PL102927B1 - Modyfikator spienionego polichlorku winylu - Google Patents

Modyfikator spienionego polichlorku winylu Download PDF

Info

Publication number
PL102927B1
PL102927B1 PL1975178800A PL17880075A PL102927B1 PL 102927 B1 PL102927 B1 PL 102927B1 PL 1975178800 A PL1975178800 A PL 1975178800A PL 17880075 A PL17880075 A PL 17880075A PL 102927 B1 PL102927 B1 PL 102927B1
Authority
PL
Poland
Prior art keywords
polymer
modifier
mixture
outer layer
core
Prior art date
Application number
PL1975178800A
Other languages
English (en)
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed filed Critical
Publication of PL102927B1 publication Critical patent/PL102927B1/pl

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J9/00—Working-up of macromolecular substances to porous or cellular articles or materials; After-treatment thereof
    • C08J9/0061—Working-up of macromolecular substances to porous or cellular articles or materials; After-treatment thereof characterized by the use of several polymeric components
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L27/00—Compositions of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a halogen; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L27/02—Compositions of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a halogen; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
    • C08L27/04—Compositions of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a halogen; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment containing chlorine atoms
    • C08L27/06—Homopolymers or copolymers of vinyl chloride
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L51/00—Compositions of graft polymers in which the grafted component is obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L51/003—Compositions of graft polymers in which the grafted component is obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Compositions of derivatives of such polymers grafted on to macromolecular compounds obtained by reactions only involving unsaturated carbon-to-carbon bonds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J2327/00—Characterised by the use of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a halogen; Derivatives of such polymers
    • C08J2327/02—Characterised by the use of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a halogen; Derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
    • C08J2327/04—Characterised by the use of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a halogen; Derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment containing chlorine atoms
    • C08J2327/06—Homopolymers or copolymers of vinyl chloride
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J2433/00—Characterised by the use of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and only one being terminated by only one carboxyl radical, or of salts, anhydrides, esters, amides, imides, or nitriles thereof; Derivatives of such polymers
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10S—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10S264/00—Plastic and nonmetallic article shaping or treating: processes
    • Y10S264/05—Use of one or more blowing agents together
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10S—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10S525/00—Synthetic resins or natural rubbers -- part of the class 520 series
    • Y10S525/902—Core-shell
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/249921—Web or sheet containing structurally defined element or component
    • Y10T428/249953—Composite having voids in a component [e.g., porous, cellular, etc.]
    • Y10T428/249987—With nonvoid component of specified composition
    • Y10T428/249988—Of about the same composition as, and adjacent to, the void-containing component
    • Y10T428/249989—Integrally formed skin
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/31—Surface property or characteristic of web, sheet or block

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
  • Manufacture Of Porous Articles, And Recovery And Treatment Of Waste Products (AREA)
  • Graft Or Block Polymers (AREA)
  • Extrusion Moulding Of Plastics Or The Like (AREA)

Description

Przedmiotem wynalazku jest modyfikator spie¬ nionego polichlorku winylu, zwlaszcza sztywnych pianek polichlorku winylu.Pianka z polichlorku winylu jest atrakcyjnym materialem termoplastycznym, stosowanym do wy¬ twarzania róznorodnych przedmiotów ksztaltowa¬ nych, ze wzgledu na swoje korzystne wlasciwosci fizyczne, odpornosc na dzialanie szeregu zwiazków chemicznych oraz z uwagi na fakt, ze jest materia¬ lem trudnopalnym. Pianka taka jest korzystnym pod wieloma wzgledami odpowiednikiem drewna, charakteryzuje sie podobnym wygladem zewnetrz¬ nym, ma podobny ciezar wlasciwy, moze byc po¬ dobnie jak drewno cieta pila, lakierowana oraz stosowana jako material dekoracyjny.Stosowanie do produkcji pianek z polichlorku wi¬ nylu modyfikatorów polepszajacych ich wytrzyma¬ losc na uderzanie i zdolnosc do obróbki jest znane.Zastosowanie srodków pomocniczych przy obróbce powoduje zmniejszenie gestosci otrzymywanych pianek oraz uzyskanie lepszego wygladu powierz¬ chni. Zastosowanie modyfikatorów powodujacych wzrost wytrzymalosci na uderzanie jest uzyteczne przy wytwarzaniu ksztaltek odpornych na rozszcze¬ pianie podczas ciecia pila lub wbijania gwozdzi.Stwierdzono^ jednakze, ze dotychczas stosowane mo¬ dyfikatory maja szereg wad. Dotychczasowe mody¬ fikatory sa czesto nieodporne na dzialanie czynni¬ ków atmosferycznych, wykazuja mniejsza stabil¬ nosc termiczna przy duzej szybkosci wytlaczania, nie zapewniaja dobrej wytrzymalosci na uderzanie i nie pozwalaja na obnizenie gestosci w szerokim zakresie temperatur wytlaczania.Obecnie opracowano modyfikator, charakteryzu¬ jacy sie szeregiem pozadanych, korzystnych wlasci¬ wosci, takich jak latwosc obróbki, dobra odpornosc uderzeniowa, niska gestosc, odpornosc na dzialanie czynników atmosferycznych, wysoka termostabil- nosc w procesie wytlaczania.Zastosowanie modyfikatora wedlug wynalazku pozwala na otrzymanie sztywnych pianek z poli¬ chlorku winylu przy bardzo duzej wydajnosci pod¬ czas obróbki, duzej szybkosci ksztaltowania oraz na uniknieciu rozkladu polimeru podczas wytlaczania.Modyfikowane sztywne pianki PCW charaktery¬ zuja sie wysoka wytrzymaloscia na uderzanie, niska gestoscia jak równiez dobra odpornoscia na dziala¬ nie czynników atmosferycznych.Modyfikator spienionego polichlorku winylu we¬ dlug wynalazku stanowi mieszanine dwóch polime¬ rów skladajacych sie z polimeru (A) otrzymanego przez polimeryzacje mieszaniny monomerów za¬ wierajacej glównie co najmniej jeden metakrylan alkilowy o 1—4 atomach wegla w grupie alkilowej, o ciezarze czasteczkowym (Mv) powyzej 1,5 milio¬ na, w obecnosci usieciowanego polimeru mieszani¬ ny monomerów zawierajacej glównie akrylan alki¬ lowy o 2—8 atomach wegla w grupie alkilowej oraz dwumetakrylan glikolu stanowiacy czynnik sieciujacy w ilosci 0,1—5°/o wagowych w przelicze^ 1029273 niu na ciezar akrylanu alkilowego o 2—8 atomach wegla w grupie alkilowej, przy czym stosunek wa¬ gowy polimerów stanowiacych warstwe zewnetrzna i rdzen w polimerze (A) wynosi 40 : 60—75 : 25 oraz z polimeru (B) wytworzonego przez polimeryzacje mieszaniny monomerów zawierajacej glównie co najmniej jeden metakrylan alkilowy o 1—4 ato¬ mach wegla w grupie alkilowej, w obecnosci poli¬ meru otrzymanego z monomeru lub mieszaniny mo¬ nomerów zawierajacej glównie co najmniej jeden akrylan alkilowy o 1—8 atomach wegla w grupie alkilowej.W wyniku stosowania modyfikatora otrzymuje sie sztywne pianki polichlorku winylu o ulepszo¬ nych wlasciwosciach.Uzywany w opisie termin polichlorek winylu lub PCW oznacza zarówno homopolimery chlorku wi¬ nylu jak i kopolimery chlorku winylu zawierajace do 20% wagowych innych zwiazków monowinyli- denowych zdolnych do kopolimeryzacji. Takimi monomerami monowinylidenowymi sa estry winy¬ lowe takie jak octan winylu, chlorek winylideno- wy, estry alkilowe nienasyconych kwasów jedno i dwukarboksylowych, takich jak kwas akrylowy, metakrylowy, maleinowy i fumarowy, olefiny, takie jak etylen i propylen i tym podobne zwiazki. Ko¬ rzystne sa homopolimery chlorku winylu oraz ko¬ polimery chlorku winylu i etylenu lub propylenu.W procesie wytlaczania sztywnych pianek z poli¬ chlorku winylu, srodek porotwórczy laczy sie z po¬ lichlorkiem winylu zawierajacym modyfikator.Srodek porotwórczy wprowadza sie do polichlor¬ ku winylu stosowanego w postaci proszku lub wiór¬ ków albo srodek porotwórczy miesza sie ze stopio¬ nym polimerem pod cisnieniem, na przyklad, bez¬ posrednio w naczyniu do wytlaczania. Na ogól sto¬ suje sie 0,1—5 czesci wagowych srodka porotwór- czego na 100 czesci wagowych polichlorku winylu, lecz mozliwe jest stosowanie wiekszych lub mniej¬ szych ilosci tego srodka w zaleznosci od potrzeby.Jako srodki porotwórcze mozna stosowac na przyklad ciecze organiczne i gazy, które sa absor¬ bowane przez polichlorek winylu i które maja temperature wrzenia znacznie nizsza niz stosowana w procesie obróbki PCW oraz stale srodki poro¬ twórcze ulegajace po ogrzaniu rozkladowi z wy¬ dzieleniem gazu obojetnego w stosunku do mody¬ fikowanej mieszaniny zawierajacej polichlorek wi¬ nylu. Przykladem odpowiednich cieczy organicz¬ nych czy gazów sa chlorowcowane weglowodory takie jak dwuchlorofluorometan, dwuchlorodwu- fluorometan, trójchlorofluofometan itp., chlorek metylu, chlorek etylu, chlorek winylu, azot i eter dwumetylowy. Mozna takze stosowac mieszaniny tych srodków porotwórczych z innymi latwa lot¬ nymi zwiazkami organicznymi takimi jak alifatycz¬ ne i olefinowe weglowodory, które same daja je¬ dynie nieznaczny efekt spulchniajacy.Przykladem odpowiednich sYalych srodków poro¬ twórczych sa te zwiazki organiczne, które pod wplywem ^ogrzewania wydzielaja azot, a wiec ta¬ kie jak: azodwuizobutyronitryl, azodwuformamid, hydrazo-zwiazki, oraz zwiazki zawierajace grupy nitrozowe.Modyfikator moze byc dodawany do polimeru w 2927 4 dowolny, dogodny sposób. Przykladowo, mozna go dodawac na poczatku lub pod koniec polimeryza¬ cji do mieszaniny polimeryzacyjnej zawierajacej chlorek winylu lub tez w dowolnym momencie po- srednim. Modyfikator moze byc równiez dodawany w trakcie suszenia polimeru, na przyklad dodaje sie go w postaci lateksu do produktu polimeryzacji chlorku winylu i wspólsuszy na przyklad w suszar¬ ce rozpryslowej. Modyfikator i polichlorek winylu moga byc zmieszane ze soba juz po wysuszeniu w dowolny korzystny sposób, na przyklad za pomoca mlyna dwuwalcowego, mieszalnika Branbury, lub mozdzieza badz tez w wytlaczarce wyposazonej w mieszadlo.Ilosc modyfikatora, która nalezy dodac clo poli¬ chlorku winylu w celu osiagniecia pozadanych wlasciwosci polimeru ustala sie na drodze ekspery¬ mentalnej. Optymalne warunki uzyskuje sie stosu¬ jac modyfikator w ilosci 5—15% wagowych w prze- liczeniu na mase mieszaniny. Zazwyczaj stosuje sie nie wiecej niz 25 czesci i nie mniej niz 1 czesc modyfikatora na 100 czesci mieszaniny zawierajacej polichlorek winylu, przy czym stwierdzono, ze ilosc 3—20 czesci modyfikatora na 100 czesci mie- szaniny sa wystarczajace dla wiekszosci zastoso¬ wan.Stosunek polimeru (A) zawierajacego warstwe • zewnetrzna i rdzen do polimeru (B) zawierajacego- warstwe zewnetrzna i rdzen w modyfikatorze moze zmieniac sie w szerokim zakresie, ogólnie zawiera sie w granicach 20 :1—2 :1, korzystnie 13 :1—4 : lr a najkorzystniej 10 :1—5 :1.Polimer (A) posiada twarda warstwe zewnetrzna wytworzona przez polimeryzacje mieszaniny zawie- rajacej glównie metakrylan alkilowy o 1—4 ato¬ mach wegla w grupie alkilowej, korzystnie sam metakrylan metylu badz mieszaniny metakrylanów alkilowych. Odpowiednie sa takze mieszaniny me- takrylanu alkilowego z innymi kopolimeryzujacymi 40 monomerami takimi jak nienasycone zwiazki za¬ wierajace jedno wiazanie etylenowe, a wiec estry akrylowe, nitryle, halogenki winylu, estry winylo¬ we, styreny, winylotolueny itp. Korzystnie jest jed¬ nakze, jesli wszystkie monomery z których otrzy- 45 muje sie warstwe zewnetrzna sa akrylowe, a poli¬ mer posiada ciezar czasteczkowy (Mv), powyzej 1,5 miliona.Korzystnie ciezar czasteczkowy polimeru stano¬ wiacego warstwe zewnetrzna polimeru (A) jest 50 wiekszy niz 2 miliony. Polimer stanowiacy warstwe zewnetrzna wytwarza sie w obecnosci usieciowane- go polimeru stanowiacego rdzen ukladu, lecz zasad¬ niczo nie jest on na nim szczepiony. Monomer lub mieszanina monomerów ulegajace polimeryzacji i5 z wytworzeniem rdzenia polimeru (A) zawiera glównie akrylany alkilowe o 2—8 atomach wegla w grupie alkilowej lub ich mieszaniny, badz tez mieszaniny tych akrylanów z jednym lub kilkoma innymi kopolimeryzujacymi monomerami zawiera- ;o jacymi jedno wiazanie etylenowe takimi jak estry akrylowe, nitryle, styreny itp., a dodatkiem czyn¬ nika sieciujacego, takiego jak dwumetakrylanu gli¬ kolu w ilosci 0,1—5% wagowych w przeliczeniu na monomer. Korzystnym czynnikiem sieciujacym jest dwumetakrylan butanodiolu-1,3. Korzystny stosunek102927 wagowy polimeru stanowiacego warstwe zewne¬ trzna do polimeru stanowiacego rdzen wynosi 40 : : 60—75 : 25, a najkorzystniejszy — 65 : 35—75 : 25.Okreslenie „zasadniczo nie szczepiony" w odnie¬ sieniu do stopnia zwiazania polimeru stanowiacego rdzen i warstwe zewnetrzna oznacza mniej niz 20% szczepienia (°/o szczepienia okreslano w sposób ni¬ zej opisany), korzystnie mniej niz 10%, a najko¬ rzystniej mniej niz 5% wagowych zwiazania. Szcze¬ pienie lub stopien zwiazania oznaczano na drodze ekstrakcji rozpuszczalnikiem polimeru warstwy ze¬ wnetrznej. Ekstrakt osuszano, oznaczano ciezar wy¬ ekstrahowanego polimeru, ciezar ten odejmowano od calkowitego ciezaru warstwy zewnetrznej i otrzymana róznice dzielono przez calkowity cie¬ zar tej warstwy.Warstwe zewnetrzna polimeru (B) wytwarza sie na drodze polimeryzowania mieszaniny monomerów zawierajacej glównie metakrylany alkilowe o 1— —4 atomach wegla w grupach alkilowych, lub ich mieszaniny. Ponownie korzystnym metakrylanem jest metakrylan metylu. Mieszanina monomerów ulegajacych polimeryzacji z wytworzeniem warstwy zewnetrznej moze równiez zawierac inne kopoli- meryzujace monomery z jednym wiazaniem etyle¬ nowym, takie jak wymieniono powyzej przy oma¬ wianiu skladu warstwy zewnetrznej polimeru (A).Ciezar czasteczkowy (Mv) polimeru stanowiacego warstwe zewnetrzna jest korzystnie mozliwie naj¬ wiekszy i zwykle wynosi co najmniej 450000. War¬ stwe zewnetrzna wytwarza sie w obecnosci poli¬ meru, stanowiacego rdzen, jak to opisano ponizej i jest ona zasadniczo nie szczepiona na tym poli¬ merze. Rdzen stanowi polimer uzyskany w wyniku polimeryzacji monomeru lub mieszaniny monome¬ rów, która glównie zawiera co najmniej jeden akrylan alkilu o 1—8 atomach wegla w grupie alki¬ lowej. Mozna stosowac niewielka ilosc innych ko- polimeryzujacych monomerów z jednym wiaza¬ niem nienasyconym, takich jak omówione w czesci dotyczacej skladu rdzenia polimeru (A). W odróz¬ nieniu od rdzenia polimeru (A), rdzen polimeru (B) nie zawiera czynnika sieciujacego, a wiec mozliwe jest wyznaczenie jego ciezaru czasteczkowego. Ko¬ rzystnie ciezar czasteczkowy (Mv) rdzenia polimeru rzystniej srednio, jest nizszy niz 50000. Korzystnie ciezar ten wynosi co najmniej 5000, a optymalnie 10000—50000.Stosunek wagowy warstwy zewnetrznej do rdze¬ nia w polimerze (B) moze zmieniac sie w szerokim zakresie, w niektórych przypadkach warstwa ze¬ wnetrzna moze byc minimalna a nawet moze wy¬ stapic calkowity zanik tej warstwy. Korzystny sto¬ sunek wagowy warstwy zewnetrznej do rdzenia wynosi okolo 60:40—0:100, przy czym korzyst¬ niejszy jest zakres 55 :45—20 :80, a najkorzystniej¬ szy 55 : 45—40 : 60.Korzystnie wszystkie monomery stosowane do wytworzenia modyfikatora naleza do grupy akry¬ lanów. Uklad taki prowadzi do otrzymania polime¬ ru najbardziej odpornego na dzialanie czynników atmosferycznych.Modyfikator wedlug wynalazku jest znacznie bar¬ dziej skuteczny od znanych modyfikatorów stoso¬ wanych do wytlaczania pianek PCW. Przez okres¬ lenie skuteczny rozumie sie, ze mozna osiagnac po¬ zadana gestosc, wlasciwosci fizyczne, takie jak wy¬ trzymalosc na uderzanie, lepsza podatnosc na obróbke przy zuzyciu mniejszej ilosci modyfikatora niz to bylo konieczne w przypadku znanych mo¬ dyfikatorów. Modyfikator wedlug wynalazku jest równiez bardziej skuteczny z tego wzgledu, ze sto¬ sujac go mozna uzyskac nizsza gestosc w szerszym zakresie temperatur w procesie wytlaczania, w po¬ równaniu ze znanymi modyfikatorami.Poza wymienionymi juz srodkami porotwórczymi modyfikator wedlug wynalazku mozna stosowac lacznie z takimi typowymi dodatkami jak stabili- zatory, pigmenty, srodki zarodkotwórcze i srodki zmniejszajace tarcie. y Skladniki wyjsciowe miesza sie dokladnie za po¬ moca wysoce skutecznego mieszalnika i wprowadza sie do wytlaczarki, nastawionej na odpowiednia temperature profilowania w róznych strefach urza^ dzenia. Na ogól na dyszy wytlaczarki wystepuje cisnienie wsteczne rzedu 70—105 at. Mieszanine wytlacza sie przez dysze w ksztalcie zadanego kon¬ cowego profilu, po czym zazwyczaj wprowadza sie do sortownika prózniowego w celu wykonczenia wytloczonego materialu. Typowa temperatura wy¬ tlaczania wynosi 1?1—204°C, lecz na ogól proces ten prowadzi sie w temperaturze przekraczajacej 148°C, a w przypadku homopolimerów chlorku wi^ nylu temperatura ta wynosi 187—193°C.Modyfikator wedlug wynalazku jest zasadniczo mieszanina dwóch polimerów posiadajacych rdzen i warstwe zewnetrzna czyli otoczke.Korzystnie oba polimery sa wspólwyodrebniane, najkorzystniej przez wspólsuszenie rozpryskowe.Wspólsuszenie rozpryskowe polega na tym, ze emul¬ sje obu polimerów miesza sie i wyodrebnia przez suszenie rozpryskowe. Ewentualnie emulsje obu po¬ limerów miesza sie z emulsja polichlorku winylu 40 i jednoczesnie suszy sie rozpryskowo, przy czym metoda ta jest mniej korzystna. Obydwa polimery mozna równiez razem koagulowac, liofilizowac lub wyodrebniac w inny sposób. Jeszcze inna mozli-* wosc polega na tym, ze oba polimery wytwarza sie 45 jednoczesnie, przez polimeryzacje pojedynczej mie¬ szaniny monomerów tworzacych warstwe zewnetrz*- na w obecnosci mieszaniny zawierajacej -emulsje obydwu rdzeni, przez co nastepuje wzajemne zabu¬ dowanie. 50 Ponizej przedstawiono przyklady, które ilustruja wynalazek nie ograniczajac jego zakres. Dla po¬ równania przeprowadzono kilka doswiadczen ze znanymi modyfikatorami. 55 W opisie przeprowadzonych doswiadczen stoso¬ wana pojedynczy znak „/" w celu oddzielenia mo¬ nomeru lub katalizatora tej samej fazy, a znak podwójny „//" stosowano w celu oddzielenia sklad¬ ników róznych faz. Pierwsza faza jest wymieniona g0 na poczatku. Poza tym stosowano nastepujace skró¬ ty BA — akrylan butylu, MMA — metakrylan metylu, BGDMA — dwumetakrylan butanodiolu-1,3, St — styren, EA — akrylan etylu, EMM — zemul- gowana^ mieszanina monomerów. . 65 Przyklad I. Przyklad ten ilustruje sposób7 wytwarzania jednego z korzystnych polimerów, okreslanych jako polimer (A).W odpowiednim reaktorze, wyposazonym w mie¬ szadlo, chlodnice zwrotna, zawór do wprowadzania azotu, umieszczono 733 czesci dejonizowanej wody i 0,08 czesci lodowatego kwasu octowego. Przez minut przedmuchiwano azot i doprowadzano temperature do 32°C. Nastepnie dodano swiezo przygotowany roztwór 0,36 czesci sulfoksylanu so- dowo-formaldehydowego w 2 czesciach wody i kon¬ tynuowano nadmuchiwanie azotu. W ciagu dalszych minut do reaktora Wprowadzano 45 czesci zemulgowanej mieszaniny monomerów (EMM) skla¬ dajacej sie z 355 czesci BA, 3,5 czesci BGDMA, 0,5 czesci wodorotlenku kumenu, 6,4 czesci siarcza¬ nu sodowo-laurylowego i 83 czesci wody. Tempe¬ ratura mieszaniny wzrastala i osiagnela wartosc szczytowa, przy czym po osiagnieciu maksimum dodano pozostala czesc EMM w ciagu dalszych 100 minut. Emulsje ochlodzono do temperatury 45°C. Do reaktora wprowadzono nastepnie 1,6 czesci siarczanu sodowo-laurylowego w 156 czesciach od- gazowanej zdejonizowanej wody a po czym w ciagu minut mieszanine 593 czesci MMA i 69 czesci EA. Z kolei dodano roztwór 5 czesci sulfoksylanu formaldehydo-sódowego w wodzie i w ciagu dal¬ szych 15 minut 0,27 czesci wodoronadtlenku ku¬ menu. Po trzech godzinach otrzymana mieszanine ochlodzono i przesaczono. Otrzymano 49,9% czesci stalych, wydajnosc teoretyczna wynosi 50%. Sto¬ sunek rdzen//warstwa zewnetrzna wynosil 35 :65.Stopien szczepienia, okreslony metoda ekstrakcji rozpuszczalnikiem wynosil okolo 5%. Ciezar cza¬ steczkowy (Mv) polimeru wytwarzanego w drugim etapie wynosil okolo 1,8—2,5 miliona.Przyklad II. Przyklad ten ilustruje sposób wytwarzania polimeru (B).Do odpowiedniego reaktora, wyposazonego w mieszadlo, chlodnice zwrotna i doprowadzenie azo¬ tu, wprowadzono 197,1 czesci wody i 42 czesci nad¬ siarczanu potasu. Mieszajac roztwór ogrzano do 45°C. Z innego oddzielnego naczynia doprowadzono do reaktora w ciagu 10 minut 180 czesci EMM skla¬ dajacej sie z 327,5 czesci wody, 6,7 czesci siarczanu sodowo-laurylowego, 1,7. czesci weglanu sodu, 840 czesci BA i 25 czesci IIIrz.-merkaptanu_ dodecylo- wego. Reaktor ogrzewano do temperatury 60°G.Cieplo zachodzacej reakcji egzotermicznej spowo¬ dowalo wzrost temperatury mieszaniny reakcyjnej do 68°C. Po dziesieciu minutach od osiagniecia tej temperatury rozpoczeto stopniowe dodawanie po¬ zostalej Czesci EMM, przez godzine. Temperature utrzymywano w granicach 84—86°C przez jedna godzine po zakonczeniu dodawania EMM, po czym mieszanine ochlodzono do 45°C i dodano 35 czesci lodowatego kwasu octowego. Przygotowano druga zemulgowana mieszanine monomerów (EMM) skla¬ dajaca sie z 419 czesci MMA i 4,2 czesci siarczanu sodowo-laurylowego w 1560 czesciach wody. Do reaktora dodano 0,5 czesci sulfoksylanu sodowo-for- maldehydowego w 33 czesciach wody, po czym bezzwlocznie stopniowo druga mieszanine EMM, w ciagu 60 minut. Równolegle dodawano 0,8 czesci wo¬ doronadtlenku kumenu w ciagu 90 minut. Tempe¬ ratura mieszaniny reakcyjnej wzrosla do 70°C 8 i byla utrzymywana na tym poziomie jeszcze w ciagu godziny po zakonczeniu dodawania EMM.W tym czasie dodatkowo wprowadzono do reaktora 0,13 czesci wodoronadtlenku kumenu, 0,08 czesci sulfoksylanu sodowo-formaldehydowego i 21 czesci siarczanu sodowo-laurylowego.Otrzymana zawiesine ochlodzono i przesaczono^ Czesci stale stanowily 36%. Stosunek rdzen//war- stwa zewnetrzna wynosil 67:33. Stopien wzajem- nego szczepienia rdzenia i warstwy zewnetrznej wynosil mniej niz 5%. Ciezar czasteczkowy rdze¬ nia (Mv) wynosil okolo 10000—40000, a warstwy ze¬ wnetrznej 400000—80000b.Przyklad III. Przyklad ten ilustruje sposób otrzymywania modyfikatora i wspólwyodrebniania obu polimerów. Emulsje polimerów z przykladów I i II wymieszano w stosunku 26 czesci pierwszej emulsji na 4 czesci drugiej emulsji. Mieszanina po¬ limerów byla wspólwyodrebniana metoda suszenia rozpryskowego. Polimer otrzymano w postaci bia¬ lego pylu.Przyklad IV. Przyklad ten ilustruje sposób otrzymywania innego modyfikatora wedlug wyna¬ lazku. Postepujac w sposób opisany odpowiednio w przykladach I i II przygotowano polimer o skla¬ dzie BA/BGDMA/MMA /99/1//100, w którym stosu¬ nek wagowy polimeru rdzeniowego^polimer war¬ stwy zewnetrznej wynosil 30 :70 oraz polimer o skladzie BA/IIIrz.-merkaptan dodecylu//MMA, w którym stosunek wagowy rdzeniwarstwa zewnetrz¬ na wynosi 50^50. Polimery te zmieszano w stosun¬ ku wagowym 13^12 i wspólwyodrebniono w spo¬ sób opisany w przykladzie III.Przyklad V. W przykladzie tym przedstawiono sposób otrzymywania mieszaniny zawierajacej mo¬ dyfikowany polichlorek winylu i srodek poro- twórczy odpowiedniej do wytlaczania pianki poli¬ chlorek winylu.W mieszalniku Henschel'a zmielono na pyl na- 40 stepujace skladniki: 100 czesci homopolimeru chlor¬ ku winylu (K=61), 15 czesci modyfikatora wy¬ tworzonego w sposób podany w przykladzie IV, 1,5 czesci stabilizatora — S,S'-dwu/alkilotiooctanu/ /cynowo-dwumetylowego, 5 czesci pigmentu — 45 dwutlenku tytanu, 0,5 czesci srodka zmniejszajace¬ go tarcie — stearynianu baru, 0,5 czesci innego srodka zmniejszajacego tarcie — kwasu stearyno¬ wego, 1,5 czesci plastyfikatora — epoksydowanego oleju sojowego i okolo 1 czesci srodka porotwórcze- 50 go — azodwuformamidu.Przyklad VI. (przyklad porównawczy), W przykladzie .VI postepowano w sposób opisany w przykladzie V z ta tylko róznica, ze uzyto znany modyfikator zamiast modyfikatora wytworzonego 55 w sposób opisany w przykladzie IV. Modyfikator ten byl mieszanina 8 czesci polimeru zawierajacego rdzen i warstwe zewnetrzna z MMA i EA o calko¬ witym stosunku MMA do EA równym 90:10, o ciezarze czasteczkowym polimeru warstwy ze- g0 wnetrznej równym okolo 1 milion i stopniu szcze¬ pienia mniejszym niz 5%, 2 czesci polimeru zawie¬ rajacego rdzen i warstwe zewnetrzna, którego rdzen stanowil kopolimer otrzymany zasadniczo z BA/St o ciezarze czasteczkowym równym okolo B5 20000 zas warstwe zewnetrzna stanowil polimer102927 MMA o ciezarze czasteczkowym równym okolo 700000, o stosunku wagowym rdzen/warstwa ze¬ wnetrzna równym 60 :40, i 5 czesci polimeru, któ¬ rego rdzen stanowil polimer akrylanu butylu usie- ciowany dwuakrylanem glikolu zas warstwe ze¬ wnetrzna stanowil polimer MMA, o ciezarze cza¬ steczkowym 200000—400000, przy czym stopien wza¬ jemnego szczepienia rdzenia i warstwy zewnetrz¬ nej wynosil 80—85%, a wagowy stosunek rdzenia do warstwy zewnetrznej wynosil 70 :30.Przyklad VII. (przyklad porównawczy) Postepowano w sposób opisany w przykladzie VI z ta jedynie róznica, ze uzyto 11,25 czesci pierwsze¬ go polimeru w polaczeniu z 3,75 czesciami ostat¬ niego polimeru, nie zastosowano przy tym drugiego sposobu trzech polimerów osisanych w przykla¬ dzie VI.Przyklad VIII. W przykladzie tym wykaza¬ no korzystne wlasciwosci pianki z polichlorku wi¬ nylu wytwarzanej z zastosowaniem modyfikatora wedlug wynalazku. Skutecznosc obróbki okreslono stosunkowo najszerszym zakresie stezen (duza tole¬ rancja).Przyklad IX. A. Kompozycja zawierajaca modyfikowany polichlorek winylu otrzymana w przykladzie V byla poddawana próbom majacym na celu okreslenie udarnosci. Próbom podlegaly ksztaltki otrzymane za pomoca typowego urzadze¬ nia. Udarnosc wyznaczano za pomoca testu Gard- ner'a, który polega na uderzaniu w ksztaltke cie¬ zarkiem o masie 1,8 kg i srednicy 1,27 cm porusza¬ jacym sie wewnatrz rurki o srednicy wewnetrznej 1,58 cm. Wartosc krytyczna okresla sie jako naj¬ mniejsza wysokosc, z której spada ciezarek powo¬ dujac pekniecie lub ryse na spodniej powierzchni badanego artykulu. Wyniki podano w tablicy 2.B. Postepujac w sposób wyzej opisany wyzna¬ czono udarnosc kompozycji otrzymanej w przykla¬ dzie VI. Wyniki podano równiez w tablicy 2.C. Przygotowano kompozycje porównawcza w sposób opisany w przykladzie VI z ta jednakze róz¬ nica, ze zamiast 5 czesci trzeciego z wymienionych polimerów uzyto 5 czesci modyfikatora MBS, po- Tablica 1 Kompozycja wedlug przykladu powierzchnia V 1 gestosc powierzchnia VI- gestosc powierzchnia VII [ gestosc Stezenie modyfikatora wyrazone w czesciach wagowych/100 1 0,67 2 0,73 2 0,67 13,5 1 0,65 2 0,67 1 0,74 12,0 1 0,65 4 0,65 4 0,67 ,5 2 0,66 0,60 4 0,68 9,0 3 0,65 próba ujemna próba ujemna 1 na podstawie wygladu zewnetrznego powierzchni próbek wytwarzanych w 2,5 centymetrowym labo¬ ratoryjnym urzadzeniu do wytlaczania typu Kil- lion'a przy wysokiej temperaturze materialu sto¬ pionego (198°C) i przy zmiennych stezeniach. Ja¬ kosc powierzchni zewnetrznej oceniano wedlug pieciostopniowej skali od 1 do 5, przy czym war¬ tosc 1 — oznaczala doskonala, gladka powierzchnie zewnetrzna wyrobu, zas 5 — oznaczalo niekorzy¬ stna, pokryta pecherzykami powierzchnie. Gestosci podano w g/cm3. Dane zawarte w tablicy 1 wska¬ zuja, ze mieszanina przygotowana wedlug przykla¬ du V daje w rezultacie artykuly o najkorzystniej¬ szej powierzchni przy najszerszym zakresie stezen modyfikatora. Poniewaz przedmioty o powierz¬ chniach o jakosci ponizej 3 sa dopuszczalne w han¬ dlu z tab. 1 wynika równiez, ze zastosowanie mo¬ dyfikatora wg wynalazku zapewnia mozliwosc wy¬ twarzania handlowo-dopuszczalnych artykulów w 55 60 65 wodujacego zmiane wlasciwosci mechanicznych wytwarzanej kompozycji, o nastepujacym skladzie: butadien-l,3/St//St^MMA o stosunku wagowym warstw 60/78/22/ ^18//22, przy czym ostatnia war¬ stwe stanowi polimer o ciezarze czasteczkowym okolo 500000. Dla kompozycji tej wyznaczono udar¬ nosc i otrzymane wyniki podano w tablicy 2.D. Gestosc i grubosc wszystkich trzech badanych ^ksztaltek byly niemal identyczne dzieki czemu mozna porównac podane w tablicy 2 wyniki prze¬ prowadzonych prób.E. Ksztaltki ze spienionego polimeru wytworzone zgodnie z procedura przedstawiona w przykladach IX A, B i C wystawiono na trzymiesieczne dziala¬ nie czynników atmosferycznych w miejscowosci Phoenix w stanie Arizona.Ksztaltki z przykladów IX-A i IX-B nie zmienily w tym czasie swego koloru, podczas gdy ksztaltka IX-C silnie zzólkla. Dla ksztaltek tych powtórzono11 102927 Tablica 2 12 Kompozycja wedlug przykladu IX—A IX—B IX—C Gestosc g/cm3 0,61 0,58 0,58 Grubosc mm 4,95 4,95 4,44 Wyniki testu Gardner'a kg. cm Temperatura pokojowa 64,0 ± 6 47,3 ± 2 24,5 ± 5 °F 38.6 ± 2 39.7 ± 2 21 ±1 —20°F ,5 ± 2 próba ujemna próba ujemna | test Gardner'a. Wytrzymalosc udarowa próbek IX-A i IX-B zmniejszyla sie jedynie o okolo 10°/o, zas próbka IX-C calkowicie utracila swa wytrzy¬ malosc.Przyklad X. W przykladzie tym porównano trwalosc termiczna spienionych kompozycji zawie¬ rajacych modyfikator wedlug wynalazku z trwa¬ loscia kompozycji zawierajacych inne modyfika¬ tory.Kompozycja zawierajaca modyfikator wedlug wynalazku byla o co najmniej 50% bardziej wy¬ trzymala niz kompozycje wedlug przykladów VI, VII czy IX-C. Jako kryterium przyjeto stopien roz¬ kladu kompozycji podczas wytlaczania w bardzo drastycznych warunkach temperaturowych.Przyklad XI. Postepowano w sposób przed¬ stawiony w przykladzie IV i porównano otrzymany modyfikator z niemalze identycznym rózniacym sie tym, ze w miejsce BGDMA w pierwszym polimer rze zawierajacym rdzen i warstwe zewnetrzna za¬ stosowano te sama ilosc (wagowo) dwuakrylanu bu- tanodiolu-1,3. Mieszanine taka okreslano jako XI-A.Przygotowano równiez inna mieszanine postepu¬ jac w sposób opisany w przykladzie IV z ta rózni¬ ca, ze nie uzyto srodka powodujacego usieciowa- nie (BGDMA) podczas wytwarzania pierwszego po¬ limeru zawierajacego rdzen i warstwe zewnetrzna.Mieszanine te oznaczono XI-B.Wszystkie trzy kompozycje poddano wytlaczaniu i oceniono wyglad powierzchni uzyskanych arty¬ kulów, porównano ich udarnosc minimalna, gestosc i stopien rozkladu. Wyrób z kompozycji wedlug przykladu IV mial najlepsza powierzchnie, powierz¬ chnie próbek XI-A i XI-B byly równorzedne. Prób¬ ki IV i XI-A mialy niemal identyczna udarnosc, przy czym ich udarnosc byla wyzsza niz próbki XI-B. We wszystkich trzech przypadkach osiagnieto niemal równa gestosc minimalna. Próbki IV i XI-B mialy wyzsza trwalosc termiczna niz próbka XI-A.Przyklad XII. Przyklad ten wykazuje, ze mo¬ dyfikator wedlug wynalazku jest mniej wrazliwy na zmiany temperatury wytlaczania niz znane mo¬ dyfikatory. Powtórzono przyklady V, VI i VII z ta jednakze róznica, ze obnizono zawartosc modyfi¬ katora z 15 czesci na 12 czesci.Sklad modyfikatorów pozostal nie zmieniony.Trzy kompozycje zawierajace rózne modyfikatory poddano obróbce przy trzech róznych wartosciach temperatury, oceniono przy tym powierzchnie wy¬ tworzonych artykulów i gestosc materialów.Jak wynika z danych przedstawionych powyzej w tablicy 3 jedynie kompozycja z przykladu V spel- Tablica 3 60 Kompozycja powierz¬ chnia V gestosc powierz¬ chnia VI gestosc powierz¬ chnia VII | gestosc Powierzchnia/Gestosc Temperatura 193°C 1 0,65 2 0,69 2 0,68 198°C 2 0,63 3 0,61 4 0,61 204°C 3 0,68 0,72 0, 58 45 50 nia wymagania dotyczace wygladu powierzchni i gestosci w calym zakresie badanych temperatur wytlaczania.Przyklad XIII. Przyklad ten wykazuje, ze modyfikator wedlug wynalazku pozwala uzyskiwac 55 zadowalajace powierzchnie i gestosci przy szerszym zakresie stezen srodków porotwórczych niz znane modyfikatory.Powtórzono przyklady V i VI z zachowaniem tej samej co uprzednio zawartosci modyfikatora w 50 kompozycji, to jest 15 czesci wagowych na 100 czesci polichlorku winylu.Zawartosc srodka porotwórczego zmieniano w granicach 0,75—1,75 czesci na 100 czesci polichlorku winylu. Okreslano gestosc otrzymanego materialu 45 i oceniano jego powierzchnie. Jak wynika z tabli¬ cy 4 modyfikator wedlug wynalazku ma wyzsza zdolnosc zatrzymywania goracych gazów wytwo¬ rzonych w trakcie spieniania PCW. PL PL

Claims (11)

1. Zastrzezenia patentowe 1. Modyfikator spienionego polichlorku winylu zawierajacy substancje spolimeryzowane, znamicn- g5 ny tym, ze stanowi mieszanine dwóch polimerów,13 102927 Tablica 4 14 Kompozycja powierzchnia V gestosc powierzchnia VI gestosc Stezenie srodka porotwórczego (czesci na 100) 0,75 1 0,73 2 0,77 1,0 1 0,63 1 0,58 1,25 1 0,50 5 0,54 1,50 3,5 0,49 5 0,66 1,75 3,5 0,40 5 0,81 | skladajacych sie z polimeru (A) otrzymanego przez polimeryzacje mieszaniny monomerów zawieraja¬ cej glównie co najmniej jeden metakrylan alkilowy o 1—4 atomach wegla w grupie alkilowej, o cie¬ zarze czasteczkowym (Mv) wyzszym niz 1,5 miliona w obecnosci usieciowanego polimeru mieszaniny monomerów zawierajacej glównie akrylan alkilowy o 2—8 atomach wegla w grupie alkilowej i dwu- metakrylan glikolu powodujacy usieciowanie w ilosci 0,1—5% wagowych w przeliczeniu na akrylan alki- lu o 2—8 atomach wegla w grupie alkilowej, przy czym stosunek wagowy polimerów stanowiacych warstwe zewnetrzna i rdzen w polimerze (A) wy¬ nosi 40 : 60—75 :25, oraz z polimeru (B) wytworzo¬ nego przez polimeryzacje mieszaniny monomerów zawierajacej glównie co najmniej jeden metakrylan alkilowy o 1—4 atomach wegla w grupie alkilowej w obecnosci polimeru otrzymanego z monomeru lub mieszaniny monomerów zawierajacej glównie przynajmniej jeden akrylan alkilowy o 1—8 ato¬ mach wegla w grupie alkilowej.
2. Modyfikator wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze stanowi mieszanine polimerów (A) i (B) w sto¬ sunku wagowym 20 :1—2 :1.
3. Modyfikator wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze polimer stanowiacy zewnetrzna warstwe kazde¬ go z dwóch polimerów (A) i (B) jest zwiazany z od¬ powiadajacym mu rdzeniem w stopniu nizszym niz 10%.
4. Modyfikator wedlug zastrz. 1, znamienny tym, 20 25 30 40 45 ze stosunek wagowy polimeru warstwy zewnetrz¬ nej do rdzenia w polimerze (A) wynosi 65 :35— —75 :25.
5. Modyfikator wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze stosunek wagowy polimeru warstwy zewnetrz¬ nej do rdzenia w polimerze (B) wynosi 0 :100— —60 :40.
6. Modyfikator wedlug zastrz. 5, znamienny tym, ze stosunek wagowy polimeru warstwy zewnetrznej do rdzenia w polimerze (B) wynosi 20 :80—55 :45.
7. Modyfikator wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze jako dwumetakrylan glikolu zawiera dwumeta- krylan butanodiolu-1,3.
8. Modyfikator wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze stanowi mieszanine polimerów, których warstwy zewnetrzne stanowia polimery na osnowie meta- krylanu metylu.
9. Modyfikator wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze jako akrylan alkilu o 2—8 atomach wegla w grupie alkilowej w przypadku obu polimerów (A) i (B) zawiera akrylan butylu.
10. Modyfikator wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze zawiera polimer (A), którego warstwe zewnetrz¬ na stanowi polimer o ciezarze czasteczkowym co najmniej okolo 2 miliony.
11. Modyfikator wedlug zastrz. 1,' znamienny tym, ze zawiera polimer (B), którego rdzen stanowi po¬ limer o ciezarze czasteczkowym (Mv) nizszym niz 100000. PL PL
PL1975178800A 1974-03-22 1975-03-15 Modyfikator spienionego polichlorku winylu PL102927B1 (pl)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US05/453,627 US3983296A (en) 1974-03-22 1974-03-22 Modifiers for PVC foam, process for extruding modified PVC foam and modified PVC foam compositions

Publications (1)

Publication Number Publication Date
PL102927B1 true PL102927B1 (pl) 1979-05-31

Family

ID=23801370

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
PL1975178800A PL102927B1 (pl) 1974-03-22 1975-03-15 Modyfikator spienionego polichlorku winylu

Country Status (19)

Country Link
US (2) US3983296A (pl)
JP (1) JPS5825098B2 (pl)
AR (1) AR205727A1 (pl)
AT (1) AT346078B (pl)
BE (1) BE826984A (pl)
CA (1) CA1038100A (pl)
CH (1) CH606241A5 (pl)
DE (1) DE2503390C3 (pl)
DK (1) DK111275A (pl)
ES (1) ES436207A1 (pl)
FR (1) FR2264827B1 (pl)
GB (1) GB1463241A (pl)
IN (1) IN144045B (pl)
IT (1) IT1024823B (pl)
NL (1) NL7503112A (pl)
PL (1) PL102927B1 (pl)
RO (1) RO66063A (pl)
SE (1) SE406329B (pl)
ZA (1) ZA75832B (pl)

Families Citing this family (25)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4152495A (en) * 1976-04-06 1979-05-01 Rohm And Haas Company Foamed thermoplastic resin composition containing multiple stage polymeric modifiers
DK183380A (da) * 1979-05-11 1980-11-12 Shinetsu Chemical Co Fremgangsmaade til fremstilling af opskummet cellelegeme af harpiks paa vinylchloridbasis
US4415514A (en) * 1980-04-26 1983-11-15 Stamicarbon B.V. Method for the preparation of rigid polyvinyl chloride foams
JPS5895899A (ja) * 1981-12-02 1983-06-07 スタ−ライト工業株式会社 電磁波シ−ルト特性を有するプラスチツク筐体
FR2518104A1 (fr) * 1981-12-11 1983-06-17 Ugine Kuhlmann Composition a base de resines thermoplastiques permettant d'obtenir des materiaux bi-orientes
JPS59185897U (ja) * 1983-05-26 1984-12-10 東芝ケミカル株式会社 電磁波シ−ルド成形品
US5047474A (en) * 1989-08-03 1991-09-10 Rohm And Haas Company Polymeric modifier compositions
TW241270B (pl) * 1991-08-13 1995-02-21 Rohm & Haas
US5221713A (en) * 1991-10-07 1993-06-22 Rohm And Haas Company Co-microagglomeration of emulsion polymers (encapsulated core/shell additives for pvc)
US5376707A (en) * 1991-10-16 1994-12-27 Sumitomo Chemical Company, Limited Polyvinyl chloride resin composition for powder molding and production thereof
BR9908113A (pt) 1999-01-18 2000-10-31 Kaneka Corp Cloreto de vinila expansìvel
EP1275685B1 (en) * 1999-09-22 2006-07-05 Kaneka Corporation Foamable vinyl chloride-base resin compositions
JP2001261873A (ja) 2000-03-21 2001-09-26 Kanegafuchi Chem Ind Co Ltd 発泡性塩化ビニル系樹脂組成物
BR0107038A (pt) 2000-08-08 2002-06-04 Kaneka Corp Composição de resina de cloreto de vinilo expansìvel
KR100548630B1 (ko) * 2003-09-04 2006-01-31 주식회사 엘지화학 아크릴계 공중합체 조성물, 이를 제조하는 방법 및 이를포함하는 염화비닐계 수지 조성물
DE102004027561A1 (de) * 2003-11-04 2005-12-29 Veka Ag Glättungsvorrichtung und Kantenbearbeitungssystem für eine Seitenkante einer thermoplastischen Kunststoffplatte
US20070004838A1 (en) * 2005-07-01 2007-01-04 Dimanshteyn Felix A Ultra-low petroleum plastics
US8029704B2 (en) * 2005-08-25 2011-10-04 American Thermal Holding Company Flexible protective coating
US7652087B2 (en) * 2006-02-21 2010-01-26 American Thermal Holdings Company Protective coating
KR20100115745A (ko) * 2007-12-28 2010-10-28 카네카 코포레이션 열가소성 수지 조성물, 및 그 성형체
US8420736B2 (en) * 2009-06-25 2013-04-16 Kaneka Corporation Thermoplastic resin composition and molded body thereof
WO2010150608A1 (ja) 2009-06-25 2010-12-29 株式会社カネカ 熱可塑性樹脂組成物、及びその成形体
FR3019550B1 (fr) 2014-04-07 2020-11-20 Arkema France Composition de poudre de polymere et son procede de preparation
FR3019549B1 (fr) 2014-04-07 2020-10-02 Arkema France Composition de poudre de polymere a etapes multiples, son procede de preparation et son utilisation
CN117757129A (zh) * 2024-02-21 2024-03-26 山东三润助剂科技股份有限公司 一种pvc发泡调节剂及其制备方法

Family Cites Families (20)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
ZA3501B (pl) * 1962-08-15
NL142442B (nl) * 1964-03-31 1974-06-17 Shell Int Research Werkwijze voor de vervaardiging van voorwerpen van polymeerschuim.
US3448173A (en) * 1965-08-25 1969-06-03 Rohm & Haas Acrylic modifiers which impart impact resistance and transparency to vinyl chloride polymers
US3504053A (en) * 1967-10-09 1970-03-31 Diamond Shamrock Corp Graft copolymerization of methyl methacrylate onto polyvinyl chloride
DE1801400A1 (de) * 1968-10-05 1970-05-21 Dynamit Nobel Ag Verfahren zur Herstellung von Folien oder Platten auf der Basis von Formmassen aus taktischem Polyvinylchlorid oder taktischen Copolymerisaten des Vinylchlorids
US3655825A (en) * 1969-03-24 1972-04-11 Rohm & Haas Acrylic impact resistant modifiers for polyvinyl chloride
US3660320A (en) * 1969-06-03 1972-05-02 Flintkote Co Dry blend polyvinyl chloride foam-forming composition and method
US3833686A (en) * 1969-10-09 1974-09-03 Rohm & Haas Sequentially produced alkyl acrylate polymers blended with poly(vinyl halides)
US3657172A (en) * 1970-02-16 1972-04-18 Stauffer Chemical Co Suspension emulsion core-shell interpolymers containing vinyl chloride
US3804925A (en) * 1970-03-18 1974-04-16 Mitsubishi Rayon Co Acrylic resinous composition and process therefor from a 3-stage emulsion polymerization system
US3821329A (en) * 1970-04-15 1974-06-28 Stauffer Chemical Co Graft copolymer additives for vinyl chloride polymer compositions
US3764638A (en) * 1970-07-09 1973-10-09 Stauffer Chemical Co Processing aids for polyvinyl chloride and methods for their preparation
US3859384A (en) * 1970-07-17 1975-01-07 Rohm & Haas Multiphase acrylic modifiers for vinyl halide polymers
US3859389A (en) * 1970-07-17 1975-01-07 Rohm & Haas Multiphase acrylic modifiers for vinyl halide polymers
US3706679A (en) * 1970-08-06 1972-12-19 Goodyear Tire & Rubber Vinyl resin blowable into a rigid smooth skin microcellular profile
JPS5034592B1 (pl) * 1970-12-18 1975-11-10
US3793406A (en) * 1971-11-21 1974-02-19 Rohm & Haas Vinyl halide polymer impact modifiers
US3853968A (en) * 1971-11-21 1974-12-10 Rohm & Haas Vinyl halide polymer impact modifier
US3843753A (en) * 1972-02-09 1974-10-22 Rohm & Haas Composite interpolymer and low haze impact resistant thermoplastic compositions thereof
US3787522A (en) * 1972-11-01 1974-01-22 Ford Motor Co Acrylate polymer particles comprising a core,an outer shell,and an intermediate layer

Also Published As

Publication number Publication date
DK111275A (pl) 1975-09-23
DE2503390C3 (de) 1980-06-26
FR2264827A1 (pl) 1975-10-17
NL7503112A (nl) 1975-09-24
JPS50126071A (pl) 1975-10-03
BE826984A (fr) 1975-09-22
US4120833A (en) 1978-10-17
CH606241A5 (pl) 1978-10-31
GB1463241A (en) 1977-02-02
RO66063A (ro) 1980-07-15
SE406329B (sv) 1979-02-05
IT1024823B (it) 1978-07-20
ZA75832B (en) 1976-03-31
AU7769975A (en) 1976-07-29
ATA219475A (de) 1978-02-15
DE2503390B2 (de) 1979-10-11
FR2264827B1 (pl) 1978-11-03
SE7503312L (pl) 1975-09-23
ES436207A1 (es) 1977-04-16
CA1038100A (en) 1978-09-05
JPS5825098B2 (ja) 1983-05-25
DE2503390A1 (de) 1975-09-25
AT346078B (de) 1978-10-25
IN144045B (pl) 1978-03-18
US3983296A (en) 1976-09-28
AR205727A1 (es) 1976-05-31

Similar Documents

Publication Publication Date Title
PL102927B1 (pl) Modyfikator spienionego polichlorku winylu
KR960005080B1 (ko) 저광택, 내후성 및 내충격성 수지
MXPA01004766A (es) Aditivos de plasticos: proceso mejorado, productos y articulos que contienen los mismos.
EP2450185A1 (en) Interpolymer resin particles
US7632892B2 (en) Acrylic copolymer composition, method for preparing acrylic copolymer, and vinyl chloride resin composition containing the acrylic copolymer
SK18172000A3 (sk) Spôsob výroby termoplastickej polyvinylchloridovej formovacej masy
JP2023060107A (ja) ワンパックポリマー変性剤
CA1107448A (en) Multiple stage polymeric modifiers for thermoplastic structural foam process and foamed thermoplastic composition
JPS6256904B2 (pl)
JP2002146197A (ja) 粉末耐衝撃性改良剤組成物
CN101516935B (zh) 用于氯乙烯树脂组合物的加工助剂的丙烯酸系共聚物、制备该丙烯酸系共聚物的方法和包含该丙烯酸系共聚物的氯乙烯树脂组合物
JPH03166207A (ja) ポリオレフィン―ビニルポリマー組成物の製造方法
US5382625A (en) Thermoplastic moulding compositions with high notched impact strength
JPS6221804B2 (pl)
JPH01203451A (ja) ゴム状熱可塑性ポリマー混合物
JPS60258241A (ja) 塩化ビニル樹脂組成物
JP7676381B2 (ja) セルｐｖｃ用の官能化加工助剤ブレンド
JP5078200B2 (ja) 樹脂組成物及び樹脂成形品ならびに該成形品の製造方法
JPH02185550A (ja) 熱可塑性モールデイングコンパウンド
JP7465131B2 (ja) 熱可塑性ポリエステル樹脂用改質剤及び熱可塑性ポリエステル樹脂組成物
JPS60206848A (ja) 発泡性熱可塑性共重合体粒子製造の方法
JPS5845981B2 (ja) 加工性に優れた熱可塑性樹脂組成物
JPS624713A (ja) 熱可塑性成形材料の変性のためのグラフトゴム
DE2302526A1 (de) Vinylharzpulvermischungen
JPS5891763A (ja) 耐衝撃性成形材料の製造法