Przedmiotem wynalazku jest sposób otrzymywania nowych barwników tetrakisazowych o ogólnym wzorze 1, w którym A oznacza reszte eteru metylowego m-amino-p-krezolu albo reszte m-ksylidyny, a B oznacza reszte skladnika biernego pochodnego benzenu, jak np m-fenyloeno- dwuamina lub m-toluenodwuamina, fenol, kwas salicylowy, rezorycyna lub m-aminofenol, reszte kwasu aminonaftolosulfonwego, aminonaftalodwusulfonowego, naftolosulfonowego lub nafto- lodwusulfonowego albo reszte pirazolonu lub jego pochodnej badz reszte o wzorze 3. Otrzymy¬ wane sposobem wedlug wynalazku nowe barwniki tetrakisazowe barwia wlókna pochodzenia roslinnego, welne, poliamid, papier oraz skóre, w zaleznosci od uzytych skladników biernych, na kolory od czerwonego do granatowego.Znane sa barwniki poliazowe pochodne stilbenu o ogólnym wzorze B-N = N-CeH3/X/- N = N-C6H3/S03H/-CH = CH-/S03H/C6H3-N = N./X/C6H3-N = N-B, w którym B oznacza reszte skladnika biernego lub reszte barwnika monoazowego, a X oznacza atom wodoru lub grupe metylowa albo metoksylowa, barwiace wlókna pochodzenia roslinnego oraz skóre na kolory czarny, brunatny, fioletowy, oranzowy i czerwony /polski opis patentowy nr 93 030/. Barwniki te otrzymuje sie sposobem przedstawionym w opisie patentowanym nr 93030 przez sprzeganie tetrazowanego kwasu 4,4' - dwuaminostilbeno-2,2' - dwusulfonowego z amina aromatyczna, zawierajaca ewentualnie grupy metylowe lub metoksylowe i nastepne tetrazowanie otrzymanego barwnika disazowego o ogólnym wzorze H2N-C6H3/X/-N=N-C6H3/S03H/-CH=CH-/S03H/C6H3-N=N-/X/C6H3-NH2, w którym X ma wyzej podane znaczenie oraz sprzeganie wytworzonego zwiazku tetrazoniowego ze skladnikiem biernym, ewentualnie z mieszanina róznych skladników biernych albo z barwnikiem monoazowym. Omawiane barwniki otrzymuje sie sposobem przedstawionym w opisie patento¬ wym nr 93030 równiez przez sprzeganie tetrazowanego kwasu 4,4'-dwuaminostilbeno-2,2'- dwusulfonowego z kwasem N-fenyloaminometanosulfonowym lubjego pochodna, podstawiona w pierscieniu fenylowym grupami metylowymi albo metoksylowymi badz z mieszanina kwasu N-fenyloaminometanosulfonowego i jego pochodnej, podstawionej w pierscieniu fenylowym grupa )2 144 869 metylowa lub metoksylowa wzglednie z mieszanina metylowej z metoksylowa pochodna kwasu N-fenyloaminometanosulfonwego i nastepna alkaliczna lub kwasna hydrolize uzyskanego pro¬ duktu sprzegania lub uzyskanej mieszaniny produktów sprzegania i kolejne sprzeganie wytworzo¬ nego barwnika disazowego o ogólnym wzorze H2N-C6H3/X/-N=N-C6H3/S03H/-CH=CH-/S03H/C6H3-N=N-/X/C6H3-NH2, w którym X ma wyzej podane znaczenie lub wytworzonej mieszaniny barwników disazowych o okreslonym wyzej wzorze ze skladnikiem biernym albo z barwnikiem monoazowym.Znane sa takze barwniki poliazowe pochodne stilbenu o ogólnym wzorze B-N = N- C6H3/S03H/-CH = CH—/S03H/C6H3-N = N-B, w którym B oznacza reszte barwnika monoa- zowego, ewentualnie metalizowanego lub reszte barwnika disazowego. Barwniki te otrzymuje sie przez sprzeganie tetrazowanego kwasu 4,4'-dwuaminostilbeno-2,2'-dwusulfonowego z barwni¬ kiem monoazowym, ewentualnie metalizowanym lub z barwnikiem disazowym, posiadajacym zdolnosc sprzegania (polski opis patentowy nr 93 050).W okreslonych wyzej znanych sposobach nie stosuje sie jako skladników biernych reakcji sprzegania (opis patentowy nr 93 030) wzgledniejako skladników biernych wytworzonych uprzed¬ nio monoazowych sluzacych jako skladniki bierne do dalszego sprzegania (opis patentowy nr 93050) dwupodstawionych monoamin szeregu benzenowego. Otrzymywane tymi sposobami barwniki charakteryzuje wyrazna indykatorowosc w zakresie ich aplikacji, czego efektem jest nierónomiernosc uzyskiwanych wybarwien.Sposobem wedlug wynalazku tetrazuje sie kwas 4,4' - dwuaminostlbeno - 2,2'-dwusulfonowy i sprzega otrzymany zwiazek tetrazoniowy z eterem metylowym m-amino-p-krezolu lub z m- ksylidyna, a uzyskany nowy barwnik o ogólnym wzorze 2, w którym A ma wyzej podane znaczenie, tetrazuje sie i sprzega wytworzony zwiazek tetrazoniowy ze skladnikiem biernym pochodnym benzenu,jak np m-fenylenodwuamina lub m-toluenodwuamina, fenol, kwas salicylowy, rezorcyna lub m-aminofenol albo ze skladnikiem biernym pochodnym naftalenu-kwasem aminonaftolosul- fonowym lub -dwusulfonowym badz kwasem naftolosulfonowym lub -dwusulfonowym albo z pirazolonem lub jego pochodna albo z produktem rozfrakcjonowywania kwasu karbolowego, uzyskiwanym z przerobu smoly surowej lub z fenolanów z wód sciekowych, zawierajacym miesza¬ nine o-, i p-krezoli z domieszka ksylenoli i ewentualnie fenolu, znanym pod nazwa Trójkrezolu.Proces tetrazowania barwnika o wzorze 2 prowadzi sie w srodowisku po reakcjijego syntezy lub po wydzieleniu tego barwnika.Za pomoca otrzymywanych sposobem wedlug wynalazku barwników uzyskuje sie na wló¬ knach pochodzenia roslinnego, welnie, poliamidzie, papierze oraz skórze, wybarwienia odznacza¬ jace sie dobrymi odpornosciami na czynniki mokre i na swiatlo. Barwniki te, zawierajace w czasteczce reszty dwupodstawionych monoamin szeregu benzenowego, cechuje indykatorowosc znacznie zmniejszona w stosunku do indykatorowosci okreslonych wyzej znanych barwników, dzieki czemu mozna przy ich zastosowaniu uzyskac w warunkach przemyslowych równomierne wybarwienia. Omawiane barwniki moga zastepowac znane i stosowane dotychczas czerwienie, fiolety i granaty oparte na kancerogennej benzydynie.Wynalazek ilustruja nastepujace przyklady, w których czesci i procenty oznaczaja czesci i procenty wagowe, a stopnie temperatury podano w stopniach Celsjusza: Przyklad 1.18,5 czesci /0,05 mola/ kwasu 4,4'-dwuaminostilbeno-2,2'-dwusulfonowego w postaci soli sodowej rozpuszcza sie w 200 czesciach wody i dodaje do otrzymanego roztworu 50 czesci lodu, uzyskujac w ten sposób temperature 2°C. Nastepnie dodaje sie 35 czesci objejtoscio- wych 30% kwasu solnego, po czym wypada osad, a temperatura osiaga 8°C. W tych warunkach tetrazuje sie, dodajac stopniowo 25 czesci objetosciowych 4 n azotynu sodowego. Temperatura srodowiska podnosi sie do 14-15°C. Nadmiar kwasu azotowego kontroluje sie papierkiemjednosk- robiowym, a kwasowosc srodowiska-papierkiem Kongo. Oddzielnie rozpuszcza sie 13,7 czesci eteru metylowego m-amino-p-krezolu w 300 czesciach wody w temperaturze 40°C i dodaje uzy¬ skany roztwór skladnika biernego do otrzymanej opisanym wyzej sposobem zawiesiny tetrazoz- wiazku kwasu 4,4' - dwuaminostilbeno - 2,2' - dwusulfonowego. Temperatura masy redukcyjnej osiaga 20°C. Octanem sodu ustala sie pH srodowiska na 2,5, po uplywie 2 godzin dodaje sie sody do pH 5, a po uplywie nastepnych 2 godzin podwyzsza sie pH roztworem sody do 6,0. Nadmiar skladnika biernego kontroluje sie zdwuazowana p-nitroanilina. Po 12 godzinach wydziela sie barwnik disazowy przez wysolenie i odsacza.144 869 3 Paste barwnika disazowego umieszcza sie w 500 czesciach wody i miesza do uzyskania jednorodnej zawiesiny, po czym dodaje sie 40 czesci objetosciowych 30% kwasu solnego i 200 czesci lodu i tetrazuje za pomoca 25 czesci objetosciowych 4 n azotynu sodowego. Reakcje tetrazowania prowadzi sie w temperaturze 5°C. Przebieg reakcji kontroluje sie papierkiem jodoskrobiowym na obecnosc kwasu azotawego, a papierkiem Kongo na kwasowosc. Oddzielnie rozpuszcza sie 10,8 czesci Trójkrezolu w 100 czesciach wody z dodatkiem 7,5 czesci lugu sodowego i 20 czesci sody i chlodzi lodem do temperatury 0-2°C. Do tego roztworu dodaje sie mase zawierajaca tetrazowany barwnik disazowy, kontrolujac obecnosc skladnika biernego. Temperaturasprzegania wynosi 5°C.Po 12 godzinach barwnik tetrakisazowy wydziela sie przez wysolenie, odsacza i suszy. Otrzymuje sie 53 czesci barwnika, barwiacego wlókna pochodzenia roslinnego, welne, poliamid, papier i skóre na kolor czerwony.Przyklad II. Postepuje sie sposobem opisanym w przykladzie I, stosujac do pierwszego sprzegania zamiast eteru metylowego m-amino-p-krezolu 12,1 czesci m-ksylidyny, która rozpu¬ szcza sie w 300 czesciach wody z dodatkiem 12 czesci objetosciowych 30% kwasu solnego, a do drugiego sprzegania - zamiast Trójkrezolu 32 czesci kwasu l-amino-8-naftolo-3,6-dwusul- fonowego, który rozpuszcza sie w 100 czesciach wody z dodatkiem 35 czesci sody. Otrzymuje sie 78 czesci barwnika, barwiacego wlókna pochodzenia roslinnego, welne, poliamid, papier i skóre na kolor granatowy.Przyklad III. Postepuje sie sposobem opisanym w przykladzie I, stosujac do drugiego sprzegania 9,8 czesci 3-metylopirazolonu - 5, który rozpuszcza sie w 100 czesciach wody z dodat¬ kiem 25 czesci sody. Otrzymuje sie 47,5 czesci barwnika, barwiacego wlókna pochodzenia roslin¬ nego, welne, poliamid, papier i skóre na kolor czerwony.Przyklad IV.Postepuje sie sposobem opisanym w przykladzie I, stosujac do drugiego sprzegania 17,4 czesci l-fenylo-3-metylopirazolonu-5, który rozpuszcza sie w temperaturze 50- 60°C w 100 czesciach wody z dodatkiem 25 czesci sody, a nastepnie chlodzi do temperatury 2°C.Otrzymuje sie 53 czesci barwnika, barwiacego wlókna pochodzenia roslinnego, welne, poliamid, papier i skóre na kolor czerwony.PrzykladV. Postepuje sie sposobem opisanym w przykladzie IV, stosujac do drugiego sprzegania 10,8 czesci m-fenylenodwuaminy. Otrzymuje sie 38 czesci barwnika, barwiacego wló¬ kna pochodzenia roslinnego, welne, poliamid, papier i skóre na kolor czerwony.Przyklad VI.Postepuje sie sposobem opisanym w przykladzie IV, stosujac do drugiego sprzegania 12,2 czesci m-toluenodwuaminy. Otrzymuje sie 38,5 czesci barwnika, barwiacego wlókna pochodzenia roslinnego, welne, poliamid, papier i skóre na kolor czerwony.Przyklad VII.Postepuje sie sposobem opisanym w przykladzie IV, stosujac do drugiego sprzegania 11 czesci rezorcyny. Otrzymuje sie 37 czesci barwnika, barwiacego wlókna pochodzenia roslinnego, welne, poliamid, papier i skóre na kolor czerwony.Przyklad VIII.Postepuje sie sposobem opisanym w przykladzie IV, stosujac do drugiego sprzegania 10,9 czesci m-aminofenolu. Otrzymuje sie 37,5 czesci barwnika, barwiacego wlókna pochodzenia roslinnego, welne, poliamid papier i skóre na kolor czerwony.Przyklad IX.Postepuje sie sposobem opisanym w przykladzie I stosujac do drugiego sprze¬ gania 24 czesci kwasu 2-amino-5-haftolo-7-sulfonowego, który rozpuszcza w 100 czesciach wody z dodatkiem 30 czesci sody. Otrzymuje sie 65 czesci barwnika, barwiacego wlókna pochodzenia roslinnego, welne, poliamid papier i skóre na kolor fioletowy.Przyklad X.Postepuje sie sposobem opisanym w przykladzie IX, stosujac do drugiego sprzegania 22,4 czesci kwasu l-naftolo-4-sulfonowego. Otrzymuje sie 49,5 czesci barwnika, bar¬ wiacego wlókna pochodzenia roslinnego, welne, poliamid papier i skóre na kolor fioletowy.Przyklad XI.Postepuje sie sposobem opisanym w przykladzie IX, stosujac do drugiego sprzegania 30,4 czesci kwasu 2-naftolo-6,8-dwusulfonowego. Otrzymuje sie 51 czesci barwnika, barwiacego wlókna pochodzenia roslinnego, welne, poliamid papier i skóre na kolor granatowy.Przyklad XII.Postepuje sie sposobem opisanym w przykladzie I, stosujac do drugiego sprzegania zamiast Trójkrezolu 13,8 czesci kwasu salicylowego. Otrzymuje sie 79 czesci barwnika, barwiacego wlókna pochodzenia roslinnego, welne, poliamid, papier i skóre na kolor czerwony.Przyklad XIII.Do zawiesiny zawierajacej tetrazowany barwnik disazowy, otrzymany sposobem opisanym w przykladzie I, dodaje sie roztwór 24 czesci kwasu 2-amino-8-naftolo-6-4 144 869 sulfonowego w 100 czesciach wody z dodatkiem 6 czesci sody, po czym zobojetnia sie mase reakcyjna roztworem sody do pH 4-6 i przeprowadza reakcje sprzegania do konca w srodowisku kwasnym, a nastepnie zobojetnia soda do pH 8-9 i wydziela barwnik przez wysolenie. Otrzymuje sie 60 czesci barwnika, barwiacego wlókna pochodzenia roslinnego welne, poliamid, papier i skóre na kolor brunatny.Przyklad XIV.Dozawiesiny zawierajacej tetrazowany barwnik disazowy, otrzymany spo¬ sobem opisanym w przykladzie II, dodaje sie roztwór 24 czesci kwasu 2-amino-5-naftolo-7- sulfonowego w 100 czesciach wody z dodatkiem 6 czesci sody. W dalszym ciagu postepuje sie sposobem opisanym w przykladzie XIII. Otrzymuje sie 59 czesci barwnika, barwiacego wlókna pochodzenia roslinnego, welne, poliamid papier i skóre na kolor brunatny.Zastrzezenie patentowe Sposób otrzymywania nowych barwników tetrakisazowych o ogólnym wzorze 1, w którym A oznacza reszte eteru metylowego m-amino-p-krezolu albo reszte m-ksylidyny, a B oznacza reszte skladnika biernego pochodnego benzenu, jak np m-fenylenodwuamina lub m-toluenodwuamina, fenol, kwas salicylowy, rezorcyna lub m-aminofenol, reszte kwasu aminonaftolosulfonowego, aminonaftolodwusulfonowgo, naftolosulfonowego lub naftolodwusulfonowego albo reszte pira- zolonu lub jego pochodnej badz reszte o wzorze 3, znamienny tym, ze kwas 4,4' - dwuaminostilbeno- 2,2'-dwusulfonowy tetrazuje sie i sprzega otrzymany zwiazek tetrazoniowy z eterem metylowym m-amino-p-krezolu albo z m-ksylidyna, a uzyskany barwnik o ogólnym wzorze 2, w którym A ma wyzej podane znaczenie, tetrazuje sie i sprzega wytworzony zwiazek tetrazoniowy ze skladnikiem biernym pochodnym benzenu, jak np. m-fenylenodwuamina ijej pochodne, fenol, kwas salicylowy, rezorcyna lub m-aminofenol albo ze skladnikiem biernym pochodnym naftalenu-kwasem amino- naftolosulfonowym lub -dwusulfonowym badz kwasem naftolosulfonowym lub -dwuslfonowym albo z pirazolonem lub jego pochodna albo z produktem rozfrakcjonowywania kwasu karbolo¬ wego, uzyskiwanym z przerobu smoly surowej lub z fenolanów z wód sciekowych, zawierajacym mieszanine o-, m- i p-krezoli z domieszka ksylenoli i ewentualnie fenolu. wzór 4 wzór 2 OH € wzór 3 Pracownia Poligraficzna UP PRL. Naklad 100 egz.Cena 220 zl PLThe subject of the invention is a process for the preparation of new tetrakisase dyes of general formula I, in which A represents the residue of m-amino-p-cresol methyl ether or the residue of m-xylidine, and B represents the remainder of a benzene derivative inert component, such as m-phenylenediamine or m-toluenediamine, phenol, salicylic acid, resoricin or m-aminophenol, residues of aminonaphthalic sulfonic acid, aminonaphthalodisulfonic acid, naphtholsulfonic acid or naphthalene sulfonic acid, or residues of pyrazolone or a derivative thereof or other dyes of the invention obtained by the method of the invention. Vegetable, wool, polyamide, paper and leather, depending on the passive components used, in colors from red to navy blue. Polyazole dyes, stilbene derivatives with the general formula BN = N-CeH3 / X / - N = N-C6H3 / S03H / are known. -CH = CH- / SO3H / C6H3-N = N./X/C6H3-N = NB, where B is a passive residue or a monoazo dye residue and X is a hydrogen atom or gr Methyl or methoxy, dyes fibers of vegetable origin and leather in black, brown, purple, orange and red (Polish patent specification No. 93 030). These dyes are obtained by the method described in the patent description No. 93030 by coupling tetrazed 4,4 '- diaminostilbene-2,2' - disulfonic acid with an aromatic amine, optionally containing methyl or methoxy groups, and subsequent tetration of the obtained disazium dye with the general formula H2N-C6H3 / X / -N = N-C6H3 / SO3H / -CH = CH- / SO3H / C6H3-N = N- / X / C6H3-NH2, in which X has the meaning given above and the coupling of the prepared tetrazonium compound with an inactive component, optionally with a mixture of different passives or with a monoazo dye. The dyes in question are obtained by the method described in Patent Specification No. 93030 also by coupling tetrazed 4,4'-diaminostilbene-2,2'-disulfonic acid with N-phenylaminomethanesulfonic acid or a derivative thereof, substituted in the phenyl ring with methyl or methoxy groups or with a mixture N-phenylaminomethanesulfonic acid and its derivative, substituted in the phenyl ring by a group) 2 144 869 methyl or methoxy or a mixture of methyl with a methoxy derivative of N-phenylaminomethanesulfonic acid and the next alkaline or acid hydrolysis of the resulting coupling product or the resulting mixture of coupling products of the disazo dye formed of the general formula H2N-C6H3 / X / -N = N-C6H3 / SO3H / -CH = CH- / SO3H / C6H3-N = N- / X / C6H3-NH2, in which X has the above-mentioned meaning or the prepared mixture of disazo dyes of the formula defined above with a passive component or with a monoazo dye. Polyazo dyes are also known stilbene derivatives of the general formula B-N = N-C6H3 / SO3H / -CH = CH— / SO3H / C6H3-N = N-B, wherein B is a residual monoazo dye, optionally metallized or residual disazo dye. These dyes are obtained by combining tetrazed 4,4'-diaminostilbene-2,2'-disulfonic acid with a monoazo dye, optionally metallized, or with a disazo dye having the ability to bind (Polish Patent No. 93,050). The methods are not used as coupling passives (Patent No. 93,030) or as passives previously prepared monoazoids serving as passives for further coupling (Patent No. 93050) of di-substituted monoamines of the benzene series. The dyes obtained by these methods are characterized by a clear indication of their application, which results in the non-uniformity of the colorings obtained. According to the invention, 4,4'-diaminostlbene-2,2'-disulfonic acid is tetrashed and the obtained tetrazonium compound is combined with m-amino-methyl ether. p-cresol or with m-xylidine, and the obtained new dye of general formula 2, in which A has the above meaning, is tetrazed and coupled the produced tetrazonium compound with an inert component derived from benzene, e.g. m-phenylenediamine or m-toluenediamine, phenol , salicylic acid, resorcinol or m-aminophenol or with the inactive naphthalene derivative - aminonaphtholsulfonic acid or -disulfonic acid, or naphtholsulfonic acid or disulfonic acid, or with pyrazolone or its derivative or with the product of crude carbolic acid fractionation or phenates from tarans from waste water, containing a mixture of nine o- and p-cresols with an admixture of xylenols and or phenol, known as Tricresol. The tetration process of the dye of formula 2 is carried out in the environment after its synthesis reaction or after the separation of this dye. The dyes obtained according to the invention are obtained on fibers of vegetable origin, wool, polyamide, paper and leather , dyes with good resistance to wet agents and to light. These dyes, containing in the molecule the residues of disubstituted monoamines of the benzene series, have an indicator significantly lower than that of the above-mentioned dyes, thanks to which it is possible to obtain uniform dyeing in industrial conditions. These dyes can replace the known and used hitherto reds, purples and garnet based on carcinogenic benzidine. The invention is illustrated by the following examples, in which parts and percentages mean parts and percentages by weight, and temperature degrees are given in degrees Celsius: Example 1.18.5 parts / 0, 05 mole / 4,4'-diaminostilbene-2,2'-disulfonic acid in the form of sodium salt is dissolved in 200 parts of water and 50 parts of ice are added to the resulting solution, thus obtaining a temperature of 2 ° C. Thereafter, 35 parts by volume of 30% hydrochloric acid are added, after which the precipitate falls out and the temperature is 8 ° C. Under these conditions it is tetrashed by gradually adding 25 parts by volume of 4 N sodium nitrite. The temperature of the environment rises to 14-15 ° C. The excess of nitric acid is controlled with monoclonal paper and the acidity of the environment with Congo paper. Separately, 13.7 parts of m-amino-p-cresol methyl ether are dissolved in 300 parts of water at a temperature of 40 ° C and the obtained solution of the inactive component is added to the tetrazone-4,4'-diaminostilbene-acid compound suspension prepared as described above. 2,2 '- disulfone. The temperature of the reducing mass reaches 20 ° C. The pH of the environment is adjusted to 2.5 with sodium acetate, after 2 hours the soda is added to pH 5, and after another 2 hours the pH is increased with a soda solution to 6.0. The excess of the reactive component is controlled by the diazotized p-nitroaniline. After 12 hours, the disazium dye is separated by salting out and draining. 144 869 3 The disaz dye pastes are placed in 500 parts of water and mixed until a homogeneous suspension is obtained, then 40 parts by volume of 30% hydrochloric acid and 200 parts of ice are added and tetrased with 25 parts by volume of 4 N sodium nitrite. Tetrazing reactions are carried out at 5 ° C. The course of the reaction is monitored with iodine starch paper for the presence of nitrous acid, and with Congo paper for acidity. Separately, 10.8 parts of Tricresol are dissolved in 100 parts of water with 7.5 parts of sodium hydroxide and 20 parts of soda and cooled with ice to 0-2 ° C. To this solution is added a mass containing the tetrased disazium dye, controlling the presence of the passive component. The reaction temperature is 5 ° C. After 12 hours, the tetrakisaz dye is separated by salting-out, filtering and drying. 53 parts of a dye are obtained, which dyes vegetable fibers, wool, polyamide, paper and leather red. Example II. The procedure described in Example 1 is followed, using for the first coupling, instead of m-amino-p-cresol methyl ether, 12.1 parts of m-xylidine, which is dissolved in 300 parts of water with 12 parts by volume of 30% hydrochloric acid, and for the second coupling - instead of Tricresol 32 parts of l-amino-8-naphthol-3,6-bisulfonic acid, which is dissolved in 100 parts of water with 35 parts of soda. 78 parts of a dye are obtained, which dyes vegetable fibers, wool, polyamide, paper and leather dark blue. Example III. The method described in Example 1 is followed, using 9.8 parts of 3-methylpyrazolone-5 for the second coupling, which is dissolved in 100 parts of water plus 25 parts of baking soda. 47.5 parts of a dye is obtained, which dyes vegetable fibers, wool, polyamide, paper and leather red. Example IV The method described in example I is followed, using 17.4 parts of l-phenyl-3 for the second coupling -methylpyrazolone-5, which dissolves at a temperature of 50-60 ° C in 100 parts of water with the addition of 25 parts of soda, and then cools to a temperature of 2 ° C. You get 53 parts of a dye, dyeing fibers of vegetable origin, wool, polyamide, paper and skin red. Example V. The method described in Example IV is followed, using 10.8 parts of m-phenylenediamine for the second coupling. 38 parts of a dye are obtained, which dyes vegetable fibers, wool, polyamide, paper and leather red. Example VI The procedure described in example IV is followed, using 12.2 parts of m-toluenediamine for the second coupling. 38.5 parts of a dye are obtained, which dyes vegetable fibers, wool, polyamide, paper and leather red. Example VII. The method described in example IV is followed, using 11 parts of resorcinol for the second coupling. 37 parts of a dye are obtained, which dyes vegetable fibers, wool, polyamide, paper and leather red. Example VIII. The procedure described in example IV is followed, using 10.9 parts of m-aminophenol for the second coupling. 37.5 parts of the dye are obtained, which dyes vegetable fibers, wool, polyamide, paper and leather red. Example IX The method described in example I is followed using 24 parts of the acid 2-amino-5-embroidery for the second reaction. 7-sulfonate, which dissolves in 100 parts of water with the addition of 30 parts of baking soda. 65 parts of a dye are obtained, which dyes vegetable fibers, wool, polyamide, paper and leather purple. Example X The procedure described in example IX is followed, using 22.4 parts of l-naphthol-4-sulfonic acid for the second coupling. 49.5 parts of a dye are obtained, which dyes vegetable fibers, wool, polyamide, paper and leather purple. Example XI The method described in example IX is followed, using 30.4 parts of 2-naphthol-6 acid for the second coupling. , 8-disulfonate. 51 parts of the dye are obtained, which dyes vegetable fibers, wool, polyamide, paper and leather dark blue. Example XII The method described in example I is followed, using 13.8 parts of salicylic acid instead of the Tricycle for the second coupling. 79 parts of a dye are obtained, which dyes vegetable fibers, wool, polyamide, paper and leather red. Example XIII. A solution of 24 parts of 2-amino-8 acid is added to the suspension containing the tetrazed disazo dye, prepared by the method described in example I. -naphthol-6-4 144 869 sulphonic acid in 100 parts of water with the addition of 6 parts of soda, then the reaction mass is neutralized with a soda solution to pH 4-6 and the coupling reaction is completed in an acidic environment, and then neutralized with soda to pH 8- 9 and releases the dye by salting out. One obtains 60 parts of a dye, which dyes fibers of vegetable origin wool, polyamide, paper and leather brown. Example 14 A suspension containing tetrasized disazium dye, prepared by the method described in example II, a solution of 24 parts of 2-amino-5 acid is added. -naphthol-7-sulfonic acid in 100 parts of water with the addition of 6 parts of baking soda. The procedure continues as in Example XIII. 59 parts of the dye are obtained, which dyes vegetable fibers, wool, polyamide, paper and leather brown. Patent claim A method of obtaining new tetrakisase dyes of general formula 1, in which A denotes the rest of the m-amino-p-cresol methyl ether or the rest of -xylidine, and B is a benzene derivative passive residue, such as m-phenylenediamine or m-toluenediamine, phenol, salicylic acid, resorcinol or m-aminophenol, an aminonaphtholsulfonic acid residue, an aminonaphthol disulfonic acid, naphtholsulfonate or naphthol-sulfonate or naphthol-sulfonate derivative or the rest of the formula 3, characterized in that the 4,4'-diaminostilbene-2,2'-disulfonic acid is tetrazed and the obtained tetrazonium compound is coupled with m-amino-p-cresol methyl ether or with m-xylidine, and the resulting dye of the general formula II, in which A is as defined above, is tetrazed and coupled the tetrazonium compound produced with an inert component derived from benzene, such as e.g. m-phenylenediamine and its derivatives, phenol, salicylic acid, resorcinol or m-aminophenol, or with a naphthalene derivative inert - amino-naphtholsulfonic acid or -disulfonic acid or with naphtholsulfonic acid or -disulfonic acid, or with pyrazolone or carbolone derivatization or acid derivatization It is obtained from the processing of raw tar or from phenolates from waste waters, containing a mixture of o-, m- and p-cresols with an admixture of xylenols and possibly phenol. design 4 design 2 OH € design 3 Printing studio of the PRL. Mintage 100 copies Price PLN 220 PL