 'i jaluminiumoksyd erholdte oksydblanding med salter, fortrinns-j i vis nitrater, av aktivatorelementene, og kalsinere de ifølgej i (a) henholdsvis (b) erholdte -produkter ved ca. 350=- 450°C, fortrinnsvis ved ca. 380 - 400°C.
j i Spesielt foretrukne katalysatorer erholdes ved at man frem- \ stiller fellingen fra fremgangsmåtevariant (a) gjennom kon- ii tinuerlig felling av de vannløselige hovedbestanddeler og ! i<!>Iaktivatorelementer med alkalikarbonat. Herunder tilfører , jman et blandekammer med en røreanordning hensiktsmessig en ,
i<1>! jvandig løsning av de vannløselige hovedbestanddeler og akti-. \vatorelementer og en vandig alkalikarbonatløsning og over-<1>iifører suspensjonen av fellingen som dannes i blandekammeret i ;til elding i en hvilebeholder. Den nødvendige pH for fell-;ingen, som hensiktsmessig er ca. 6,8 - 7,0, kan lett innstilr i les ved at man varierer tilførselshastigheten til en av , ' i!
'fellingsløsningene.
i i<!>i Videre kan utgangskatalysatorene som er impregnert med aktiv-atorf orbindelsene etterimpregneres med en kaliumforbindelse ! og etterkalsineres, hvorunder kaliuminnholdet (beregnet som j
|ivke20kt) %e. r ca. 0,03 -.3,4 vekt%, fortrinnsvis ca. 1,7 - 2,5!;
Som kaliumforbindelser kan kaliumh<y>droks<y>d, kaliumkarbonat, ■ kaliumhydrogenkarbonat, kaliumacetat, kaliumkromat eller -di- l i i kr' omat, henholdsvis blandinger derav, anvendo es, og etter7kalsineringen kan utføres ved ca. 350 - 450 C, fortrinnsvis ! ved ca. 380 - 400°C. ! i
Deretter får disse aktiverte katalysatorer for aktivering i en. reduserende etterbehandling som først utføres ved hjelp
av en inert gass så som nitrogen som inneholder en litenj j mengde hydrogen. Så økes hydrogenandelen etter hvert, hvor-| - u- -n, d. er samtidig temperaturen gradvisøkes fra ca. 17 0 - caj. 350°C, inntil på slutten rent hydrogen anvendes for reduk-
I ;De aktiverte katalysatorer fra tysk patentansøkhing<:>i'■ \
Pi • 30 05 551.7 anvendes for syntese av alkoholblandingén som iI inneholder metanol og høyere alkoholer, hvilke kan anvendes so! m drivstoff henholdsvis drivstofftilsetning for Otto- ; I ' ij
i motorer. l i
i Ifølge foreliggende oppfinnelse tjener slike alkoholbland- | jinger som råstoffbasis for fremstilling av olefiner. Gjenn-j jom en tilsiktet aktivering med krom, mangan og torium samt j 'gjennom valg av egnede reaksjonsbetingelser kan dannelsen av, i ! C - og C -alkoholer kontrolleres. i 21 .3 i . Ii l i;I; trinn (a) i fremgangsmåten ifølge oppfinnelsen omsettes jfortrinnsvis en syntesegass som inneholder ca. 25 - 30 volum-:%, fortrinnsvis ca. 27 volum% CO, 0-15 volum% N^ r 0 - 4 : ;Volum% C02, 0-7 volum% CH4, resten H2ved ca. 250 - 400°C,; I fortrinnsvis ved 350°C, et trykk på ca. 80 - 150 bar, for- J jtrinnsvis på ca. 100 bar, og en romhastighet på ca. 500 - !<;>5000, fortrinnsvis på ca. 1500 liter gass pr. time og liter . katalysator, på den aktiverte katalysator til alkoholblandingen. i
I
(Fortrinnsvis utføres omsetningen av syntesegassen i trinn j (a) i rørreaktorer som er omgitt av kjølemiddel eller i sats-'reaktorer med kaldgasskjøling, hvorunder beggevreaktors<y>s-1 terner eventuelt opereres under sirkulasjonsbetingelser. 1
Alkoholblandingen som.fås i trinn (a) oppdeles i trinn (b)<1>
i -i under anvendelse av en eller flere destillasjonskolonner; i !<!>lI avtkokende biprodukter og metanol på den ene side og høyierealkoholer og vann på den annen side. Man får altså ved ! s.iden av de ønskede C2~og C-^-alkoholf raks joner også rent metanol, samt en blanding av alifatiske C^- til Cg-alkoholer|
med bare liten andel av biprodukter. ti
Dkii afeøhtyalgdlyre asoatptiopserfreinrinn, geelfn s.een akv si . dpte rå hiAnøn yle20r(ce .j) , aplSå ii0fva2at, niTlskiig0e e 2a, dlAkeohlyPhdOor^ laeter iluslteerr føinrI\gess-.
Ca^(P04)2. Fortrinnsvis utfører man dehydratiseringen på alkalisert aluminiumoksyd eller kalsiumfosfat for å under- I t1 rykke bireaksjoner, f.eks. kondensasjoner og polymerisa-'l sjoner av olefinene. Dehydratiseringen utføres fortrinnsvis ved atmosfærisk eller redusert trykk på ca. 0,5-1 bar,| fortrinnsvis på ca. 0,75 bar, ved en temperatur på ca. 350 ; ! -.' 500°C, fortrinnsvis på ca. 400 - 450°c og ved en romhastighet på ca. 1-7, fortrinnsvis fra ca. 2-4 liter alko- , h> olblanding pr. time og liter katalysator.<1>j
1 i A: lkaliseringen av dehydratiseringskatalysatoren utføres i ' fortrinnsvis slik at f .eks. aluminiumoksyd eller kalsiumf os-, i fat alkaliseres ved fuktning med vandige løsninger av alkali-I ■ . ! i I hydroksyder eller alkalikarbonater, fortrinnsvis av hydroks-, i ydene, så som LiOH, KOH, NaOH, fortrinnsvis LiOH, idet kon- !
i ; sentrasjonen av alkalimetallsalter er ca. 0,1 - 1,5 vekt%, fortrinnsvis ca. 0,3 - 0,8 vekt%.
i ' i i ! Valget av egnede reaksjonsbetingelser, (temperatur ca. 400
|o
4 50 C og romhastighet på ca. 2,0 - 2,5 kg alkoholblanding pr. time og liter katalysator) muliggjør omsetninger opp' til I 91 mol% og en selektivitet på 98%.
'I
II Reaksjonsblandingen som fås fra trinn (c) avkjøles først i trinnet (d), fortrinnsvis til en temperatur på ca. 10°C, der-på foradskilles den i flytende gassformige produkter, hvorpå
de gassformige deler som er befridd for vann oppdeles videre gjennom lavtemperaturdestillasjon og de flytende deler gjen-j
no1 m destillasjon og ekstraktiv destillasjon. Gjennom layi-temperaturdesti-Tlas jon-kan ~man"f å etylen og prdpen i ren|
I form.
il
Da også den rene metanol og de alifatiske C.- til C -alkohol,-er I som dannes er anvendelige (f.eks. som løsningsmidler IIt
eller mykningsmidler) økes på denne måten lønnsomheten av hele prosessen. -. -- - - -
• ' il IlI det følgende gis først to eksempler på fremsti■lling avide-hydratiseringskatalysatorer som kan anvendes i trinn (c) i den foreliggende fremgangsmåte. j I Fremstilling av dehydratiseringskatalysator I Ali uminiumoksydhyd■ rat-pulver ble blandet m•ed 3,6 % av sin vekt av aluminiumstearat og presset ved hjelp av en tablettmaskin til sylindriske tabletter med 4,5 mm høyde Og 4,5-mm i 1 'i tverrsnitt. Tablettene ble så kalsinert i luft 4 timer ved i ! 5iI o" °c. ; I i1I.i 100 g av de kalsinerte tabletter ble dyppet ved romtempera- j tur i en vandig løsning av 10 g LiOH i 435 ml vann i 20 min. og- deretter tørket 2 timer ved 120°C og kalsinert 2 timer ved 400°C. Produkt2 et inneholdt 0,29 % Li og hadde en BET1-overflate på 210 m /g. l 1 i ■ 'i i i 'IFremstilling av dehydratiseringskatalysator II Trikalsiumfosfat blandet med 3,6 % av sin vekt aluminiumste-; arat og ved hjelp av en tablettmaskin presset til sylind-:' ; riske tabletter med 4,5 mm høyde og 4,5 mia diameter. Tab-I lettene kalsineres så i luft 4 timer ved 510°C. 100 g av j de kalsinerte tabletter ble dyppet i en vandig løsning ved -j ! i !romtemperatur av 10 g LiOH i 166 ml vann i 20 min. og der- i jetter tørket ved 120 C 2 timer og kalsinert ved 400 C i 2 i timer. Produktet inneholdt 0,28 % Li og hadde .en BET-over-<1>9
"flate på 38,7 m /g.
I Fremgangsmåten ifølge oppfinnelsen er anskueliggjort gjennom; ide etterfølgende- utførelseseksempler uten å være begrenset i til.disse.
EKSEMPEL 1 1 I en rørreaktor oppvarmet med et flytende medium (rørdiamet-er 18 mm, rørlengde 1000 mm) ble 30 ml av en aktivert katalysator A presset til tabletter med dimensjoner 3 x 3 mm' fylt, hvilken ble holdt under- operasjonsbetingelsene fra j eksémpel 7 i tysk patentansøkning P 30 05 551.7, og hvis! I sammensetning er gitt i tabell I. Katalysatoren A ble aktivert med en gass bestående av 1,2 volum% H~, resten N-' I Q ^ ^ i over 40 timer ved 145 - 350 C. Temperaturstigningen var ca.J 5°C/time. Etter at 350°C var nådd ble katalysatoren som skulle undersøkes ytterligere behandlet 5 timer med rent hydrogen. Deretter ble reaktoren tilført syntesegass med i en I sammensetn• ing Ii
! 'og •' et trykk på 100 bar og en romhastighet på 2000 liter ■ : i\ i 'I ■syntesegass pr. time og liter katalysator. Resultatene og • jsammensetningen av reaksjonsproduktene fremgår fra tabellene;III og III. ■ i ! ! ' ■ ■ 1 •!!De flytende produkter som erholdtes ved kondensasjon ved> j ;10°C ble destillert slik at man fikk en fraksjon bestående •av etanol og propanoler som deretter ble dehydratisert.
1 Sammensetningen av denne fraksjonen er angitt i tabell IV.
i<!><;>'o Dehydratiseringen av alkoholblandingen ble utført ved 4 00 C,. jet trykk på 1 bar og en romhastighet på 2,5 kg alkoholbland-i ing pr. time og liter katalysator i en elektrisk oppvarmet j rørreaktor med 25 mm; rørdiameter og 500 ml rørlengde forsyntj jmed 50 ml dehydratiseringskatalysator I.
i 1 konden ■ sasjon ved o ble de ga ■ ssformi ■ ge : ! 'Etter kondensasjon ved 10 C ble de gassformige produkter ' tørket og lavtemperaturdestillert, mens.de flytende produkt-j
.er ble destillert ekstraktivt. Resultatene av dehydratiser-!
Ingen og sammensetningen av de enkelte fraksjoner er angitt i| tabell V.
I
A Er Kb SEe Mid PEsm L åt 2 en fra eksempel 1 ble gjentatt med den avvikelIs<e>at for fremstilling av en alkoholblanding av metanol og høy-ere alifatiske alkoholer anvendtes den aktiverte katalysator B, som ble erholdt ifølge eksempel 6 fra tysk patentansøkr;
'"'I i I ning P 30 05 551.7 og hvis sammensetning er angitt i tabell I.; Resultatene og sammensetningen av reaksjonsproduktene påj slutten av trinn (b) er angitt i tabell II og III. Sammen- j setningen til etanol-propanol-fraksjonen som fås gjennom J destillasjon er angitt i tabell IV. Denne fraksjonen ble j dehydratisert ifølge arbeidsmetoden, fra eksempel 1 og deni i erholdte olefinblanding ble fraksjonert.
EKSEMPEL 3 i Arbeidsmetoden fra eksempel 1 ble gjentatt med den.avvikelse at for fremstilling av en blanding av metanol og høyere ' i alifatiske alkoholer anvendtes katalysatoren C, hvis frem- I s.tilling er beskrevet i eksempel 5 i tysk patentansøkning i nir..P. 30: 05.551.7 dg hvis sammensetning er angitt i tabell li. Resultatene og . sammensetningen av reaks jonsproduktene er angitt i tabell II og III. Sammensetningen av etanol-propanol-fraksjonen som oppnås gjennom destillasjon (trinn (b)) er angitt i tabell IV. Denne fraksjonen ble dehydratisert ifølge arbeidsmetoden fra eksempel 1 og den erholdte oi lefinblanding ble fraksjonert. ' ; ; !: I EKSEMPEL 4 iArbeidsmetoden fra eksempel 1 ble gjentatt med den avvikelse at for fremstilling av en blanding av metanol og høyere ! i
i
alifatiske alkoholer anvendtes katalysatoren D, hvis frem-
i stilling er beskrevet i eksempel 2 i tysk patentansøkning ! nr. P 30 05 551.7 og hvis sammensetning er angitt i tabell 1. Resultatene og sammensetningen av reaks jonsproduktene er: an-. gitt i tabellene II og III. Sammensetningen av etanol-i i propanol-fraksjonen som oppnås gjennom destillasjon er an-„gitt i tabell IV. Dehydratiseringen og fraksjoneringen ble
utført som i eksempel 1. Resultatene fra dehydratiseringen og sammensetningen av de enkelte fraksjoner er angitt i ' . l,
tabell V.
EKSEMPEL 5
IDehydratisering av en etanol-propanol-fraksjon erholdt "ifølge arbeidsmetoden fra eksempel 1 ble utført ved 4 50°C, ; e^: trykk på 1 bar og en romhastighet på 2,0 kg alkoholbland-j ing pr. time og liter katalysator i en reaktor ifølge eksi - empel 1 under anvendelse av dehydratiseringskatalysatoren Ilj. I Resultatene av dehydratiseringen og sammensetningen av de j
i enikelte fraksjoner er angitt i tabell V.
EKSEMPEL 6
Dehydratiseringen av en etanol-propanol-fraksjon som erholdtes ifølge arbeidsmetoden til eksempel 4 ble utført ifølge arbeidsmetoden i eksempel 5. Resultatene av dehydratiseringen og sammensetningen av de enkelte fraksjoner ble angitt i [ \tabell V. I

Claims (1)

  1. il Fremgangsmåte ved fremstilling av olefiner, spesielt I I av etylen og propen, ved dehydratisering av alifatiske alkoholer, karakterisert ved at man
    i
    .(a), ut fra karbonmonooksyd og hydrogenholdige gasser så som syntesegass under anvendelse av en katalysator på basis av en utgangskatalysator som inneholder et kobber-, sink- og :eventuelt aluminiumoksyd og/eller kaliumoksyd aktivert med krom, cer, lantan, mangan, torium eller en kombinasjon av 1 disse elementer, fremstiller en alkoholblanding som inneholder metanol og høyere alifatiske alkoholer, ■ i | 1 Iiii'
    ! (b) skiller metanolen fra denne alkoholblandingen, i ! J -I i ■ ,
    ! (c) dehydratiserer de høyere alifatiske alkoholer, spesielt j letanol og propanolene på én dehydratiseringskatalysator til i i ! jde tilsvarende olefiner og <i> j!
    ! .' .il (d) eventuelt fraksjonerer den erholdte olefinblanding. j 2. Fremgangsmåte ifølge krav 1, karakteri-j sert ved at man i trinn (a) anvender en katalysatorj ,som kan erholdes ved at man enten (a) ut fra løselige salter;
    av kobber-, sink- og eventuelt aluminium (hovedbestanddeler):
    'fremstiller en.felling ved samtidig felling med aktivator-jforbindelsene i alkalisk medium, hvilken etter befrielsejforj jfremmedioner kalsineres; eller (b) en blanding av oksyder av! I jkobber, sink, og eventuelt aluminium impregneres med løs- ;i <J> ninger av aktivatorforbindelser og det erholdte produkt kal-J jSineres, hvorunder aktivatorforbindelsene er forbindelser av ikrom, cer, lantan, mangan, torium eller av kombinasjoner;av disse elementer, og hvorunder eventuelt alkaliforbindelser tilsettes på et ønsket fremstillingstrinn. I j
    3. Fremgangsmåte ifølge krav 1 eller 2, k a r a k
    [ ti e r i s e r t v e d at man i trinn (a) anvender en <j> katalysator som kan fremstilles ved at man enten (a) ut fra en løsning av vannløselige salter, spesielt nitrater, ho <y> ed-bestanddelene og aktivatorelementene gjennom tilsetning av ' o alkalikarbonat, spesielt av kaliumkarbonat ved ca. 50-80 C, fortrinnsvis ved ca. 60 - 70°C fremstiller en felling, skiller denne fra, vasker og tørker.den; eller (b) impregnerer den gjennom termisk spaltning av en kobber-sink-amminkarbonat-i løi sning i nærvær av oppslemmet aluminiumoksyd erholdte okIsyd-blanding med salter, fortrinnsvis nitrater, av aktivator-j-elementene; og kalsinerer. de ifølge (a) henholdsvis (b) er-!holdte produkter ved ca. 350 - 450°C, fortrinnsvis ca. 380 -! i ' o i I 400. C. 'li' 4i. Fremgangsmåte ifølge kravene 1-3, karak- j terisert ved at man i trinn (a) anvender enj katalysator som kan erholdes ved at man fremstiller felling-, en fra fremstillingsvariant (a) gjennom kontinuerlig felling ay de vannløselige hovedbestanddeler og aktivatorelementer j <m>e i d alkalikarbonat. i i
    i 15.' Fremgangsmåte ifølge et-av ' kravene 1-4, karak,-{ 'terisert ved at man i trinn (a) anvender en, i ,katalysator som kan.-fremstilles ved at man tilfører et i !blandingskammer med en røreanordning, en vandig løsning åv
    j I de vannløselige hovedbestanddeler og aktivatorelementer og ;
    i en vandig alkalikarbonatløsning og overfører suspensjonen i li av fellingen som er dannet i blandekammeret til elding ij l ji
    i en hvilebeholder. 1 L_i !
    6;. Fremgangsmåte ifølge et av kravene 1-5, karajk-j j' tij erisert ved at man i . trinn ■ (a) omsetter en; iii syntesegass som inneholder ca. 25 - 30 volum%, fortrinnsvis 27 volum% CO, 0 - 15 volum? N2 , 0-4 volum% C02, 0 - 7 j j voluo m% CH., resten H„, ved ca. 250 - 400°C, fortrinnsvisI ;ved-• 35I 0 C, et trykk på ca. 80 - 150 bar, fortrinnsvis på ca.,■ 100;! bar, og en romhastighet på ca. 500 - 5000, fortrinnsvis på i ca1 . 1500 1 gass pr. time og liter katalysator, på den aktiv-Ij .
    erte. katalysator til alkoholblandingen..... ! ti: Fremgangsmåte ifølge et av kravene 1-6, . k a r ajk -| Itle r i s e r t ved at omsetningen av syntesegassen i [trinn (a) utføres i rørreaktorer som er omgitt av kjølemidd-el eller i satsreaktorer med kaldgasskjøling, idet begge rei aktorsystemer eventuelt opereres me■ d sirkulasjonsføringi.
    8L I Fremgangsmåte ifølge et av kravene 1-7, kara!jk-i
    .t... i erisert ved at man oppdeler den i trinn (a)j erholdte alkoholblanding i trinn (b): under anvendelse av(en eller flere destillasjonskolonner i lavtkokende biprodukter og metanol på den ene side og i høyere alkoholer og vann|på jden annen side.
    i
    |9. Fremgangsmåte ifølge et av kravene 1-8, karajk-;t|erisert ved at man dehydratiserer de høyere
    j alifatiske alkoholer i trinn (c) på alkalisert aluminium-I 1 joksyd eller kalsiumfosfat.
    '10. Fremgangsmåte ifølge krav 9, karakteri-j ;
    I sje r t ved at. man utfører dehydratiseringen i trinn
    '(c) ved atmosfærisk eller nedsatt trykk på ca. 0,5 - 1 bar,! I <1> fortrinnsvis på ca. 0,75 bar, en temperatur på ca. 350 - 500°C, fortrinnsvis fra ca. 400 - 450°C, og med en romhas-j jtighet på ca. 1 - 7, fortrinnsvis fra ca. 2 - 4 liter alkoholblanding pr., time og liter katalysator.
    11. Fremgangsmåte ifølge et av kravene 1-10, !k|arakterisert ved at man utfører dehydrati-jseringen i trinn (c) på aluminiumoksyd eller kalsiumfosfat, I hvilke er fuktet med vandige løsninger av alkalihydroksyder j i ! el1 ler alkalikarbonater, fortrinnsvis hydroksyder, så somj iI
    ! LiO H, KOH, NaOH, fortrinnsvis LiOH, idet konsentrasjonen: av _[ Talkalimetaller er 6,1 -1,5 vekt%, fortrinnsvis ca. 0,3 - 0,8
    vekt%. j|
    12. Fremgangsmåte ifølge et av kravene 1-11, j kjarakterisert ved at man avkjøler den fra j trinn (c). erholdte reaksjonsblanding først i trinn (d) til ! en i ..temperatur på ca. 10 oC og først oppspalter den i flytende og on h ! .■• •. •
    gassformige produkterhvoretter man videre adskiller de!I gassformige deler som er befridd for vann ved lavtemperatur-=de1 strrras;3'on~o"g""d"e— rTytende deler gjennom en destillasjonI eller ekstraktiv destillasjon videre. j
NO810511A 1980-02-14 1981-02-13 Fremgangsmaate ved fremstilling av olefiner. NO810511L (no)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE19803005550 DE3005550A1 (de) 1980-02-14 1980-02-14 Verfahren zur herstellung von olefinen

Publications (1)

Publication Number Publication Date
NO810511L true NO810511L (no) 1981-08-17

Family

ID=6094609

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
NO810511A NO810511L (no) 1980-02-14 1981-02-13 Fremgangsmaate ved fremstilling av olefiner.

Country Status (12)

Country Link
US (1) US4398050A (no)
EP (1) EP0034767B1 (no)
JP (1) JPS56128723A (no)
AT (1) ATE5648T1 (no)
AU (1) AU6730781A (no)
CA (1) CA1159476A (no)
DE (2) DE3005550A1 (no)
DK (1) DK63481A (no)
ES (1) ES499212A0 (no)
FI (1) FI810459L (no)
NO (1) NO810511L (no)
ZA (1) ZA81982B (no)

Families Citing this family (41)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
IN155637B (no) * 1980-04-11 1985-02-16 Imp Chemical Ind Plc Formerly
DE3133747A1 (de) * 1981-08-26 1983-03-17 Hoechst Ag, 6000 Frankfurt "alumosilikate und kieselgele mit geringem gehalt an uebergangselementen, verfahren zu deren herstellung und ihre verwendung"
IT1169281B (it) * 1981-12-02 1987-05-27 Assoreni & Snamprogetti Spa Sistema catalitico e procedimento per la produzione di miscele di metanolo ed alcoli superiori
AU565013B2 (en) * 1982-11-29 1987-09-03 Research Association For Petroleum Alternatives Development Production of mixed alcohols
US4618723A (en) * 1982-12-10 1986-10-21 The Standard Oil Company Reduction of carbon oxides with hydrogen sulfide
DE3403492A1 (de) * 1984-02-02 1985-08-08 Metallgesellschaft Ag, 6000 Frankfurt Verfahren zur herstellung einer mischung aus methanol und hoeheren alkoholen
FR2564091B1 (fr) * 1984-05-10 1986-10-03 Inst Francais Du Petrole Procede de synthese d'un melange d'alcools primaires a partir de gaz de synthese en presence d'un catalyseur contenant du cuivre, du cobalt, du zinc et de l'aluminium
US4751248A (en) * 1987-07-02 1988-06-14 Phillips Petroleum Company Preparation of alcohols from synthesis gas
JP2799004B2 (ja) * 1989-10-06 1998-09-17 三井化学株式会社 プロピレンの製造方法およびそれに用いる断熱型反応装置
CA2094629C (en) * 1992-04-28 1999-10-05 Shuji Sakuma Catalyst and method for contact cracking of lower alkanols
JPH11217343A (ja) * 1998-01-30 1999-08-10 Sangi Co Ltd 化学工業原料及びハイオク燃料の合成法
US6743962B2 (en) 2002-01-31 2004-06-01 Chevron U.S.A. Inc. Preparation of high octane alkylate from Fischer-Tropsch olefins
US6768035B2 (en) 2002-01-31 2004-07-27 Chevron U.S.A. Inc. Manufacture of high octane alkylate
US6824574B2 (en) * 2002-10-09 2004-11-30 Chevron U.S.A. Inc. Process for improving production of Fischer-Tropsch distillate fuels
US7196239B2 (en) * 2003-11-19 2007-03-27 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Methanol and ethanol production for an oxygenate to olefin reaction system
WO2005051872A1 (en) 2003-11-19 2005-06-09 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Controlling the ratio of ethylene to propylene produced in an oxygenate to olefin conversion process
US7288689B2 (en) * 2003-11-19 2007-10-30 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Methanol and fuel alcohol production for an oxygenate to olefin reaction system
US7199276B2 (en) * 2003-11-19 2007-04-03 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Controlling the ratio of ethylene to propylene produced in an oxygenate to olefin conversion process
US20060149109A1 (en) * 2004-12-30 2006-07-06 Ruziska Philip A Converting methanol and ethanol to light olefins
RU2419595C2 (ru) * 2005-07-06 2011-05-27 Бп Кемикэлз Лимитед Реакционная ректификация для дегидратации смешанных спиртов
ES2332061T3 (es) * 2005-07-06 2010-01-25 Bp Chemicals Limited Destilacion reactiva con reciclado de olefina.
CN101218193B (zh) * 2005-07-06 2013-04-24 英国石油化学品有限公司 混合醇类的脱氢
JP2009502894A (ja) * 2005-07-27 2009-01-29 ビーピー ピー・エル・シー・ 脱水方法
DE102005036457A1 (de) * 2005-08-03 2007-02-08 Merck Patent Gmbh Dehydratisierung von Alkoholen zu Alkenen
EP1792885A1 (en) * 2005-11-29 2007-06-06 BP Chemicals Limited Process for producing ethylene
EP1792886A1 (en) * 2005-11-29 2007-06-06 BP Chemicals Limited Process for producing propylene
RU2008126387A (ru) * 2005-11-29 2010-01-10 БП Кемикэлз Лимитед (GB) Способ получения олефинов
EP1790627A1 (en) * 2005-11-29 2007-05-30 BP Chemicals Limited Process for producing olefins
US7858667B2 (en) * 2005-12-16 2010-12-28 Battelle Memorial Institute Alcohol synthesis from CO or CO2
BR112012000304A8 (pt) * 2009-06-19 2018-06-05 Bp Plc processo para a desidratação de etanol para produzir eteno
JP2013520479A (ja) 2010-02-24 2013-06-06 ビーピー ピー・エル・シー・ アルケンを調製するプロセス
JP2013520478A (ja) 2010-02-24 2013-06-06 ビーピー ピー・エル・シー・ アルケンを調製するプロセス
KR101283999B1 (ko) * 2011-03-21 2013-07-09 한국화학연구원 ２，３－부탄디올로부터 １，３－부타디엔을 제조하는 방법
EP2594547A1 (en) 2011-11-17 2013-05-22 Solvay Sa Process for the manufacture of at least one ethylene derivative compound from bioethanol
CN103736499B (zh) * 2012-10-17 2016-06-08 中国石油化工股份有限公司 流化床合成气制烯烃铁基催化剂、制备方法及其用途
WO2015095201A1 (en) * 2013-12-16 2015-06-25 Cool Planet Energy Systems, Inc. Low pressure dimethyl ether synthesis catalyst
WO2015089703A1 (zh) * 2013-12-16 2015-06-25 中国科学院大连化学物理研究所 用于生产甲醇并联产c2-c4醇的方法
CN104710280B (zh) * 2013-12-16 2017-10-17 中国科学院大连化学物理研究所 用于生产甲醇并联产c2‑c4醇的方法
KR102568455B1 (ko) * 2018-03-29 2023-08-18 미쓰이 가가쿠 가부시키가이샤 다공질 성형체 및 그의 제조 방법, α-올레핀 이량화용 촉매 및 그의 제조 방법, 및 α-올레핀 이량체의 제조 방법
DE102019213494A1 (de) 2019-09-05 2021-03-11 Thyssenkrupp Ag Verfahren zur Herstellung von Alkenen
CN116273020B (zh) * 2023-02-23 2024-08-16 鄂尔多斯市瀚博科技有限公司 一种二氧化碳加氢制甲醇催化剂及合成方法

Family Cites Families (16)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US2636057A (en) * 1949-08-23 1953-04-21 Phillips Petroleum Co Dehydration of alcohols to olefins
DE1142343B (de) * 1958-01-29 1963-01-17 Pechiney Prod Chimiques Sa Verfahren zur Herstellung von aus aktiver Tonerde bestehenden Dehydratisierungskatalysatoren aus dem beim Bayerverfahren anfallenden rohen Tonerdealphatrihydrat
GB917047A (en) * 1960-10-14 1963-01-30 Castrol Ltd Aliphatic olefinic compounds
GB1205397A (en) * 1967-05-26 1970-09-16 British Petroleum Co Production of isoprene
DE1930003A1 (de) * 1969-06-13 1970-12-23 Basf Ag Verfahren zur Herstellung von Methanol
DE2122952C3 (de) * 1970-06-09 1979-11-08 Ammonia Casale S.A., Lugano-Massagno (Schweiz) Cu-Zn-Cr-Oxid-Katalysator, Verfahren zu seiner Herstellung und seine Verwendung
NL7114914A (no) * 1970-11-02 1972-05-04
JPS4937708B1 (no) * 1970-12-31 1974-10-11
CA1021354A (en) * 1972-04-20 1977-11-22 Alvin B. Stiles Methanol synthesis catalyst
US4076761A (en) * 1973-08-09 1978-02-28 Mobil Oil Corporation Process for the manufacture of gasoline
JPS524515A (en) * 1975-06-30 1977-01-13 Kyoto Ceramic Ceramic innerrbone implant member having porous contact surface and manufacture thereof
US4049741A (en) * 1975-09-18 1977-09-20 Mobil Oil Corporation Method for upgrading Fischer-Tropsch synthesis products
JPS5426983A (en) * 1977-08-02 1979-02-28 Mitsubishi Gas Chem Co Inc Methanol synthesis catalyst
JPS5453691A (en) * 1977-10-06 1979-04-27 Mitsubishi Gas Chem Co Inc Methanol synthesis catalyst
PL120574B1 (en) * 1978-07-15 1982-03-31 Instytut Ciezkiej Syntezy Organicznej Blachownia Method of manufacture of copper catalyst
US4260841A (en) * 1979-09-04 1981-04-07 Mobil Oil Corporation Conversion of oxygenated products of Fischer-Tropsch synthesis

Also Published As

Publication number Publication date
DE3161672D1 (en) 1984-01-26
ATE5648T1 (de) 1984-01-15
EP0034767A2 (de) 1981-09-02
AU6730781A (en) 1981-08-20
JPS56128723A (en) 1981-10-08
ES8201113A1 (es) 1981-12-16
ZA81982B (en) 1982-02-24
EP0034767A3 (en) 1981-09-09
EP0034767B1 (de) 1983-12-21
US4398050A (en) 1983-08-09
CA1159476A (en) 1983-12-27
FI810459A7 (fi) 1981-08-15
FI810459L (fi) 1981-08-15
DK63481A (da) 1981-08-15
JPH0215525B2 (no) 1990-04-12
DE3005550A1 (de) 1981-08-20
ES499212A0 (es) 1981-12-16

Similar Documents

Publication Publication Date Title
NO810511L (no) Fremgangsmaate ved fremstilling av olefiner.
US4421939A (en) Production of ethanol from acetic acid
Sohounloue et al. Catalytic hydrogenolysis of sorbitol
US8025858B2 (en) Apparatus and process for light olefin recovery
CA1159435A (en) Catalyst for the synthesis of alcohol mixtures containing methanol and higher alcohols
FI78899C (fi) Foerfarande foer framstaellning av en blandning av isopropyl-tert-butyleter och tert-butylalkohol.
GB2164054A (en) Liquid hydrocarbon synthesis using supported ruthenium catalysts
US4546204A (en) Process for the manufacture of methyl t-butyl ether
JPH04225835A (ja) 脱水素および、または脱水素環化用触媒組成物およびその使用方法
US2234941A (en) Method of synthesizing hydrocarbons
JPH04264046A (ja) 合成ガスからのジメチルエーテルの生産方法
Ardy et al. Dehydration of methanol to dimethyl ether (DME): Performance of three types of catalyst at atmospheric pressure
SU847911A3 (ru) Способ получени спиртов
WO1990011268A1 (en) Process for the production of tertiary alkyl ethers and tertiary alkyl alcohols
Fujimoto et al. Two-stage reaction system for synthesis gas conversion to gasoline
EP3388410B1 (en) Method for producing high-octane components from olefins from catalytic cracking
JPH04225930A (ja) オレフィン系原料の水和によるアルコールまたはエーテルの製造方法
US2562980A (en) Process for upgrading diesel fuel
GB644665A (en) A process for the production of oxygen-containing organic compounds
CA2419909C (en) Process for the purification of isooctane and/or diisobutylene
RU2099390C1 (ru) Способ получения высокооктанового бензина
EP2105428A1 (en) A process for the conversion of n-butanol to di-isobutene
CN100352547C (zh) 由合成气直接制取二甲醚的催化剂
SU460722A1 (ru) Способ получени изоамиловых спиртов
Denise et al. Composite catalysts: Selectivity towards light hydrocarbons in the transformation of CO/H2 on CuO/ZnO-mordenite systems.