Przedmiotem wynalazku jest srodek chwastobój¬ czy, który jako substancje czynna zawiera co naj¬ mniej jedna nowa pochodna N-fosfonometyloglicy¬ ny o ogólnym wzorze 1, w ;którym Y oznacza atom wodoru, nizsza grupe alkilowa lub atom metalu alkalicznego, Z oznacza atom wodoru lub metalu alkalicznego, R oznacza grupe winylenowa, mety- lowinylenowa, alkilenowa o 2—3 atomach wegla miedzy wolnymi wartosciowosciami i lacznie za¬ wierajaca do 8 atomów wegla, jednochloropochod- na tych grup winylenowych lub aUkilenowych, gru¬ pe fenylenowa, karboiksyfenylenowa, 3-nitrofenyle- nowa, tolilenowa, metylocykloheksenylenowa, cy- kloheksenylenowa, cykloalkilenowa, zawierajaca 4—6 atomów wegla, dwukarboksycylkloalkilemowa zawierajaca 4—6 atomów wegla w pierscieniu, dwu- karboiksybenzoilofenylenowa, norborinenylenowa, norbornyiidenowa, N-inetylopirolilidenowa, pirydy- lidenowa, pikolilidenowa lub tienylidenowa, z tym, ze wolne 'wartosciowosci rodników cyklicznych mu¬ sza byc w polozeniu orto wzgledem atomów wegla w pierscieniu, razem ze znanymi srodkami pomoc¬ niczymi jak i ewentualnie innymi znanymi srod¬ kami biologicznie czynnymi. Stosowane w opisie okreslenie ,ynizsza grupa al¬ kilowa" oznacza weglowodorowe rodniki alifatycz¬ ne o lancuchu prostym luib rozgalezionym zawie¬ rajace 1—4 atomów wegla. W opisach patentowych St. Zjednoczonych Ame¬ ryki Pln. nr nr 3 7199 758 i 3868 407 omówiono wy- korzystnie N-fosfonometyloglicyny oraz niektórych jej estrów, amidów i soli, jako substancji chwa¬ stobójczych i fitotoiksycznyoh, odpowiednich do niszczenia niepozadanych roslin. Wymienione w tych opisach substancje czynne róznia sie tym od zwiazków stanowiacych substancje czynna srodka wedlug wynalaziku, ze przy atomie azotu zawieraja tylko atom wodoru. Bardzo podobna klase zwia¬ zków obejmuja równiez proste N-acylowe pochodne fosfoinometyloglicyny przedstawione w opasach pa¬ tentowych St. Zjedn. Ameryki Pln. nr nr 385)3'530 i 3 9110 9i69. Zwiazki te róznia sie tym od zwiazków srodrka wedlug wynalazku, ze nie wykazuja one zdolnosci chwastobójczej, ale tylko wlasciwosci re¬ gulatorów wzrostu roslin. Ponadto w opisach pa¬ tentowych SL Zjedn. Ameryki Pln. nr inr 3 93.3 946 i 3 888 915 omówiono rózne inne podstawione przy atomie aztotu pochodne N-fosfonometyloglicyny, przy czym w pierwszym z tych opisów jako pod¬ stawnik atomu azotu wymieniona jest grupa hy¬ droksylowa, a w drugim z opisów podstawnikiem jest grupa nitrozowa. Podstawniki te sa wybitnie rózne od wymienionych w substancji czynnej srod¬ ka wedlug wynalazku, powodujac, ze te zwiazki wykazuja mniej (korzystne wlasciwosci chwasto¬ bójcze niz substancje czynna srodka wedlug wy¬ nalazku, co ilusrbruje tablica III. Nowe izwiazki o ogólnym wzorze 1, w którym X, R i Z maja poprzednio podane znaczenie, sta¬ nowiace substancje czynna srodka wedlug wyna- 105 368105 36S 3 lazku wytwarza sie na drodze kondensacji odpo¬ wiedniego cyklicznego bezwodnika z sola N-fosfo- nojned^dAglidy**^ * «^%oma atomami metalu alka- licti^i<^' lub tez z sila zawierajaca jeden atom metalu alkalicznego przy drugiej grupie glicyny zestryfikowanej nizsza grupa alkilowa. Sole takie Uizjskuje sfe wbijany -sposób przez dodanie wódo- ro.ttftaJtttaHBMlMfcf iBLdrlcznego do N-fosfonometylo- glicyny lub monoesitru glicyny, przy czym nalezy rozumiec, ze produkt takiej reakcji przylaczenia bedzie zawieral grupe hydroksylowa polaczona z atomem fosforu. Bezwodnik i sól mozna uzyc w ilosciach w przyblizeniu równomolowych, chociaz korzystniej jest stosowac nadmiar bezwodnika ce¬ lem latwiejszego uzyskania pelnego przebiegu re¬ akcji. Reakcje te zwykle prowadzi sie w temperaturze zblizonej do temperatury pokojowej i mozna sto¬ sowac chlodzenie, jesli wystepuje wzrost tempe¬ ratury na skutek egzotermicznego przebiegu re¬ akcji. W czasie przebiegu reakcji pH srodowiska powinno sie zawierac w granicach 6—10, korzyst¬ nie 7—9 i te wartosc pH mozna latwo zapewnic przez oikresowe dodawanie alkalii w miare po¬ trzeby. Produkt takiej reakcji stanowi sól potrójna o wzorze 1, w kitórym Y oraz kazdy z symboli Z oznacza atom metalu alkalicznego (lub dwusól estru glicynianowego) gdy we wzorze 1 Y oznacza niz¬ sza grupe alkilowa, zas kazdy z symboli Z ozna¬ cza atom metalu alkalicznego). Jak to opasano da¬ lej, otrzymany produkt mozna zastosowac bezpo¬ srednio bez wydzielania lub oczyszczania, badz tez mozna go zakwasic celem usuniecia atomów me¬ talu alkalicznego. Takie zakwaszenie produktu re¬ akcji mozna wykonac w niektórych przypadkach dzialaniem HC1, chociaz sposób ten moze spowo¬ dowac czesciowy luft) calkowity przebieg reakcji odwrotnej. Dlatego tez korzystniej jest przepro¬ wadzic zakwaszenie soli stanowiacej produkt, na drodze chromatograficznej przy uzyciu zywicy jo¬ nowymiennej w formie kwasowej. Jednym z reagentów stosowanych do wytwarza¬ nia nowych zwiazków o wzorze 1 jest cykliczny bezwodnik o wzorze 2, w którym R ma poprzednio podane znaczenie. Stwierdzic mozna, ze R we wzorze 3 oznacza centralna reszte takiego bezwod¬ nika, po usunieciu z niego grupy o wzorze 2. Rodnikami alkilenowymi oznaczonymi we wzo¬ rze 2 symbolem R sa rodniki, których lancuch wy¬ prowadza sie z bezwodnika bursztynowego lub glutarowego i obejmuja one lancuchy podstawio¬ ne, takie jak wyprowadzone z bezwodników kwa¬ sów 3,3-dwumetyloglutarowego, 2,4-dwuetylogluta- rowego i 2,2-dwupropylobursztynowego. Cykliczne rodniki oznaczone we wzorze 2 symbolem R sa rodnikami, których pierscien wyprowadza sie z takich bezwodników, jak bezwodniki kwasu fta¬ lowego, izomerycznych kwasów czterowodorofita- lowych, kwasu trój- i hemimelitowego, kwasów pirydyno-, tiofeno- oraz norbomanodwukarboksy- lowych, kwasów cykloalkanodwukarboksylowych itp. W szczególnym przypadku, gdy R we wzorze 2 oznacza grupe tolilenowa nalezy rozumiec, ze symbol ten obejmuje równiez pierscienie wypro- 4 wadzone z izomerycznych bezwodników kwasów metyloftalowych, jak równiez z bezwodnika kwasu homoftalowego rodnik a, 2-tolilenowy). Cykliczne bezwodniki, które stosuje sie jako reagenty do wytwarzania substancji czynnej srod¬ ka wedlug wynalazku obejmuja równiez niektó¬ re dwubezwodniki, takie jak: dwubezwodnik kwa¬ su benzofenonoczterokarboksylowego lut* dwubez¬ wodniki kwasów cykloalkanoczterokarboiksylowych. io Jak to zilustrowano w niektórych ppdanych dalej przykladach, reakcja zachodzi pomiedzy jednym ugrupowaniem bezwodnikowym, podczas gdy dru¬ ga grupa bezwodnikiem zostaje otwarta tworzac dwulkarbcwksylowe podstawniki w polozeniu orto. Do korzystnych substancji czynnych srodka we¬ dlug wynalazku naleza zwiazki o wzorze 1, w których R oznacza gru,pe fenylenowa, cyklohekse- nylowa lub alkilenowa zawirajaca w lancuchu 2—3 atomy wegla pomiedzy wolnymi wartosciowoscia- mi i calkowita liczba atomów wegla do 5. Srodek wedlug wynalazku wytwarza sie przez zmieszanie skladnika aktywnego ze srodkiem po¬ mocniczym, takim jak rozcienczalniki, domieszki objetosciowe, nosniki i srodki kondycjonujace da- jac gotowy srodek chwastobójczy w postaci do¬ kladnie rozdrobnionych cial stalych, granulatów, roztworów, dyspersji lub emulsji. Tak wiec sklad¬ nik aktywny mozna stosowac z dodatkiem takich substancji jak: drobnoziarniste ciala stale, ciecze pochodzenia organicznego, woda, srodki zwilzajace, srodki dyspergujace, srodki emulgujace lub w do¬ wolnej kombinacji takich dodatków. Z punktu widzenia kosztów i wygody korzystnym rozpuszczalnikiem jest woda, zwlaszcza jesli sklad- nik aktywny jest rozpuszczalny w wodzie. Srodki chwastobójcze wedlug wynalazku, zwlasz¬ cza w postaci cieklej, korzystnie zawieraja jako srodek kondycjonujacy jeden lub wieksza liczbe srodków powierzchniowo czynnych w ilosci odpo- 40 wiedniej do nadania srodkowi latwiej dyspergo- walnosci w wodzie lub oleju. Wlaczenie srodka powierzchniowo-czynnego do kompozycji chwasto¬ bójczej znacznie zwieksza jej efektywnosc. Pod okresleniem „srodek powierzchniowo-czynny" ro- 45 zumiec nalezy, srodki zwilzajace, dyspergujace, suspe:idujace i emulgujace. Z równa latwoscia sto¬ sowac mozna srodki anionowe, kationowe lub nie¬ jonowe. Korzystnymi srodkami zawilzajacymi sa benze- 50 no- i naftalenosulfoniany alkilowe, siarczany alko¬ holi tluszczowych, amin oraz amidów kwasowych, estry dlugolancuchowych kwasów i izotionianu so¬ du, estry sulfobursztynianowe w postaci soli so¬ dowych, siarczanowane lub sulfonowane estry kwa- 55 sów tluszczowych, sulfoniany frakcji naftowych, sulfonowane oleje rosIinne,t polioksyetylenowe po¬ chodne alkilofenoli (zwlaszcza izooktylofenolu ;i no- nylofenolu) oraz polioksyetylenowane pochodne mo- noestrów wyzszych kwasów tluszczowych i bez- oo wodników hcks^oli (np. sorbitan). ;v Korzystnymi srodkami dyspergujacymi sa me¬ tyloceluloza, alkohol poliwinylowy, Ugniosulfonia- ny sodowe, poJdmeryczne naftaleno^teiiany alki¬ lowe, naftalenosulfonian sodl^^^ Si^tS^dGnosuiiu- 65 nian polimetylenowy oraz 2-aminoetanosuilfonian105 368 sodu podstawiony przy atomie azotu rodnikiem metylowym oraz rodnikiem kwasowym wywodza¬ cym sie z .kwasu o dlugim lancuchu. Dyspergujace sie w wodzie srodki o postaci proszków moga zawierac jeden lub wieksza licz¬ be skladników aktywnych, obojetna stal^ do¬ mieszke objetosciowa oraz jeden lub wieksza licz¬ be srodków zwilzajacych i dyspergujacych. Obo¬ jetne, stale domieszki objetosciowe sa zwykle po¬ chodzenia mineralnego, jak na przyklad naturalne gliny, ziemia okrzemkowa, oraz syntetyczne mine¬ raly pochodzace od krzemionki itp. Przyklady ta¬ kich domieszek objetosciowych obejmuja: kaoliny, glinke atapulgitowa oraz syntetyczny krzemian magnezu. Dyspergujace sie w wodzie srodki we¬ dlug wynalazku zawieraja zwykle od okolo 5 do okolo &5 czesci wagowych skladnika aktywnego, od okolo 0,25 do 25 czesci wagowych srodka zwil¬ zajacego, od okolo 0,25 do 25 czesci wagowych srodka dyspergujacego oraz od okolo 4,5 do 94,5 czesci wagowych obojetnej domieszki objetoscio¬ wej, przy czym wszystkie czesci odnosza sie do calej ilosci srodka. Jesli to pozadane, wówczas od okolo 0,1 do 2,0 czesci wagowych obojetnej do¬ mieszki objetosciowej mozna zastapic inhibitorem korozji, srodkiem przeciw pienieniu lub obu tymi srodkami. Zawiesiny wodne mozna wytwarzac przez zmie¬ szanie i wspólne zmielenie wodnej zawiesiny nie¬ rozpuszczalnego w wodzie skladnika aktywnego w obecnosci srodka dyspergujacego, celem otrzyma¬ nia stezonej zawiesiny o bardzo malych rozmia¬ rach czastek. Tak otrzymana stezona zawiesina wodna charakteryzuje sie niezmiernie malymi roz¬ miarami czastek, tak iz po rozcienczeniu i natrys¬ kiwaniu daje bardzo jednorodne pokrycie srod¬ kiem. Zwykle zawiera ona od okolo 5 do 95 czesci wagowych aktywnego skladnika, od okolo 0,25 do okolo 25 czesci wagowych srodka dyspergujacego i od Okolo 4,5 do 94,5 czesci wagowych wody. Emulgujace sie oleje stanowia zwykle roztwory skladnika aktywnego w niemieszajacym sie z wo¬ da lub czesciowo niemieszajacym sie z woda roz¬ puszczalnikiem z dodatkiem srodka powierzchnio- wo-czynnego. Odpowiednimi rozpuszczalnikami dla skladników aktywnych srodków wedlug wynalaz¬ ku sa weglowodory i niemieszajace sie z woda etery, estry lub ketony. Srodek o postaci zemulgo- wanego oleju zawiera zwykle od okolo 5 do 95 czesci wagowych skladnika aktywnego, od okolo 1 do 50 czesci srodka powierzchniowo-czynnego i od okolo 4 do 94 czesci rozpuszczalnika, przy czym wszystkie czesci sa czesciami wagowymi i odno¬ sza sie do calej ilosci wagowej emulgowalnego oleju. Chociaz srodki wedlug wynalazku moga rów¬ niez zawierac inne dodatki jak na przyklad: na¬ wozy, inne srodki roslinobójcze lub regulatory wzrostu roslin itp., które stosuje sie jako srodki pomocnicze lub w kombinacji z opisanymi wyzej srodkami pomocniczymi, to jednak korzystniej jest stosowac srodek wedlug wynalazku jako taki z pózniejszym, niezaleznym stosowaniem innych srod¬ ków roslinobójczych, nawozów itp., aby uzyskac maksymalny efekt jego dzialania. Na przyklad po- 6 le mozna opryskiwac srodkiem wedlug wynalazku albo przed albo po zastosowaniu nawozów, innych srodków roslinobójczych itp. Srodek wedlug wy¬ nalazku mozna równiez domieszac do innych sub- a stancji, np. do nawozów, innych srodków roslino¬ bójczych itp. i stosowac w postaci jednorazowego nanoszenia. Srodkami chemicznymi, które korzyst¬ nie mozna stosowac w polaczeniu ze skladnikami aktywnymi srodków wedlug wynalazku, albo je- dnoczesnie, albo w kolejnych zabiegach sa np.: triazyny, moczniki, karbaminiany* acetymidy, ace- tanilidy, uracyle, pochodne kwasu octowego, fe¬ noli, tiokarbaminiany, triazole, pochodne kwasu benzoesowego, nitryle itp., przy czym przyklado- wo wymienic tu mozna: kwas 3-amino-2,5- -l,2,4^triazol, • 2-metoksy-4-etyloamino-6-izopropyloamino-s-tna- zyna; ' ";-' •*'« '¦'¦. - ' • ' 2ichloro-4-etyioamino-6-izopropyloamino-s-ttriazyna, 2-chlbfo-N,N^dwuaililoacetamid, ::' dwuetylodwuftiokarbaminian 2-chloroallilu, N^y^-cnlórofenoksy/ienylo-^N-dwumetylomocznik, dwuchlorek l^^wumetylo^^-bipirydyniowy, mV3-chlorofenylo/karbaminian izopropylu, kwais 2,2-dfWuchloropropionowy, N^N^wiiizopropylotiólokarbaminian S-2,3-dwuchlo- roallilu, ' " r kwas Z-^metdksy^e^dwuchlorobenzoesówy, M 2,6-dwuchlorobenzonitryl, N,N-dwumetylo-2,2^dwufenyloacetamid, sól 6,7-dwuwodoropirydo/l,2-a: 2',l'-c/|pirazydyinio* wa, 3-/3,4-dwuchlorofenylo/l,l-dwumetylomocznik, 4,6-dwunitro-o-II-rzed.butylofenyl 2-metylo-4,6- -dwunitrofenol, N,N-dwupropyli'tiolokarbamLnian etylu, kwas 2,2,6-trójchlorofenylooctowy, 54romo-3-izopropylo-6-metylouracyl, 40 3-/3^4-dwuchlorofenylOi/-l-metaksy-l-metylomocz- nik, kwas 2-metylo-4-chlorofenoksyoctowy, 3-/p-cMorofenylo/-l,l-dwumetylomocznik, l-butylo-3-/i3,4-dwuchlorofenylov/-lHmetylomocznik, 45 kwas N-1-naftyloftalamowy, sól l,l'^dwuTnetylo-4,4'-bipirydyniowa, 2-chloro-4,6-bis-/izopropyloamino/-s-triazyna, 2-chlóro-4,6^bisn/etyloaminO|/-SHtriazyna, eter 2,4-dwuchlorofenylowo-4-nitrofenylowy, 50 a,a,a-trójfluoro-2,6-dwunitro-N,N-dwupropylo-p- -toluidyna, dwuprojpylotiolokarbaminian* S-propylu, kwas 2,4-dwuchlorofenoksyoctawy, N-izopropylo-2-chloroacetanilid, 55 2',6'-dwuetylo-Nnmetoksymetylo-2-chloroacetanilid, sól jednosodowa kwasu metanoarsonowego, sól dwusodowa kwasu metanoarsonowego, N-l/l,l-dwumetylopropynylo/-3,i5^dwuchlorobenze- mid. 60 Nawozy, które z korzyscia mozna stosowac w polaczeniu ze skladnikiem aktywnym obejmuja, na przyklad: saletre amonowa, mocznik, nawozy potasowe i superfosfat. Przy poslugiwaniu sie srodkiem wedlug wynalaz- fl5 ku skutecznie dzialajaca ilosc pochodnej glicyny105 368 nanosi sie na .ponadgruntowa czesc roslin. Nano¬ szenie cieklego lub ziarnistego stalego srodka chwa¬ stobójczego na ponadgruntowa czesc roslin mozna wykonac przy uzyciu konwencjonalnych metod, na przyklad stosujac rozpylacze mechaniczne, roz^ pylacze z dystrybutorem lub rozpylacze reczne oraz rozpylacze strumieniowe. Srodek mozna rów¬ niez nanosic z samolotów w postaci pylów lub na¬ trysku z uwagi na jego efektywnosc przy niskich dawkach. Stosowanie srodka chwastobójczego w odniesieniu do roslin wodnych prowadzi sie zwy¬ kle przez natryskiwanie srodka na rosliny wodne na obszarze wymagajacym zwalczania takich ro¬ slin. Stosowanie skutecznie dzialajacej ilosci zwiazków o ogólnym wzorze 1 na poszczególne rosliny jest sprawa wazna i istotna dla praiktycznego wyko¬ rzystania srodków wedlug wynalazku. Dokladna ilosc skladnika aktywnego jaka nalezy zastosowac zalezy od pozadanej reakcji roslin, jak równiez od innych czynników takich jak: gatunek rosliny i stopien jej rozwoju, ilosc opadów oraz charakter zastosowane} pochodnej glicyny. Przy stosowaniu na liscie, celem zwalczania roslinnosci zakorzenio¬ nej skladnik aktywny stosuje sie w dawkach od okolo 0,25 do okolo 22,4 lub wiecej kilogramów na hektar. Przy zastosowaniu do zwalczania roslin wodnych skladnik aktywny stosuje. sie w ilosci od okolo 0,01 do okolo 1000 czesci na milion w odniesieniu do srodowiska wodnego. Spodziewac sie nalezy, ze fachowiec w oparciu o ponizszy opis i przyklady latwo okresli przyblizone dawki srod¬ ków. Wynalazek objasnia nizej podany przyklad nie ograniczajac jego zakresu. Przyklad. Przeprowadzono badania aktyw¬ nosci róznych, substancji czynnych srodka wedlug wynalazku po wzejsciu roslin. Skladniki aktywne nanoszono przez natryskiwanie na próbki roslin róznych gatunków w wieku 14—21 dni. Stosowa¬ ny do natryskiwania roztwór zawieral skladnik aktywny oraz srodek powierzchniowo-czynny (36 czesci soli butyloaminy z kwasem dodecylobenze- nosulionowym oraz 65 czesci oleju talowego skon¬ densowanego z tlenkiem etylenu na 1 mol oleju talowego). Natryskiwanie to przeprowadzono na roslinach umieszczonych w kuwetach, stosujac róz¬ ne dawki skladnika aktywnego w kg/na. Poddane takiemu zabiegowi rosliny umieszczono w szklarni i obserwowano oraz notowano uzyskiwane wyniki po uplywie okolo dwóch lub okolo czterech ty¬ godni. Wyniki -tych obserwacji podano w tablicy I i II. Natomiast w tablicy III podano wyniki badan po¬ równawczych aktywnosci substancji czynnej srod¬ ka wedlug wynalazku okreslonej wzorem 4 oraz estru tego zwiazku okreslonego wzorem 21 z ak¬ tywnoscia substancji czynnych podanych w opi¬ sach patentowych Stanów Zjedn. Aim. nr nr 3 9313 946, 3 888 915. Wskaznik aktywnosci chwastobójczej po wzej¬ sciu stosowany w tablicy I i II ma nastepujace znaczenie: Reakcje roslin Wskaznik 0—24% zniszczonychroslin 0 —4&Vo zniszczonych roslin 50—74°/o zniszczonych roslin 79*—99% zniszczonych roslin Wszystkie rosliny zniszczone Gatunek nie wystepujacy 1 2 3 4 x W tablicach tych wartosc TPZ oznacza liczbe tygodni od zastosowania srodka, zas poszczególne gatunki roslin poddane dzialaniu srodka oznaczo¬ no literami w sposób nastepujacy: A — ostrozen polny B — rzepien C — zaslaz D — powój E- lebioda F — rdest G — cibor H — perz wlasciwy I — sorgo alpejskie J — stoklosa dachowa K — chwastnica jednostronna L — soja M -— burak cukrowy N — pszenica ° — ryz P — sorgo Q — gryka zwyczajna R — sesbania wyniosla S — proso T — palusznik krwawy W tablicy I ostatnie cztery wieTsze danych dla zwiazku o wzorze 7 i ostatnie cztery wiersze da¬ nych dla zwiazku 10 przedstawiaja wyniki badan, w których skladnik aktywny stosowano w postaci zwyklego wodnego roztworu, bez dodatku srodka powierzchniowo-czynnego, stosowanego we wszyst¬ kich innych przypadkach. Srodki chwastobójcze, wlaczajac w to koncen- 40 traty wymagajace rozcienczenia przed ich stosowa¬ niem zawieraja co najmniej jeden skladnik aktyw¬ ny oraz substancje pomocnicza w postaci stalej lub cieklej. Z danych przedstawionych w ponizszych tabli- 45 cach latwo mozna stwierdzic, ze nowe zwiazki sa skutecznymi substancjami chwastobójczymi, dzia¬ lajacymi po wzejsciu. Zauwazyc jednak nalezy, ze dane te równiez wskazuja, iz podane zwiazki maja dzialanie selektywne wzgledem poszczegól- 50 nych gatunków roslin stosowanych w omawianych badaniach. Poniewaz kazdy z gatunków wybranych roslin stanowi reprezentatywny przyklad wiekszej rodziny roslin (np. gryka zwyczajna — Polygoma- ceae, lebioda — chenopodioceae), przeto fachowiec 55 latwo stwierdzi w jakich ukladach roslin upraw¬ nych i chwastów selektywnosc taka jest wysoce pozadana. Z tablicy III widoczna jest wyrazna róz¬ nica miedzy aktywnoscia substancji czynnych srod¬ ka wedlug wynalazku, a aktywnoscia zwiazków 60 znanych z opisów patentowych St. Zjedn. Amery¬ ki nr nr 3 933 946 i 3 888 915. Nalezy zaznaczyc, ze niewielkie róznice miedzy danymi przedstawio¬ nymi w tablicy I i w tablicy II wynikaja stad, ze badania te byly przeprowadzane w róznych okre- 65 sach czasu wieku roslin.105368 9 10 Tablica I Zwiazek o wzorze | 1 4 6 7 8 9 1 lu 11 112 13 14 TPZ 2 2 4 2 4 2 1 2 2 4 2 4 2 4 2 4 2 4 2 4 2 4 2 4 2 4 2 4 2 4 2 4 2 4 2 4 2 4 2 4 1 2 1 4 2 4 | 2 4 2 4 1 2 4 2 4 | kg/h 3 11,2 11,2 ,6 ,6 11,2 ,6 11,2 11,2 ,6 • ,6 11,2 11,2 ,6 ,6 11,2 11,2 ,6 ,6 11,2 11,2 ,6 ,6 11,2 11,2 ,6 ,6 11,2 11,2 ,6 ,6 11,2 11.2 ,6 ,6 11,2 11,2 ,6 ,6 j 11,2 11,2 ,6 ,6 1 11,2 11,2 ,6 T»,6 11,2 11,2 3,6 ,6 | Gatunki roslin A 4 1 4 4 2 2 0 ° 2 2 2 2 2 2 2 2 3 3 3 2 3 4 2 2 3 3 2 2 4 4 4 4 3 4 3 4 2 3 3 - 4 4 4 2 2 3 4 3 3 1 4 1 2 . 1 | B | C | D | E | 5 | 6 3 4 2 2 0 0 2 2 3 4 3 4 3 4 4 4 3 4 4 4 2 2 2 2 1 2 2 4 4 4 4 4 4 4 4 3 3 1 2 3 4 2 2 3 4 3 4 2 4 1 4 2 3 2 2 ¦ 0 1 ° 3 3 1 ¦ 1 3 3 2 3 3 4 3 3 2 3 1 2 1 1 1 2 3 4 3 3 4 4 3 3 2 ¦ 2 2 1 2 3 2 2 | 3 4 2 3 | .1 1 : 1 7 | 8 2 2 1 1 0 1 ° 2 • 2 2 3 2 2 1 2 3 3 2 3 2 2 1 • 2 1 2 1 2 3 4 2 2 3 4 2 2 2 2 1 2 1 3 1 2 2 3 2 2 1 1 1 1 1 4 4 X X 1 4 1 1 3 2 2 1 4 4 4 4 2 3 3 3 4 4 2 2 3 4 2 2 4 4 4 4 2 1 1 2 3 4 2 3 3 4 1 2 4 4 3 2 3 4 2 4 1 1 F 1 G | H | I | J | K 9 | 10 11 | 12 13 4 4 3 3 0 1 2 1 4 4 4 4 4 4 4 4 4 4 4 4 4 4 2 2 3 4 4 4 4 4 4 4 4 4 4 4 3 3 4 4 3 3 | 3 4 2 4 3 4 3 3 I 2 3 2 3 1 * 0 2 2 2 3 ' 1 3 '1 3 1 3 1 2 3 3 x X 3 3 2 2 3 3 2 2 2 3 1 2 2 2 | 1 2 2 3 1 2 3 3 3 3 | 3 4 1 2 4 4 3 4 0 0 1 2 2 3 4 4 4 4 2 3 3 3 4 4 1 2 2 3 1 2 4 4 4 4 3 3 1 2 2 3 1 2 3 3 2 . 3 | 3 4 2 4 1 3 1 3 1 3 4 3 3 0 0 3 4 3 4 4 4 4 4 3 4 3 3 3 3 3 4 4 4 2 3 X X 4 4 4 4 X X 3 3 1 1 4 4 4 4 3 4 2 4 .2 2 2 3 2 2 2 3 0 0 2 3 2 1 3 4 2 3 3 fc 3 * 2 2 3 4 1 1 2 3 1 1 2 2 3 3 3 3 3 2 2 3 1 2 2 3 2 3 | 2 4 2 3 1 1 3 1 3 1 14 3 : 4 4 4 0 0 ¦ 2 i 2 1 2 3 4 ¦ 4 3 4 3 3 2 3 | 4 4 3 4 3 4 2 3 | 4 4 4 4 3 3 2 3 | 3 3 2 3 1 4 4 -3 4 3 4 3 3 3 4 3 4 J105 368 u 12 Tablica I — ic.d.) 1 1 | 2 3*1.5 I 15 1 10 17 18 19 21 2,2 23 2 4 2 4 2 4 2 4 ; 2 4 2 4 2 4 2 4 2 2 2 2 2 4 2 4 2 4 2 4 2 11,2 ,6 i 11,2 11,2 1 5,6 ,6 11,2 11,2 ,3 ,3 11,2 11,2 ,6 ,6 13,2 ,6 11,2 ,6 11,2 11,2 3,6 1 11,2 | 11,2 ,6 ,6 11,2 2 3 4 4 3 4 3 3 3 4 2 3 4 4 1 : 2 3 4 2 1 ¦3 4 3 4 2 2 ,, 1 2 3 2 < 3 1 2 - 4 4 3 3 2 3 2 3 2 2 1 2 3 3 2 1 3 3 3 3 2 2 2 2 3 6 3 4 1 2 j. 3 4 ' 3 3 3 4 2 2 3 4 1 1 3 2 2 1 2 3 3 4 1 2 1 1 1 3 i | 7.| 8.| 9 | 10 | 11 | 12 | 13 | 14 2 ¦ 3 1 1 2 2 2 2 2 2 2 2 2 2 1 1 2 2 2 1 2 2 2 3 1 2 1 1 3 4 1 2 4 4 4 4 3 4 3 4 3 3 2 2 4 4 2 1 2 4 2 3 4 4 2 3 2 S 4 4 4 4 4 4 4 4 4 3 4 3 4 3 3 1 1 4 3 3 3 4 4 4 4 4 4 2 3 4 2 2 1 1 l 2 1 2 1 2 1 1 1 1 1 1 3 2 2 1 3 4 3 3 1 2 1 1 3 2 4 2 1 3 4 1 1 3 3 2 2 2 2. 1 1 3 3 3 1 3 4 3 4 1 1 1 1 3 2 2 1 1 2 3 1 1 1 1 0 1 0 1 1 1 3 2 3 1 3 4 4 4 1 1 1 1 2 3" 4 1 1 3 4 3 3 3 3 2 2 2 2 1 1 3 3 3 2 2 4 3 4 1 1 0 1 3 3 3 3 4 3 4 3 3 3 3 " 3 3 3 3 , 1 ' 1 3 3 3 2 3 4 3 4 2 2 1 1 3 . Tablica II Zwiazek o wzorze 1 1 4 6 TPZ 2 2 4 2 4 2 4 2 2 4 2 4 2 4 ' kg/h 3 ,6 ,6 1,12 1,12 ,28 ,28 ,056 ,6 ,6 V2 1,12 ,28 ,28 ¦ Gatunki roslin L 4 3 3 1 1 1 0 0 3 3 1 0 0 0 M 4 4 4 4 1 1 0 4 4 2 2 0 0 N O 6 | 7 3 3 1 2 1 1 0 3 3 1 2 1 i 1 3 4 1 1 0 1 0 3 3 1 1 0 0 p 8 4 4 1 3 1 1 0 3 3 2 4 1 1 B 9 3 ' 3 ; 2 2 1 : 1 0 3 4 1 1 1 0 Q D | 11 4 4 1 2 1 0 1 3 4 1 2 0 0 4 4 2 2 1 1 0 3 3 1 2 1 1 R 12 3 1 3 1 2 1 0 2 2 1 0 0 0 E 13 4 4 2 3 1 2 0 4 4 1 1 1 2 F C 14 15 3 4 2 3 1 1 1 4 4 2 1 1 1 3 3 1 1 1 1 0 2 2 1 1 0 0 J 16 4 4 3 3 0 0 1 3 3 2 2 1 0 S 17 4 4 3 4 1 2 0 4 4 3 4 1 2 K 18 4 4 2 3 2 2 0 3 4 2 2 1 1 T 19 4 4 4 4 1 3 2 3 4 3 3 2 1 |13 105 368 14 1 1 7 8 9 11 12 13 14 1 2 1 2 4 2 4 2 2 2 4 2 4 2 4 2 4 2 4 2 4 2 2 4 2 4 2 4 2 4 2 4 2 4 2 4 2 2 4 2 4 2 4 2 2 4 2 4 2 2 4 2 4 2 4 2 2 4 2 4 1 | , 3 ,6 ,6 1,12 1,12 " ,28 0,056 ,6 ,6 1,12 1,12 ,28 ,28 ,6 ,6 1,12 1,12 ,28 ,28 ,056 ,6 ,6 1,12 1,12 ,28 ,28 ,056 ,056 ,6 ,6 1,12 1,12 ,28 ,28 ,056 ,6 ,6 1,12 1,12 ,28 ,28 ,056 1,12 1,12 ,28 ,28 ,056 ,6 ,6 1,12 1,12 1 ,28 ,28 ,056 ,6 ,6 1,12 1,12 | 4 1 1 0 0 0 0 3 3 1 1 0 0 2 3 1 1 0 0 0 3 3 1 1 0 0 0 0 1 1 1 1 0 0 0 3 3 1 0 0 0 0 0 1 2 2 0 1 1 0 0 0 0 0 3 4 1 1 | 1 5 4 4 4 4 0 0 4 4 3 3 2 2 4 4 3 4 2 4 0 4 4 2 3 1 1 0 0 3 4 3 4 0 .1 0 4 4 3 4 2 2 0 4 4 0 1 0 4 4 4 4 0 1 0 4 4 4 4 | 6 4 4 3 ¦ 3 0 0 3 4 3 3 2 1 3 4 3 3 0 1 0 4 4 2 3 1 0 1 0 4 4 3 3 0 . 0 0 4 j 4 3 3 2 1 0 1 1 0 0 0 4 4 2 2 0 0 0 4 4 2 2 1 7 3 3 - | 1 3 0 0 4 4 1 1 0 1 1 4 4 1 1 0- 1 0 2 3 0 1 0 0 0 0 2 2 3 4 0 0 0 4 4 1 1 1 2 0 0 1 0 0 0 1 1 0 0 0 0 0 4 4 1 3 1 8 1 3 4 3 3 0 0 4 4 2 3 1 2 4 4 3 4 1 2 0 3 4 2 3 1 1 1 1 3 4 3 4 1 1 3 1 4 4 2 4 1 1 0 0 2 0 2 0 3 4 3 3 1 1 1 2 3 1 2 | 9 3 4 2 2 0 0 4 4 2 2 1 1 3 3 2 3 2 1 1 :3 4 2 2 0 0 0 0 2 3 2 2 1 1 0 3 3 2 2 1 1 0 1 1 1 1 0 3 4 2 2 0 0 0 3 4 1 2 1 10 1 2 3 1 2 0 X 4 4 2 0 1 1 3 4 2 2 ' ° 0 0 3 4 2 2 1 0 1 0 2 3 2 3 0 1 0 0 4 4 2 2 1 1 0 0 0 0 0 0 4 4 2 2 0 1 0 2 4 2 4 | 11 0 3 3 2 2 1 2 2 4 2 2 • 0 1 .0 . 2 2 2 2 2 2 2 0 1 0 3 4 2 2 1 1 0 1 1 1 1 0 2 2 ' 1 1 1 0 0 2 2 2 2 1 12 0 0 3 3 2 1 1 0 2 .2 1 1 0 0 0 1 1 1 1 0 0 0 0 1 1 1 1 1 1 J 0 1 0 0 2 2 1 1 1 0 0 0 1 0 0 0 3 3 1 0 0 . 0 0 4 4 4 4 J_ | 13 1 4 4 4 4 0 1 4 4 4 4 2 1 4 4 4 4 1 3 0 3 3 3 1 1 0 2 0 4 4 3 3 1 3 0 4 4 2 2 1 1 0 4 4 4 4 0 4 4 2 4 1 1 0 4 4 4 4 14 1 4 4 3 3 0 0 4 4 4 4 2 4 4 4 4 4 3 3 0 3 3 3 3 1 1 2 2 4 4 4 4 3 1 4 2 4 i 3 3 1 2 0 4 4 4. 4 0 4 4 3 2 1 0 0 4 4 4 4 1 15 1 2 2 1 1 0 0 3 3 1 2 1 0 3 4 2 1 0 0 0 3 3 2 1 0 0 1 0 3 4 i 1 1 0 0 0 3 3 1 1 1 0 0 1 0 0 0 0 1 3 4 1 1 0 0 0 4 4 3 4 Tablica II — | 16 1 4 4 2 3 0 0 4 4 2 ;2 2 2 3 4 2 4 1 1 0 3 •3; 3 3 0 Ó 0 1 3 4 2 3 1 1 1 0 4 4 3 3 3 3 0 2 3 1 1 0 3 3 2 1 0 0 1 2 3 1 3 1 17 | 18, 1 4 4 4 4 * ° 0 4 4 4 4 2 4 4 4 4 4 2 "¦8 .1 4 4 3 4 1 2 1 3 4 4 4 4 0 1 0 4 4 4 4 3 4 0 .. 4 4 1 1 0 4 4 2 4 0 0 0 4 4 4 4 1 3 4 2 .3 * 0 4 4 3 4 - 2 2 4 4 3 4 1 1 0 3 4 2 ' 3 2 1 1 2 3 4 2 .3 1 1 1 0 4 4 3 3 2 2 0 . 3 3 1 1 0 3 4 2 3 1 0 0 4 4 2 3 (cd.) | 13 1 1 4 4 4 r *' * 3 1 4 4 4 4 3 4 4 4 \ i 4 ' ,4 1 3 1 4 0 4 4 1 4 4 1 3 3 2 3 4 4 3 4 3 3 1 4 4 3 4 3 3 °J 3 3 3 \ 4 0 4 4 3 1 3 2 2 1 3 4 3 1 »4105 368 16 Tablica II — (c.d.) 1 1 16 .1 17 J 18 21 22 | 2 2 4 2 2 4 2 4 2 4 1 2 2 4 2 4 2 2 4 2 i 4 2 2 4 : 2 4 2 2 2 2 | r 3 ,28 ,28 ,056 6,6 ,6 1,12 1,12 ,28 ,28 [ ,056 '5,6 ,6 1,12 1,12 ,28 ,6 ,6 1,12 1,12 ,28 1,12 1,12 ,28 ,28 ,056 ,6 1 l', 12 ,28 | 4 1 1 0 3 3 1 1 1 1 1 0 .2 3 1 1 0 2 2 1 1 0 1 1 0 0 0 3 2 1 | I 5 | 6 1 2 1 4 4 2 3 0 0 1 2 3 0 • 2 0 1 2 1 1 1 0 3. 3 0 1 0 4 | 2 2 1 - 1 0 3 4 2 2 1 0 1 ° 3 4 0 1 1 1 2 1 1 0 1 2 1 2 0 3 2 1 | 7 1 1 0 4 4 2 2 1 ... 1 1 3 4 0 1 0 1 1 0 1 0 0 1 2 0 1 0 3 2 1 18 :1 1 0 3 3 2 3 0 0 ' 0 .3 3 1 2 1 2 3 1 1 0 2 4 1 2 0 3 2 1 | 1 9 1 * 1 0 3 '3 <2 !3 0 0 .!3 !3 ¦ i i 0 i 2 1 1 0 i 2 3 1 2 0 2 | 1 1 1 | | 10 1 1 0 2 3 1 .1 0 o : 0 3 3 1 1 0 1 1 0 1 0 3 3 0 0 0 3 2 0 | 1 11 1 • 0 0 2 2 i L 1 0 1 0 2 2 1 1 0 1 1 1 1 0 1 2 0 1 0 2 2 0 1 12 | 13 1. ¦ 2 0 3 4 '< 3 4 0 1 ¦ 0 : .2 r 2 1 2 0 1 1 0 0 0 0 0 0 0 0 2 1 0 | 1 2 0 4 4 3 3 1 1 0 4 4' 1 2 1 1 3 1 1 0 4 4 . 2 3 0 4 2 1 1 | 1 14 1 2 0 4 4 4 4 1 1 0 4 4 1 1 0 1 1 0 0 0 4 4 4 4 2 3 2 o 1 1 15 0 0 0 3 4 . 1 1 0 0 0 1 2 2 0 0 0 1 1 1 1 0 0 0 0 0 0 2 1 0 | 16 1 1 0 0 3 3 1 1 0 0 0 2 3 1 1 0 1 1 0 0 0 1 4 0 1 0 3 2 0 1 | 17 | 18 19 i 2 0 4 4 0 3 1 1 0 4 4 1 2 0 1 1 1 1 0 4 4 2 2 1 3 2 1 1 0 0 '¦ ° 4 . 4 3 3; 1 1 0 3 3 1 1 0 1 , 2 1 1 0 3 3 1 3 0 | 3 2 : 1 | 1 0 0 4 4 3 3 1 1 1 | 4 4 2 2 1 2 3 1 1 0 j 4 I 4 3 ¦ 3 0 3 3 1 .Tablica III Zwiazek wedlug opisu patentowe¬ go St. Zjedn. Ameryki nr 3 933 946 opisu patentowe¬ go St. Zjedn. Ameryki |nr 3 888 915 Zgloszenia Fmy: zwiazek o wzo¬ rze 4 ester zwiazku o wzorze 4 okreslo¬ ny wzorem 21 TPZ 2 4 4 2 2 2 4 kg/h 22,4 22,4 11,2 11,2 11,2 11,2 1,1,2 Gatunki roslin A 1 1 4 4 4 3 4 B 1 1 2 3 4 3 3 C 0 0 4 2 3 ¦ 2 3 D 1 1 2 2 2 2 2 E 1 2 2 4 4 2 4 F 0 0 2 4 4 4 4 G 0 1 2 2 3 1 3 4 H 0 2 4 4 4 3 4 I 1 2 1 3 4 3 < 4 J 1 1 4 2 2 2 4 K 2 3 | 4 3 4 3 [ 4105368 17 H20 f VC-OH c=o OH Bltk 1545/79 r. 90 egz. A4 Cena 45 zl PL PL PL PL PL PL PL