NO853227L - Fremgangsmaate for produksjon av hydrokarboner fra heterosubstituerte alkaner - Google Patents
Fremgangsmaate for produksjon av hydrokarboner fra heterosubstituerte alkanerInfo
- Publication number
- NO853227L NO853227L NO853227A NO853227A NO853227L NO 853227 L NO853227 L NO 853227L NO 853227 A NO853227 A NO 853227A NO 853227 A NO853227 A NO 853227A NO 853227 L NO853227 L NO 853227L
- Authority
- NO
- Norway
- Prior art keywords
- zeolite
- hydrogen
- cations
- metal
- monohalomethane
- Prior art date
Links
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 39
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title description 12
- 150000001335 aliphatic alkanes Chemical class 0.000 title description 2
- HNPSIPDUKPIQMN-UHFFFAOYSA-N dioxosilane;oxo(oxoalumanyloxy)alumane Chemical compound O=[Si]=O.O=[Al]O[Al]=O HNPSIPDUKPIQMN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 47
- 239000010457 zeolite Substances 0.000 claims description 41
- 229910021536 Zeolite Inorganic materials 0.000 claims description 37
- VNWKTOKETHGBQD-UHFFFAOYSA-N methane Chemical compound C VNWKTOKETHGBQD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 35
- 150000001768 cations Chemical class 0.000 claims description 27
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 22
- NEHMKBQYUWJMIP-UHFFFAOYSA-N chloromethane Chemical group ClC NEHMKBQYUWJMIP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 20
- 150000002430 hydrocarbons Chemical class 0.000 claims description 18
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 claims description 17
- 239000002184 metal Substances 0.000 claims description 17
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 claims description 16
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 14
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 claims description 12
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 claims description 12
- 150000001338 aliphatic hydrocarbons Chemical class 0.000 claims description 11
- 229910000323 aluminium silicate Inorganic materials 0.000 claims description 11
- -1 hydrogen ions Chemical class 0.000 claims description 11
- 150000002431 hydrogen Chemical class 0.000 claims description 7
- 239000000377 silicon dioxide Substances 0.000 claims description 7
- ATUOYWHBWRKTHZ-UHFFFAOYSA-N Propane Chemical compound CCC ATUOYWHBWRKTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N aluminium oxide Inorganic materials [O-2].[O-2].[O-2].[Al+3].[Al+3] PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims description 5
- 230000008021 deposition Effects 0.000 claims description 5
- 239000004215 Carbon black (E152) Substances 0.000 claims description 4
- RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N Copper Chemical compound [Cu] RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- GYHNNYVSQQEPJS-UHFFFAOYSA-N Gallium Chemical compound [Ga] GYHNNYVSQQEPJS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N Iron Chemical compound [Fe] XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- BQCADISMDOOEFD-UHFFFAOYSA-N Silver Chemical compound [Ag] BQCADISMDOOEFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N Zinc Chemical compound [Zn] HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 229910052802 copper Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 239000010949 copper Substances 0.000 claims description 4
- 229910052733 gallium Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 229910052709 silver Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 239000004332 silver Substances 0.000 claims description 4
- 229910052725 zinc Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 239000011701 zinc Substances 0.000 claims description 4
- OTMSDBZUPAUEDD-UHFFFAOYSA-N Ethane Chemical compound CC OTMSDBZUPAUEDD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 230000026030 halogenation Effects 0.000 claims description 3
- 238000005658 halogenation reaction Methods 0.000 claims description 3
- 239000001294 propane Substances 0.000 claims description 3
- 235000012239 silicon dioxide Nutrition 0.000 claims description 3
- XUIMIQQOPSSXEZ-UHFFFAOYSA-N Silicon Chemical compound [Si] XUIMIQQOPSSXEZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- ATJFFYVFTNAWJD-UHFFFAOYSA-N Tin Chemical compound [Sn] ATJFFYVFTNAWJD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N Titanium Chemical compound [Ti] RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 229910052770 Uranium Inorganic materials 0.000 claims description 2
- QCWXUUIWCKQGHC-UHFFFAOYSA-N Zirconium Chemical compound [Zr] QCWXUUIWCKQGHC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 239000004411 aluminium Substances 0.000 claims description 2
- XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N aluminium Chemical compound [Al] XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 229910052790 beryllium Inorganic materials 0.000 claims description 2
- ATBAMAFKBVZNFJ-UHFFFAOYSA-N beryllium atom Chemical compound [Be] ATBAMAFKBVZNFJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 229910017052 cobalt Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 239000010941 cobalt Substances 0.000 claims description 2
- GUTLYIVDDKVIGB-UHFFFAOYSA-N cobalt atom Chemical compound [Co] GUTLYIVDDKVIGB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 229910052732 germanium Inorganic materials 0.000 claims description 2
- GNPVGFCGXDBREM-UHFFFAOYSA-N germanium atom Chemical compound [Ge] GNPVGFCGXDBREM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- PCHJSUWPFVWCPO-UHFFFAOYSA-N gold Chemical compound [Au] PCHJSUWPFVWCPO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 229910052737 gold Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 239000010931 gold Substances 0.000 claims description 2
- 229910052735 hafnium Inorganic materials 0.000 claims description 2
- VBJZVLUMGGDVMO-UHFFFAOYSA-N hafnium atom Chemical compound [Hf] VBJZVLUMGGDVMO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 229910052738 indium Inorganic materials 0.000 claims description 2
- APFVFJFRJDLVQX-UHFFFAOYSA-N indium atom Chemical compound [In] APFVFJFRJDLVQX-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 229910052742 iron Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 229910052703 rhodium Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 239000010948 rhodium Substances 0.000 claims description 2
- MHOVAHRLVXNVSD-UHFFFAOYSA-N rhodium atom Chemical compound [Rh] MHOVAHRLVXNVSD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 229910052710 silicon Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 239000010703 silicon Substances 0.000 claims description 2
- 229910052718 tin Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 229910052719 titanium Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 239000010936 titanium Substances 0.000 claims description 2
- 229910052726 zirconium Inorganic materials 0.000 claims description 2
- JFALSRSLKYAFGM-UHFFFAOYSA-N uranium(0) Chemical compound [U] JFALSRSLKYAFGM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 51
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 27
- 239000000047 product Substances 0.000 description 20
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 16
- LCGLNKUTAGEVQW-UHFFFAOYSA-N Dimethyl ether Chemical compound COC LCGLNKUTAGEVQW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- 125000004435 hydrogen atom Chemical group [H]* 0.000 description 10
- YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N Dichloromethane Chemical compound ClCCl YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 9
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 7
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- YKTSYUJCYHOUJP-UHFFFAOYSA-N [O--].[Al+3].[Al+3].[O-][Si]([O-])([O-])[O-] Chemical compound [O--].[Al+3].[Al+3].[O-][Si]([O-])([O-])[O-] YKTSYUJCYHOUJP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 150000002739 metals Chemical class 0.000 description 6
- 239000000376 reactant Substances 0.000 description 6
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 5
- 150000002367 halogens Chemical class 0.000 description 5
- 229910000041 hydrogen chloride Inorganic materials 0.000 description 5
- IXCSERBJSXMMFS-UHFFFAOYSA-N hydrogen chloride Substances Cl.Cl IXCSERBJSXMMFS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 125000001931 aliphatic group Chemical group 0.000 description 4
- 150000004945 aromatic hydrocarbons Chemical class 0.000 description 4
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 229910052736 halogen Inorganic materials 0.000 description 4
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 description 4
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 description 4
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 4
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N Acetic acid Chemical compound CC(O)=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- WFDIJRYMOXRFFG-UHFFFAOYSA-N Acetic anhydride Chemical compound CC(=O)OC(C)=O WFDIJRYMOXRFFG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 3
- 239000003502 gasoline Substances 0.000 description 3
- 229910000039 hydrogen halide Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000012433 hydrogen halide Substances 0.000 description 3
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 3
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 3
- 239000003345 natural gas Substances 0.000 description 3
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 3
- 150000007530 organic bases Chemical class 0.000 description 3
- CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N Acetone Chemical compound CC(C)=O CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- UGFAIRIUMAVXCW-UHFFFAOYSA-N Carbon monoxide Chemical compound [O+]#[C-] UGFAIRIUMAVXCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N Chlorine atom Chemical compound [Cl] ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- LSDPWZHWYPCBBB-UHFFFAOYSA-N Methanethiol Chemical compound SC LSDPWZHWYPCBBB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N Sulfur Chemical compound [S] NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000003570 air Substances 0.000 description 2
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 description 2
- 229910052783 alkali metal Inorganic materials 0.000 description 2
- 150000001340 alkali metals Chemical class 0.000 description 2
- 229910052784 alkaline earth metal Inorganic materials 0.000 description 2
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 2
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 2
- 239000006227 byproduct Substances 0.000 description 2
- 238000005341 cation exchange Methods 0.000 description 2
- 239000000460 chlorine Substances 0.000 description 2
- 229910052801 chlorine Inorganic materials 0.000 description 2
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 2
- 239000000499 gel Substances 0.000 description 2
- 125000005842 heteroatom Chemical group 0.000 description 2
- 238000005470 impregnation Methods 0.000 description 2
- 239000000463 material Substances 0.000 description 2
- 229940050176 methyl chloride Drugs 0.000 description 2
- 230000000737 periodic effect Effects 0.000 description 2
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 2
- 239000011593 sulfur Substances 0.000 description 2
- 229910052717 sulfur Inorganic materials 0.000 description 2
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 2
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O Ammonium Chemical compound [NH4+] QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O 0.000 description 1
- WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N Bromine atom Chemical compound [Br] WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical group [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XFXPMWWXUTWYJX-UHFFFAOYSA-N Cyanide Chemical compound N#[C-] XFXPMWWXUTWYJX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RWSOTUBLDIXVET-UHFFFAOYSA-N Dihydrogen sulfide Chemical class S RWSOTUBLDIXVET-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000002441 X-ray diffraction Methods 0.000 description 1
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 1
- 230000002378 acidificating effect Effects 0.000 description 1
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 description 1
- 230000003213 activating effect Effects 0.000 description 1
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 1
- 150000001342 alkaline earth metals Chemical class 0.000 description 1
- 150000001350 alkyl halides Chemical class 0.000 description 1
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 description 1
- 239000002585 base Substances 0.000 description 1
- GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N bromine Substances BrBr GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052794 bromium Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000001354 calcination Methods 0.000 description 1
- 150000001721 carbon Chemical group 0.000 description 1
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910002091 carbon monoxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910002090 carbon oxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000015556 catabolic process Effects 0.000 description 1
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 description 1
- HRYZWHHZPQKTII-UHFFFAOYSA-N chloroethane Chemical compound CCCl HRYZWHHZPQKTII-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000003034 coal gas Substances 0.000 description 1
- 229910052681 coesite Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 1
- 230000000295 complement effect Effects 0.000 description 1
- 238000009833 condensation Methods 0.000 description 1
- 230000005494 condensation Effects 0.000 description 1
- 229910052906 cristobalite Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000013078 crystal Substances 0.000 description 1
- 238000002425 crystallisation Methods 0.000 description 1
- 230000008025 crystallization Effects 0.000 description 1
- 230000003247 decreasing effect Effects 0.000 description 1
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 description 1
- 150000002170 ethers Chemical class 0.000 description 1
- 239000000446 fuel Substances 0.000 description 1
- 238000004817 gas chromatography Methods 0.000 description 1
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 1
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 description 1
- 238000010348 incorporation Methods 0.000 description 1
- 239000003701 inert diluent Substances 0.000 description 1
- 239000011261 inert gas Substances 0.000 description 1
- 238000005342 ion exchange Methods 0.000 description 1
- 230000002427 irreversible effect Effects 0.000 description 1
- 150000002576 ketones Chemical class 0.000 description 1
- 230000007774 longterm Effects 0.000 description 1
- ACMZRANEAULGLA-UHFFFAOYSA-N methane Polymers C.C.C.C.C ACMZRANEAULGLA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BMPLYQCOXFDTSK-UHFFFAOYSA-N methane Polymers C.C.C.C.C.C.C.C.C BMPLYQCOXFDTSK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GRPUBDDSELRCNH-UHFFFAOYSA-N methane Polymers C.C.C.C GRPUBDDSELRCNH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KPKXDVZAXZWVEY-UHFFFAOYSA-N methane Polymers C.C.C.C.C.C KPKXDVZAXZWVEY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LQYFKUUKKBZMJW-UHFFFAOYSA-N methane Polymers C.C.C.C.C.C.C LQYFKUUKKBZMJW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XEMPOXGCXURTGS-UHFFFAOYSA-N methane Polymers C.C.C.C.C.C.C.C XEMPOXGCXURTGS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- TWNQGVIAIRXVLR-UHFFFAOYSA-N oxo(oxoalumanyloxy)alumane Chemical compound O=[Al]O[Al]=O TWNQGVIAIRXVLR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000003208 petroleum Substances 0.000 description 1
- 239000011148 porous material Substances 0.000 description 1
- 238000001556 precipitation Methods 0.000 description 1
- 230000008929 regeneration Effects 0.000 description 1
- 238000011069 regeneration method Methods 0.000 description 1
- 238000011160 research Methods 0.000 description 1
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 1
- 229910052604 silicate mineral Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 1
- 238000001228 spectrum Methods 0.000 description 1
- 229910052682 stishovite Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000006467 substitution reaction Methods 0.000 description 1
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 1
- 229910052905 tridymite Inorganic materials 0.000 description 1
- DNYWZCXLKNTFFI-UHFFFAOYSA-N uranium Chemical compound [U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U] DNYWZCXLKNTFFI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C1/00—Preparation of hydrocarbons from one or more compounds, none of them being a hydrocarbon
- C07C1/26—Preparation of hydrocarbons from one or more compounds, none of them being a hydrocarbon starting from organic compounds containing only halogen atoms as hetero-atoms
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C2529/00—Catalysts comprising molecular sieves
- C07C2529/04—Catalysts comprising molecular sieves having base-exchange properties, e.g. crystalline zeolites, pillared clays
- C07C2529/06—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof
- C07C2529/70—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof of types characterised by their specific structure not provided for in groups C07C2529/08 - C07C2529/65
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Catalysts (AREA)
Description
Foreliggende oppfinnelse vedrører en fremgangsmåte for fremstilling av hydrokarboner fra heterosubstituerte alkaner.
Den varslede, langvarige mangel på petroleum har de senere år stimulert forskning for fremstilling av kjemikalier og brennstoffer fra andre råmaterialer. Spesielt har både kull og naturgass, som eksisterer i enorme reserver, vært betraktet, fordi begge lett lar seg omdanne ved hjelp av veletablert teknologi til en blanding av gasser omfattende karbonmonooksyd og hydrogen, som konvensjonelt refereres til som syntesegass, som igjen kan omdannes til metanol. Metanol er et nyttig mellomprodukt for fremstilling av verdifulle kjemikalier, f.eks. eddiksyre, etanol, estere, eddiksyre-anhydrid, osv., og i senere år har dens anvendelse blitt foreslått både som en bensininnblandingskomponent og som et råmateriale for fremstilling av . flytende hydrokarboner i bensinområdet ved omdannelse over syntetiske krystallinske aluminiumsilikatkatalysatorer, se f.eks. US patent 4.138.442 (Mobil).
I US patent 3.894.107 (Mobil) beskrives en fremgangsmåte for omdannelse av en alifatisk organisk forbindelse med formelen R-X, hvor X er minst en av halogen, oksygen, svovel eller nitrogen, til et produkt omfattende en kompleks blanding av forbindelser inkludert hydrokarbonforbindelser som har et større antall karbonatomer enn den organiske reaktantforbindelsen, et høyere forhold for karbonatomer til hetero-atomer enn den organiske reaktantforbindelsen og en lengste karbon-til-karbon-kjedelengde som er lengre enn den lengste karbonkjedelengden til den organiske reaktantforbindelsen ved å bringe forbindelsen med formel R-x i kontakt med en krystallinsk aluminiumsilikatzeolitt som har et forhold for silisiumdioksyd til aluminiumoksyd på minst ca. 12 og et ufrihetsindeks på ca. 1-12. Det angis videre at zeolitten kan være i hydrogenformen, eller den kan være baseutvekslet eller impregnert til å inneholde ammonium- eller et metall-kationkomplement, hvorav det sistnevnte kan være et kation av metallene i gruppene I-VIII i det periodiske system. Ingen spesifikk kationutvekslet form av zeolitten er identifisert som ønskelig for omdannelsen av noen av reaktantene som omfattes av formelen R-X, og heller ikke er noen spesifikk kationutvekslet form av zeolitten angitt å være ønsket for omdannelsen av forbindelsene med formel R-X som en generisk klasse. Eksemplene illustrerer kun bruken som katalysator av en zeolitt i hydrogenformen, og 24 av de 26 eksemplene dreier seg om alkanolomdannelser, idet de gjenværende to er rettet mot metylmerkaptan-omdannelse, og tri-n-butylaminomdannelse angår størstedelen bruken av metanol som råmateriale.
US patent 3.894.104 beskriver en fremgangsmåte for omdannelse av (R)n~Xhvor R er en lavere hydrokarbongruppe med et karbonatom, X er en heterogruppe valgt fra gruppen bestående av oksygen, hydroksyl, svovel, nitrogen, halogen og cyanid, og n er et tall opp til valensen for X, til andre forbindelser som har et høyere forhold for R til X enn i råmaterialet, ved å bringe et slikt råmateriale i kontakt med en krystallinsk aluminiumsilikatzeolitt-katalysator som har et forhold for silisiumdioksyd til aluminiumoksyd på minst ca. 12 og et ufrihetsindeks fra ca. 1 til 12, ved en for-høyet temperatur fra ca. 160 til ca. 398,9°c ved en rom-hastighet fra ca. 0,1 til ca. 50 LHSV; innbefattende, for fremstilling av et produkt som hovedsakelig er normalt, flytende hydrogen inneholdende en større andel av aromater, anvendelse som nevnt katalysator av nevnte zeolitt som har blitt modifisert ved inkorporering dermed av minst et metall i gruppene Ib, Ila,Ilb, Illa, Via og VIII i det periodiske system. Representative råmaterialer er angitt (spalte 5, linjene 33-38) å innbefatte alkoholer, spesielt metanol, etere, spesielt dimetyleter, ketoner, spesielt aceton og analoge og homologe materialer slik som merkaptaner eller aminer, i blanding med hverandre og/eller i blanding med andre materialer. De spesifikke metallene er inkorporert i katalysatoren for det formål å øke produktets innhold av aromater. Alle 25 eksempler er rettet mot omdannelse av metanol.
En alternativ fremgangmåte for omdannelse av metan, som utgjør hovedkomponenten i naturgass, til hydrokarboner i bensinkokeområdet, er å omdanne metanen til monohalogenmetan og deretter katalytisk omdannelse av denne forbindelsen til hydrokarboner. Denne vei er potensielt mer attraktiv enn metanolmetoden, fordi den eliminerer ett trinn i prosessen fordi, for fremstilling av metanolråmaterialet, metanen først må omdannes til syntesegass mens metan kan omdannes direkte med høye selektiviteter til monohalogenmetan. Dessuten kan hydrogenhalogenidet fremstilt som et biprodukt ved monohalogenmetanomdannelsen, resirkuleres til monohalogenmetan-produksjonsprosessen mens biproduktet fra metanolomdannelsesprosessen ikke er utnyttbar på en slik måte. Kjemien for omdannelsen av metanol, og alkoholer generelt, adskiller seg betydelig sammenlignet med monohalogenmetaner, f.eks. blir metanol ved lave temperaturer omdannet til dimetyleter mens denne reaksjon ikke er mulig for monohalogenmetaner. En annen betydelig forskjell er at i tilfellet for metanolomdannelse blir vann produsert samti-dig, mens omdannelsen av monohalogenmetaner også gir hydrogenhalogenider som er kjent for å dealuminere krystallinske aluminiumsilikat-zeolittstrukturer, hvilket leder til nettverksammenbrudd og irreversibelt tap av katalytisk aktivitet. Dealuminering ville forventes å være mer alvorlig i nærvær av hydrogenhalogenider enn i nærvær av vann. Kon-klusjoner som trekkes fra den tidligere teknikk med hensyn til metanolomdannelse, er derfor nødvendigvis ikke anvendbar for monohalogenmetanomdannelser.
Japansk patentpublikasjon nr. J55073-619 angir at metan kan omdannes til metylklorid og deretter dehydrokloreres ved bruk av en zeolitt for dannelse av hydrokarboner som har minst to karbonatomer. Den benyttede zeolitt er et silikat-mineral bestående av Si02,A12Q3og alkalimetall eller jord-alkalimetall.
Man har nå funnet at monohalogenmetaner på effektiv måte kan omdannes til hydrokarboner i bensinkokeområdet, og dessuten, innen et bestemt temperaturområde, kan selektiviteten til ønskede alifatiske hydrokarboner og spesielt til isoalkaner og isoalkener være høy ved bruk av kationutvekslede syntetiske, krystallinske aluminiumsilikatkatalysatorer. Videre avhenger katalysatorens aktivitet av beskaffenheten av den benyttede zeolitt og av kationets natur. Man har videre overraskende funnet at aktiviteten til katalysatorene kan opprettholdes i vesentlige perioder, og at i det minste noen av katalysatorene kan regenereres.
Ifølge foreliggende oppfinnelse er det således tilveiebragt en fremgangsmåte for omdannelse av en monohalogenmetan til et produkt omfattende hydrokarboner som har minst to karbonatomer, og denne fremgangsmåten er kjennetegnet ved at man bringer monohalogenmetanen ved forhøyet temperatur i kontakt med en syntetisk krystallinsk aluminiumsilikatzeolitt som har et molarforhold for silisiumdioksyd til aluminiumoksyd på minst 12:1 og inneholder kationer av enten hydrogen, kobber eller et metall som kan danne et amfotert oksyd, hvilke kationer er innført enten ved utveksling og/eller ved avsetning, forutsatt at når kationer er hydrogen, så er zeolitten theta-1 som beskrevet og påberopt i europeisk patent nr. 57049B.
Med hensyn til monohalogenmetanen kan halogendelen hensiktsmessig være klor- eller brom-, fortrinnsvis klor-blandinger av monohalogenmetaner og/eller blandinger av monohalogen metan med andre monohalogenalkaner, f.eks. monohalogenetan, kan også anvendes. Monohalogenmetanene kan anvendes i vesentlig ren form eller kan være blandet med deres polyhalogenerte anologer eller med inerte fortynningsmidler, nitrogen, hydrogen, oksygen, luft, karbonoksyder eller hydrokarboner. Med hensyn til blandinger av polyhalogenerte metaner og monohalogenmetaner så vil mengden av den polyhalogenerte metan som kan tolereres i blandingen, avhenge av graden av halogensubstitusjon, zeolittens beskaffenhet og kationets natur. Således,, når det f.eks. anvendes en blanding av monoklormetan og diklormetan som råmateriale og en tinnutvekslet krystallinsk aluminiumsilikatzeolitt av ZSM-5-typen som katalysator, er den maksimale mengde av diklormetan som kan tolereres i råmaterialet, ca. 40% v/v. Det er naturligvis foretrukket å operere med andeler av di-halogenmetan som er betydelig mindre enn den kritiske mengden. Monohalogenmetaner kan hensiktsmessig oppnås ved halogenering eller oksyhalogenering av metan, eller mer foretrukket metan i blanding med etan og/eller propan i form f.eks. av naturgass. Egnede prosesser for selektiv fremstilling av monohalogenmetaner er beskrevet i britisk publisert søknad nr. 212024914 (BP Case nr. 5350) og i europeisk pubisert søknad nr.0117731 (BP Case nr. 5538), og det som omfattes av disse publikasjoner inkorporeres heri ved henvisning.
Enhver syntetisk, krystallinsk aluminiumsilikatzeolitt som har et molarforhold for silisiumdioksyd til amuminiumoksyd på minst 12:1, fortrinnsvis fra 15.1 til 150, og mer foretrukket fra 20:1 til 100:1, kan benyttes. Egnede syntetiske, krystallinske aluminiumsilikatzeolitter innbefatter theta-1 som beskrevet i EP-A-57049; ZSM-4 som beskrevet i britiske patenter 1.117.568, 1.227.294; 1.297.256 og 1.321.460; ZSM-11 som beskrevet i US patent 3.709.979; ZSM-5/ZSM-11 som beskrevet i US patent 4.229.422; ZSM-35 som beskrevet i US patent 4.016.245;ZSM-34 og zeolitt Nu-1 som beskrevet i GB-A-1.559.367. Foretrukne syntetiske, krystallinske aluminiumsilikater er de som er betegnet MFI-zeolitter i "Atlas of Zeolite Structure Types" av W.M. Meier og D.H. Olson, publisert av The Structure Commission of the Inter-national Zeolite Association, og theta-1. Spesifikke zeolitter av MFI-typen som kan benyttes, og fremgangs-måter for deres fremstilling, er beskrevet f.eks. i US patenter 3.702.886; 3.709.979; 4.205.053; 4.166.099; 4.139.600 og 4.151.189; britiske patenter 1.365.318 og 1.657.948; og EP-A 2899 og 2900, som alle benytter en organisk base ved deres fremstilling. Alternativt kan zolitter av MFI-typen syntetiseres fra geler som er frie for organiske baser som beskrevet f.eks. i EP-A-30911, US patent 4.199.556 og GB-A-2.018.232.
Den krystallinske aluminiumsilikat betegnet theta-1 har følgende sammensetning angitt som molforholdene av oksydene: hvor M er minst et kation som har en valens n, x er minst 12, og y/x er mellom 0 og 25, idet aluminiumsilikatene i den kalsinerte hydrogenformen har et røntgenstråle-diffraksjons-mønster som angitt i nedenstående tabell A. Aluminiumsilikatet kan hensiktsmessig fremstilles ved dannelse av en blanding av alle reaktantene ved ganske enkelt å blande dem sammen under opprettholdelse av blandingen hensiktsmessig ved en temperatur mellom 0 og 100° fortrinnsvis mellom 20 og 60°C, inntil en homogen gel er dannet og krystallisering av den således dannede blanding ved en temperatur over 70°C, fortrinnsvis mellom 100 og 220°C, i en periode på minst to timer, fortrinnsvis 6-240 timer. Ytterligere detaljer når det gjelder det krystallinske aluminiumsilikatet og metoden for dets fremstilling finnes i ovennevnte europeiske patent 0057049, som inkorporeres heri ved henvisning.
I fremstilt tilstand vil nevnte krystallinske aluminiumsilikat temmelig sikkert inneholde kationer andre enn de som er forbundet med deres krystallstrukturer, de kan f.eks. inneholde alkalimetall- og/eller jordalkalimetallkationer, organiske nitrogenkationer eller ammoniumkationer, og de kan muligens også inneholde organiske baser eller syrer avsatt i porene og på dets overflate, avhengig av deres frem- stillingsmåte. For å fremstille katalysatorer som er aktive i foreliggende fremgangsmåte, er det nødvendig å utveksle noen av eller alle de utvekselbare kationene i de krystallinske aluminiumsilikatene som fremstilt med andre kationer og/eller avsette kationer derpå.
Ved bruk av zeolitter enn theta-1 er aktiverende kationer kationer av kobber eller metaller som kan danne et amfotert oksyd, idet et amfotert oksyd på enkel måte anses som et oksyd som utviser både sure og basiske egenskaper. Metaller som kan danne amfotere oksyder, innbefatter f.eks. beryl-lium, titan, zirkonium, hafnium, jern, kobolt, rhodium, sølv, gull, sink, aluminium, gallium, indium, silisium, germanium, tinn, bly, pollonium og uran. Av de nevnte metallene er sink, gallium og sølv foretrukne ved lavere temperaturer, f.eks. ved 200-260°C. Skjønt theta-1 kan aktiveres med minst en av de nevnte kationer, er det foretrukket å aktivere theta-1 zeolitt med hydrogenioner. Man har funnet at hydrogenformen av theta-1 er en mer aktiv katalysator enn hydrogenformen av MFI-zeolitten.
Kationutveksling kan oppnås ved bruk av konvensjonelle ioneutvekslingsteknikker. Avsetning av kationet (kationene) kan opp nås ved impregnering eller utfelling, eller ved enhver annen teknikk. Avsetning foretas fortrinnsvis med en impregnering med en oppløsning av en egnet forbindelse, f.eks. et metallsalt, som nesten uunngålig ledsages av utveksling av utvekselbare kationer med andre kationer. Ved bruk av kationutveksling er det foretrukket å utveksle vesentlig alle deopprinnelige utvekselbare kationene. Ved bruk av avsetning kan mengden av metall eller metaller som er avsatt, hensiktsmessig være opp til 25% vekt/vekt, fortrinnsvis 0,1-15% vekt/vekt beregnet som metall(er) og basert på katalysatorens totalvekt.
Det er foretrukket å kalsinere det krystallinske aluminiumsilikat etter innføring av erstatningskationene og eventuelt også før innføring av erstatningskationene. Kalsinering kan på egnet måte utføres ved oppvarming, hensiktsmessig i en strøm av luft, oksygen, inertgass eller hydrogen, eller enhver kombinasjon derav ved en temperatur i området 200-600°C eller over dette, i minst en halv time.
Fremgangsmåten for omdannelsen av monohalogenalkan til hydrokarboner kan hensiktsmessig utføres ved en forhøyet temperatur i området 80-600°c. Trykket kan hensiktsmessig være atmosfæretrykk, skjønt høyere og lavere trykk kan benyttes dersom dette er ønskelig. Innen temperaturområdet 80-600°c blir aromatiske hydrokarboner ikke dannet i betydelige mengder under ca. 330°C. Under 330°C blir monohalogenmetaner omdannet til et hydrokarbonprodukt hovedsakelig omfattende alifatiske hydrokarboner, og det er overraskende funnet at en vesentlig andel av de alifatiske hydrokarbonene er isoalkaner og isoalkener, som er meget ønskede komponenter i kjemiske råmaterialer og bensin-innblandingsadditiver. For fremstilling av alifatiske hydrokarboner er det foretrukket å operere i temperaturområdet 200-230°c, f.eks. 200-260°C. Som kontrast kan det bemerkes at i temperaturområdet 200-260°C og enda høyere, f.eks. 327°C, ville metanol bli omdannet til dimetyleter.
Selv om fremgangsmåten kan opereres satsvis, blir den fortrinnsvis foretatt på kontinuerlig måte. Gassromhastig-heten (GHSV) definert som volumet av reaktantgass ved standard temperatur og trykk pr. volum av katalysator pr. time for kontinuerlig operasjon, kan hensiktsmessig være i området 1-10.000 vol/vol/time. Fremgangsmåten kan f.eks. tilpasses et prosess-skjema hvorved metan, eventuelt sammen-blandet med etan og/eller propan, føres til en første sone, hvori den halogeneres og/eller oksyhalogeneres for dannelse av monohalogenmetan ved en selektivitet basert på tilført metan på større enn ca. 80%, således fremstilt monohalogenmetan og eventuelt monohalogenetan og/eller monohalogen-propan separeres og føres som tilførsel til prosessen ifølge oppfinnelsen, og deretter separeres hydrokarbonproduktet fra det koproduserte hydrogenhalogenid(er), idet hydrogenhalogenidet (hydrogenhalogenidene) enten blir resirkulert til oksyhalogeneringen eller blir oksydert, og det således fremstilte halogen(ene) resirkuleres til halogeneringen.
Katalysatoren i foreliggende fremgangsmåte kan benyttes i form av et fast sjikt eller et hvirvelsjikt.
Foreliggende frremgangsmåte skal i det følgende illustreres under henvisning til nedenstående eksempler.
I en rekke av eksemplene vil betegnelsene "iso-innhold" og "alifatisk innhold" bli benyttet. Betegnelsen "iso-innhold" er en indikasjon på den minimale molare mengde (%) av isoalkaner/isoalkener som er til stede som del av det totale C^-C-j-j alifatiske hydrokarboninnhold. Betegnelsen "alifatisk innhold" refererer, på lignende grunnlag, til den minimale mengde av alifatiske hydrokarboner som er til stede i den totale<C>3~C14alifatiske og aromatiske hydrokarbonprodukt-sammensetning. "Al/Ar"-forholdet refererer til forholdet for selektiviteter av C2<+->alifatiske til Cg<+->aromatiske hydrokarboner. Dette er betegnelser definert på en måte slik at det skal gis en klar indikasjon på variasjonen i produkt-spektra.
Eksempler 1- 4
Monokloretan ble tilført kontinuerlig til en reaktor inneholdende den kationutvekslede formen som er spesifisert i tabell 1 av den syntetiske krystallinske aluminiumsilikatzeolitt ZSM-5 som har et molarforhold for silisiumdioksyd til aluminiumoksyd på 41:1. Reaktoren ble oppvarmet utvendig ved hjelp av en elektrisk ovn, og den oppvarmede sonen ble holdt ved den spesifiserte temperaturen. Den benyttede GHSV i enheter pr. time ved standard temperatur og trykk (STP) er vist i tabell 1. Produktstrømmen ble analysert ved hjelp av tilkoblet gasskromatografi.
Sammensetningen for produktstrømmene, unntatt ureagert monohalogenmetan og hydrogenklorid, er vist i tabell 1 sammen med en oversikt over forsøksdetaljer.
Under henvisning til tabell 1 så ble ingen aromatiske hydrokarboner oppnådd ved bruk av den metallkation-utvekslede form av ZSM-5-zeolitten under forsøksbetingelsene. Det alifatiske hydrokarbonproduktet hadde et høyt iso-innhold.
Sammenligninqsforsøk A
Fremgangsmåtene i eksemplene 1-4 ble gjentatt ved bruk av hydrogenformen av ZSM-5-zeolitten som benyttet i eksemplene 1-4 og ved bruk av de spesifikke betingelser som er vist i tabell 1.
Dette er ikke et eksempel ifølge oppfinnelsen, fordi hydrogenformen av zeolitten ble benyttet. Det demonstrerer at under forsøksbetingelsene oppnås lavere omdannelser ved bruk av zeolittens hydrogenform.
Sammenligninqsforstflk B
Fremgangsmåten i eksemplene 1-4 ble gjentatt ved bruk av hydrogenformen av ZSM-5-zeolitten tilbakeutvekslet med natriumkationer (15%) og ved bruk av metanol som tilførsel i stedet for monoklormetan ved en tilsvarende væskeromhastig-het. Hovedproduktet (91%) omdannelse var dimetyleter.
Dette er ikke et eksempel ifølge oppfinnelsen fordi metanol og ikke en monohalogenmetan ble benyttet som tilførsel. Det er tilveiebragt for det formål å kaste lys over forskjellen i kjemiske vilkår mellom monohalogenalkaner og alkanoler. Under de benyttede betingelser danner metanol hovedsakelig dens kondensasjonsaddukt, dimetyleter, og små mengder C2-C hydrokarboner, mens monoklormetan hovedsakelig danner c.-C 4 11 alifatiske hydrokarboner.
Eksempler 5- 13
Fremgangsmåten i eksemplene 1-4 ble gjentatt ved bruk av de betingelser og den kationutvekslede form som er spesifisert i tabell 2 for ZSM-5-zeolitten som benyttet i eksemplene 1-4.
Sammensetningen til produktstrømmen, unntatt ureagert monoklormetan og hydrogenklorid, er vist i tabell 2 sammen med en oversikt over forsøksdetaljer.
Det fremgår fra tabell 2 at operasjonen ved høyere temperaturer øker monoklormetanomdannelsene mens det fremstilles et meget alifatisk hydrokarbonprodukt inneholdende en høy andel av iso-hydrokarboner. Al/Ar-forholdet i f.eks. eksemplene 6 og 10 var henholdsvis 6,4 og 7,6, hvilket indi-kerer et høyt alifatisk innhold i produktstrømmen. Under lignende betingelser med metanol som tilførsel (327°C,1h-<1>WHSV) over den natriumutvekslede zeolitten (88% utveksling) ble det bare observert lav omdannelse (1%) til hydrokarbonprodukter, idet hovedmassen av produktet (94% omdannelse) var dimetyleter.
I tilfellet for eksempel 5 (Cu-utvekslet form) avtok mono-klormetanomdannelsen (til 70% omdannelse) etter 18 timer i drift. Dette lar seg sammenligne med et fall i omdannelse (fra 89% til 24%) etter 9 timer i drift ved bruk av hydrogenformen av zeolitten (327°C; 200h~<1>) og er en indikasjon på den forbedrede stabilitet til katalysatorene ifølge foreliggende oppfinnelse. Videre, aktiviteten til den Cu-utvekslede zeolitten ble gjenopprettet til dens. opprinnelige verdi ved regenerering, mens dette ikke var tilfellet for den hydrogenutvekslede zeolitten.
Eksempler 14- 19
Fremgangsmåten i eksemplene 1-4 ble gjentatt ved bruk av tilførselssammensetningene og kationer som vist i tabell 3.
Sammensetningen til produktstrømmene, unntatt ureagert metylklorid og hydrogenklorid, er vist i tabell 4 sammen med en oversikt over forsøksdetaljer.
Sammenligninqsforsøk C og D
Fremgangsmåtene i eksemplene 1-4 ble gjentatt ved bruk av tilførselssammensetningene og kationene som vist i tabell 3.
Sammensetningen til produktstrømmene, unntatt ureagert halogenalkan og hydrogenklorid, er vist i tabell 4, sammen med en oversikt over forsøksdetaljer.
Disse eksemplene er ikke eksempler ifølge oppfinnelsen, og er innbefattet i den hensikt å demonstrere at når diklor-metaninnholdet itilførselsblandingen er større enn ca. 40% v/v, oppnås nesten ingen omdannelse til høyere hydrokarboner .
Eksempler 20- 24
Fremgangsmåten i eksemplene 1-4 ble gjentatt ved bruk, istedenfor den kationutvekslede ZSM-5-zeolitten som benyttet i nevnte eksempler, av forskjellige kationutvekslede former, som spesifisert i tabell 5, av en theta-1 zeolitt fremstilt som beskrevet i tidligere nevnte europeiske patent 57049B.
Sammensetningen til produktstrømmene, unntatt ureagert monoklormetan og hydrogenklorid, er vist i tabell 5 sammen med en oversikt over forsøksdetaljer. I tabell 5 er innbefattet de tilsvarende data for sammenligningsforsøk A, for sammen-ligningsformål.
Claims (10)
1. Fremgangsmåte for omdannelse av en monohalogenmetan til et produkt innbefattende hydrokarboner som har minst to karbonatomer, karakterisert ved at man bringer monohalogenmetanen ved forhøyet temperatur i kontakt med en syntetisk krystallinsk aluminiumsilikatzeolitt som har et molarforhold for silisiumdioksyd til aluminiumoksyd på minst 12:1, og som inneholder kationer av enten hydrogen, kobber eller et metall som kan danne et amfotert oksyd, hvilke kationer er innført enten ved utveksling og/eller avsetning, forutsatt at når kationet er hydrogen, er zeolitten theta-1 som definert i europeisk patent nr. 57049B.
2. Fremgangsmåte ifølge krav 1, karakterisert ved at zeolitten er en zeolitt av MFI-typen inneholdende kationer av enten kobber eller et metall som kan danne et amfotert oksyd.
3. Fremgangsmåte ifølge krav 1, karakterisert ved at zeolitten er theta-1 inneholdende hydrogenioner.
4. Fremgangsmåte ifølge hvilket som helst av de foregående krav, karakterisert ved at den forhøyede temperatur er i området 80-600°c.
5. Fremgangsmåte ifølge krav 4,
karakterisert ved at temperaturen er under ca. 330°C, og at hydrokarbonproduktet hovedsakelig omfatter alifatiske hydrokarboner.
6. Fremgangsmåte ifølge krav 5,
karakterisert ved at temperaturen er i området 200-330°C.
7. Fremgangsmåte ifølge hvilket som helst av kravene 1, 2 og 4-6, karakterisert ved at metallet som kan danne et amfotert oksyd, er enten beryl-lium, titan, zirkonioum, hafnium, jern, kobolt, rhodium, sølv, gull, sink, aluminium, gallium, indium, silisium, germanium, tinn,bly, pollonium eller uran.
8. Fremgangsmåte ifølge krav 7, karakterisert ved at metallet enten er sink, gallium eller sølv, og at temperaturen er i området 200-260°C.
9. Fremgangsmåte ifølge hvilket som helst av de foregående krav, karakterisert ved at monohalogenmetanen er oppnådd ved halogenering eller oksyhalogenering av metan i blanding med etan og/eller propan.
10. Fremgangsmåte ifølge hvilket som helst av de foregående krav, karakterisert ved at monohalogenmetanen er monoklormetan.
Applications Claiming Priority (4)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| GB838333613A GB8333613D0 (en) | 1983-12-16 | 1983-12-16 | Production of hydrocarbons from c1 to c4 alkyl monohalides |
| GB848410478A GB8410478D0 (en) | 1984-04-24 | 1984-04-24 | Conversion process |
| GB848414934A GB8414934D0 (en) | 1984-06-12 | 1984-06-12 | Chemical process |
| GB848420204A GB8420204D0 (en) | 1984-08-09 | 1984-08-09 | Conversion process |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| NO853227L true NO853227L (no) | 1985-08-15 |
Family
ID=27449522
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| NO853227A NO853227L (no) | 1983-12-16 | 1985-08-15 | Fremgangsmaate for produksjon av hydrokarboner fra heterosubstituerte alkaner |
Country Status (8)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4665270A (no) |
| EP (1) | EP0150594B1 (no) |
| AU (1) | AU572256B2 (no) |
| CA (1) | CA1232616A (no) |
| DE (1) | DE3470030D1 (no) |
| NO (1) | NO853227L (no) |
| NZ (1) | NZ210571A (no) |
| WO (1) | WO1985002608A1 (no) |
Families Citing this family (26)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| GB8410479D0 (en) * | 1984-04-24 | 1984-05-31 | British Petroleum Co Plc | Conversion process |
| US5107061A (en) * | 1990-04-06 | 1992-04-21 | Exxon Chemical Patents Inc. | Removal of organochlorides from hydrocarbon feed streams |
| US5139991A (en) * | 1990-04-30 | 1992-08-18 | The United States Of American As Represented By The United States Department Of Energy | Oxyhydrochlorination catalyst |
| US5019652A (en) * | 1990-04-30 | 1991-05-28 | The United States As Represented By The United States Department Of Energy | Catalysts and method |
| US5068478A (en) * | 1990-05-25 | 1991-11-26 | Energia Andina, Ltd. | Producing alkenes and alkynes from alkanes and alkenes |
| US7838708B2 (en) | 2001-06-20 | 2010-11-23 | Grt, Inc. | Hydrocarbon conversion process improvements |
| US20050171393A1 (en) | 2003-07-15 | 2005-08-04 | Lorkovic Ivan M. | Hydrocarbon synthesis |
| MXPA06000470A (es) | 2003-07-15 | 2006-08-23 | Grt Inc | Sintesis de hidrocarburos. |
| US8173851B2 (en) * | 2004-04-16 | 2012-05-08 | Marathon Gtf Technology, Ltd. | Processes for converting gaseous alkanes to liquid hydrocarbons |
| US7244867B2 (en) * | 2004-04-16 | 2007-07-17 | Marathon Oil Company | Process for converting gaseous alkanes to liquid hydrocarbons |
| US20060100469A1 (en) * | 2004-04-16 | 2006-05-11 | Waycuilis John J | Process for converting gaseous alkanes to olefins and liquid hydrocarbons |
| US7674941B2 (en) | 2004-04-16 | 2010-03-09 | Marathon Gtf Technology, Ltd. | Processes for converting gaseous alkanes to liquid hydrocarbons |
| US20080275284A1 (en) | 2004-04-16 | 2008-11-06 | Marathon Oil Company | Process for converting gaseous alkanes to liquid hydrocarbons |
| US8642822B2 (en) | 2004-04-16 | 2014-02-04 | Marathon Gtf Technology, Ltd. | Processes for converting gaseous alkanes to liquid hydrocarbons using microchannel reactor |
| EP1993951B1 (en) | 2006-02-03 | 2014-07-30 | GRT, Inc. | Separation of light gases from bromine |
| CN101817720A (zh) | 2006-02-03 | 2010-09-01 | Grt公司 | 天然气转化为液体烃的连续方法 |
| AU2008256606A1 (en) | 2007-05-24 | 2008-12-04 | Grt, Inc. | Zone reactor incorporating reversible hydrogen halide capture and release |
| US8282810B2 (en) | 2008-06-13 | 2012-10-09 | Marathon Gtf Technology, Ltd. | Bromine-based method and system for converting gaseous alkanes to liquid hydrocarbons using electrolysis for bromine recovery |
| NZ591207A (en) | 2008-07-18 | 2013-03-28 | Grt Inc | Continuous process for converting natural gas to liquid hydrocarbons |
| US8198495B2 (en) | 2010-03-02 | 2012-06-12 | Marathon Gtf Technology, Ltd. | Processes and systems for the staged synthesis of alkyl bromides |
| US8367884B2 (en) | 2010-03-02 | 2013-02-05 | Marathon Gtf Technology, Ltd. | Processes and systems for the staged synthesis of alkyl bromides |
| US8815050B2 (en) | 2011-03-22 | 2014-08-26 | Marathon Gtf Technology, Ltd. | Processes and systems for drying liquid bromine |
| US8436220B2 (en) | 2011-06-10 | 2013-05-07 | Marathon Gtf Technology, Ltd. | Processes and systems for demethanization of brominated hydrocarbons |
| US8829256B2 (en) | 2011-06-30 | 2014-09-09 | Gtc Technology Us, Llc | Processes and systems for fractionation of brominated hydrocarbons in the conversion of natural gas to liquid hydrocarbons |
| US8802908B2 (en) | 2011-10-21 | 2014-08-12 | Marathon Gtf Technology, Ltd. | Processes and systems for separate, parallel methane and higher alkanes' bromination |
| US9193641B2 (en) | 2011-12-16 | 2015-11-24 | Gtc Technology Us, Llc | Processes and systems for conversion of alkyl bromides to higher molecular weight hydrocarbons in circulating catalyst reactor-regenerator systems |
Family Cites Families (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US2425861A (en) * | 1944-12-26 | 1947-08-19 | Socony Vacuum Oil Co Inc | Catalytic conversion of mixtures of alkyl chlorides and petroleum fractions |
| US3894107A (en) * | 1973-08-09 | 1975-07-08 | Mobil Oil Corp | Conversion of alcohols, mercaptans, sulfides, halides and/or amines |
| JPS5573619A (en) * | 1978-11-30 | 1980-06-03 | Mitsubishi Heavy Ind Ltd | Condensation of methyl chloride through dehydrochlorination |
| US4373109A (en) * | 1981-08-05 | 1983-02-08 | Olah George A | Bifunctional acid-base catalyzed conversion of hetero-substituted methanes into olefins |
| US4599693A (en) * | 1984-01-16 | 1986-07-08 | Itt Corporation | Probabilistic learning system |
| US4497968A (en) * | 1984-04-11 | 1985-02-05 | Mobil Oil Corporation | Multistage process for converting olefins or oxygenates to heavier hydrocarbons |
-
1984
- 1984-12-13 US US06/752,182 patent/US4665270A/en not_active Expired - Fee Related
- 1984-12-13 WO PCT/GB1984/000429 patent/WO1985002608A1/en not_active Ceased
- 1984-12-13 AU AU37864/85A patent/AU572256B2/en not_active Ceased
- 1984-12-13 EP EP84308668A patent/EP0150594B1/en not_active Expired
- 1984-12-13 DE DE8484308668T patent/DE3470030D1/de not_active Expired
- 1984-12-14 NZ NZ210571A patent/NZ210571A/en unknown
- 1984-12-14 CA CA000470117A patent/CA1232616A/en not_active Expired
-
1985
- 1985-08-15 NO NO853227A patent/NO853227L/no unknown
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| EP0150594A1 (en) | 1985-08-07 |
| US4665270A (en) | 1987-05-12 |
| WO1985002608A1 (en) | 1985-06-20 |
| AU3786485A (en) | 1985-06-26 |
| AU572256B2 (en) | 1988-05-05 |
| NZ210571A (en) | 1987-04-30 |
| CA1232616A (en) | 1988-02-09 |
| DE3470030D1 (en) | 1988-04-28 |
| EP0150594B1 (en) | 1988-03-23 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US4665270A (en) | Process for the production of hydrocarbons from hetero-substituted alkanes | |
| AU587780B2 (en) | Process for the production of hydrocarbons from hetero- substituted methanes | |
| US9029619B2 (en) | Process to make alpha olefins from ethanol | |
| US8278493B2 (en) | Hydrocarbon synthesis | |
| US4724275A (en) | Crystalline aluminosilicates and their use in the conversion of methanol to low molecular weight hydrocarbons | |
| JP5161565B2 (ja) | カルボン酸およびその誘導体の製造方法 | |
| US20100234658A1 (en) | Catalyst Composition and Process For Converting Aliphatic Oxygenates to Aromatics | |
| CA2218869C (en) | Process of preparing ethylbenzene or substituted derivatives thereof | |
| DK147047B (da) | Fremgangsmaade til omdannelse af syntesegas til benzin | |
| NO882508L (no) | Fremgangsmaate for overfoering av ethan til flytende aromatiske hydrocarboner. | |
| CA2040129C (en) | Catalysts for the conversion of propane and butane | |
| EP0571701A1 (en) | Process for the alkylation of aromatics | |
| NZ196495A (en) | Production of aromatic hydrocarbons using a crystalline aluminosilicate catalyst | |
| JPS60222428A (ja) | 炭化水素の接触転化法 | |
| EP0323269B1 (en) | Process for the hydration of olefins | |
| US5488165A (en) | Process for the production of methyl amines | |
| JPH10167992A (ja) | オレフィンの異性化方法およびそれに用いる触媒 | |
| EP1302528B1 (en) | Process for the removal of higher hydrocarbons from natural gas | |
| JPS61500731A (ja) | ヘテロ−置換アルカンからの炭化水素の製造方法 | |
| JPH10167989A (ja) | オレフィンの異性化方法およびそれに用いる触媒 | |
| JPH10168013A (ja) | （ポリ）アルキレングリコールジ高級アルキルエーテルの製造方法およびそれに用いる触媒 | |
| JPH0461866B2 (no) | ||
| JPH10168005A (ja) | オレフィンの水和によるアルコールの製造方法およびそれに用いる触媒 | |
| JPH10168004A (ja) | オレフィンの水和によるアルコールの製造方法およびそれに用いる触媒 | |
| JPH10168012A (ja) | （ポリ）アルキレングリコールジ高級アルキルエーテルの製造方法およびそれに用いる触媒 |