PL119683B1 - Process for preparing 2-amino-5-chlorobenzophenone - Google Patents
Process for preparing 2-amino-5-chlorobenzophenone Download PDFInfo
- Publication number
- PL119683B1 PL119683B1 PL20534478A PL20534478A PL119683B1 PL 119683 B1 PL119683 B1 PL 119683B1 PL 20534478 A PL20534478 A PL 20534478A PL 20534478 A PL20534478 A PL 20534478A PL 119683 B1 PL119683 B1 PL 119683B1
- Authority
- PL
- Poland
- Prior art keywords
- chlorobenzophenone
- amino
- parts
- water
- reductions
- Prior art date
Links
- ZUWXHHBROGLWNH-UHFFFAOYSA-N (2-amino-5-chlorophenyl)-phenylmethanone Chemical compound NC1=CC=C(Cl)C=C1C(=O)C1=CC=CC=C1 ZUWXHHBROGLWNH-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims description 11
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title description 2
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 25
- 230000009467 reduction Effects 0.000 claims description 12
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 12
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 10
- FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M Sodium chloride Chemical compound [Na+].[Cl-] FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 8
- NLXLAEXVIDQMFP-UHFFFAOYSA-N Ammonia chloride Chemical compound [NH4+].[Cl-] NLXLAEXVIDQMFP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 7
- MUHJZJKVEQASGY-UHFFFAOYSA-N 5-chloro-3-phenyl-2,1-benzoxazole Chemical compound C=12C=C(Cl)C=CC2=NOC=1C1=CC=CC=C1 MUHJZJKVEQASGY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- BAUYGSIQEAFULO-UHFFFAOYSA-L iron(2+) sulfate (anhydrous) Chemical compound [Fe+2].[O-]S([O-])(=O)=O BAUYGSIQEAFULO-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 4
- 239000011780 sodium chloride Substances 0.000 claims description 4
- DNIAPMSPPWPWGF-GSVOUGTGSA-N (R)-(-)-Propylene glycol Chemical compound C[C@@H](O)CO DNIAPMSPPWPWGF-GSVOUGTGSA-N 0.000 claims description 3
- UXVMQQNJUSDDNG-UHFFFAOYSA-L Calcium chloride Chemical compound [Cl-].[Cl-].[Ca+2] UXVMQQNJUSDDNG-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 3
- 239000001110 calcium chloride Substances 0.000 claims description 3
- 229910001628 calcium chloride Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 239000011790 ferrous sulphate Substances 0.000 claims description 3
- 235000003891 ferrous sulphate Nutrition 0.000 claims description 3
- 229910000359 iron(II) sulfate Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 claims description 3
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims description 2
- 150000002505 iron Chemical class 0.000 claims description 2
- XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N Iron Chemical compound [Fe] XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- 239000000047 product Substances 0.000 description 9
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 6
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 239000000706 filtrate Substances 0.000 description 5
- 229910052742 iron Inorganic materials 0.000 description 5
- 239000006227 byproduct Substances 0.000 description 4
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 4
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 4
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N Acetic acid Chemical compound CC(O)=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 235000019270 ammonium chloride Nutrition 0.000 description 3
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 3
- 150000002506 iron compounds Chemical class 0.000 description 3
- SURQXAFEQWPFPV-UHFFFAOYSA-L iron(2+) sulfate heptahydrate Chemical compound O.O.O.O.O.O.O.[Fe+2].[O-]S([O-])(=O)=O SURQXAFEQWPFPV-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 3
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 3
- 238000004809 thin layer chromatography Methods 0.000 description 3
- KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N Isopropanol Chemical compound CC(C)O KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 2
- 238000002425 crystallisation Methods 0.000 description 2
- 230000008025 crystallization Effects 0.000 description 2
- 239000003814 drug Substances 0.000 description 2
- 239000000428 dust Substances 0.000 description 2
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 2
- GBMDVOWEEQVZKZ-UHFFFAOYSA-N methanol;hydrate Chemical compound O.OC GBMDVOWEEQVZKZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000000746 purification Methods 0.000 description 2
- 238000010992 reflux Methods 0.000 description 2
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 2
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 2
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 2
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 2
- 238000005406 washing Methods 0.000 description 2
- GUJAGMICFDYKNR-UHFFFAOYSA-N 1,4-benzodiazepine Chemical class N1C=CN=CC2=CC=CC=C12 GUJAGMICFDYKNR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FZKCAHQKNJXICB-UHFFFAOYSA-N 2,1-benzoxazole Chemical class C1=CC=CC2=CON=C21 FZKCAHQKNJXICB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UAGUNISKDDCZSS-UHFFFAOYSA-N 3-chloro-2,1-benzoxazole Chemical compound C1=CC=CC2=C(Cl)ON=C21 UAGUNISKDDCZSS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 description 1
- RBADLHJXVXRWQY-UHFFFAOYSA-N benzene;nitromethane Chemical compound C[N+]([O-])=O.C1=CC=CC=C1 RBADLHJXVXRWQY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000008316 benzisoxazoles Chemical class 0.000 description 1
- RWCCWEUUXYIKHB-UHFFFAOYSA-N benzophenone Chemical compound C=1C=CC=CC=1C(=O)C1=CC=CC=C1 RWCCWEUUXYIKHB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000012965 benzophenone Substances 0.000 description 1
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 1
- QHFQAJHNDKBRBO-UHFFFAOYSA-L calcium chloride hexahydrate Chemical compound O.O.O.O.O.O.[Cl-].[Cl-].[Ca+2] QHFQAJHNDKBRBO-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 description 1
- 229910052801 chlorine Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000001309 chloro group Chemical group Cl* 0.000 description 1
- 238000005260 corrosion Methods 0.000 description 1
- 230000007797 corrosion Effects 0.000 description 1
- 238000007865 diluting Methods 0.000 description 1
- 238000004821 distillation Methods 0.000 description 1
- 229940079593 drug Drugs 0.000 description 1
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 1
- IDGUHHHQCWSQLU-UHFFFAOYSA-N ethanol;hydrate Chemical compound O.CCO IDGUHHHQCWSQLU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000000623 heterocyclic group Chemical group 0.000 description 1
- 239000012535 impurity Substances 0.000 description 1
- 239000013067 intermediate product Substances 0.000 description 1
- UQSXHKLRYXJYBZ-UHFFFAOYSA-N iron oxide Inorganic materials [Fe]=O UQSXHKLRYXJYBZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000013980 iron oxide Nutrition 0.000 description 1
- 159000000014 iron salts Chemical class 0.000 description 1
- VBMVTYDPPZVILR-UHFFFAOYSA-N iron(2+);oxygen(2-) Chemical class [O-2].[Fe+2] VBMVTYDPPZVILR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 1
- 230000008018 melting Effects 0.000 description 1
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 1
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000002736 metal compounds Chemical class 0.000 description 1
- 150000002739 metals Chemical class 0.000 description 1
- DNYZBFWKVMKMRM-UHFFFAOYSA-N n-benzhydrylidenehydroxylamine Chemical compound C=1C=CC=CC=1C(=NO)C1=CC=CC=C1 DNYZBFWKVMKMRM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 description 1
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 description 1
- 239000002957 persistent organic pollutant Substances 0.000 description 1
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 description 1
- 238000001556 precipitation Methods 0.000 description 1
- BDERNNFJNOPAEC-UHFFFAOYSA-N propan-1-ol Chemical compound CCCO BDERNNFJNOPAEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000000506 psychotropic effect Effects 0.000 description 1
- 239000013049 sediment Substances 0.000 description 1
- 239000000741 silica gel Substances 0.000 description 1
- 229910002027 silica gel Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010802 sludge Substances 0.000 description 1
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 1
- 239000007858 starting material Substances 0.000 description 1
- 238000005979 thermal decomposition reaction Methods 0.000 description 1
- 238000005292 vacuum distillation Methods 0.000 description 1
Landscapes
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Description
Przedmiotem wynalazku jest sposób wytwarzania 2-amino-5-chlorobenzofenonu o wysokim stopniu czystosci. 2-amino-5-chlorobenzofenonu jest podstawowym pólproduktem w syntezie pochodnych 1,4- benzodwuazepiny, zawierajacych atom chloru w polozeniu 7 oraz ich analogów sprzezonych z pierscieniami heterocyklicznymi. Zwiazki te maja szerokie zastosowanie w medycynie jako cenne leki o dzialaniu psychotropowym.Ogólnie stosowana metoda wytwarzania 2-amino-5-chlorobenzofenonu jest synteza 3-fenylo-5- chloroantranilu, a nastepnie jego redukcja.Znana jest metoda redukcji 3-fenylo-5-chloroantranilu przy uzyciu zelaza w formie opilek lub specjalnie przygotowanego pylu w obecnosci kwasu solnego lub octowego (polski opis patentowy nr 64 857, rumunski opis patentowy nr 54 775). Proces ten nie przebiega jednak calkowicie, tak wiec w produkcie reakcji obecny jest zwiazek wyjsciowy. Ponadto redukcja zelazem, bez wzgledu na rodzaj uzytego kwasu, prowadzi do powstawania szeregu produktów posrednich i ubocznych zarówno w postaci zwiazków krystalicznych, jak tez smól i produktów oleistych. Skutecznego oczyszczenia produktu, otrzymanego ta metoda, mozna praktycznie dokonac tylko w wyniku destylacji prózniowej w temperaturze 180-190°C pod cisnieniem 26,6-40Pa. Prowadzenie takiej destylacji sprawiajednak pewne trudnosci techniczne orazpowoduje znaczne straty produktu wskutek termicznego rozkladu 2-amino-5-chlorobenzofenonu. W wyniku redukcji zelazem powstaja równiez duze ilosci mieszaniny tlenków zelaza w postaci szlamowatego osadu; oddzielenie ichjest bardzo trudne i w powiekszonej skali wymaga uzycia specjalnych urzadzen filtrujacych.Z opisu patentowego RFN nr 2 400 689 znanyjest sposób prowadzenia redukcji 3-fenylo-5-chloroantra- nilu do 2-amino-5-chlorobenzofenonu za pomoca soli zelaza dwuwartosciowego oraz stezonego kwasu solnego (d= 1,18-1,19) w roztworze wodnym lub wodno-alkoholowym w podwyzszonej temperaturze.Sposobem tym otrzymuje sie z wysoka wydajnoscia produkt nie zawierajacy zanieczyszen organicznych.Metoda ta nie pozwala jednak na unikniecie wszystkich negatywnych nastepstw o charakterze technicznym, które zwiazane sa z zastosowaniem stezonego kwasu solnego w duzej ilosci (ponad 1 czesc kwasu w stosunku do 1 czesci pochodnej antranilu).Stwierdzono nieoczekiwanie, ze prowadzenie procesu redukcji 3-fenylo-5-chloroantraniIu za pomoca soli zelaza dwuwartosciowego w obecnosci soli nieorganicznych (bez uzycia kwasu) pozwala na uzyskanie równie wysokiej wydajnosci i czystosci 2-amino-5-ehlorobenzofenonu, jak wedlug sposobu przedstawionego2 119683 w opisie patentowym RFN nr 2400689, przy jednoczesnym uniknieciu wszystkich trudnosci technicznych zwiazanych ze stosowaniem stezonego kwasu (korozja aparatury, problemy bezpieczenstwa pracy).Sposobem wedlug wynajazku prowadzi sie redukcje 3-fenylo-5-chloroantranilu za pomoca soli zelaza dwuwartosciowego, korzystnie siarczanu zelazawego, w obecnosci chlorku sodu, chlorku amonu, chlorku wapnia lub ich mieszaniny. Proces prowadzi sie w podwyzszonej temperaturze, korzystnie w temperaturze wrzenia mieszaniny reakcyjnej. Jako rozpuszczalnik stosuje sie mieszanine wody i alkoholu, zwlaszcza nizszego alkoholu alifatycznego zawierajacego 1-atomów wegla w czasteczce (np. metanol, etanol, propanol, izopropanol).Podczas prowadzenia redukcji sposobem wedlug wynalazku w mieszaninie reakcyjnej wytraca sieosad o ciemnej barwie i strukturze drobnokrystalicznej, nierozpuszczalny w wodzie i rozcienczonym kwasie solnym.Jest to produkt utlenienia soli zelazawej, prawdopodobnie zwiazek o budowie kompleksowej. Osad ten odsacza sie, a z otrzymanego klarownego roztworu wyodrebnia sie znanymi metodami 2-amino-5- chlorobenzofenon, który nie wymaga dalszego oczyszczania.Wytracanie sie zwiazku zelaza z mieszaniny poreakcyjnej stanowi duza zalete sposobu wedlug wyna¬ lazku. Mianowicie krystalizacja 2-amino-S-chlorobenzofenonu zachodzi wówczas z roztworu pozbawionego zelaza tak, ze otrzymany produkt wykazuje zawartosc tego pierwiastka w ilosciach jedynie sladowych (rzedu 1 x 10_3%). Jest to zaleta istotna, gdyz benzofenon zawierajacy powyzej 0,01% zelaza nie moze byc uzywany jako pólprodukt, na przyklad w procesie wytwarzania oksymu benzofenonu.Natomiast w sposobie wedlug opisu patentowego RFN nr 2 400 689 po zakonczonej redukcji otrzymuje sie klarowny roztwór nie zawierajacy zadnych czesci stalych (zelazo wystepuje tu w postaci zwiazku rozpuszczalnego w srodowisku reakcji). 2-amino-S-chlorobenzofenon, otrzymywany ta metoda i wyodreb¬ niany bezposrednio z roztworu poreakcyjnego, nie jest pozbawiony zwiazków zelaza.Sposobem wedlug wynalazku otrzymuje sie z wysoka wydajnoscia 2-amino-S-chlorobenzofenon o wysokiej czystosci, nie zawierajacy zanieczyszczen organicznych ani zwiazków zelaza. Sposób ten pozwala ponadto na unikniecie trudnosci technologicznych, zwiazanych ze stosowaniem stezonych kwasów, które wystepowaly we wszystkich znanych dotychczas metodach redukcji pochodnych antranilu zapomocametali lub zwiazków metali.Sposób wedlug wynalazku jest objasniony nastepujacymi przykladami.Przyklad I. 34 czesci siedmiowodnego siarczanu zelazawego, 5,9 czesci chlorku sodu, 30 czesci wody, 11,5 czesci 3-fenylo-5-chloroantranilu i 110 czesci metanolu miesza sie i ogrzewa w temperaturze wrzenia w ciagu 3 godzin. Po zakonczeniu reakcji mieszanine filtruje sie na goraco. Z otrzymanego przesaczu po oddestylowaniu czesci rozpuszczalnika i ochlodzeniu wyodrebnia sie krystaliczny 2-amino-S- chlorobenzofenon. Produkt przemywa sie woda, a nastepnie roztworem metanol-woda (1:1) i suszy pod zmniejszonym cisnieniem. Otrzymuje sie 10,5 czesci 2-amino-5-chlorobenzofenonu o temperaturze topnienia 97-98,5°C. Z przesaczu i przemywek po przesaczeniu z weglem, zageszczeniu roztworu i rozcienczeniu woda wyodrebnia sie 0,8 czesci 2-amino-5-chlorobenzofenonu o temperaturze topnienia 98-98,5°C. Lacznie otrzymuje sie 11,3 czesci 2-amino-S-chlorobenzofenonu, co stanowi okolo 98% wydajnosci teoretycznej.Otrzymany 2-amino-S-chlorobenzofenon, badany metoda chromatografii cienkowarstwowej na zelu krze¬ mionkowym w ukladzie benzen-nitrometan (30:1) w swietle ultrafioletowym nie wykazuje obecnosci pro¬ duktów ubocznych.Przyklad II. 34 czesci siedmiowodnego siarczanu zelazawego, 2,7 czesci chlorku amonu, 40 czesci wody, 11,5 czesci Menylo-5-chloroantranilu i 85 czesci etanolu miesza sie i ogrzewa w temperaturze wrzenia w ciagu 2,5 godziny. Nastepnie dodaje sie 0,6 czesci wegla aktywnego i mieszanine filtruje na goraco. Z otrzymanego roztworu po krystalizacji orazpo zageszczeniu przesaczu otrzymujesiekrystaliczny 2-amino-S- chlorobenzofenon. Polaczone produkty po oddzieleniu przemywa sie woda, a nastepnie roztworem etanol- woda (1:1). Po wysuszeniu otrzymuje sie 10,8 czesci 2-amino-S-chlorobenzofenonu o temperaturze topnienia 97,5-98,5°C. Z przesaczu i przemywek po dodaniu wody wyodrebnia sie 0,7 czesci 2-amino-S- chlorobenzofenonu o temperaturze topnienia 98-98,5°C. Lacznie otrzymuje sie 2-amino-S-chlorobenzofe¬ non praktycznie ilosciowo. Otrzymany 2-amino-S-chlorobenzofenon badany metoda chromatografii cienkowarstwowej nie wykazuje obecnosci produktów ubocznych.Przyklad III. 34 czesci siedmiowodnego siarczanu zelazawego, U czesci szesciowodnego chlorku wapniowego, 40 czesci wody, 11,5 czesci 3-fenylo-5-chloroantranilu i 120 czesci metanolu miesza sie i ogrzewa w ciagu 3 godzin. Po zakonczeniu reakcji mieszanine saczy sie na goraco. Z otrzymanego przesaczu po ochlodzeniu wyodrebnia sie krystaliczny 2-amino-S-chlorobenzofenon. Wyodrebniony produkt prze¬ mywa sie woda, a nastepnie roztworem metanol-woda (1:1) i suszy pod zmniejszonym cisnieniem. Otrzy¬ muje sie 8,5 czesci 2-amino-S-chlorobenzofenonu o temperaturze topnienia 98-99,5°C, co stanowi 73% wydajnosci teoretycznej. Otrzymany 2-amino-S-chlorobenzofenon badany metoda chromatografii cienko¬ warstwowej nie wykazuje obecnosci produktów ubocznych.119683 3 Zastrzezenia patentowe 1. Sposób wytwarzania 2-amino-5-chlorobenzofenonu przez redukcje 3-fenylo-5-chloroantranilu za pomoca soli zelaza dwuwartosciowego w srodowisku wodno-alkoholowym, w podwyzszonej temperaturze, znamienny tym, ze redukcje prowadzi sie w obecnosci chlorku sodu, chlorku amonu, chlorku wapnia lub ich mieszaniny. 2. Sposób wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze redukcje prowadzi sie za pomoca siarczanu zelazawego. 3. Sposób wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze redukcje prowadzi sie w mieszaninie wody i nizszego alkoholu alifatycznego, zawierajacego 1-3 atomów wegla w czasteczce. PL
Claims (3)
- Zastrzezenia patentowe 1. Sposób wytwarzania 2-amino-5-chlorobenzofenonu przez redukcje 3-fenylo-5-chloroantranilu za pomoca soli zelaza dwuwartosciowego w srodowisku wodno-alkoholowym, w podwyzszonej temperaturze, znamienny tym, ze redukcje prowadzi sie w obecnosci chlorku sodu, chlorku amonu, chlorku wapnia lub ich mieszaniny.
- 2. Sposób wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze redukcje prowadzi sie za pomoca siarczanu zelazawego.
- 3. Sposób wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze redukcje prowadzi sie w mieszaninie wody i nizszego alkoholu alifatycznego, zawierajacego 1-3 atomów wegla w czasteczce. PL
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| PL20534478A PL119683B1 (en) | 1978-03-15 | 1978-03-15 | Process for preparing 2-amino-5-chlorobenzophenone |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| PL20534478A PL119683B1 (en) | 1978-03-15 | 1978-03-15 | Process for preparing 2-amino-5-chlorobenzophenone |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| PL205344A1 PL205344A1 (pl) | 1979-09-24 |
| PL119683B1 true PL119683B1 (en) | 1982-01-30 |
Family
ID=19988099
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| PL20534478A PL119683B1 (en) | 1978-03-15 | 1978-03-15 | Process for preparing 2-amino-5-chlorobenzophenone |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| PL (1) | PL119683B1 (pl) |
-
1978
- 1978-03-15 PL PL20534478A patent/PL119683B1/pl unknown
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| PL205344A1 (pl) | 1979-09-24 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US2528267A (en) | Eobeet j | |
| EP0068407A1 (en) | Aminosulfonylbenzoic acid derivatives | |
| PL119683B1 (en) | Process for preparing 2-amino-5-chlorobenzophenone | |
| EP0481118A1 (en) | A method for producing butyl 3'-(1H-tetrazol-5-yl) oxanilate | |
| GB2109369A (en) | Process for purifying guanine | |
| Caldwell et al. | The Synthesis of 4-Chloromethylthiazole Hydrochloride and β-(4-Thiazolyl)-alanine Hydrochloride1 | |
| JP3291987B2 (ja) | Ｏ，ｓ−ジメチル−ｎ−アセチルホスホルアミドチオエートの精製法 | |
| DK147917B (da) | Tricykliske 2,4,6-trijodanilider til anvendelse som roentgenkontrastmidler, og roentgenkontrastmiddel omfattende disse forbindelser | |
| JPS5822107B2 (ja) | α↓−アミノメチレン↓−β↓−ホルミルアミノプロピオニトリル及びその製法 | |
| Hammick et al. | 190. A new synthesis of 1-amino-4-methylthioxanthone and of miracil D | |
| US4087437A (en) | 2-Phenyl-5-benzoxazolylalkanoic acid purification process | |
| KR100549354B1 (ko) | 케토산의정제방법 | |
| US3121716A (en) | Pyrazinamide and derivatives thereof | |
| CN1035672C (zh) | 3－(甲基咪唑基)－甲基－四氢－咔唑酮新的制备方法 | |
| JPH072742A (ja) | ４−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ−（β−ヒドロキシエチル）アニリン硫酸塩の新規製造法 | |
| DE2051871A1 (en) | Beta-amino-alpha-aryloxymethylacrylonitrile - and 2,4-diamino-5-benzylpyrimidine derivs. useful as antibacterial agents | |
| JPS61172846A (ja) | （±）−２−クロロプロピオン酸の光学分割法 | |
| JPH0368571A (ja) | Ｎ―置換２、４、６―トリイミノトリアジン誘導体の製造方法 | |
| RU2065440C1 (ru) | Способ получения производных 3-фенилтиоантра[1,9-cd]-изоксазол-6-она | |
| JPS62108877A (ja) | ２−（１０，１１−ジヒドロ−１０−オキソジベンゾ〔ｂ，ｆ〕チエピン−２−イル）プロピオン酸の精製法 | |
| KR100228919B1 (ko) | 벤조페논유도체의 제조방법 | |
| PL122256B1 (en) | Process for preparing molecular compound of beta-diethylaminoethylamide of p-chlorophenoxyacetic acid with 4-n-butyl-3,5-diketo-1,2-diphenylpyrazolidin | |
| US2517496A (en) | Preparation of symmetrical monoaminodihydroxytoluene | |
| FI69454B (fi) | Saett att framstaella en termodynamiskt stabil ny polymorf form av terapeutiskt anvaendbar 2-(4-klorfenyl)-alfa-metyl-5-bensoxazolylaettiksyra | |
| JPH06157538A (ja) | キノロンカルボン酸類の精製方法 |