NO941921L - Vinylester - og polyesterharpiks-holdige materialer med lavflyktig etylenisk umetted monomer-emisjon - Google Patents

Vinylester - og polyesterharpiks-holdige materialer med lavflyktig etylenisk umetted monomer-emisjon

Info

Publication number
NO941921L
NO941921L NO941921A NO941921A NO941921L NO 941921 L NO941921 L NO 941921L NO 941921 A NO941921 A NO 941921A NO 941921 A NO941921 A NO 941921A NO 941921 L NO941921 L NO 941921L
Authority
NO
Norway
Prior art keywords
ethylenically unsaturated
weight
polymerizable
unsaturated monomer
drying oil
Prior art date
Application number
NO941921A
Other languages
English (en)
Other versions
NO941921D0 (no
Inventor
Terry Wayne Cowley
Mary Louise Newman White
Original Assignee
Dow Chemical Co
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Dow Chemical Co filed Critical Dow Chemical Co
Publication of NO941921D0 publication Critical patent/NO941921D0/no
Publication of NO941921L publication Critical patent/NO941921L/no

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L63/00—Compositions of epoxy resins; Compositions of derivatives of epoxy resins
    • C08L63/10—Epoxy resins modified by unsaturated compounds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L67/00—Compositions of polyesters obtained by reactions forming a carboxylic ester link in the main chain; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L67/06—Unsaturated polyesters
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10S—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10S428/00—Stock material or miscellaneous articles
    • Y10S428/902—High modulus filament or fiber
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/249921—Web or sheet containing structurally defined element or component
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/30—Self-sustaining carbon mass or layer with impregnant or other layer
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T442/00—Fabric [woven, knitted, or nonwoven textile or cloth, etc.]
    • Y10T442/20—Coated or impregnated woven, knit, or nonwoven fabric which is not [a] associated with another preformed layer or fiber layer or, [b] with respect to woven and knit, characterized, respectively, by a particular or differential weave or knit, wherein the coating or impregnation is neither a foamed material nor a free metal or alloy layer
    • Y10T442/2738—Coating or impregnation intended to function as an adhesive to solid surfaces subsequently associated therewith
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T442/00—Fabric [woven, knitted, or nonwoven textile or cloth, etc.]
    • Y10T442/60—Nonwoven fabric [i.e., nonwoven strand or fiber material]
    • Y10T442/659—Including an additional nonwoven fabric
    • Y10T442/67—Multiple nonwoven fabric layers composed of the same inorganic strand or fiber material

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Macromonomer-Based Addition Polymer (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
  • Epoxy Resins (AREA)
  • Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
  • Polymerisation Methods In General (AREA)

Description

Foreliggende oppfinnelse vedrører vinylester- og polyester-sammensetninger med lav styren-emisjon som inneholder ceresin-voks som et emisjonshemmende middel for styren, og tørrende olje og epoksydert tørrende olje som sekundære adhesjonspromotere.
De fleste vinylesterharpikser og umettede polyesterharpikser inneholder polymeriserbare, fordampbare, etylenisk umettede monomerer, såsom styren, som et reaktivt fortynningsmiddel. Siden styren eller annen polymeriserbar, fordampbar, etylenisk umettet monomer er en flyktig komponent som er tilbøyelig til å bli frigitt til atmosfæren under lagring og/eller herding av de varme-herdende vinylester- og umettede polyester-harpikser, er det blitt mer og mer ønskelig å redusere mengden av styren eller annen polymeriserbar, fordampbar monomer som blir frigitt til atmosfæren under lagring og/eller herding. Én metode til å redusere frigiv-ningen av styren eller annen polymeriserbar, fordampbar monomer til atmosfæren, er å inkludere ceresin-voks i sammensetningen. Mens dette i virkeligheten reduserer mengden av styren som frigis til atmosfæren, må materialet tåle et tap av sekundær adhesjon.
Det ville derfor være meget ønskelig og tjenlig å innlemme i sammensetningen komponenter som vil eliminere eller nedsette tapet av sekundær adhesjon.
Det er nå oppdaget at dette formål vedrørende tap av sekundær adhesjon for vinylester- og umettede polyester-sammensetninger som inneholder polymeriserbar, fordampbar, etylenisk umettet monomer, såsom styren, og som inneholder ceresin-voks som et emisjonsdempende middel for polymeriserbar, fordampbar, etylenisk umettet monomer, kan oppnås ved å innlemme i sammensetningen en kombinasjon av maisolje og epoksydert soyaolje.
Foreliggende oppfinnelse vedrører forbedring av vinylester-og umettet polyester-harpiksmaterialer som inneholder en polymeriserbar, fordampbar, etylenisk umettet monomer og en emisjonsdempende mengde for en polymeriserbar, etylenisk umettet monomer av ceresin-voks, og forbedringen omfatter å anvende i nevnte materialer en sekundær adhesjonsfremmende mengde av minst én tørrende olje og minst én epoksydert tørrende olje.
Et annet aspekt ved foreliggende oppfinnelse vedrører et additivmateriale av et dempingsmiddel for polymeriserbar, fordampbar, etylenisk umettet vinylmonomer/sekundær adhesjons-promoter som omfatter (1) minst én fordampbar etylenisk umettet monomer, (2) ceresin-voks, (3) minst én tørrende olje og (4) minst én epoksydert tørrende olje.
Et annet aspekt ved foreliggende oppfinnelse vedrører et herdbart materiale som omfatter (A) minst én vinylesterharpiks eller minst én umettet polyesterharpiks eller en kombinasjon av disse, (B) minst én polymeriserbar, fordampbar, etylenisk umettet monomer, (C) en emisjonsdempende mengde av ceresin-voks for en polymeriserbar, etylenisk umettet monomer, (D) en sekundær adhesjonsfremmende mengde av minst én tørrende olje, (E) en sekundær adhesjonsfremmende mengde av minst én epoksydert tørrende olje og (F) en herdende mengde av et egnet herdemiddel.
Et ytterligere aspekt ved foreliggende oppfinnelse vedrører et subst-ratmateriale som er mettet eller impregnert med det foran nevnte herdbare materiale.
Et ytterligere aspekt ved foreliggende oppfinnelse vedrører et produkt eller en gjenstand som oppnås ved forming av ett eller flere lag av det foran nevnte mettede eller impregnerte substratmateriale til ønsket struktur, og herding. Foreliggende oppfinnelse kan passende omfatte, bestå av eller i alt vesentlig bestå av de foran nevnte komponenter.
Oppfinnelsen som er illustrerende beskrevet her kan passende praktiseres i fravær av hvilken som helst komponent som ikke er spesielt beskrevet eller spesifisert.
Additiv- materiale
Additiv-materialet av dempingsmidlet for fordampbar etylenisk umettet vinylmonomer/sekundær adhesjonspromoter i henhold til foreliggende oppfinnelse omfatter (1) fra 2 0 til 4 0 vekt%, fortrinnsvis fra 20 til 35 vekt%, og mer foretrukket fra 25 til 35 vekt% av minst én fordampbar, etylenisk umettet monomer, (2) fra 10 til 25 vekt%, fortrinnsvis fra 10 til 20 vekt%, mer foretrukket fra 13 til 17 vekt% ceresin-voks, (3) fra 10 til
30 vekt%, fortrinnsvis fra 18 til 28 vekt%, mer foretrukket fra
20 til 26 vekt% av minst én tørrende olje og (4) fra 20 til 40 vekt%, fortrinnsvis fra 20til 35 vekt% og mer foretrukket fra 25 til 35 vekt% av minst én epoksydert tørrende olje.
Vinylesterharpikser
Egnede vinylesterharpikser som kan anvendes her inkluderer hvilke som helst av slike harpikser som fremstilles ved omsetning av en epoksyharpiks som har et gjennomsnitt på mer enn én vicinal epoksygruppe pr. molekyl med en umettet karboksylsyre. Reak-tantene anvendes vanligvis i mengder som tilveiebringer et forhold for syregrupper pr. epoksygruppe på fra 0,95:1 til 1,05:1, fortrinnsvis 1:1.
Egnede epoksyharpikser inkluderer slike som har et gjennomsnitt på mer enn én glycidylgruppe pr. molekyl, f.eks. glycidyl-derivater av alifatiske, cykloalifatiske eller aromatiske forbindelser som gjennomsnittlig inneholder mer enn én hydroksyl-, karboksyl- eller amingruppe pr. molekyl, eller hvilken som helst kombinasjon av slike. Spesielt egnede slike epoksyharpikser inkluderer f.eks. glycidyletere av resorcinol, katekol, hydro-kinon, bisfenol A, bisfenol F, bisfenol K, fluoren, fenol- eller kresol-aldehydharpikser, halogenerte, spesielt brom-substituerte derivater derav, eller hvilken som helst kombinasjon av slike.
Egnede umettede karboksylsyrer som kan anvendes ved fremstillingen av vinylesterharpiksene inkluderer f.eks. akrylsyre, metakrylsyre, glasial metakrylsyre, eller hvilken som helst kombinasjon av disse.
Omsetningen mellom epoksyharpiksen og den umettede syre blir vanligvis utført ved temperaturer på fra 90 til 130°C, fortrinnsvis fra 100 til 120°C, og mer foretrukket fra 105 til 115°C, i en tilstrekkelig tid til at omsetningen fullføres. Omsetningen blir vanligvis ansett for fullført når prosenten av syre har nådd en verdi på 1. Qmsetningstiden er vanligvis fra 3 til 6 timer.
Det kan om ønskes anvendes en katalysator for å påskynde omsetningen mellom epoksyharpiksen og den umettede syre. Egnede katalysatorer for dette inkluderer tris(dimetylaminometyl)fenol, tetraetylammoniumbromid eller hvilken som helst kombinasjon av disse. Spesielt egnede katalysatorer inkluderer f.eks. tris(di-metylaminometyl)fenol eller hvilken som helst kombinasjon med denne. Katalysatorene anvendes vanligvis i mengder på fra 0,05 til 0,08, fortrinnsvis fra 0,055 til 0,075, og mer foretrukket fra 0,065 deler katalysator pr. 100 deler av den resulterende blanding av karboksylsyren og epoksyharpiksen.
Umettede polyesterharpikser
Egnede umettede polyesterharpikser som kan anvendes her inkluderer f.eks. slike som fremstilles ved å omsette en forbindelse som har et gjennomsnitt på mer enn én, fortrinnsvis to, alifatiske, cykloalifatiske eller aromatiske hydroksylgrupper pr. molekyl, med en forbindelse som har et gjennomsnitt på mer enn én alifatisk, cykloalifatisk eller aromatisk karboksylgruppe pr. molekyl, under den forutsetning at det er til stede minst én reaktant som inneholder polymeriserbare umettede grupper.
Spesielt egnede forbindelser som inneholder gjennomsnittlig mer enn én hydroksylgruppe pr. molekyl, og hvorfra umettede polyesterharpikser kan fremstilles, inkluderer f.eks. de forbindelser som har alifatiske, cykloalifatiske eller aromatiske hydroksylgrupper. Spesielt egnede forbindelser inkluderer f.eks. propylenglykol, glykol, etylenglykol, bisfenol A eller hvilken som helst kombinasjon av disse.
Egnede forbindelser som inneholder gjennomsnittlig mer enn én karboksylsyregruppe pr. molekyl, og hvorfra umettede polyester-harpikser kan fremstilles, inkluderer f.eks. fumarsyre, malein-syreanhydrid, ravsyreanhydrid, klorendsyreanhydrid, ortoftalsyre eller -anhydrid, tereftalsyre eller -anhydrid, eller hvilken som helst kombinasjon av disse.
Omsetningen mellom den hydroksylholdige forbindelse og syren blir vanligvis utført ved temperaturer på fra 150 til 190°C, for trinnsvis fra 170 til 190°C, og mer foretrukket fra 175 til 185"C, i en tilstrekkelig tid til at omsetningen fullfores. Omsetningen blir vanligvis ansett for fullført når syretallet har nådd en verdi på 50 eller lavere. Omsetningstiden er 6 til 16 timer.
Det kan om ønskes anvendes en katalysator for å påskynde omsetningen mellom den hydroksylholdige forbindelse og katalysa-toren. Egnede katalysatorer for dette inkluderer butylstannosyre, para-toluensulfonsyre eller hvilken som heist kombinasjon av disse. Spesielt egnede katalysatorer inkluderer f.eks. butylstannosyre eller hvilken som helst kombinasjon med denne. Katalysatorene anvendes vanligvis i mengder på fra 0,05 til 1,0, fortrinnsvis fra 0,05 til 0,1 og mer foretrukket fra 0,075 deler katalysator pr. 100 deler av den resulterende blanding av karboksylsyren og den hydroksylholdige forbindelse.
Polymeriserbare. fordampbare etylenisk umettede monomerer
Egnede polymeriserbare, fordampbare, etylenisk umettede monomerer som kan anvendes her inkluderer f.eks. styren, a-metylstyren, klorstyren, vinylbenzen, vinyltoluen, p-metylstyren, divinylbenzen eller hvilke som helst kombinasjoner av disse. Egnet er også C J. -C o-alkylestere av akryl- og metakrylsyre. Styren er den foretrukne polymeriserbare, fordampbare, etylenisk umettede vinylmonomer.
De polymeriserbare, fordampbare, etylenisk umettede monomerer anvendes vanligvis i mengder på fra 2 0 til 60, fortrinnsvis fra 3 5 til 55, og mer foretrukket fra 4 0 til 50 vekt%, basert på den samlede vekt av harpiksen og den polymeriserbare, fordampbare, etylenisk umettede monomer.
Ceresin- voks
Den her anvendte ceresin-voks er en blanding av hydrokarboner av kompleks sammensetning renset ved behandling med konsentrert svovelsyre og filtrert gjennom benkull og med smeltepunkt på 61-78°C. Andre navn på ceresin-voks er: ozokeritt-voks 170-D, ozokeritt-voks 170 M.B., hvit ozokeritt-voks, gul ozokeritt-voks, gul ozokeritt-voks S special, S&P ozokeritt-voks gul etc.Strahl&Pitsch Inc., en produsent av ceresin-voks, definerer ozokeritt som en hydrokarbonvoks avledet fra mineral- og petroleum-kilder.
Ceresin-voksen anvendes i hvilken som helst mengde som vil dempe emisjonen av styren eller andre flyktige polymerisebare etylenisk umettede monomerer som inneholdes i sammensetningen under lagring og herding. Spesielt egnede mengder ceresin-voks inkluderer f.eks. fra 0,15 til 0,4 vekt%, fortrinnsvis fra 0,15 til 0,3 vekt%, og mer foretrukket fra 0,18 til 0,25 vekt%, basert på den samlede vekt av styren (polymeriserbar etylenisk umettet monomer), hvilket som helst annet reaktivt fortynningsmiddel (polymeriserbar etylenisk umettet monomer) som kan være til stede, og harpiks.
Tørrende olie
Uttrykket "tørrende olje" betyr, anvendt her, hvilken som helst naturlig forekommende olje som inneholder glycerider av linol- og/eller linolensyrer. Egnede tørrende oljer vil ha jodtall på fra 100 til 210, fortrinnsvis fra 115 til 150, og mer foretrukket fra 115 til 14 0. Spesielt egnede tørrende oljer inkluderer f.eks. maisolje, linolje, saflorolje, soyaolje, solsikkeolje, bomullsfrøolje, rapsolje, perillaolje, hampolje eller hvilken som helst kombinasjon av disse. Maisolje og soyaolje er foretrukket.
Den tørrende olje anvendes i hvilken som helst mengde som i kombinasjon med den epoksyderte tørrende olje vil øke den sekundære adhesjon til sammensetningen. Spesielt egnede mengder av tørrende olje utgjør f.eks. fra 0,1 til 0,7 vekt%, fortrinnsvis fra 0,2 til 0,5 vekt%, og mer foretrukket fra 0,25 til 0,4 vekt%, basert på den samlede vekt av styren (polymeriserbar etylenisk umettet monomer), hvilket som helst annet reaktivt fortynningsmiddel (polymeriserbar etylenisk umettet monomer) som kan være til stede, og harpiks.
Epoksydert tørrende olje
Uttrykket "epoksydert tørrende olje" innbefatter hvilken som helst naturlig forekommende olje som inneholder glycerider av linol- og/eller linolensyrer, og som er blitt epoksydert. Egnede slike epoksyderte tørrende oljer inkluderer f.eks. epoksydert soyaolje, epoksydert maisolje, epoksydert linolje, epoksydert saflorolje, epoksydert solsikkeolje, epoksydert bomullsfrøolje, epoksydert rapsolje, epoksydert perillaolje, epoksydert hampolje eller hvilken som helst kombinasjon av disse. Epoksydert soyaolje og epoksydert maisolje er foretrukket.
De epoksyderte tørrende oljer kan fremstilles ved å omsette et epihalogenhydrin med den ønskede tørrende olje og så dehydro-halogenere det resulterende halogenhydrin-mellomprodukt med en egnet basisk-virkende forbindelse, f.eks. et alkalimetallhalogenid eller et alkalimetallkarbonat. Natriumhydroksyd er foretrukket. Flere epoksyderte tørrende oljer er tilgjengelige i handelen, f.eks. epoksydert soyaolje som kan fås fra Atochem North America som VIKOFLEX 7170, og. epoksydert linolje tilgjengelig fra Atochem North America som VIKOFLEX 7190.
Den epoksyderte tørrende olje anvendes i hvilken som helst mengde som i kombinasjon med den tørrende olje vil øke den sekundære adhesjon til sammensetningen og i noen grad retardere fordampingen av styren. Spesielt egnede mengder av epoksyderte tørrende oljer utgjør f.eks. fra 0,2 til
0,7 vekt%, fortrinnsvis fra 0,3 til 0,6 vekt%, mer foretrukket fra 0,3 5 til 0,55 vekt%, basert på den samlede vekt av styren (polymeriserbar etylenisk umettet monomer), hvilket som helst annet reaktivt fortynningsmiddel (polymeriserbar etylenisk umettet monomer) som kan være til stede, og harpiks.
Herdemidler og akseleratorer eller promotere
Materialene i henhold til foreliggende oppfinnelse kan herdes ved hvilke som helst egnede midler for herding av vinylesterharpikser og umettede polyesterharpikser. De kan passende herdes ved hjelp av azoforbindelser, peroksyder eller hvilken som helst kombinasjon av disse. Spesielt egnede herdemidler inkluderer f.eks. metyletylketonperoksyd, kumenhydroperoksyd, benzoylperoksyd eller hvilken som helst kombinasjon av disse.
Herdekatalysatorene anvendes vanligvis i mengder på fra 1 til 2,5 vekt%, fortrinnsvis fra 1 til 1,5 vekt%, mer foretrukket fra 1 til 1,25 vekt%, basert på vekten av harpiksen.
Dersom det er ønsket kan det også anvendes herdeakseleratorer eller promotere.Egnede herdeakseleratorer eller promotere inkluderer f.eks. koboltnaftenat, koboltoktoat, N,N-dimetylanilin, N,N-dimetylacetoacetamid eller hvilken som helst kombinasjon av disse.
Herdeakseleratorene eller promoterne anvendes vanligvis i mengder på fra 0,05 til 0,6 vekt%, fortrinnsvis fra 0,1 til 0,4 vekt%, mer foretrukket fra 0,1 til 0,3 vekt%, basert på vekten av harpiksen.
Substratmaterialer
Egnede substratmaterialer som kan mettes eller impregneres med de herdbare materialer i henhold til foreliggende oppfinnelse inkluderer naturlige eller syntetiske fibre i vevd, matten eller multifilament-trådform. Egnede slike materialer kan være nylon, rayon, bomull, glass, grafitt, karbon, aramid, polyester eller hvilken som helst kombinasjon av disse.
Det kan settes andre additiver til materialene i henhold til foreliggende oppfinnelse, f.eks. pigmenter, farvestoffer, fyll-stoffer eller hvilken som helst kombinasjon av disse.
De herdbare materialer er nyttige ved fremstilling av laminater, belegninger og polymer-betong.
Følgende komponenter ble anvendt i eksemplene og sammen-ligningsforsøkene.
Vinvlesterhar<p>iks ( VER) A var en vinylesterharpiks fremstilt fra en diglycidyleter av bisfenol A med en epoksyd-ekvivalentvekt på 380 til 420 og metakrylsyre i et ekvivalentforhold for syre til epoksygruppe på 1:1. Harpiksen inneholdt 45 vekt% styren.
Polyesterharpiks ( PER) A var en stiv tiksotropisk ortoftalisk lamineringsharpiks med lav reaktivitet og lav viskositet, tilgjengelig fra Reichhold som POLYLITE' polyesterharpiks 33-087. Harpiksen var forbehandlet for herding ved romtemperatur ved tilsetning av metyletylketonperoksyd. Harpiksen inneholdt 43-47 vekt% styren.
Følgende tester ble utført med vinylester- og/eller umettet polyester-materialer.
Emisjoner av et<y>lenisk umettet monomer
Testen var basert på et fullstendig katalysert, herdbart system siden det var under herdeforhold at det meste av den flyktige etylenisk umettede monomer gikk tapt.
Forholdene for temperatur og relativ fuktighet ved utførelse av testen ble registrert. 100 +/"°»5 gram av katalysert harpiks ble hellet inn i et tarert 3,78 liter's malingboksdeksel som hadde en åpen papirklemme, og emisjonen av etylenisk umettet monomer ble målt med vekttapet når harpiks-sammensetningen danner gel og opp til 1 time etter geltiden. Geitiden ble bestemt ved å løfte papirklemmen periodisk fra harpiksen inntil harpiksen river eller klebes til papirklemmen. Tapet av etylenisk umettet monomer ble nedskrevet i g/m og ble bestemt ved å multiplisere vekttapet i gram med faktoren 60,56. Faktoren var gitt i prosessen til California South Coast Air Quality Board.
Sekundær adhesjon
Avansements-testen for den sekundære adhesjon var en syklisk bøyetest utført på herdede laminater ved 70% av bøyefastheten bestemt ved ASTM D 790-86. Den sekundære adhesjonstest ble bestemt ved ASTM D 3479-76(82).
Det primære laminat ble fremstilt ved å mette glasslag med dimensjonene 15,24 cm x 30,48 cm (6" x 12") i den følgende sekvens: CSM/WR/CSM/WR/CSM. Alle lag ble omhyggelig fuktet med harpiks, men overflaten av det siste lag av kappet fibermatte var ikke overdrevent rik på harpiks. Det siste lag av kappet fibermatte ble fuktet ut nesten fullstendig fra tilsetningen av harpiks på det foregående mattelag. (Dersom laget av kappet fibermatte i den innledende opplegging var overdrevent harpiksrik, kunne det ikke oppnås tilfredsstillende sekundær adhesjon. Det kan utvikles en for stor mengde av ceresin-voks på overflate-arealet, som den sekundære adhesjons-promoter ikke kan klare. En harpiksrik overflate var ikke så strukturelt solid som én som inneholdt en passende mengde av glass nær overflaten). Fem-lags-laminatet ble så herdet ved en temperatur tilnærmet 25°C i 20-24 timer.
Det sekundære laminat ble så anbragt på toppen av det primære laminat ved å mette glasslag med dimensjonene 15,24 cm x 30,48 cm (6" x 12") i den følgende sekvens: CSM/WR/CSM.
CSM = 4 5,52 5 g kappet fibermatte.
WR = 680,4 g vevd forgarn.
Det sekundære laminat ble så herdet ved en temperatur tilnærmet 25°C i minst 20-24 timer. Det resulterende herdede laminat ble så utsatt for de foran nevnte ASTM-tester.
Eksempel 1
Flere sammensetninger ble testet på styren-emisjon og sekundær adhesjon. Materialene og testresultatene er angitt i tabell I.
Eksempel 2
Et pasta-konsentrat for tilsetning til vinylester- og umettet polyester-harpiks ble fremstilt ved å blande følgende:
Blandingen ble utført i et 26,5 liters glasskår ved anvendelse av en luftdrevet rører ved en temperatur på 75°C. Da blandingen var klar og all voks oppløst, ble blandingen hensatt for å avkjøles til 65-70°C. Mengder på 3,8 liter av blandingen ble tappet på 3,8 liters bokser, og boksene ble lukket og rystet inntil de hadde romtemperatur.
Dette pastakonsentrat ble anvendt som additiv til vinylesterharpiks A og polyesterharpiks A, og disse ble testet på tap av styren. Sammensetningene og resultatene er angitt i tabell II.

Claims (8)

1. Materiale som omfatter minst én vinylesterharpiks eller minst én umettet polyesterharpiks eller en kombinasjon av slike harpikser, minst én polymeriserbar, fordampbar, etylenisk umettet monomer og en emisjonsdempende mengde av ceresin-voks for en polymeriserbar, fordampbar, etylenisk umettet monomer, karakterisert ved at det til nevnte materiale er tilsatt fra 0,1 til 0,7 vekt%, basert på den samlede vekt av harpiks og polymeriserbar, fordampbar, etylenisk umettet monomer, av en tørrende olje og fra 0,2 til 0,7 vekt%, basert på den samlede vekt av harpiks og polymeriserbar, fordampbar, etylenisk umettet monomer, av en epoksydert tørrende olje.
2. Materiale i henhold til krav 1, karakterisert ved at nevnte ceresin-voks er tilsatt i en mengde på fra 0,15 til 0,4 vekt%, basert på den samlede vekt av harpiks og polymeriserbar, fordampbar, etylenisk umettet monomer, nevnte tørrende olje er tilsatt i en mengde på fra 0,1 til 0,7 vekt%, basert på den samlede vekt av harpiks og polymeriserbar, fordampbar, etylenisk umettet monomer, og nevnte epoksyderte tørrende olje er tilsatt i en mengde på fra 0,2 til 0,7 vekt%, basert på den samlede vekt av harpiks og polymeriserbar, fordampbar, etylenisk umettet monomer.
3. Additivmateriale av et dempingsmiddel for fordampbar, etylenisk umettet vinylmonomer/sekundær adhesjonspromoter, karakterisert ved at det omfatter (1) minst én polymeriserbar, fordampbar etylenisk umettet monomer, (2) ceresin-voks, (3) tørrende olje og (4) epoksydert tørrende olje.
4. Materiale i henhold til krav 3, karakterisert ved at nevnte polymeriserbare, fordampbare, etylenisk umettede monomer er tilsatt i en mengde på fra 2 0 til 4 0 vekt%, basert på den samlede vekt av polymeriserbar, fordampbar, etylenisk umettet monomer, ceresin-voks, tørrende olje og epoksydert tørrende olje, nevnte ceresin-voks er tilsatt i en mengde på fra 10 til 25 vekt%, basert på den samlede vekt av polymeriserbar, fordampbar, etylenisk umettet monomer, ceresin-voks, tørrende olje og epoksydert tørrende olje, nevnte tørrende olje er tilsatt i en mengde på fra 10 til 3 0 vekt%, basert på den samlede vekt av polymeriserbar, fordampbar, etylenisk umettet monomer, ceresin-voks, tørrende olje og epoksydert tørrende olje, og nevnte epoksyderte tørrende olje er tilsatt i en mengde på fra 2 0 til 4 0 vekt%, basert på den samlede vekt av polymeriserbar, fordampbar, etylenisk umettet monomer, ceresin-voks, tørrende olje og epoksydert tørrende olje.
5. Herdbart materiale som omfatter (A) minst én vinylesterharpiks eller minst én umettet polyesterharpiks eller en kombinasjon av disse, (B) minst én polymeriserbar, fordampbar, etylenisk umettet monomer, (C) en emisjonsdempende mengde av ceresin-voks for en polymeriserbar, fordampbar, etylenisk umettet monomer, karakterisert ved at det dessuten er tilsatt (D) en sekundær adhesjons-fremmende mengde av tørrende olje, (E) en sekundær adhesjons-fremmende mengde av epoksydert tørrende olje og (F) fra 1 til 2,5 vekt%, basert på vekten av harpiks, åv en azoforbindelse, et peroksyd eller hvilken som helst kombinasjon av disse.
6. Herdbart materiale i henhold til krav 5, karakterisert ved at nevnte polymeriserbare, fordampbare, etylenisk umettede monomer er tilsatt i en mengde på fra 2 0 til 60 vekt%, basert på den samlede vekt av harpiks og polymeriserbar, fordampbar, etylenisk umettet monomer, nevnte ceresin-voks er tilsatt i en mengde på fra 0,15 til 0,40 vekt%, basert på den samlede vekt av harpiks og polymeriserbar, fordampbar, etylenisk umettet monomer, nevnte tørrende olje er tilsatt i en mengde på fra 0,1 til 0,7 0 vekt%, basert på den samlede vekt av harpiks og polymeriserbar, fordampbar, etylenisk umettet monomer, og nevnte epoksyderte olje er tilsatt i en mengde på fra 0,2 til 0,7 vekt%, basert på den samlede vekt av harpiks og polymeriserbar, fordampbar, etylenisk umettet monomer.
7. Substratmateriale, karakterisert ved at det er mettet eller impregnert med et herdbart materiale i henhold til hvilket som helst av kravene 5 eller 6.
8. Produkt eller gjenstand, karakterisert ved at det eller den er oppnådd ved forming av ett eller flere lag av det mettede eller impregnerte substratmateriale i henhold til krav7 , til en ønsket utforming, og herding.
NO941921A 1991-11-25 1994-05-24 Vinylester - og polyesterharpiks-holdige materialer med lavflyktig etylenisk umetted monomer-emisjon NO941921L (no)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US07/797,640 US5206077A (en) 1991-11-25 1991-11-25 Low vaporizable ethylenically unsaturated monomer emission vinyl ester and polyester resin compositions
PCT/US1992/009076 WO1993011193A1 (en) 1991-11-25 1992-10-21 Low vaporizable ethylenically unsaturated monomer emission vinyl ester and polyester resin compositions

Publications (2)

Publication Number Publication Date
NO941921D0 NO941921D0 (no) 1994-05-24
NO941921L true NO941921L (no) 1994-07-15

Family

ID=25171406

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
NO941921A NO941921L (no) 1991-11-25 1994-05-24 Vinylester - og polyesterharpiks-holdige materialer med lavflyktig etylenisk umetted monomer-emisjon

Country Status (15)

Country Link
US (5) US5206077A (no)
EP (1) EP0614476B1 (no)
JP (1) JP3159988B2 (no)
CN (1) CN1072938A (no)
AT (1) ATE137787T1 (no)
AU (1) AU2877992A (no)
BR (1) BR9206960A (no)
CA (1) CA2122466A1 (no)
DE (1) DE69210625T2 (no)
FI (1) FI942399A7 (no)
MY (1) MY130021A (no)
NO (1) NO941921L (no)
TW (1) TW221824B (no)
WO (1) WO1993011193A1 (no)
ZA (1) ZA929089B (no)

Families Citing this family (25)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5288820A (en) * 1993-03-01 1994-02-22 Eastman Kodak Company Thermosetting coating compositions
PL328865A1 (en) * 1995-06-23 1999-03-01 Exxon Research Engineering Co Method of obtaining polymeric nanocomposite by emulsion synthesis
US6468662B1 (en) 1996-05-07 2002-10-22 Reichhold, Inc. Low monomer containing laminating resin compositions
US7160945B1 (en) 1999-03-22 2007-01-09 The Curators Of The University Of Missouri Water borne film-forming compositions
US6986948B2 (en) * 2002-10-21 2006-01-17 Ashland, Inc. Polyester-based dimethacrylates designed for laminating applications
JP4938197B2 (ja) * 2002-11-07 2012-05-23 Ｄｉｃ株式会社 防水材用樹脂組成物
US8048949B1 (en) 2004-05-07 2011-11-01 Drexel University Composite repair resins containing minimal hazardous air pollutants and volatile organic compound
WO2007011385A2 (en) 2004-09-28 2007-01-25 Atrium Medical Corporation Heat cured gel and method of making
US9012506B2 (en) 2004-09-28 2015-04-21 Atrium Medical Corporation Cross-linked fatty acid-based biomaterials
US9000040B2 (en) 2004-09-28 2015-04-07 Atrium Medical Corporation Cross-linked fatty acid-based biomaterials
US20070066698A1 (en) 2005-09-20 2007-03-22 Yang Wenliang P Dual cure compositions, methods of curing thereof and articles therefrom
US9427423B2 (en) 2009-03-10 2016-08-30 Atrium Medical Corporation Fatty-acid based particles
US9278161B2 (en) 2005-09-28 2016-03-08 Atrium Medical Corporation Tissue-separating fatty acid adhesion barrier
US20080275158A1 (en) * 2007-05-02 2008-11-06 The Curators Of The University Of Missouri Foam destabilized water borne film forming compositions
US9290631B2 (en) * 2008-03-12 2016-03-22 General Electric Company Adhesive formulations for bonding composite materials
TWI344926B (en) 2008-12-05 2011-07-11 Gudeng Prec Industral Co Ltd Reticle pod
WO2010071727A1 (en) * 2008-12-17 2010-06-24 Arkema Inc. Polymerization controllers for organic peroxide initiator cured composites
CN102361897B (zh) * 2009-03-25 2014-01-22 帝斯曼知识产权资产管理有限公司 树脂组合物
US20110038910A1 (en) 2009-08-11 2011-02-17 Atrium Medical Corporation Anti-infective antimicrobial-containing biomaterials
EP2593141B1 (en) 2010-07-16 2018-07-04 Atrium Medical Corporation Composition and methods for altering the rate of hydrolysis of cured oil-based materials
US20120138223A1 (en) 2011-09-29 2012-06-07 General Electric Company Uv-ir combination curing system and method of use for wind blade manufacture and repair
CN102731729B (zh) * 2012-07-10 2014-11-26 常州华日新材有限公司 二次粘结不饱和聚酯树脂的制备方法
JP6890118B2 (ja) * 2015-08-18 2021-06-18 スリーエム イノベイティブ プロパティズ カンパニー ポリエステル組成物
US10815404B2 (en) 2015-08-18 2020-10-27 3M Innovative Properties Company Impact-resistant polyester pressure-sensitive adhesive
JP6918601B2 (ja) * 2017-06-27 2021-08-11 日立Astemo株式会社 電機機器用樹脂組成物及びそれを用いた電気機器

Family Cites Families (34)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US1382345A (en) * 1920-02-07 1921-06-21 Koppers Products Company Linseed-oil substitute
US2127381A (en) * 1933-03-08 1938-08-16 Chemische Forschungs Gmbh Combinations of polymerized vinyl compounds and waxes
US2343997A (en) * 1942-01-31 1944-03-14 Carbide & Carbon Chem Corp Stabilized vinyl resin coating
US2382529A (en) * 1942-06-12 1945-08-14 Auer Laszlo Preparation of chlorinated rubber compositions
NL65609C (no) * 1946-08-22
US2654718A (en) * 1950-11-27 1953-10-06 Sherwin Williams Co Stabilizer composition and stabilized vinyl resin
US3272640A (en) * 1960-12-22 1966-09-13 Hercules Powder Co Ltd Water insolubilizing and insensitizing process
US3359220A (en) * 1965-09-17 1967-12-19 Koppers Co Inc Self-extinguishing expandable styrene polymers
US3875091A (en) * 1971-06-25 1975-04-01 Dainippon Toryo Kk Synthetic polymer dispersions and process for preparation thereof
GB1592352A (en) * 1976-10-16 1981-07-08 British Industrial Plastics Preparation of polyester resin/fibre laminates and compositions for use therein
DE2738805A1 (de) * 1977-08-29 1979-03-08 Basf Ag Verdunstungsarme, gut ueberlaminierbare, haertbare ungesaettigte polyesterharze
DK153407C (da) * 1978-01-05 1988-12-19 Syntes Ab Umaettet haerdeligt polyesterformstof indeholdende et vedhaeftningsfremmende stof
US4220574A (en) * 1978-07-10 1980-09-02 Denka Chemical Corporation Polychloroprene plasticized with corn oil
JPS5562947A (en) * 1978-11-06 1980-05-12 Asahi Chem Ind Co Ltd Styrene-acrylonitrile resin composition and its production
FI66014C (fi) * 1979-06-01 1984-08-10 Inst Chemii Przemyslowej Foerfarande foer framstaellning av saodana omaettade polyesterhartser i vilka monomerens avdunstning aer foerminskad
JPS5616564A (en) * 1979-07-19 1981-02-17 Hitachi Chem Co Ltd Unsaturated polyester resin composition for coating metal
CA1171585A (en) * 1979-11-13 1984-07-24 Kenneth E. Atkins Composition containing an unsaturated polyester, a low profile thermoplastic polymer additive, a polymerizable monomer and an epoxy compound
US4269745A (en) 1980-04-04 1981-05-26 Freeman Chemical Corporation Styrene suppressed unsaturated polyester resin compositions
US4525498A (en) 1980-10-16 1985-06-25 Union Carbide Corporation Polyester fiber reinforced molding compounds
US4387171A (en) * 1981-04-23 1983-06-07 Scott Baker Company Limited Unsaturated polyester resins
US4486561A (en) * 1981-08-21 1984-12-04 Ethyl Corporation Injection-moldable thermoplastic polyester composition
US4391938A (en) * 1982-02-16 1983-07-05 Rohm And Haas Company Polyethylene terephthalate compositions having improved crystallization rate and surface appearance
JPS6142574A (ja) * 1984-08-03 1986-03-01 Nippon Synthetic Chem Ind Co Ltd:The 塗料用不飽和ポリエステル樹脂組成物
US4546142A (en) * 1985-01-08 1985-10-08 United States Steel Corporation Inhibiting styrene emissions in unsaturated polyester resins
US4559375A (en) * 1985-01-14 1985-12-17 The Dow Chemical Company Low styrene emission vinyl ester resin for fiber-reinforced applications
US4729791A (en) * 1985-02-25 1988-03-08 Witco Corporation Corrosion-inhibiting coating compositions for metals
US4609693A (en) * 1985-06-03 1986-09-02 The Dow Chemical Company Low styrene emission vinyl ester resin employing drying oils for fiber-reinforced applications
US4619953A (en) * 1985-09-09 1986-10-28 The Dow Chemical Company Low styrene emission vinyl ester resin employing polyacrylates for fiber-reinforced applications
US4622354A (en) * 1985-10-22 1986-11-11 The Budd Company Phase stabilized polyester molding material
US4927875A (en) * 1987-09-29 1990-05-22 Ppg Industries, Inc. Method for preparing acrylic/polyester resin
US4918120A (en) * 1988-02-03 1990-04-17 Reichhold Chemicals, Inc. Low styrene emission unsaturated polyester resins
US5178657A (en) * 1988-10-27 1993-01-12 Saint-Gobain Recherche Binder and binder-based size for mineral fibers
US5057565A (en) * 1988-12-22 1991-10-15 The Dow Chemical Company Solid polyelectrolyte polymer film
US5164240A (en) * 1990-03-09 1992-11-17 Phillips Petroleum Company Composite product for one-piece shoe counters

Also Published As

Publication number Publication date
JP3159988B2 (ja) 2001-04-23
FI942399A0 (fi) 1994-05-24
US5206077A (en) 1993-04-27
MY130021A (en) 2007-05-31
ZA929089B (en) 1994-05-24
CN1072938A (zh) 1993-06-09
TW221824B (no) 1994-03-21
BR9206960A (pt) 1995-11-28
FI942399L (fi) 1994-05-24
US5286554A (en) 1994-02-15
AU2877992A (en) 1993-06-28
EP0614476A1 (en) 1994-09-14
WO1993011193A1 (en) 1993-06-10
DE69210625D1 (de) 1996-06-13
FI942399A7 (fi) 1994-05-24
US5340856A (en) 1994-08-23
US5412010A (en) 1995-05-02
US5380775A (en) 1995-01-10
DE69210625T2 (de) 1996-09-19
NO941921D0 (no) 1994-05-24
ATE137787T1 (de) 1996-05-15
JPH07501570A (ja) 1995-02-16
EP0614476B1 (en) 1996-05-08
CA2122466A1 (en) 1993-06-10

Similar Documents

Publication Publication Date Title
US5412010A (en) Monomer supression additive containing ethylenically unsaturated monomer, ceresin wax, drying oil and epoxidized drying oil
US3367992A (en) 2-hydroxyalkyl acrylate and methacrylate dicarboxylic acid partial esters and the oxyalkylated derivatives thereof
US3301743A (en) Polyhydroxy polyacrylate esters of epoxidized phenol-formaldehyde novolac resins and laminates therefrom
US5281634A (en) Thickened, curable molding material based on a vinyl ester resin or a vinyl ester urethane resin
JP4699558B1 (ja) 不飽和ポリエステル樹脂
US4954304A (en) Process for producing prepreg and laminated sheet
US6329475B1 (en) Curable epoxy vinylester composition having a low peak exotherm during cure
US6900261B2 (en) Sheet molding compound resins from plant oils
NO157786B (no) Stabiliserte, termoherdende etylenisk umettede epoksyesterharpiksblandinger, og fremgangsmŸte til fremstilling av disse.
US4224430A (en) Resinous composition
US4083890A (en) Unsaturated ester resin/monomer blend with hydroperoxide, vanadium compound and ketone peroxide for controlled gel time
US4624885A (en) Low density matrix resins for filament wound chambers comprising chain extended carboxy-terminated polybutadienes
US4918120A (en) Low styrene emission unsaturated polyester resins
JP2010150352A (ja) ラジカル重合型熱硬化性樹脂用硬化剤及びそれを含む成形材料
NO180685B (no) Lagringsstabil blanding på basis av vinylester- eller umettet polyester-harpiks samt fremgangsmåte til å stabilisere denne
AU592798B2 (en) Low styrene emission vinyl ester resin employing polyacry- lates for fiber-reinforced applications
AU671295B2 (en) Curable epoxy vinylester or polyester composition having a low peak exotherm during cure
US3792006A (en) Water extended vinyl ester resins
US4609693A (en) Low styrene emission vinyl ester resin employing drying oils for fiber-reinforced applications
JP2000313750A (ja) 繊維強化樹脂用組成物及び繊維強化樹脂
AU559863B2 (en) A thermosetting, free radical curable unsaturated polymer resin composition and a method of reducing gas generation in curing thermosetting, free radical curable unsaturated
JPH0150326B2 (no)
JP2023055303A (ja) 樹脂組成物及び該樹脂組成物を用いた繊維強化樹脂材料。
CS202376B1 (cs) Tvrditelné kompozice na bázi epoxidových a nenasycených polyesterových pryskyřic
JP2002030123A (ja) ビニルエステル樹脂の硬化方法及び２液型硬化剤