PL142334B1 - Process for preparing n-arylhalopyrrolidones - Google Patents
Process for preparing n-arylhalopyrrolidones Download PDFInfo
- Publication number
- PL142334B1 PL142334B1 PL1984248201A PL24820184A PL142334B1 PL 142334 B1 PL142334 B1 PL 142334B1 PL 1984248201 A PL1984248201 A PL 1984248201A PL 24820184 A PL24820184 A PL 24820184A PL 142334 B1 PL142334 B1 PL 142334B1
- Authority
- PL
- Poland
- Prior art keywords
- group
- carbon atoms
- hydrogen
- chlorine
- atom
- Prior art date
Links
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title abstract description 4
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 claims abstract description 28
- RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N Copper Chemical compound [Cu] RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 20
- 229910052802 copper Inorganic materials 0.000 claims abstract description 20
- 239000010949 copper Substances 0.000 claims abstract description 20
- 238000003402 intramolecular cyclocondensation reaction Methods 0.000 claims abstract description 4
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 59
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims description 31
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 claims description 29
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims description 23
- 125000004435 hydrogen atom Chemical group [H]* 0.000 claims description 22
- QPLDLSVMHZLSFG-UHFFFAOYSA-N CuO Inorganic materials [Cu]=O QPLDLSVMHZLSFG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 18
- 229910052801 chlorine Inorganic materials 0.000 claims description 18
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 claims description 17
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 claims description 17
- 239000000460 chlorine Chemical group 0.000 claims description 14
- ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N Chlorine atom Chemical group [Cl] ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 11
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims description 10
- 229960004643 cupric oxide Drugs 0.000 claims description 10
- WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N Bromine atom Chemical group [Br] WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 9
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 claims description 8
- GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N bromine Chemical group BrBr GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 7
- 229910052794 bromium Inorganic materials 0.000 claims description 7
- 125000001309 chloro group Chemical group Cl* 0.000 claims description 7
- OXBLHERUFWYNTN-UHFFFAOYSA-M copper(I) chloride Chemical group [Cu]Cl OXBLHERUFWYNTN-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 7
- 229940045803 cuprous chloride Drugs 0.000 claims description 7
- 125000002023 trifluoromethyl group Chemical group FC(F)(F)* 0.000 claims description 7
- 229910021591 Copper(I) chloride Inorganic materials 0.000 claims description 6
- 229910052731 fluorine Chemical group 0.000 claims description 6
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 claims description 6
- PXGOKWXKJXAPGV-UHFFFAOYSA-N Fluorine Chemical group FF PXGOKWXKJXAPGV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 150000001408 amides Chemical class 0.000 claims description 5
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 claims description 5
- 239000011737 fluorine Chemical group 0.000 claims description 5
- 229910052736 halogen Chemical group 0.000 claims description 5
- 101100037762 Caenorhabditis elegans rnh-2 gene Proteins 0.000 claims description 4
- JQVDAXLFBXTEQA-UHFFFAOYSA-N dibutylamine Chemical group CCCCNCCCC JQVDAXLFBXTEQA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 150000002367 halogens Chemical group 0.000 claims description 4
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 125000002777 acetyl group Chemical group [H]C([H])([H])C(*)=O 0.000 claims description 3
- 125000003545 alkoxy group Chemical group 0.000 claims description 3
- 125000004093 cyano group Chemical group *C#N 0.000 claims description 3
- 125000000449 nitro group Chemical group [O-][N+](*)=O 0.000 claims description 3
- 238000007363 ring formation reaction Methods 0.000 claims description 3
- 125000005034 trifluormethylthio group Chemical group FC(S*)(F)F 0.000 claims description 3
- 125000001889 triflyl group Chemical group FC(F)(F)S(*)(=O)=O 0.000 claims description 3
- ZCYVEMRRCGMTRW-UHFFFAOYSA-N 7553-56-2 Chemical group [I] ZCYVEMRRCGMTRW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 239000003513 alkali Substances 0.000 claims description 2
- 125000004414 alkyl thio group Chemical group 0.000 claims description 2
- 150000001721 carbon Chemical group 0.000 claims description 2
- WEHWNAOGRSTTBQ-UHFFFAOYSA-N dipropylamine Chemical group CCCNCCC WEHWNAOGRSTTBQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 125000001153 fluoro group Chemical group F* 0.000 claims description 2
- 125000000472 sulfonyl group Chemical group *S(*)(=O)=O 0.000 claims description 2
- SIQZJFKTROUNPI-UHFFFAOYSA-N 1-(hydroxymethyl)-5,5-dimethylhydantoin Chemical group CC1(C)N(CO)C(=O)NC1=O SIQZJFKTROUNPI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 2
- 238000005804 alkylation reaction Methods 0.000 claims 1
- 150000005619 secondary aliphatic amines Chemical class 0.000 abstract 1
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 42
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 23
- 239000000047 product Substances 0.000 description 15
- FZERHIULMFGESH-UHFFFAOYSA-N N-phenylacetamide Chemical compound CC(=O)NC1=CC=CC=C1 FZERHIULMFGESH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 12
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N Pyridine Chemical compound C1=CC=NC=C1 JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 7
- 229960001413 acetanilide Drugs 0.000 description 6
- ORTQZVOHEJQUHG-UHFFFAOYSA-L copper(II) chloride Chemical compound Cl[Cu]Cl ORTQZVOHEJQUHG-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 6
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M Chloride anion Chemical compound [Cl-] VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 5
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 5
- -1 ruitene Chemical compound 0.000 description 5
- 238000004821 distillation Methods 0.000 description 4
- UMJSCPRVCHMLSP-UHFFFAOYSA-N pyridine Natural products COC1=CC=CN=C1 UMJSCPRVCHMLSP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 230000035484 reaction time Effects 0.000 description 4
- 239000007858 starting material Substances 0.000 description 4
- RWRDLPDLKQPQOW-UHFFFAOYSA-N Pyrrolidine Chemical compound C1CCNC1 RWRDLPDLKQPQOW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229960003280 cupric chloride Drugs 0.000 description 3
- 238000010992 reflux Methods 0.000 description 3
- NLXLAEXVIDQMFP-UHFFFAOYSA-N Ammonia chloride Chemical compound [NH4+].[Cl-] NLXLAEXVIDQMFP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- QUSNBJAOOMFDIB-UHFFFAOYSA-N Ethylamine Chemical compound CCN QUSNBJAOOMFDIB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- CWYNVVGOOAEACU-UHFFFAOYSA-N Fe2+ Chemical compound [Fe+2] CWYNVVGOOAEACU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- LRHPLDYGYMQRHN-UHFFFAOYSA-N N-Butanol Chemical compound CCCCO LRHPLDYGYMQRHN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000013019 agitation Methods 0.000 description 2
- 238000004458 analytical method Methods 0.000 description 2
- 239000006227 byproduct Substances 0.000 description 2
- 239000008139 complexing agent Substances 0.000 description 2
- 238000010276 construction Methods 0.000 description 2
- 229940079721 copper chloride Drugs 0.000 description 2
- 239000012043 crude product Substances 0.000 description 2
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 2
- 238000004817 gas chromatography Methods 0.000 description 2
- 238000004949 mass spectrometry Methods 0.000 description 2
- KIDHWZJUCRJVML-UHFFFAOYSA-N putrescine Chemical compound NCCCCN KIDHWZJUCRJVML-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- HNJBEVLQSNELDL-UHFFFAOYSA-N pyrrolidin-2-one Chemical compound O=C1CCCN1 HNJBEVLQSNELDL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- RIOQSEWOXXDEQQ-UHFFFAOYSA-N triphenylphosphine Chemical compound C1=CC=CC=C1P(C=1C=CC=CC=1)C1=CC=CC=C1 RIOQSEWOXXDEQQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- KQTOYEUYHXUEDB-UHFFFAOYSA-N 2,2,3,3,3-pentafluoropropanamide Chemical compound NC(=O)C(F)(F)C(F)(F)F KQTOYEUYHXUEDB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UZFMOKQJFYMBGY-UHFFFAOYSA-N 4-hydroxy-TEMPO Chemical compound CC1(C)CC(O)CC(C)(C)N1[O] UZFMOKQJFYMBGY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical group [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UGFAIRIUMAVXCW-UHFFFAOYSA-N Carbon monoxide Chemical compound [O+]#[C-] UGFAIRIUMAVXCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000005749 Copper compound Substances 0.000 description 1
- ROSDSFDQCJNGOL-UHFFFAOYSA-N Dimethylamine Chemical compound CNC ROSDSFDQCJNGOL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZOKXTWBITQBERF-UHFFFAOYSA-N Molybdenum Chemical compound [Mo] ZOKXTWBITQBERF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N O-Xylene Chemical compound CC1=CC=CC=C1C CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DKGAVHZHDRPRBM-UHFFFAOYSA-N Tert-Butanol Chemical compound CC(C)(C)O DKGAVHZHDRPRBM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 description 1
- 150000007824 aliphatic compounds Chemical class 0.000 description 1
- 125000004644 alkyl sulfinyl group Chemical group 0.000 description 1
- 125000004390 alkyl sulfonyl group Chemical group 0.000 description 1
- 235000019270 ammonium chloride Nutrition 0.000 description 1
- 150000001448 anilines Chemical class 0.000 description 1
- 150000001491 aromatic compounds Chemical class 0.000 description 1
- 125000004429 atom Chemical group 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 1
- 150000003940 butylamines Chemical class 0.000 description 1
- 229910002091 carbon monoxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 description 1
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 description 1
- 238000004587 chromatography analysis Methods 0.000 description 1
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 1
- 239000004035 construction material Substances 0.000 description 1
- 150000001880 copper compounds Chemical class 0.000 description 1
- 238000002425 crystallisation Methods 0.000 description 1
- 230000008025 crystallization Effects 0.000 description 1
- 239000003085 diluting agent Substances 0.000 description 1
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 1
- 230000002363 herbicidal effect Effects 0.000 description 1
- 239000004009 herbicide Substances 0.000 description 1
- 235000012907 honey Nutrition 0.000 description 1
- 239000012442 inert solvent Substances 0.000 description 1
- PNDPGZBMCMUPRI-UHFFFAOYSA-N iodine Chemical compound II PNDPGZBMCMUPRI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000001449 isopropyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 239000007791 liquid phase Substances 0.000 description 1
- 150000002736 metal compounds Chemical class 0.000 description 1
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 1
- 229910052750 molybdenum Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011733 molybdenum Substances 0.000 description 1
- TVMXDCGIABBOFY-UHFFFAOYSA-N octane Chemical compound CCCCCCCC TVMXDCGIABBOFY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000012071 phase Substances 0.000 description 1
- 150000003139 primary aliphatic amines Chemical class 0.000 description 1
- 150000003141 primary amines Chemical class 0.000 description 1
- 125000006308 propyl amino group Chemical class 0.000 description 1
- 125000001436 propyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- WQGWDDDVZFFDIG-UHFFFAOYSA-N pyrogallol Chemical compound OC1=CC=CC(O)=C1O WQGWDDDVZFFDIG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000011514 reflex Effects 0.000 description 1
- 150000003335 secondary amines Chemical class 0.000 description 1
- 229910052709 silver Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000004332 silver Substances 0.000 description 1
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 1
- 238000000638 solvent extraction Methods 0.000 description 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 1
- 229940066769 systemic antihistamines substituted alkylamines Drugs 0.000 description 1
- 150000003510 tertiary aliphatic amines Chemical class 0.000 description 1
- 229910052723 transition metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000003624 transition metals Chemical class 0.000 description 1
- 229910052720 vanadium Inorganic materials 0.000 description 1
- GPPXJZIENCGNKB-UHFFFAOYSA-N vanadium Chemical compound [V]#[V] GPPXJZIENCGNKB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000005303 weighing Methods 0.000 description 1
- 239000008096 xylene Substances 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D207/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom
- C07D207/02—Heterocyclic compounds containing five-membered rings not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom with only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom
- C07D207/18—Heterocyclic compounds containing five-membered rings not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom with only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom having one double bond between ring members or between a ring member and a non-ring member
- C07D207/22—Heterocyclic compounds containing five-membered rings not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom with only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom having one double bond between ring members or between a ring member and a non-ring member with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
- C07D207/24—Oxygen or sulfur atoms
- C07D207/26—2-Pyrrolidones
- C07D207/273—2-Pyrrolidones with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to other ring carbon atoms
Landscapes
- Organic Chemistry (AREA)
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Pyrrole Compounds (AREA)
- Catalysts (AREA)
- Plural Heterocyclic Compounds (AREA)
- Pharmaceuticals Containing Other Organic And Inorganic Compounds (AREA)
- Saccharide Compounds (AREA)
- Heterocyclic Compounds That Contain Two Or More Ring Oxygen Atoms (AREA)
- Polyoxymethylene Polymers And Polymers With Carbon-To-Carbon Bonds (AREA)
- Pyridine Compounds (AREA)
- Shaping By String And By Release Of Stress In Plastics And The Like (AREA)
- Fishing Rods (AREA)
- Photoreceptors In Electrophotography (AREA)
- Cephalosporin Compounds (AREA)
Description
Przedmiotem wynalazku jest sposób wytwarza¬ nia NHairylocMórowcopirolidonów o dzialaniu chwa¬ stobójczym.Znana jest uzytecznosc pewnych N-iarylocMoirow- copiroiidonów jako substancji chwastobójczych ogólnego zastosowania. Zwiaizki takie i ich uzy¬ tecznosc znane sa z opisu patentowego Stanów Zjednoczonych Ameryki nr 4110!li05.Jeden ze sposobów ich wytwarzania znany jest z opisów patentowych Stanów Zjednoczonych Ame¬ ryki nr 4110105 i 4 2110 589.-Zgodnie z tyimii po¬ zycjaimi literaturowymi, zwiaizki wytwarza sie dro¬ ga wiewnatrzczasteczkowej cyklizacji N-2-alkenylo- aimiidiu zawierajacego altom chlorowca w pozycji a, zachodizacej w obecnosci katalitycznej ilosci zelaza (II).W opisie patentowym Stanów Zjednoczonych Ameryki nr 41312 7il3 opisano sposób wytwarzania takich zwiaizkóiw polegajacy na uzyciu innych ka¬ talizatorów niz zelazo (II). Dokladniej, zgodnie z opisem patentowym Stanów Zjednoczonych Ame¬ ryki nr 4132713 katalizator zawiera jeden lub wieksza liczba metali przejsciowych, takich jak wanad, moliijbden, ruiten, srebro i mliedz. Zwiazki zawierajace metal moga byc obecne w pewnej liczbie postaci, w tym w postaci zwiaizków kom¬ pleksowych ze znanymi srodkami kompleksujacy- mi,, takimi jak trójfenylofosfiina, tlenek Wegla i IIIhtz. aminy. Przykladaimi IH-rz. amin wymie¬ nionych jako uzyteczne w tym procesie sa pdxy- 10 15 20 25 30 dyna, 2^2'-diWfupirydyl, 2,2%dwuipdrydyloam4na i czterometylenodwuamina. Ostatni z wymienionych zwiazków jest jednak w rzeczywistosci dlwurtun- kcyjna amina I-rzedowa, o wzorze H^NtCHa/iNlHa Wsród zwiaizków zawierajacych mdedz wymienio-- nych w tym opisie patentowym znajduja sie chlo¬ rek mdedlziawy i tlenek miedziowy.(W przypadku stosowania katalizatorów zawiera¬ jacych miedz wraz ze srodkami kompleksujacymi typu Ill-trz. amin, proces mozna prowadzic w tem¬ peraturze od okolo 6fl°e do okolo 2iO0°C, korzyst¬ nie od okolo 80°C do okolo 150°C. W tablllicy II znajdujacej sie w opisie patentowym Stanów Zjed¬ noczonych Ameryki nr 4 132 1\13 przedstawiono wy~ miki uzyskane w procesie wytwarzania 3-chloro-4 HcWorometylo^lVm^ójfluorometylofenylO/pirolido nu-(2 o wzorze 2 prowaidizonyim z uzyciem tlenku miedziowego i chlorku mied'ziaweg|o skoirniplekso- wanych w rózny sposób z kilkoma IH-rz. aminami.Proces prowadzono w ciagu 2,5-^11 godzin, otrzy¬ mujac produkt z wydajnoscia do 65°/o wydajnosci teoretycznej. Wytwarzanie tego produktu na wiek¬ sza skale opisano w przykladzie 14 wspomnianego opisu patentowego. Pozostale przyklady ilustruja wytwarzanie ta saima metoda podobnych zwiaz¬ ków.Sposób wytwarzania wedlug wynalazku N-arylo- chlorowcopiroMdonów o wizonze 1, w którym X, Y, Z, R1J-R2 i R3 maja nizej podane znaczenie, polega na prowadzeniu wewnatrzczasteczkowej cyklizacji 142 3343 42 334 4 w temperaturze okolo 50-^150°C, w obecnosci ka¬ talizatora zawierajacego zwiazek miedzi i aminy wybranej z grupy obejmujacej I-rz. amdny o wzo¬ rze RNH2, w którym R oznacza prostolancuchowa luib rozgaleziona grupe alkilowa o 1—120 atomach wegla, ewentualnie podstawiona grupa hydroksy¬ lowa i/lufo H-rcz. aminy o wzorze R1NHR2, w któ¬ rym Ri i R2 niezaleznie oznaczaja prostolancucho- we luib rozgalezione grupy alkilowe o 1^20 ato¬ mach wegla, ewentualnie" podstawione grupa hy¬ droksylowa, z wyjaitkiem roizgalezionych grup alki¬ lowych majacych lancuch boczny przy atomie wejg}& w pozycji a., N^^Alkenylo^tf-chldrowcoamid stosowany jako zwiazek wyjsciowy w sposobie wedlug wynalazku mozna wytworzyc dowolnym znanym sposobem.Kilka sposobów znanych jest z opisu patentowego Stanów Zjednoczonych Ameryki nr 4 132 713. iNnarylochlorowcopirolidony wytwarzane sposo¬ bem wedlug wynalazku przedstawia ogólny wzór 1, w kltóiryim X oznacza atom wodoru lub chlorowca, Y oznacza atom wodoru, chloru, bromu lub fluo¬ ru, Z oznacza atom chloru lufo bromu, Ri oznacza atom wodoru lufb griupe alkilowa o 1^4 atomach wegla, R2 oznacza atom wodoru, grupe alkilowa o 1^4 atomach wegla, gnupe acetylowa, atom chloru, bromu, fluoru lufo jodu,, grupe tróijfiuoro- imetylowa, gruipe nitrowa, grupe cyjanowa, grupe alkoksylowa o 1—4 atomach wegjla, grupe alkdlotio o 1—4 atomach wegla, grupe alkilosulfinylowa o 1—4 atomach wegla, grupe alkilosulfonylowa o 1—4 atomach wegla, grupe trójfluorometylotio, gru¬ pe trójfluorometylos-ulfinylowa, grupe trójfluoro- metylosulfonylowa, grupe pieciotfluoropropionami- dowa luib grupe 3Hmeityloureiidowa, a R3 oznacza atom wodoru, grupe alkilowa o 1—4 atomach wegjla, atom chloru lufo grupe trójfluorometylowa.Do. grupy korzystnych produktów naleza te, w któryich R3 oznacza gruipe trójfluorometylowa, a R« oznacza atom wodoru lufo fluoru. Jednym z ko¬ rzystnych produktów jest 3Hchloro-4-ichlO'romeitylo- ^l-/mHtró^fluorometyloifenylo/pirolidon-2 czyli zwia¬ zek o wzorze 1, w którym X = atom chloru, Y = atom wodoru„ Z = atom chloru, Ri = atom wodoru,, Ra = atom wodoru, R3 = 34rójfluoro- metyl.Cyklizacje N^Halkenylo^-chlorowcoamidu pro¬ wadzi sie w obecnosci katalizatora zawierajacego zwiazek miedzi. Zwiazkiem miedzi jest korzystnie chlorek miedteNawy, chlorek miedziowy luib tlenek miedziowy, przy czym najkorzystniejszy jest chlo¬ rek miedziawy.Katalizator moze znajdowac sie w mieszantnie reakcyjnej albo w postaci nierozpuszczonej sub¬ stancji stalej,, albo w postaci sufostancji rozpusz¬ czonej w roztworze wraz z wyjsciowym amidem lub w rozpuszczalniku, gdy stosuje sie rozpusz¬ czalnik. Ogólnie korzystne jest, by katalizator byl rozpuszczony. Reakcja przebiega bez stosowania mieszania, bez wzgledu na to, czy katalizator jest nierozpuszczony, czy znajduje sie w roztwoirze.Jednak gdy stosuje sie mieszanie, postep reakcji jest znacznie przyspieszony. Mieszanie mozna rea¬ lizowac znanymi sposobami, np. przy uzyciu mie¬ szadel, przeplukiwania giazem obojetnym, przegród w naczyniu reakcyjnym lub prowadzac reakcje w temperaturze wrzenia pod chlodnica zwrotna.Iloscia katalizatora zawierajacego miedz stano¬ wiaca ilosc katalityczna, jest ilosc sluzaca zwiek- 5 szeniu szybkosci reakcji. Wiejksze ilosci pozwalaja osiagnac wiekszy wzrost wydajnosci. Ilosc uzyta w kazdym poszczególnym zastosowaniu wynika w duzej mierze z potrzeb zwiazanych z danym urza-. dzeniem produkcyjnym. Pomijajac takie uwarun¬ kowania jak koszt, odpowiedni czas reakcji i wy¬ dajnosc ufcladlu,, ilosc katalizatora nie ma decydu¬ jacego znaczenia dla sposobu wedlug wynalazku i moze sie ona zmieniac w szerokim zakresie. Naj¬ wygodniej stosuje sie katalizator w ilosci od okolo 0,1 do okolo 20,0P/o molowych,, w przeliczeniu na wyjsciowa ilosc NH2Halkenylloaimidu.Korzystne ilosci katalizatora to: dla chlorku mie- dziawego lufo miedziowego — od okolo 1 do okolo 10% molowych, dla tlenku miedziowego — od okolo 1 do okolo 5°/o molowych. Najkorzystniej stosuje sie katalizator zawierajacy miedz w ilosci 2,,5—i5°/o molowych w przeliczeniu na a^chlorowco- amid.Aminami, których uzytecznosc w sposobie we¬ dlug wynalazku zostala stwierdzona, sa pewne I-rzedowe i Ilnrzedowe aminy alifatyczne.Aminami I-rzedowyimi sa zwiazki o wzorze RNH2, w którym R oznacza prostolancuchowa lub rozgaleziona grupe alkilowa o 1—I2i0 atomach we¬ gla,, ewentualnie podstawiona grupa hydroksylowa.Do , takich - amin naleza np. etyloamina, propylo- aminy, rózne butyloaminy oraz aminy zawierajace wyzsze grupy alkilowe. Przykladem hydlroksy-pod- stawionych alkiloamin jest (Miydroksyiheksyloaini- na.Aminami II-rzedowymi sa zwiazki o wzorze RiNHRi, w którym Ri i R2 oznaczaja grupy aM- lowe o 1—00 atomach wegla, korzystnie o 1—12 atomach wegla. Te grupy alkilowe moga byc pro- stolancuchowe lufo rozgalezione i ewentualnie pod¬ stawione grupa hydroksylowa, przy czym gdy za¬ wieraja one lancuch boczny, to nie jest on przy¬ laczony do aitomu wegla w pozycji a. Aminy II-rze- dowe zawierajace anTozgalezione grupy alkilowe, takie jak grupa izopropylowa, Il-rz. bultylowa, itp. nie daja" korzystnych rezuittatów w procesie we¬ dlug wynalazku. Grupy alkilowe Ri i R2 moga byc jednakowe lub rózne, przy czym korzystnie sa one jednakowe. Korzystna grupe Il-rz. amin stanowia aminy, w których Ri i R2 sa identyczny¬ mi prostolancuchowymi grupami alkilowymi o 1— 12 atomach wegla. Korzystnymi zwiazkami z tej grupy sa dwu^n-ibantylo/ni dlwuM-propylo/aminy.Czas reakcji wynosi od 30 do 180 min. iW razie potrzeby w reakcji mozna, stosowac róz¬ ne rozpuszczalniki. Rozpuszczalnikami tymi moga byc zwiazki alifatyczne, takie jak hepltan lufo ok¬ tan, alkohole, takie jak IIlHrz.-fo|utanol i zwiazki aromatyczne, takie jak toluen luib ksylen. Korzyst¬ nymi rozpuszczalnikami sa toluen i III-rz.Hbuta- nol. W razie potrzeby mozna stosowac inne roz¬ puszczalniki, takie jak obojetne rozpuszczalnika wspomniane w opisie patentowym Stanów Zjedno¬ czonych Ameryki nr 4132 813.Ilosc uzytej aminy moze zmieniac sie w szero- 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60142 334 kim zakresie, w zaleznosci od kosztów i zadanych rezultatów. Na ogól stosuje sie aimine w ilosci od1 okolo 5 do okolo 60% molowych, w przeliczeniu na wyjsciowy N-2-alkenylo-aHchlorowcoaimid, ko¬ rzystnie w ilosci od okolo 10 do okolo 40% molo¬ wych.Jak wspomniano temperatura, w której prowa¬ dzi sie proces wynosi zazwyczaj okolo 50—150°C.Korzystny zakres roiboczy ulegia zmianie w zalez¬ nosci od rodzaju katalizatora zawierajacego miedz, aminy, rozpuszczalnika (jesli sie go stosuje) oraz od stezenia ancMorowcoamidu w mieszaninie wyj¬ sciowej. Na ogól, w przypadku chlorku miedzia- wego i amin o nizszej masie czasteczkowej, za¬ wierajacych grupy alkilowe zawierajace dk) 8 ato¬ mów wegla, najlepsze wyniki uzyskuje sie w tem¬ peraturze okolo 70—90°C.Ze wizgUedu na to, ze reakcja przebiega w fazie cieklej, cisnienie robocze nie jest znaczacym pa¬ rametrem i moze sie ono zmieniac w szerokim zakresie, w zaleznosci od wygody i ekonomiki pro¬ cesu oraz rodzaju materialów konstrukcyjnych.Najwygodniej reakcje prowadzi sie pod cisnieniem atmosferycznym lub zblizonym.Gdy reakcje prowadzi sie w obecnosci rozpusz¬ czalnika, w temperaturze wrzenia pod chlodnica zwrotna luib pod cisnieniem atmosferycznym lub zblizonym, to wówczas temperatura moze odpo¬ wiadac normalnej temperaturze wrzenia rozpusz¬ czalnika pod chlodnica zwrotna lulb moze byc od niej nizsza. Stwierdzono, ze w przypadku takich rozpuszczalników jak toluen i IUnriz. buitanol ko¬ rzystna jest temperatura okolo 8i50C.Stezenia a-chiorowcoamiidu w rozpuszczalniku moze sie zmieniac. Jednak gdy stezenie zwieksza sie od okolo 20% wagowych do okolo 60% wago¬ wych,, to wówczas selektywnosc i wydajnosc re¬ akcji na ogól zmniejszaja sie, przy czyim powstaja mniej pozadane produkty i tworzy sie wieksza ilosc „smól". Dzieje sie tak szczególnie w przy¬ padku stosowania amin o wyzszeij masie czastecz¬ kowej i katalizatorów zawierajacych tlenek mie¬ dziowy. Tak wiec dla uzyskania dobrych wyników stezenie amfildlu w rozpuszczalniku powinno wyno¬ sic co najwyzej okolo 65% wagowych, a najko¬ rzystniej okolo 40% wagowych.Kolejnosc dodawania substancji nie jest para¬ metrem znaczacym. Korzystne jest jednak doda¬ wanie aHchiorowcoamidu do uprzednio zmiesza¬ nych ze soba katalizatora zawierajacego miedz i aniliny, gdyz pozwala to na uzyskanie niewielkiej poprawy wydajnosci.Korzystny zestaw parametrów przy prowadzeniu procesu to: katalizator zawierajacy miedz: 3-h8% molowych amina: 20—401% molowych rozpuszczalnik: toluen temperatura: 75-^95°C stezenie amidu w rozpuszczalniku: 15—30% Wytworzony w reakcji pirolidkwi mozna wyod¬ rebniac z mieszaniny reakcyjnej znanymi sposoba¬ mi, takimi jak ekstrakcja rozpuszczalnikiem, kry¬ stalizacja, sulbOimacja lub destylacja.W porównaniu z zastosowaniem kompleksów miedzi i III-rz. amin opisanych w opisie patento¬ wym Stanów Zjednoczonych Ameryki nr 4132 713, zastosowanie katalizatora zawierajacego miedz, wespól z I-rz. luib Il-rz. aminami alifatycznymi 5 wedlug wynalazku prowadzi do wyitworzenia zwiazku o wzorze 1 z wieksza wydajnoscia, przy odpowiednim obnizeniu ilosci tworzacych sie nie¬ lotnych produktów ubocznych („srniól") i ogólnie do skrócenia koniecznego czasu reakcji, 10 Ponizsze przyklady ilustruja realizacje procesu na przykladzie 3Hchloro^^hioromeityk- fluorometylofenylo/-2^r,Qlidon)U, przy czym przy¬ klady II i XVI sa przykladami porównawczymi.Przyklad I. W kolbie miesza sie ze soba 15 200 g (0^567 mola) N^alllilo-3'-itródifluorometylo-2,2- Hdwuchloroacetanilidu, 2,79 g (0^0(28 mola) chlorku jmieoMawego, 28,5 ml (0469 mola) dwu/nnhutyio/- aminy i 801 ml toluenu. Mieszanine ogrzewa sie do temperatury 85—90°C i miesza w ciagu 2 go- 20 dzin i 25 minut. Po tym okresie czasu próbke mieszaniny reakcyjnej analizuje sie metoda chro¬ matografii gazowej, stwierdzajac, ze d5y0% pola powierzchni odpowiada zajdanemu produktowi.Mieszanine reakcyjna przemywa sie trzema 125 25 nil porcjami 3,0 m kwasu solnego. Nastepnie mie¬ szanine rozdziela sie na fazy i usuwa rozpuszczal¬ nik pod cisnieniem obnizonym dzialaniem pompki wodnej w ciagu 1 godziny w temperaturze 40°C oraz pod wysoka próznia w ciagu 1 godeiny w 30 temperaturze 55°C, otrzymuijajc surowy produkt o wadze 192,82 g. Analiza metoda cliromatografii ga¬ zowej wykazuje, ze czystosc wynosi 86,8%, co od¬ powiada skorygowanej wydajnosci zadanego pro¬ duktu wynoszacej 94^/o. Destylacja próbki wyka- 35 zuje, ze produkt zawiera 5,8% wagowych nielot¬ nych smól. Budowe produktu potwierdza spektro¬ grafii masowy.Przyklad II. Niniejszy przyklad ilus alizacje procesu z uzyciem katalizatora tlenek mie- 40 dziowy/pirydyna, jak w opisie patentowym Stanów zjednoczonych Ameryki nr 4132.713. iW kolbie miesza sie ze solba 2i00'g (0^586 mola) N^liloH3'-ftr$jffluorc4netyto^ du, SJ25 g (0,058 mola) tlenku maeidlzfowego, 18,7 ml 45 (0,023 mola) pirydyny i 1315 mfl toluenu. Mieszanine ogrzewa sie do temperatury wrzenia pod chlodni¬ ca zwrotna (lil5°C) i miesza w ciagu 1 godziny i 20 minut. Mieszanine przesacza sie, a potem przemywa trzema 100 ml porcjami 3,0 m kwasu 50 solnego. Nastepnie mieszanine rozdziela sie na fazy i poddaje odpedzaniu, najpierw z uzyciem pompki wodnej,, a potem piod wysoka próznia w ciagu 1 godziny w temperaturze 55°C, otrzymujac 186,80 g surowego produktu. Analiza metoda chro- 65 matografii gazowej wykazala, ze czystosc pro¬ duktu wynosi 80,0%, co odpowiadia wydajnosci za¬ danego produktu 81,7% po skorygowaniu. Produkt zawiera 14,8% wagowego smól, co stwderdiza sie prowadzac destylacje. Budowe produktu potwier- 60 dza spekitrogram masowy.Przyklad III. W kolbie miesza sie ze soba 0457 g (0,00156 mola) chlorku miedziawego, 1,6 ml (0,00911 mola) dwui/b-j^ylo/aiminy i 40 ml toluenu.Mieszanine miesza sie, by rozpuscic chlorek mie- 68 dzaawy. Nastepnie dodaje sie 11,02 g (0,0334 mola)142 334 8 acetanilidu stosowanego w przykladzie I, wraz z 10 ml toluenu. Powstala mieszanine ogirzewia sie w temperaturze 85—&5°C i miesza sie w ciagu 1,5 godziny.Po uplywie tego okresu czasu miiesizanine chlo¬ dzi sie, przemywa 3im kwasem solnym i odlpeidza pod pifóznia,, otrzymujac 11,8(1 g pomaranczowo za¬ barwionego oleju, który poddaje sie analizie me¬ toda spektroskopii masowej,, stwierdzajac, iz jest to zadany pirolidon. Analiiza produktu metoda chromatograf^gazowej wykaziuije;, ze jego czystosc wynosi 85,4%, co odpowiada skorygowanej wy¬ dajnosci 96i/7i°/o. Destylacja czesci produktu wyka¬ zuje, ze zawiera on 3„il% wagowego ^smól".Przyklady IV—XV. Ponizsze przyklady ilu¬ struja realizacje sposobu wedlug wynalazku z uzy¬ ciem innych I-rzedbwych i Il-rzedowych alkilo- amin. Przyklady te prowadzono stosujac w kaz¬ dym przypadku nastepujacy tok postepowania.Itaki sam acetanilid jiak w przykladach I i II miesza sie z 5% molowymi chlorku miedziawego i 2$V# molowymi wskazanej aminy, stosujac III-rz. butanol lub toluen jako rozpuszczalnik. Reakcje prowadzi sie w temperaturze okolo 85°C luib okolo lli5°C, o ile tak podano, w ciagu podanego okresu czasu. Stezenie acetanilidu w. rozpuszczalniku wy¬ nosi okolo 20—81% wagowych, z wyjatkiem przy¬ padków^ które wskazano.Mieszanine reakcyjna przemywa sie rozcienczo¬ nym wodnym roztworem kwasu solnego, rozpusz¬ czalnik usuwa sie i produkt poddaje destylacji.Produkty reakcji analizuje sie dla okreslenia za¬ wartosci zadanego pdroliidonu i nielotnych pro- vduktów utbocznyieh („simól") w % wagowych. Wy¬ niki doswiadczen przedstawiono w tablicy 1.Tablica 1 Nr jprzy- kladu IV V VI VII VIII IX X XI XLI xin XIV XV Aimina HO/CHy«NH2 izo-C^Mftfc Il-rz. C4H3NH2 Ai-C3H7/aNH2** /n-CsH^^NH /nMC^Hg/aNH ** : /nnC^Hg/^NH /n-Ci2/aNH /n-Ci2/aNH *** /n-Cia&NH L - /C^s^NH /iizo^C^Hg/zNH Czas mi¬ nuty 60 120 12)0 120 95 170 60 flOO *0 75 60 150 Piro- liidon wydaj¬ nosc, r/ó. 86,7 mfi 8(8£ 90,3 88,6 91,3 90,6 88,7 82J1 89,3 84,8 98,3 Smola Vo wa¬ gowe ' 5,4 4,4 4,4 ,5,7 5y2 6,2 7,6 7,6 00,6 24,2 4,2 3,6 * Skorygowana z uwzglednieniem nieprzereago- wanego zwiazku wyjsciowego, jesli on wyste¬ puje ** Jako rozpuszczalnik stosowano toluen *** Jako rozpuszczaindJk stosowano toluen, tempe¬ rature llS^C, stezenie acetanilidu w rozpusz¬ czalniku Gl°/o wagowych.Przyklad XVI. Proces^prowadzi sie jak w przykladach IV—XV, z uzyciem IH-rz.-jbuitanolu i chlorku mdedlziiaweigo, w temperaturze 85°C, lecz 10 15 ao 35 50 55 «0 05 z zastosowaniem jako aminy pirydyny, a nie ami¬ ny I- luib H^rzejdowej. Otrzymuje sie nastepujace wyniki: Wydajnosc piroiidonu (skorygo¬ wana z uwzglednieniem nieprze- reagowanego materialu wyjscio¬ wego) 89,tf°/o wagowych Smoly (wartosc skorygowana z uwzglednieniem nieprzereagowa- nego materialu wyjsciowego) 6,i5|°/o wagowego Czas reakcji 920 minut Tak wiec, przy zastosowaniu pirydyny, III-rz. aminy opisanej w opisie patentowym Stanów Zjed¬ noczonych Ameryki nr 41312 7113, wraz z taka sama iloscia chlorku miadziawego jak w przykladach IV-^XV, doprowadzenie reakcji do konca z uzy¬ skaniem porównywalnych wydajnosci wymaga cza¬ su prawie dwu i pólfcrotmie dluzszego niz w przy¬ padku I- i IIhtz. amin.Przyklady XVII^XX. Mniejsze przyklady przedstawiaja prowadzenie procesu z uzyciem chlorku mieidziawego w polaczeniu z aminami o nizszej i wyzszej masie czasteczkowej. Proces pro¬ wadzi sie jak w powyzszych przykladach. Do- swiadtczenia z uzyciem III-rz. buitanolu jako roz¬ puszczalnika prowadzi sie w temperaturze 85PC, przy stezeniu acetanilidu 2il°/o wagowych, zas do¬ swiadczenia z uzyciem toluenu jako rozpuszczalni¬ ka prowadzi sie w temperaturze 115°C, przy ste¬ zeniu acetanilidu 61% wagowych. Wyniki zesta¬ wiono w tablicy 2.Tablica 2 Nr przy¬ kladu Aimina Rozpusz¬ czalnik 40 XVII Ai^Ha^NH in-rz. bu¬ tanol - 135 924 5,9 XVIII /nHCiiH^NH Illnrz. bu- 110 84,4 15,7 tanol XIX /nnC^Hg/aNH toluen 60 85,5 12,1 45 XX /nHCi^ja/aNH toluen 60 74,4 21,0 * Skorygowana z uwzglednieniem nieprzereagowa- nego materialu wyjsciowego, o ile taM wyste¬ puje (Zastrzezenia patentowe 1. Sposób wytwarzania Nnarylochlorowcopirolido- nów o ogólnym wzorze 1, w którym X oznacza atom wodoru lufo chlorowica, Y oznacza atom wo¬ doru, chloru,, bromu lub fluoru, Z oznacza atom chloru lub bromu, Ri oznacza atom wodoru lub grupe alkilowa o 1—4 atomach wegla, R2 oznacza atom wodoru,, grupe alkilowa o 1—4 atomach we¬ gla, grupe acetylbwa, atom chloru, atom bromu, fluoru luib jodu, grupe trójtfluorometylowa, grupe nitrowa, grupe cyjanowa,, grupe alkoksylowa o 1— 4 atomach wegla, grupe alkilotio o 1—4 atomach wegla, grupe adkinosulfinylowa o' 1—4 atomach wegla, grupe alkalosulfonyiowa o 1—4 atomach wegla, grupe trójfluorometylotio, grupe trójfluoro-142 334 9 10 metylosuitfinylowa, grupe tró^fluorometylosulfonylo- wa, grupe pieciofluoropropionamddiowa lulb grupe 3-imeltylloureMowa, a R3 oznacza atom wodoru, gru¬ pe aikiiloiwa o 1^4 atomach wegla, atom chloru lub grupe 'fcrójfluoroimetylowa, przez wewnatrz- czasteczkowa cyfclizacje odpowiedniego Nn2-alke- nylo^aHchlorowcoamidu, w obecnosci katalizatora •zawierajacego miedz, znamienny tym, ze wewnaitrz- czasteczkowa cyklizaeje pirowadlzd sie w tempera¬ turze okolo 50—150°C„ w obecnosci I-rz. aminy o wizonze RNH2, w którymi R oznacza prostolancu- ehowa lub rozgaleziona grupe alkilowa o 1—20 atomach wegla, ewentualnie podstawiona grupa hydroksylowa lulb w oibecnosci H-rz. aminy o wzo¬ rze R1NHR2, w którym Ri i R2 sa jednakowe lub rózne i oznaczaja prostolancuchowe lub rozgale¬ zione grupy alkilowe o 1—20 atomach wegla, ewen¬ tualnie podstawione gtrupa hydroksylowa, z wy¬ jatkiem rozgalezionych grup alkilowych majacych lancuch boczny przy atomie wegla w piozycjd a. 2. Sposób wedlug zasitrz. 1, znamienny tym, ze jako katalizator zawierajacy miedz stosuje sie chlorek miedziawy. 3. Sposób wedlug zastrz. 1 albo 2, znamienny 10 15 20 tym, ze cyklizaeje prowadzi sie w temperaturze okolo 7i0—i90°C. 4. Sposób wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze jako katalizator zawierajacy miedz stosuje sie tlenek miedziowy. 5. Sposób wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze jako katalizator zawierajacy miedz stosuje sie tlenek miedziowy. 6. Sposób wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze jako amine stosuje sie dwu/nnbutyioiiamine. 7. Sposób wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze jako aimdne stosuje sie dwu/n-propylo/amine. 8. Sposób wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze katalizator zawierajacy miedz stosuje sie w ilosci okolo 2j5—50/o molowych, w przeliczeniu na ilosc anchloirowcoamidu. 9. Sposób wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze reakcje doprowadza sie do konca w ciagu okolo 30-^180 minut. ilO. Sposób wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze stosuje sie reagenty, w których X oznacza atom chloru, Y oznacza atom wodoru, Z oznacza atom chloru. Ri oznacza atom wodoru, R2 oznacza atom wodoru, a R3 oznacza grupe trójfluorometylowa.X 0 T II Y-C-C \ Z-CH-CH-CH£ N filOr I C-CHCl II 0 VizórZ PL PL
Claims (9)
1. Zastrzezenia patentowe 1. Sposób wytwarzania Nnarylochlorowcopirolido- nów o ogólnym wzorze 1, w którym X oznacza atom wodoru lufo chlorowica, Y oznacza atom wo¬ doru, chloru,, bromu lub fluoru, Z oznacza atom chloru lub bromu, Ri oznacza atom wodoru lub grupe alkilowa o 1—4 atomach wegla, R2 oznacza atom wodoru,, grupe alkilowa o 1—4 atomach we¬ gla, grupe acetylbwa, atom chloru, atom bromu, fluoru luib jodu, grupe trójtfluorometylowa, grupe nitrowa, grupe cyjanowa,, grupe alkoksylowa o 1— 4 atomach wegla, grupe alkilotio o 1—4 atomach wegla, grupe adkinosulfinylowa o' 1—4 atomach wegla, grupe alkalosulfonyiowa o 1—4 atomach wegla, grupe trójfluorometylotio, grupe trójfluoro-142 334 9 10 metylosuitfinylowa, grupe tró^fluorometylosulfonylo- wa, grupe pieciofluoropropionamddiowa lulb grupe 3-imeltylloureMowa, a R3 oznacza atom wodoru, gru¬ pe aikiiloiwa o 1^4 atomach wegla, atom chloru lub grupe 'fcrójfluoroimetylowa, przez wewnatrz- czasteczkowa cyfclizacje odpowiedniego Nn2-alke- nylo^aHchlorowcoamidu, w obecnosci katalizatora •zawierajacego miedz, znamienny tym, ze wewnaitrz- czasteczkowa cyklizaeje pirowadlzd sie w tempera¬ turze okolo 50—150°C„ w obecnosci I-rz. aminy o wizonze RNH2, w którymi R oznacza prostolancu- ehowa lub rozgaleziona grupe alkilowa o 1—20 atomach wegla, ewentualnie podstawiona grupa hydroksylowa lulb w oibecnosci H-rz. aminy o wzo¬ rze R1NHR2, w którym Ri i R2 sa jednakowe lub rózne i oznaczaja prostolancuchowe lub rozgale¬ zione grupy alkilowe o 1—20 atomach wegla, ewen¬ tualnie podstawione gtrupa hydroksylowa, z wy¬ jatkiem rozgalezionych grup alkilowych majacych lancuch boczny przy atomie wegla w piozycjd a.
2. Sposób wedlug zasitrz. 1, znamienny tym, ze jako katalizator zawierajacy miedz stosuje sie chlorek miedziawy.
3. Sposób wedlug zastrz. 1 albo 2, znamienny 10 15 20 tym, ze cyklizaeje prowadzi sie w temperaturze okolo 7i0—i90°C.
4. Sposób wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze jako katalizator zawierajacy miedz stosuje sie tlenek miedziowy.
5. Sposób wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze jako katalizator zawierajacy miedz stosuje sie tlenek miedziowy.
6. Sposób wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze jako amine stosuje sie dwu/nnbutyioiiamine.
7. Sposób wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze jako aimdne stosuje sie dwu/n-propylo/amine.
8. Sposób wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze katalizator zawierajacy miedz stosuje sie w ilosci okolo 2j5—50/o molowych, w przeliczeniu na ilosc anchloirowcoamidu.
9. Sposób wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze reakcje doprowadza sie do konca w ciagu okolo 30-^180 minut. ilO. Sposób wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze stosuje sie reagenty, w których X oznacza atom chloru, Y oznacza atom wodoru, Z oznacza atom chloru. Ri oznacza atom wodoru, R2 oznacza atom wodoru, a R3 oznacza grupe trójfluorometylowa. X 0 T II Y-C-C \ Z-CH-CH-CH£ N filOr I C-CHCl II 0 VizórZ PL PL
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US50513583A | 1983-06-16 | 1983-06-16 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| PL248201A1 PL248201A1 (en) | 1985-03-26 |
| PL142334B1 true PL142334B1 (en) | 1987-10-31 |
Family
ID=24009165
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| PL1984248201A PL142334B1 (en) | 1983-06-16 | 1984-06-14 | Process for preparing n-arylhalopyrrolidones |
Country Status (27)
| Country | Link |
|---|---|
| EP (1) | EP0129296B1 (pl) |
| JP (1) | JPS6011464A (pl) |
| KR (1) | KR890004126B1 (pl) |
| AT (1) | ATE32062T1 (pl) |
| AU (1) | AU563172B2 (pl) |
| BG (1) | BG49382A3 (pl) |
| BR (1) | BR8402873A (pl) |
| CA (1) | CA1216298A (pl) |
| CS (1) | CS241090B2 (pl) |
| DD (1) | DD224317A5 (pl) |
| DE (1) | DE3468864D1 (pl) |
| DK (1) | DK162087C (pl) |
| DZ (1) | DZ648A1 (pl) |
| EG (1) | EG20053A (pl) |
| ES (1) | ES533471A0 (pl) |
| HU (1) | HU192034B (pl) |
| IL (1) | IL72110A (pl) |
| MA (1) | MA20147A1 (pl) |
| MX (1) | MX156039A (pl) |
| NZ (1) | NZ208537A (pl) |
| PL (1) | PL142334B1 (pl) |
| PT (1) | PT78747B (pl) |
| RO (1) | RO88419A (pl) |
| SU (1) | SU1452479A3 (pl) |
| TR (1) | TR22866A (pl) |
| YU (1) | YU44565B (pl) |
| ZA (1) | ZA844532B (pl) |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2728937B2 (ja) * | 1989-06-14 | 1998-03-18 | 三井東圧化学株式会社 | １―（３―置換ベンジル）―３―ハロゲノ―４―（１―ハロゲノアルキル）―２―ピロリジノン誘導体およびこれらを有効成分とする除草剤 |
Family Cites Families (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| HU179058B (en) * | 1975-03-28 | 1982-08-28 | Stauffer Chemical Co | Herbicide compositions containing n-substituted 2-pyrrolidinone derivatives and process for preparing the active substances thereof |
| US4132713A (en) * | 1977-12-23 | 1979-01-02 | Stauffer Chemical Company | Process for the preparation of N-substituted halopyrrolidones |
| DE3168705D1 (en) * | 1980-12-19 | 1985-03-14 | Ciba Geigy Ag | Fluoropyrrolidinones, process for their preparation, herbicides containing them and their use |
-
1984
- 1984-05-29 DK DK265184A patent/DK162087C/da not_active IP Right Cessation
- 1984-06-11 YU YU1021/84A patent/YU44565B/xx unknown
- 1984-06-11 RO RO84114824A patent/RO88419A/ro unknown
- 1984-06-13 DZ DZ847198A patent/DZ648A1/fr active
- 1984-06-13 CS CS844462A patent/CS241090B2/cs unknown
- 1984-06-13 BG BG065842A patent/BG49382A3/xx unknown
- 1984-06-13 TR TR4175/84A patent/TR22866A/xx unknown
- 1984-06-13 EG EG635584A patent/EG20053A/xx active
- 1984-06-13 BR BR8402873A patent/BR8402873A/pt not_active IP Right Cessation
- 1984-06-14 AT AT84200860T patent/ATE32062T1/de not_active IP Right Cessation
- 1984-06-14 IL IL72110A patent/IL72110A/xx unknown
- 1984-06-14 PL PL1984248201A patent/PL142334B1/pl unknown
- 1984-06-14 EP EP84200860A patent/EP0129296B1/en not_active Expired
- 1984-06-14 DE DE8484200860T patent/DE3468864D1/de not_active Expired
- 1984-06-15 SU SU3753761A patent/SU1452479A3/ru active
- 1984-06-15 ES ES533471A patent/ES533471A0/es active Granted
- 1984-06-15 DD DD84264189A patent/DD224317A5/de not_active IP Right Cessation
- 1984-06-15 PT PT78747A patent/PT78747B/pt unknown
- 1984-06-15 NZ NZ208537A patent/NZ208537A/en unknown
- 1984-06-15 KR KR1019840003367A patent/KR890004126B1/ko not_active Expired
- 1984-06-15 CA CA000456705A patent/CA1216298A/en not_active Expired
- 1984-06-15 MX MX201673A patent/MX156039A/es unknown
- 1984-06-15 ZA ZA844532A patent/ZA844532B/xx unknown
- 1984-06-15 AU AU29429/84A patent/AU563172B2/en not_active Ceased
- 1984-06-15 HU HU842318A patent/HU192034B/hu not_active IP Right Cessation
- 1984-06-16 JP JP59122964A patent/JPS6011464A/ja active Granted
- 1984-06-21 MA MA20371A patent/MA20147A1/fr unknown
Also Published As
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CA2283118A1 (en) | Improved process for preparing cyclopropylacetylene | |
| EP3452437B1 (en) | Method for aromatic fluorination | |
| JP2004529956A (ja) | 置換試薬としてのイオン性の組成物の使用、フッ素化試薬を構成する組成物およびそれを用いる方法 | |
| US4780559A (en) | Process for preparing organic fluorides | |
| PL142334B1 (en) | Process for preparing n-arylhalopyrrolidones | |
| EP0006999B1 (en) | A process for the production of 2-chlorobenzonitrile derivatives | |
| JP6683693B2 (ja) | ハロ置換ベンゼンを調製するプロセス | |
| US20020087008A1 (en) | Process for preparing 2-chloro-5-chloromethylthiazole | |
| KR20010098478A (ko) | 사이클로프로펜 제조 방법 | |
| CA2545452C (en) | Ortho-substituted pentafluoride sulfanyl-benzenes, method for the production thereof and the use thereof in the form of valuable synthesis intermediate stages | |
| JPH03153664A (ja) | 芳香族ジチオールの製造方法 | |
| DE69819504T2 (de) | Verfahren zur herstellung von 2-alkylthiobenzonitril-derivaten | |
| US4140857A (en) | Process for the preparation of 2,4,5-trichloropyrimidine | |
| CN117603107B (zh) | 一种全氟烃硫基银试剂及其制备和应用方法 | |
| KR890004781B1 (ko) | 메타-클로로 아닐린류의 제조방법 | |
| JP2625850B2 (ja) | チオホスゲンの製造方法 | |
| JPH0625151A (ja) | オルソベンゼンジチオール類の製造方法 | |
| CN109641845B (zh) | 用于芳香族氟化的方法 | |
| DE2437132B2 (de) | Verfahren zur Herstellung von heterocyclischen Verbindungen | |
| Novi et al. | ipso-and tele-Substitution pathways in the reactions of 1, 3-dimethyl-2, 4-dinitro-and 1, 3-dimethyl-2-nitro-4-phenylsulphonylnaphthalene with sodium arenethiolates in dimethyl sulphoxide | |
| EP1535898A1 (en) | Method of producing aromatic amine compound having alkylthio group | |
| DE1667513C3 (de) | Verfahren zur Herstellung von Hydroxyl-amin-O-sulfo-säure | |
| KR940005021B1 (ko) | 5-클로로-2,4,6-트리플루오로피리미딘의 제조방법 | |
| Vu et al. | Reactivity of 5-alkynyl-3, 4-dihydro-2H-pyrroles with Au (III): Route to vinylgold (III) complexes, aurocycles by cyclisation of these complexes and ML complexes | |
| Paz-Sandoval et al. | Aminolysis of iridium thiophene compounds |