PL145298B1 - Method of making boards and/or blocks of foamed network homopolymers or copolymers of ethylene - Google Patents
Method of making boards and/or blocks of foamed network homopolymers or copolymers of ethylene Download PDFInfo
- Publication number
- PL145298B1 PL145298B1 PL1984249997A PL24999784A PL145298B1 PL 145298 B1 PL145298 B1 PL 145298B1 PL 1984249997 A PL1984249997 A PL 1984249997A PL 24999784 A PL24999784 A PL 24999784A PL 145298 B1 PL145298 B1 PL 145298B1
- Authority
- PL
- Poland
- Prior art keywords
- ethylene
- copolymer
- minutes
- weight
- container
- Prior art date
Links
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 title claims abstract description 69
- VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N Ethene Chemical compound C=C VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 53
- 239000005977 Ethylene Substances 0.000 title claims abstract description 53
- 229920001519 homopolymer Polymers 0.000 title claims abstract description 49
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title abstract description 6
- 238000000034 method Methods 0.000 claims abstract description 61
- 229920001038 ethylene copolymer Polymers 0.000 claims abstract description 37
- 239000007787 solid Substances 0.000 claims abstract description 21
- 238000000354 decomposition reaction Methods 0.000 claims abstract description 18
- -1 polyethylene Polymers 0.000 claims abstract description 16
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims abstract description 13
- 229920000573 polyethylene Polymers 0.000 claims abstract description 13
- 239000004698 Polyethylene Substances 0.000 claims abstract description 11
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 claims abstract description 11
- 238000001816 cooling Methods 0.000 claims abstract description 8
- 238000001125 extrusion Methods 0.000 claims abstract description 8
- 239000011261 inert gas Substances 0.000 claims abstract description 6
- 239000004088 foaming agent Substances 0.000 claims description 31
- 239000003431 cross linking reagent Substances 0.000 claims description 29
- VXNZUUAINFGPBY-UHFFFAOYSA-N 1-Butene Chemical compound CCC=C VXNZUUAINFGPBY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 21
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 claims description 18
- 238000005187 foaming Methods 0.000 claims description 16
- 238000002844 melting Methods 0.000 claims description 10
- 230000008018 melting Effects 0.000 claims description 10
- KAKZBPTYRLMSJV-UHFFFAOYSA-N Butadiene Chemical compound C=CC=C KAKZBPTYRLMSJV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N hexane Substances CCCCCC VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- 238000000265 homogenisation Methods 0.000 claims description 7
- 238000003825 pressing Methods 0.000 claims description 7
- 239000000654 additive Substances 0.000 claims description 6
- XOZUGNYVDXMRKW-AATRIKPKSA-N azodicarbonamide Chemical compound NC(=O)\N=N\C(N)=O XOZUGNYVDXMRKW-AATRIKPKSA-N 0.000 claims description 5
- KZTYYGOKRVBIMI-UHFFFAOYSA-N diphenyl sulfone Chemical compound C=1C=CC=CC=1S(=O)(=O)C1=CC=CC=C1 KZTYYGOKRVBIMI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 229920001684 low density polyethylene Polymers 0.000 claims description 5
- 239000004702 low-density polyethylene Substances 0.000 claims description 5
- QQONPFPTGQHPMA-UHFFFAOYSA-N propylene Natural products CC=C QQONPFPTGQHPMA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 125000004805 propylene group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([*:1])C([H])([H])[*:2] 0.000 claims description 5
- 239000004156 Azodicarbonamide Substances 0.000 claims description 4
- NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N Sulfur Chemical group [S] NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 235000019399 azodicarbonamide Nutrition 0.000 claims description 4
- 238000007334 copolymerization reaction Methods 0.000 claims description 4
- 229910052717 sulfur Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 239000011593 sulfur Substances 0.000 claims description 4
- XMNIXWIUMCBBBL-UHFFFAOYSA-N 2-(2-phenylpropan-2-ylperoxy)propan-2-ylbenzene Chemical compound C=1C=CC=CC=1C(C)(C)OOC(C)(C)C1=CC=CC=C1 XMNIXWIUMCBBBL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- VPGRFNPBZLGUEE-UHFFFAOYSA-N 4-[methyl(nitroso)carbamoyl]benzoic acid Chemical compound O=NN(C)C(=O)C1=CC=C(C(O)=O)C=C1 VPGRFNPBZLGUEE-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims description 3
- 239000000975 dye Substances 0.000 claims description 3
- 229920001971 elastomer Polymers 0.000 claims description 3
- 239000000945 filler Substances 0.000 claims description 3
- 239000003063 flame retardant Substances 0.000 claims description 3
- 239000007788 liquid Substances 0.000 claims description 3
- 239000000314 lubricant Substances 0.000 claims description 3
- 238000002156 mixing Methods 0.000 claims description 3
- 150000001451 organic peroxides Chemical group 0.000 claims description 3
- 239000000049 pigment Substances 0.000 claims description 3
- AHSDGYDBYUAZIS-UHFFFAOYSA-N 2,5-bis(butan-2-ylperoxy)-2,5-dimethylhexane Chemical compound CCC(C)OOC(C)(C)CCC(C)(C)OOC(C)CC AHSDGYDBYUAZIS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 claims description 2
- 239000008240 homogeneous mixture Substances 0.000 abstract description 4
- 150000001993 dienes Chemical class 0.000 abstract 1
- 238000000465 moulding Methods 0.000 abstract 1
- 239000004711 α-olefin Substances 0.000 abstract 1
- 239000000047 product Substances 0.000 description 26
- 230000007547 defect Effects 0.000 description 14
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- XLOMVQKBTHCTTD-UHFFFAOYSA-N Zinc monoxide Chemical compound [Zn]=O XLOMVQKBTHCTTD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 8
- 239000013065 commercial product Substances 0.000 description 5
- 238000004132 cross linking Methods 0.000 description 5
- 229920003020 cross-linked polyethylene Polymers 0.000 description 5
- 239000004703 cross-linked polyethylene Substances 0.000 description 5
- 235000021355 Stearic acid Nutrition 0.000 description 4
- QIQXTHQIDYTFRH-UHFFFAOYSA-N octadecanoic acid Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCCC(O)=O QIQXTHQIDYTFRH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- OQCDKBAXFALNLD-UHFFFAOYSA-N octadecanoic acid Natural products CCCCCCCC(C)CCCCCCCCC(O)=O OQCDKBAXFALNLD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000008117 stearic acid Substances 0.000 description 4
- 239000011787 zinc oxide Substances 0.000 description 4
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 3
- AFZSMODLJJCVPP-UHFFFAOYSA-N dibenzothiazol-2-yl disulfide Chemical compound C1=CC=C2SC(SSC=3SC4=CC=CC=C4N=3)=NC2=C1 AFZSMODLJJCVPP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000000463 material Substances 0.000 description 3
- 230000002028 premature Effects 0.000 description 3
- JKTORXLUQLQJCM-UHFFFAOYSA-N 4-phosphonobutylphosphonic acid Chemical compound OP(O)(=O)CCCCP(O)(O)=O JKTORXLUQLQJCM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VRFNYSYURHAPFL-UHFFFAOYSA-N [(4-methylphenyl)sulfonylamino]urea Chemical compound CC1=CC=C(S(=O)(=O)NNC(N)=O)C=C1 VRFNYSYURHAPFL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000011230 binding agent Substances 0.000 description 2
- 239000006260 foam Substances 0.000 description 2
- 230000004313 glare Effects 0.000 description 2
- 238000009413 insulation Methods 0.000 description 2
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 2
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 2
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- KRDXTHSSNCTAGY-UHFFFAOYSA-N 2-cyclohexylpyrrolidine Chemical compound C1CCNC1C1CCCCC1 KRDXTHSSNCTAGY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004604 Blowing Agent Substances 0.000 description 1
- KSSJBGNOJJETTC-UHFFFAOYSA-N COC1=C(C=CC=C1)N(C1=CC=2C3(C4=CC(=CC=C4C=2C=C1)N(C1=CC=C(C=C1)OC)C1=C(C=CC=C1)OC)C1=CC(=CC=C1C=1C=CC(=CC=13)N(C1=CC=C(C=C1)OC)C1=C(C=CC=C1)OC)N(C1=CC=C(C=C1)OC)C1=C(C=CC=C1)OC)C1=CC=C(C=C1)OC Chemical compound COC1=C(C=CC=C1)N(C1=CC=2C3(C4=CC(=CC=C4C=2C=C1)N(C1=CC=C(C=C1)OC)C1=C(C=CC=C1)OC)C1=CC(=CC=C1C=1C=CC(=CC=13)N(C1=CC=C(C=C1)OC)C1=C(C=CC=C1)OC)N(C1=CC=C(C=C1)OC)C1=C(C=CC=C1)OC)C1=CC=C(C=C1)OC KSSJBGNOJJETTC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000011358 absorbing material Substances 0.000 description 1
- 230000000996 additive effect Effects 0.000 description 1
- UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N benzene Substances C1=CC=CC=C1 UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IAQRGUVFOMOMEM-UHFFFAOYSA-N butene Natural products CC=CC IAQRGUVFOMOMEM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000001413 cellular effect Effects 0.000 description 1
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 description 1
- 238000000576 coating method Methods 0.000 description 1
- 238000010276 construction Methods 0.000 description 1
- 238000007872 degassing Methods 0.000 description 1
- 239000012467 final product Substances 0.000 description 1
- 238000007667 floating Methods 0.000 description 1
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 1
- 230000002209 hydrophobic effect Effects 0.000 description 1
- 239000004615 ingredient Substances 0.000 description 1
- 239000012774 insulation material Substances 0.000 description 1
- 230000001788 irregular Effects 0.000 description 1
- 229920005684 linear copolymer Polymers 0.000 description 1
- 239000000155 melt Substances 0.000 description 1
- 238000004806 packaging method and process Methods 0.000 description 1
- 239000012466 permeate Substances 0.000 description 1
- 150000002978 peroxides Chemical class 0.000 description 1
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 description 1
- 229920000098 polyolefin Polymers 0.000 description 1
- 229920006395 saturated elastomer Polymers 0.000 description 1
- 239000011265 semifinished product Substances 0.000 description 1
- 230000035939 shock Effects 0.000 description 1
- 239000000758 substrate Substances 0.000 description 1
- PXQLVRUNWNTZOS-UHFFFAOYSA-N sulfanyl Chemical class [SH] PXQLVRUNWNTZOS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229940124530 sulfonamide Drugs 0.000 description 1
Classifications
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
- B29C—SHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
- B29C44/00—Shaping by internal pressure generated in the material, e.g. swelling or foaming ; Producing porous or cellular expanded plastics articles
- B29C44/02—Shaping by internal pressure generated in the material, e.g. swelling or foaming ; Producing porous or cellular expanded plastics articles for articles of definite length, i.e. discrete articles
- B29C44/022—Foaming unrestricted by cavity walls, e.g. without using moulds or using only internal cores
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
- B29C—SHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
- B29C44/00—Shaping by internal pressure generated in the material, e.g. swelling or foaming ; Producing porous or cellular expanded plastics articles
- B29C44/02—Shaping by internal pressure generated in the material, e.g. swelling or foaming ; Producing porous or cellular expanded plastics articles for articles of definite length, i.e. discrete articles
- B29C44/10—Applying counter-pressure during expanding
- B29C44/105—Applying counter-pressure during expanding the counterpressure being exerted by a fluid
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J9/00—Working-up of macromolecular substances to porous or cellular articles or materials; After-treatment thereof
- C08J9/04—Working-up of macromolecular substances to porous or cellular articles or materials; After-treatment thereof using blowing gases generated by a previously added blowing agent
- C08J9/06—Working-up of macromolecular substances to porous or cellular articles or materials; After-treatment thereof using blowing gases generated by a previously added blowing agent by a chemical blowing agent
- C08J9/10—Working-up of macromolecular substances to porous or cellular articles or materials; After-treatment thereof using blowing gases generated by a previously added blowing agent by a chemical blowing agent developing nitrogen, the blowing agent being a compound containing a nitrogen-to-nitrogen bond
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
- B29K—INDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBCLASSES B29B, B29C OR B29D, RELATING TO MOULDING MATERIALS OR TO MATERIALS FOR MOULDS, REINFORCEMENTS, FILLERS OR PREFORMED PARTS, e.g. INSERTS
- B29K2023/00—Use of polyalkenes or derivatives thereof as moulding material
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
- B29K—INDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBCLASSES B29B, B29C OR B29D, RELATING TO MOULDING MATERIALS OR TO MATERIALS FOR MOULDS, REINFORCEMENTS, FILLERS OR PREFORMED PARTS, e.g. INSERTS
- B29K2023/00—Use of polyalkenes or derivatives thereof as moulding material
- B29K2023/04—Polymers of ethylene
- B29K2023/06—PE, i.e. polyethylene
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
- B29K—INDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBCLASSES B29B, B29C OR B29D, RELATING TO MOULDING MATERIALS OR TO MATERIALS FOR MOULDS, REINFORCEMENTS, FILLERS OR PREFORMED PARTS, e.g. INSERTS
- B29K2105/00—Condition, form or state of moulded material or of the material to be shaped
- B29K2105/24—Condition, form or state of moulded material or of the material to be shaped crosslinked or vulcanised
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J2323/00—Characterised by the use of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Derivatives of such polymers
- C08J2323/02—Characterised by the use of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Derivatives of such polymers not modified by chemical after treatment
- C08J2323/04—Homopolymers or copolymers of ethene
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10S—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10S264/00—Plastic and nonmetallic article shaping or treating: processes
- Y10S264/18—Cross-linking a thermoplastic linear foam during molding
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10S—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10S264/00—Plastic and nonmetallic article shaping or treating: processes
- Y10S264/64—Processes of using preform in molding
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Manufacture Of Porous Articles, And Recovery And Treatment Of Waste Products (AREA)
- Artificial Filaments (AREA)
- Materials For Medical Uses (AREA)
- Processing And Handling Of Plastics And Other Materials For Molding In General (AREA)
- Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
- Manufacture Of Macromolecular Shaped Articles (AREA)
- Peptides Or Proteins (AREA)
- Preparation Of Compounds By Using Micro-Organisms (AREA)
- Transition And Organic Metals Composition Catalysts For Addition Polymerization (AREA)
- Laminated Bodies (AREA)
- Organic Insulating Materials (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Molding Of Porous Articles (AREA)
- Acyclic And Carbocyclic Compounds In Medicinal Compositions (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Gyroscopes (AREA)
Description
Przedmiotem wynalazku jest sposób wytwarzania plyt lub bloków ze spienionych usieciowa- nych homopolimerów lub kopolimerów etylenu, o zamknietych komórkach. Spienione usieciowane homopolimery lub kopolimery etylenu sa produktami znajdujacymi szerokie zastosowanie, np. jako materialy termoizolacyjne i dzwiekochlonne, do wytwarzania opakowan przeoiwwstrzaso- wyoh oraz w elementach plywajacych.Znanym sposobem spieniony usieoiowany polietylen wytwarza sie w sposób ciagly z miesza¬ niny polietylenu, srodka sieciujacego i srodka spieniajaoego, która wytlacza sie uzyskujac ciagla tasme. Tasme te przesuwajaca sie nastepnie na przenosniku ogrzewa sie na wylocie z wytlaczarki, aby spowodowac rozklad srodka sieciujacego i srodka spieniajacego, uzyskujac tasme ze spienionego usieciowanego polietylenu. Taki sposób umozliwia otrzymywanie tasmy ze spienionego usieciowanego polietylenu o malej grubosci, nieprzydatnej z tego wzgledu w róznych zastosowaniach.Sposobem wedlug opisu patentowego W.Brytanii nr 1 297 197 wytwarza sie mieszanine po¬ lietylenu, srodka sieciujacego i srodka spieniajacego, która umieszcza sie nastepnie w zamknietej gazoszczelnej formie, gdzie ogrzewa sie ja w temperaturze wyzszej zarówno od temperatury mieknienia polietylenu Jak i temperaturze rozkladu srodka sieciujacego i srod¬ ka spieniajacego. Uzyskuje sie w ten sposób usieoiowany i spieniony polietylen, w którym .rozpuszczony Jest gaz powstajacy w wyniku rozkladu srodka spieniajacego. Cisnienie w for¬ mie obniza sie nastepnie przez zwiekszenie Jej objetosci umozliwiajao w ten sposób spie¬ nienie sie polietylenu i wypelnienie przezen calej objetosci zwiekszonej formy.2 1^5 298 Sposobem wedlug opisu patentowego St? Zjedn.Ameryki tir 3 6k0 915 polietylen poddaje sie najpierw etapowi sieciowania w oelu zwiekszenia jego temperatury mieknienia9 po ozym tak otrzymany usieoiowany polietylen ogrzewa sie w temperaturze wyzszej od jego tempera¬ tury mieknienia pod bardzo duzym olsnieniem azotu, tak aby nasyoió stopiony polimer azo¬ tem. Nasycony polimer spienia sie nastepnie przez odgazowanie.Wada dwóch ostatnich opisanych, sposobów jest koniecznosc stosowania rozszerzajacych sie form i bardzo duzego cisnienia azotu* Stwierdzono ponadto, ze w procesach, w których wywoluje sie spienianie polietylenu wewnatrz pojemnika do uzyskania jego objetosci kon¬ cowej równej objetosoi tego pojemnika, pojawiaja sie wady na powierzchniach zewnetrznych i bezposrednio pod nimi. oo w efekoie powoduje koniecznosc stosowania obróbki wykancza¬ jacej i powoduje straty oennego produktu.Wedlug opisu patentowego St.Zjedn.Ameryki nr 3 812 225 mieszanine poliolefiny ze srodkiem sieoiujacym i srodkiem spieniajaoym ogrzewa sie najpierw w takich warunkach, aby spowodowac wstepne spienienie, po czym tak otrzymany wstepnie spieniony material chlodzi sie i dopiero wówczas poddaje etapowi ostatecznego spieniania. Taki sposób pos¬ tepowania jest bardzo kosztowny, a ponadto wystepuja powazne trudnosci w uzyskaniu ma¬ terialów spienionych o bardzo malej gestosci, przy zastosowaniu ekonomicznie oplacalnej ilosci srodka spieniajacego. Okazalo sie, ze sposobom wedlug wynalazku wytwarzac mozna spienione usieciowanie homopolimery lub kopolimer etylenu w formie wyrobów o regularnych ksztaltach, o bardzo duzej grubosci, przy ozym sposób ten jest pozbawiony lub w zasadzie pozbawiony wyzej wspomnianych wad.Obecnie opracowano prosty i ekonomicznie oplacalny sposób wytwarzania spienionych usle¬ ciowany eh homopolimerów lub kopolimerów etylenu o zamknietych komórkach równomiernie roz¬ mieszczonych w calej masie, przy czym sposobem tyra mozna ponadto otrzymywac wyroby spie¬ nione o regularnych ksztaltach, równiez o duzej lub bardzo duzej grubosci, nie zawiera¬ jace wad na powierzchniach zewnetrznych i bezposrednio pod nimi, wymagajacych obróbki wykanczajacej spienionego wyrobu.Zgodny z wynalazkiem sposób wytwarzania plyt lub bloków ze spienionych usieciowanych homopolimerów lub kopolimerów etylenu polega na tym, ze stapia sie homopolimer lub kopo¬ limer etylenu wybrany z grupy obejmujacej polietylen malej gestosci, kopolimery etylenu z butenem-1, kopolimery etylenu z propylenem i kopolimery etylenu z butadienem oraz ich mieszaniny, homogenizuje sie homopolimer lub kopolimer etylenu w stanie stopionym ze srodkiem sieoiujacym w ilosci 0,1-2,5$ wagowych i ze srodkiem spieniajacym w ilosci 2 - 25% wagowych, przy ozym srodek sieciujacy Jest nadtlenkiem organicznym o temperaturze rozkladu wyzszej o 10-80 C od temperatury topnienia stosowanego homopolimeru lub kopo¬ limeru etylenu, srodek spieniajaoy jest cieklym lub stalym zwiazkiem o temperaturze roz- o kladu wyzszej o 5-70 C od temperatury topnienia homopolimeru lub kopolimeru etylenu, a homogenizacje prowadzi sie w temperaturze 130-150 C, w ciagu 5-10 minut, nadaje sie jednorodnej mieszaninie ksztalt stalego równoleglosoianu poprzez wytlaczanie a nastepnie chlodzenie, lub poprzez prasowanie, przy czym proces wytlaczania lub prasowania prowadzi sie w temperaturze 130-150 C w ciagu 1-10 minut, umieszcza sie staly równoleglosciennie uformowany wyrób w gazoszczelnym zamknietym pojemniku, wytwarza sie w pojemniku nadcis¬ nienie za pomoca gazu obojetnego oraz ogrzewa staly równoleglosciennie uformowany wyrób w temperaturze wyzszej od temperatury rozkladu srodka sieciujacego i srodka spieniajacego, to Jest w temperaturze w 170-200 C, pod cisnieniem 4,0 - 8,0 MPa w ciagu 20 - ^5 minut, obniza sie cisnienie w pojemniku w ciagu 0,5 - 3 minut, spieniajac wyrób do objetosci koncowej mniejszej od objetosoi pojemnika i wyjmuje sie spieniony usieciowany wyrób z pojemnika.Homopolimerem etylenu odpowiednim do zastosowania w sposobie wedlug wynalazku jest polietylen malej gestosci, otrzymywany w skali przemyslowej w procesie wysokocisnienio¬ wym, zasadniczo w reaktorach rurowych w obocnosci katalizatorów rodnikowych. W przypadku145 298 3 stosowania w sposobie wedlug wynalazku taki polietylen powinien miec korzystnie gestosc 920 - 925 kg/m i wskaznik plyniecia 0,2 - 2 g/10 minut. Uzytecznym rodzajem kopolimeru etylenu jest kopolimer etylenu z propylenem, zawierajacy w zasadzie 1 - 2$6 w ag owyoU pro¬ pylenu, otrzymywany w skali przemyslowej przez kopolimeryzacje etylenu z propylenem w obeonosoi katalizatorów Zieglera. V przypadku stosowania w sposobie wedlug wynalazku ko¬ polimer taki powinien korzystnie posiadac gestosc 950 - 96O kg/ra i wskaznik plyniecia 0,2-2 g/10 minut• Kolejnym uzytecznym rodzajem kopolimeru etylenu Jest kopolimer etylenu z butanem-1, zawierajacy w zasadzie 0,5 m W wagowych butenu, otrzymywany w skali przemyslowej przez kopolimeryzaoje etylenu z butanem-1 w obecnosci katalizatorów Zieglera. Taki kopolimer etylenu okresla sie równiez jako liniowy kopolimer etylenu malej gestosci /LIDPE/. W przy¬ padku stosowania w sposobie wedlug wynalazku taki kopolimer etylenu powinien korzystnie posiadac gestosc 930 - 96O kg/nr i wskaznik plynieaia 0,2-2 g/10 minut. Jeszcze innym uzytecznym rodzajem kopolimeru etylenu Jest kopolimer etylenu z butadienem, otrzymywany w skali przemyslowej przez kopolimeryzacje etylenu z butadienem. V przypadku stosowania w sposobie wedlug wynalazku taki kopolimer etylenowy powinien korzystnie posiadac gestosc 9^0 - 950 kg/m^ i wskaznik plyniecia 0,2 - 2 g/10 minut. ¥ praktycznych, wariantach sposobu wedlug wynalazku stosowac mozna oczywiscie równiez mieszaniny wymienionych polimerów. Sposobem wedlug wynalazku wybrany homopolimer lub ko¬ polimer etylenu lub wybrana ich mieszanine poddaje sie topieniu w temperaturze zasadniczo 130 - 150 C i stopiony polimer homogenizuje sie ze srodkiem sieciujacym i ze srodkiem spieniajacym, przy czym temperatura rozkladu tyoh srodków jest wyzsza od temperatury top¬ nienia stosowanego kopolimeru. Przykladowo do srodków sieciujacych takich nalezy nadtlenek dwukumylu, 1,3-bis/lII-rz.butyloperoksyizopropylo/benzen, nadtlenek IXX-rz.-butylokumylu, 2,5*-dwumetylo-2,5,-dwu/UI-rz. butyloperoksy/heksan i 2,5-dwumetylo-2,5-dwu/lII-rz.butylo peroksy/heksyn. Ilosc nadtlenku niezbedna do usieciowania homopolimeru lub kopolimeru ety¬ lenu wynosi w zasadzie 0,1 - 2,5^ wagowych, korzystnie 0,2 - 1,5$ wagowych, w stosunku do homopolimeru lub kopolimeru etylenu. Tylko w przypadku kopolimerów etylenu z butadienem jako srodek sieciujacy stosowac mozna mieszanine siarki i zwyklych przyspieszaczy dla gumy.Odpowiednimi do zastosowania w sposobie wedlug wynalazku srodkami spieniajacymi sa azodwukarbonamid, p-toluenosulfonylosemikarbazyd, p-karboksy-N-nitrozo-N-metylobenzamid, N,N'-dwunitrozopieoiometylenoczteroamina, N-nitrozo-N-alkiloamidy aromatycznych kwasów karboksylowyoh, trans-N,N' -dwunitrozo-N,N*-dwumetyloszesciowodoroteref talamid i 3*3'' - dwu- sulfohydrazyd dwufenylosulfonu. Ilosc srodka spieniajacego niezbedna do zadawalajacego spienienia homopolimeru lub kopolimeru etylenu wynosi zazwyczaj 2 - 25% wagowych, a ko¬ rzystnie 5-15$ wagowych w stosunku do homopolimeru lub kopolimeru etylenu.Oprócz srodka sieciujacego i srodka spieniajacego dodawac mozna i homogenizowac ze stopionym homopolimerem lub kopolimerem etylenu jeden lub kilka dodatków wybranych z grupy obejmujacej barwniki, napelniacze, srodki smarujace, pigmenty i srodki zmniejsza¬ jace palnosc. Regulacja temperatury i czasu w etapie homogenizacji stopionego homopoli¬ meru lub kopolimeru etylenu ze srodkiem sieciujacym i spieniajacym powinna byc szczegól¬ nie dokladna, aby zapobiec wystapieniu przedwozesnego rozkladu tych srodków. Przedwczes¬ nie wystepujaoy rozklad srodka spieniajacego prowadzi do otrzymania wyrobów o niejedno¬ rodnej charakterystyce komórkowej w masie oraz do pojawienia sie kraterowatych wad w srod¬ kowej czesci wyrobu. Przedwczesne usieoiowanie prowadzi do otrzymania w nastepnym etapie wytlaczania i chlodzenia lub prasowania stalych równoleglosoiennie uformowanych wyrobów o nieregularnych wymiarach. Nieregularnosci te ujawniaja sie, a nawet powiekszaja* wyrobie koncowym.Sposobem wedlug wynalazku ujednorodniona mase homopolimeru lub kopolimeru etylenu, srodka spieniajacego, srodka sieciujacego i ewentualnie innych dodatków prasuje sie me¬ toda tloczna w formie w celu otrzymania stalego równoleglosoiennie uformowanego wyrobu4 145 298 lub plyty o regularnym ksztaloie. V tym celu stosowac mozna formy o wymiarach 20-40 om 1 o grubosci 1*2 om* Odpowiednie warunki formowania to: temperatura 130-150 Cf olsnienie 3»0-5*0 MPa, czas 1-10 minutf np« 5 minut* Po schlodzeniu otrzymuje sie staly regularny rwwnoleglosoian /plyte/ o wymiarach równych wymiarom stosowanej formy# Zgodnie z innym wariantem sposobu wedlug wynalazku ujednorodnienie stopionego homopolimeru lub kopolime¬ ru etylenu, srodka sieciujacego, srodka spieniajacego i ewentualnych innych dodatków, przeprowadza sie w wytlaczarce,., a ujednorodniona mieszanine wytlacza sie i tnie uzysku¬ jac po schlodzeniu stale regularne plyty* Wielkosci czasu i temperatury homogenizacji sa zawsze objete wyzej podanymi zakresami* Przy postepowaniu w sposób opisany powyzej nie zachodzi lub w zasadzie nie zachodzi rozklad srodka sieciujacego i srodka spieniajacego, przy czym otrzymuje sie stale regu¬ larne równoleglosciany lub plyty stanowiace odpowiednie pólprodukty do wykorzystania w kolejnej operacji obróbki spieniajacej* Regularnosc plyty, a w szczególnosci regularnosc jej ksztaltu geometrycznego, ma istotne znaczenie dla przeprowadzenia regularnego spienie¬ nia i uzyskania spienionych wyrobów o ksztalcie geometrycznym zblizonym do stosowanej plyty, które nie wymagaja woale, lub wymagaja nieznacznej tylko obróbki wykanczajacej* Zgodnie ze sposobem wedlug wynalazku plyte uformowana uprzednio opisanym sposobem umieszcza sie wewnatrz zamknietego gazoszczelnego pojemnika, np* autoklawu* Plyte mozna po prostu polozyc na metalowej podstawie umieszczonej na dnie autoklawu* V autoklawie wytwarza sie nastepnie nadcisnienie za pomoca gazu obojetnego, zazwyczaj azotu, ogrzewa¬ jac go równoczesnie do temperatury wyzszej od temperatury rozkladu srodka sieciujacego i srodka spieniajacego* V praktyce etap ten prowadzi sie w temperaturze 170-200 C pod cisnieniem azotu lub innego gazu obojetnego w zakresie U,0-7,0 MPa. W ciagu 20-45 minut, uzyskujac plyte ze stopionego usieoiowanego homopolimeru lub kopolimeru etylenu zawie¬ rajaca rozpuszczone gazowe produkty wydzielajace sie przy rozkladzie srodka spieniaja¬ cego* V warunkach takich przedwczesne zwiekszanie objetosci albo nie zachodzi woale, albo zachodzi w bardzo niewielkim stopniu i wzrost objetosci w kazdym przypadku nie przekracza 5$ objetosciowych w stosunku do wyjsciowej objetosci plyty* Pod koniec tego etapu olsnienie w autoklawie redukuje sie az do osiagniecia cisnienia atmosferycznego, w oelu wywolania spienienia stopionego usieoiowanego homopolimeru lub kopolimeru etyle¬ nu* Stwierdzono, ze ozas niezbedny do obnizenia cisnienia w podanej wielkosci wyjscio¬ wej do cisnienia atmosferycznego jest bardzo istotny* Najlepsze wyniki uzyskuje sie, Jesli czas ten wynosi od 0,5 do 3 minut* Innym istotnym warunkiem jest to, ze objetosc autoklawu musi byc wieksza od ostate¬ cznej objetosci spienionego wyrobu z uslediowanego homopolimeru lub kopolimeru etylenu oraz ze ksztalt geometryczny autoklawu powinien byc taki, aby uniknac stykania sie spie¬ niajacego sie wyrobu z wewnetrznymi powierzchniami autoklawu, z wyjatkiem powierzchni podloza* Oznacza to w zwiazku z tym spienianie "swobodne", w wyniku którego uzyskuje sie calkiem nieoczekiwanie wyroby o regularnym ksztalcie geometrycznym* Prowadzac proces w wyzej podanym zakresie parametrów i stosujac stale plyty o podanych wyzej wymiarach uzyskuje sie w zasadzie wyroby ze spienionego usieoiowanego homopolimeru lub kopolimeru etylenu w formie plyt o wymiarach 50-60 ora i grubosci 4-5 cm* Mozna oczywiscie otrzymy¬ wac wyroby o innych wymiarach, zmieniajac wielkosc i sklad plyty wyjsciowej oraz warunki spieniania* Ve wszystkich przypadkach spieniony usieoiowany homopolimer lub kopolimer etylenu wytworzony sposobem wedlug wynalazku zawiera zamkniete komórki, których sredni wymiar wynosi 0,2-0,4 mm* Komórki te sa równomiernie rozmieszczone w calej objetosci spienio¬ nego wyrobu, który jest ponadto calkowicie, lub w zasadzie calkowicie pozbawiony wad powierzchniowych, 00 z kolei pozwala wyeliminowac lub co najmniej ograniczyc do minimum obróbke wykanczajaoa* Gestosc spienionego wyrobu zazwyczaj 40-45 kg/m , choc mozna oczywiscie otrzymywac wyroby o mniejszej lub wiekszej gestosci, w zaleznosci od para-145298 5 metrów, w Jakich przeprowadza sie proces. Sztywnosc spienionego wyrobu moze zmieniac sie w zakresie 0,29-1,0 MPa, glównie w zaleznosci od rodzaju homopolimeru lub kopolimeru ety¬ lenu poddawanego procesowi sieciowania i spieniania* Spienione plyty lub bloki z homopolimerów lub kopolimerów etylenu wytwarzane sposobem wedlug wynalazku stosowac mozna miedzy innymi Jako materialy termoizolacyjne, izolacje paroszczelne w budownictwie , oraz do wytwarzania rurociagów na plywakach* Z uwagi na du¬ za wypornosc wynikajaca z obecnosci zamknietych komórek oraz hydrofobowego charakteru stosowanego polimeru, spienione plyty lub bloki sa trudno przepuszczalne dla wody i pary wodnej i z tego wzgledu moga byc stosowane do wytwarzania elementów izolacji rur, zwlasz¬ cza biorac pod uwage ioh zdolnosc do ksztaltowania termicznego. Wynalazek ilustruja po¬ nizsze przyklady.Przyklad I. 600 g liniowego kopolimeru etylenu malej gestosci /TJ.DPE/ sta¬ nowiacego kopolimer etylenu z butenem-1 , zawierajacy yjo wagowe butenu-1 r o gestosci 940 kg/m i wskazniku plyniecia 0,3 g/10 minut topi sie w temperaturze okolo 135 C. Do sto¬ pionego kopolimeru etylenu dodaje sie kolejno 3 6 kwasu stearynowego, 12 g tlenku cynku, 3 g Perkadox#u l4/4o*/l , 3-bis/lII-rz.butyloperoksyizopropylo/-benzen, 40% wagowych na CaC0„ jako nosniku, produkt handlowy firmy AKZO/ i 48 g Genitron'u AC 4/azodwukarbonamid, produkt handlowy firmy ICI/. Skladniki te wprowadza sie do stopionego kopolimeru, prowa¬ dzac nastepnie homogenizacje w ciagu okolo 8 minut* Tak uzyskana mieszanine prasuje sie metoda tloczna w formie o wymiarach 20 x 20 cm, o grubosci 1^5 cm, w temperaturze 135 C w ciagu 5 minut pod cisnieniem okolo 5,0 MPa* Po uplywie podanego okresu czasu mase poli¬ meryozna ohlodzi sie do temperatury pokojowej, z szybkoscia chlodzenia 20 C/minute. Uzys¬ kuje sie w ten sposób stala regularna plyte o wymiarach równych wymiarom formy. Plyte te umieszcza sie nastepnie na metalowym podlozu na dnie gazoszczelnego autoklawu, którego komora wewnetrzna ma wymiary 60 x 60 cm i wysokosc 20 cm* Plyte ogrzewa sie w temperatu¬ rze 180 C w ciagu 30 minut pod cisnieniem azotu okolo 5,5 MPa. Po uplywie podanego okre¬ su czasu cisnienie obniza sie do atmosferycznego w ciagu 1 minuty, po czym z autoklawu wyjmuje sie plyte ze spienionego materialu o wymiarach 55 x 55 ora i grubosci 4,1 cm. Tak otrzymana spieniona plyta posiada zamkniete komórki równomiernie rozmieszczone w calej objetosci, o wielkosci 0,2-0,4 mm. Spieniona plyta ma gestosc okolo 40 kg/m i sztywnosc 0,7 MPa. Plyta ma regularny ksztalt i pozbawiona jest wad powierzchniowych.Przyklad XX. Sposobem wedlug przykladu X poddaje sie homogenizacji 100 czes¬ ci wagowych liniowego kopolimeru etylenu malej gestosci /LLDPE, kopolimer etylenu z Jf» wagowymi butenu«-1 o gestosci 940 kg/m i wskazniku plyniecia 0,92 g/10 minut/, 0,5 czes¬ ci wagowyoh kwasu stearynowego, 2,0 czesci wagowych tlenku cynku, 0,75 czesci wagowych Perkadox'u 14/40 i 8 czesci wagowyoh Ganitron*u A04* Postepujac tak jak w przykladzie X otrzymuje sie plyte ze spienionego usieciowanego kopolimeru etylenu o wymiarach 55x55 cm i grubosci 4,1 om, o gestosci okolo 43 kg/m i sztywnosci 0,7 MPa. Plyta ma regularny ksztalt i nie zawiera wad* Zamkniete komórki spienionej plyty maja wymiary 0,2 - 0,4 mm.Przyklad XXX* Proces prowadzi sie tak Jak w przykladzie II, stosujac linio¬ wy kopolimer etylenu malej gestosci /LLDPE/ bedacy kopolimerem etylenu z 4# wagowymi bu* tenu-1 , o gestosci 930 kg/m i wskazniku plyniecia 0,42 g/10 minut. Uzyskuje sie plyte ze spienionego usieciowanego kopolimeru etylenu o wymiarach 55 z 55 cm, grubosci 4,1 om, gestosci okolo 43 kg/ra3 i sztywnosci 0,36 MPa* Plyta ma regularny ksztalt i jest pozba¬ wiona wad powierzchniowych.* Zamkniete komórki spienionej plyty maja wymiary 0,2-0,4 mm* Przyklad IV* Sposobem wedlug przykladu I poddaje sie homogenizacji 100 czesci wagowych polietylenu malej gestosci /pochodzacego z procesu polimeryzacji wysoko¬ cisnieniowej/ o gestosci 920 kg/m3 -i wskazniku plynieoia 0,3 g/10 minut, 1,5 czesci wa¬ gowyoh Perkadox'u 14/40*1 8 ozesoi wagowych, Genitronru A04* Uzyskuje sie plyte ze spie¬ nionego usieoiiowanego polietylenu o wymiarach 55 * 55 om, grubosci 4,1 cm, gestosci okolo 40 kg/m3 i sztywnosci 0,29 MPa* Plyta ma regularny ksztalt i pozbawiona Jest wad powierzchniowych* Zamkniete komórki spienionej plyty maja wymiary 0,2 - 0,4 mm*6 145 298 Przyklad V. Proces prowadzi sie tak Jak w przykladzie 1, stosujac kopolimer etylenu z butenem-1 , o gestosci 955 kg/m i wskazniku plyniecia 0,3 kg/10 minut* Uzysku¬ je sie plyte ze spienionego usieciowanego kopolimeru etylenu o wymiarach 55 x 55 cm, gru- bosoi 4,1 cm, gestosci okolo 40 kg/m i sztywnosci 1,0 MPa. Plyta ma regularny ksztalt i pozbawiona jest wad powierzchniowych,. Zamkniete komórki spienionej plyty maja wymiary 0,2 - 0,4 mm.Przyklad VT. Sposobem wedlug przykladu 1 poddaje sie homogenizacji 100 czes¬ ci wagowych liniowego kopolimeru etylenu malej gestosci /LLDPE, kopolimer etylenu z jf wagowymi butenu-1, o gestosci 9^0 kg/m i wskazniku plyniecia 0,3 g/10 minut/, 0,5 czesci wagowych kwasu stearynowego, 20 ozesoi wagowych tlenku cynku, 0,75 czesci wagowych Perkadox*u 14/40* i 13f5 czesci wagowych Celogenra /p-toluenosulfonylosemikarbazyd, pro¬ dukt handlowego firmy UNIROYAL/. Uzyskuje sie plyte ze spienionego usieciowanego kopoli- o meru etylenu o wymiarach 55 * 55 om, grubosci 4,1 om, gestosci okolo 45 kg/m i sztyw¬ nosci 0,7 MPa. Plyta ma regularny ksztalt i pozbawiona jest wad powierzchniowych. Zam¬ kniete komórki spienionej plyty maja wymiary 0,2 - 0,4 mm.Przyk l a d VII. Proces prowadzi sie tak jak w przykladzie VI stosujac liniowy kopolimer etylenu malej gestosci /LLDPE, kopolimer etylenu z 4£ wagowymi butenu-1, o ges- o tosoi 930 kg/m i wskazniku plyniecia 0,42 g/10 minut/. Uzyskuje sie plyte ze spienione- go kopolimeru etylenu o wymiaraoh 55 * 55 omt grubosci 4,1 era, gestosci okolo 43 kg/m i sztywnosci 4,0 MPa. Plyta ma regularny ksztalt i pozbawiona jest wad powierzchniowych.Zamkniete komórki spienionej plyty maja wymiary 0,2 - 0,4 mm.Przyklad VIII. Sposobem wedlug przykladu I poddaje sie homogenizacji w tem¬ peraturze 145 C kopolimer etylenu z butadienem, zawierajacy 4$ wagowe butadienu, o ges- tosci 945 kg/m i wskazniku plyniecia 0,3 g/10 minut* Uzyskuje sie plyte ze spienionego usieciowanego kopolimeru etylenu o wymiarach 55 * 55 oni, grubosci 4 cm, gestosci okolo o 40 kg/m i sztywnosci 0,8 MPa. Plyta ma regularny ksztalt i pozbawiona jest wad powierz¬ chniowych. Zamkniete komórki maja wymiary 0,2 - 0,4 mm.Przyklad IX. Sposobem wedlug^przykladu VIII poddaje sie homogenizacji kopo¬ limer etylenu z butadienem, z 1 ozesoia wagowa kwasu stearynowego, 5 czesciami wagowymi tlenku cynku, 3 czesciami wagowymi siarki, 1,5^ wagowymi N-oksydwuetylobenzotiazolo-2- sulfonamidu /produkt handlowy NABS Special firmy AMERICAN CSCANAMID/ i 0,5^ wagowego dwu¬ siarczku benzotiazylu /produkt handlowy Vulkacit DM firmy BAYER/ na 100 czesci wagowych kopolimeru. Uzyskuje sie plyte ze spienionego usieciowanego kopolimeru, etylenu o wymia- rach 55 x 55 cm, grubosci 4 cm, gestosci okolo 40 kg/m i sztywnosci 0,4 MPa. Plyta nie zawiera wad powierzchniowych. Zamkniete komórki spienionej plyty maja wymiary 0,2 - 0,4 mm.Przyklad X. Wyniki zblizone do otrzymanych w przykladzie poprzednim uzysku¬ je sie stosujac równe ilosci dwusiarczku czterometylotiuramu /produkt handlowy Vulkacit Thiuram firmy BAYER/ i 2-merkaptobenzotiazolu /produkt handlowy Vulkacit Mercapto firmy BAYER/ zamiast odpowiednio N-oksydwuetylobenzotiazolo-2-sulfenamidu i dwusiarczku benzo¬ tiazylu.Przyklad XI. Proces prowadzi sie tak jak w przykladzie I, stosujac kopoli- mer etylenu z propylenem zawierajacy 1£ wagowy propylenu, o gestosci 960 kg/m i wskaz¬ niku plyniecia 0,3 g/10 minut. Homogenizacje kopolimeru z dodatkiem prowadzi sie w tem¬ peraturze 145 C. Uzyskuje sie plyte spienionego usieciowanego kopolimeru etylenu o wymia- rach 55 x 55 om, grubosci 4 cm, gestosci okolo 40 kg/m i sztywnosci 1,0 MPa. Plyta po¬ zbawiona Jest wad powierzchniowych. Zamkniete komórki spienionej plyty maja wymiary 0,2 - 0,4 mm.\k$ 298 7 Zastrzezenia patentowe 1. Sposób wytwarzania plyt lub bloków ze spienionych usieciowanych homo poUmerów lub kopolimerów etylenu o zamknietych komórkach, przez zmieszanie homopolimeru lub kopolimeru etylenu w stanie stopionym ze srodkiem spieniajacym i srodkiem sieciujacym, rozlozenie obu tyoh srodków pod nadcisnieniem i spienienie homopolimeru lub kopolimeru etylenu, znamienny tym, ze stapia sie homopolimer lub kopolimer etylenu wybrany z grupy obejmujaoej polietylen malej gestosci, kopolimery etylenu z butenem-1, kopolimery etylenu z propylenem i kopolimery etylenu z butadienem oraz ich mieszaniny, homogenizuje sie homopolimer lub kopolimer etylenu w stanie stopionym ze srodkiem sieciujacym w ilosci 0,1 - 2,5# wagowych i ze srodkiem spieniajacym w ilosci 2-25# wagowych, przy czym jako srodek sieciujacy stosuje sie nadtlenek organiczny o temperaturze rozkladu wyzszej o 10-80 C od temperatury topnienia stosowanego homopolimeru lub kopolimeru etylenu, a jako srodek spieniajacy stosuje sie ciekly lub staly zwiazek o temperaturze rozkladu wyzszej o 5-70 C od temperatury topnienia homopolimeru lub kopolimeru otylenu, zas homogenizacje prowadzi sie w temperaturze 130-150 C w ciagu 5-10 minut, nadaje sie Jednorodnej miesza¬ ninie ksztalt stalego równolegloscianu poprzez wytlaczanie a nastepnie chlodzenie, lub poprzez prasowanie, przy czym proces wytlaozania lub prasowania prowadzi sie w tempera¬ turze 130-150 C w ciagu 1-10 minut, umieszcza sie staly równoleglosoiennie uformowany wyrób w gazoszczelnym zamknietym pojemniku, wytwarza sie w pojemniku nadcisnienie za po¬ moca gazu obojetnego oraz ogrzewa staly równoleglosoiennie uformowany wyrób w temperatu¬ rze wyzszej od temperatury rozkladu srodka sieciujacego i srodka spieniajacego, to jest w temperaturze w 170-200°C, pod cisnieniem *l,0 - 7.0 MPa, w ciagu 20-^5 minut, obniza sie cisnienie w pojemniku w ciagu 0,5 - 3 minut, spieniajac wyrób do objetosci koncowej mniejszej od objetosci pojemnika i wyjmuje sie spieniony usieciowany wyrób z pojemnika. 2* Sposób wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze jako homopolimer etylenu o stosuje sie polietylen o gestosci 920 - 925 kg/m i wskazniku plyniecia 0,2 - 2 g/10 minut* 3* Sposób wedlug zastrz. 1,znamienny tym, ze jako kopolimer etylenu stosuje sie kopolimer etylenu z butenem-1 zawierajacy 0,5 - *+/» wagowych butenu-1, o gestosci 930 - 960 kg/enr i wskazniku plyniecia 0,2 - 2 g/10 minut. km Sposób wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze jako kopolimer etylenu stosuje sie kopolimer etylenu z propylenem zawierajacy 1 - 2 # wagowych propylenu, o ¦o gestosci 950 - 960 kg/nr i wskazniku plyniecia 0,2-2 g/10 minut. 5. Sposób wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze jako kopolimer etylenu stosuje sie kopolimer etylenu z butadienu zawierajacy 2-4% wagowych butadienu, o gestosci 9^0 - 960 kg/nr i wskazniku plyniecia 0,2-2 kg/10 minut. 6. Sposób wedlug zastrz. 1,znamienny tym, ze jako srodek sieciujacy stosuje sie 1 ,3-bis/lII-rz.-butyloperoksyizopropylo/benzen, nadtlenek dwukumylu, nad¬ tlenek III -rz.-butylokumylu, 2-5-dwumetylo-2,5-dwu/lII-rz.-butyloperoksy/-heksan i 2,5-dwumetylo-2,5-dwu/HI-rz.-butyloperoksy/heksyn. 7. Sposób wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze srodek sieciujacy stosuje sie w ilosci 0,2 - 1,59» Wagowych w stosunku do homopolimeru lub kopolimeru etylenu. 8. Sposób wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze jako kopolimer etylenu stosuje sie kopolimer etylenu z butadienem, a jako srodek sieciujacy stosuje sie sro¬ dek zawierajacy siarke lub co najmniej przyspieszacz dla gumy. 9. Sposób wedlug zastrz. 1,znamienny tym, ze jako srodek spieniajacy stosuje sie azodwukarbonamid, p-toluenosulfonylosemikorbazyd, p-karboksy-N-nitrozo-N- -metylobenzamid, N ,N*-dwunitrozopieciometylenoczteroamine, N-nitrozo-N-alkiloamidy aro¬ matycznych kwasów karboksylowych, trans-N,N*-dwunitrozo-N,N*-dwumetyloszesoiowodorote- reftalamid, N,N*-dwunitrozo-N,n'-dwumetylotereftalamid lub 3,3'-dwusulfohydrazyd dwu¬ fenylosulfonu.8 145 298 10. Sposób wedlug zastrz. 1t znamienny tymyze srodek spieniajaoy stosu¬ je sie w ilosoi 5-15?^ 'wagowych w stosunku do homopolimeru lub kopolimeru etylenu* 11 • Sposób wedlug zastrz* 1, znamienny tym9ze homopolimer lub kopolimer etylenu homogenizuje sie z dodatkami wybranymi z grupy obejmujacej barwniki, napelniacze, srodki smarujace, pigmenty i srodki zmniejszajace palnosc.Pracownia Poligraficzna UP PRL. Naklad 100 egz.Cena 220 zl PL PL PL
Claims (1)
1. Zastrzezenia patentowe 1. Sposób wytwarzania plyt lub bloków ze spienionych usieciowanych homo poUmerów lub kopolimerów etylenu o zamknietych komórkach, przez zmieszanie homopolimeru lub kopolimeru etylenu w stanie stopionym ze srodkiem spieniajacym i srodkiem sieciujacym, rozlozenie obu tyoh srodków pod nadcisnieniem i spienienie homopolimeru lub kopolimeru etylenu, znamienny tym, ze stapia sie homopolimer lub kopolimer etylenu wybrany z grupy obejmujaoej polietylen malej gestosci, kopolimery etylenu z butenem-1, kopolimery etylenu z propylenem i kopolimery etylenu z butadienem oraz ich mieszaniny, homogenizuje sie homopolimer lub kopolimer etylenu w stanie stopionym ze srodkiem sieciujacym w ilosci 0,1 - 2,5# wagowych i ze srodkiem spieniajacym w ilosci 2-25# wagowych, przy czym jako srodek sieciujacy stosuje sie nadtlenek organiczny o temperaturze rozkladu wyzszej o 10-80 C od temperatury topnienia stosowanego homopolimeru lub kopolimeru etylenu, a jako srodek spieniajacy stosuje sie ciekly lub staly zwiazek o temperaturze rozkladu wyzszej o 5-70 C od temperatury topnienia homopolimeru lub kopolimeru otylenu, zas homogenizacje prowadzi sie w temperaturze 130-150 C w ciagu 5-10 minut, nadaje sie Jednorodnej miesza¬ ninie ksztalt stalego równolegloscianu poprzez wytlaczanie a nastepnie chlodzenie, lub poprzez prasowanie, przy czym proces wytlaozania lub prasowania prowadzi sie w tempera¬ turze 130-150 C w ciagu 1-10 minut, umieszcza sie staly równoleglosoiennie uformowany wyrób w gazoszczelnym zamknietym pojemniku, wytwarza sie w pojemniku nadcisnienie za po¬ moca gazu obojetnego oraz ogrzewa staly równoleglosoiennie uformowany wyrób w temperatu¬ rze wyzszej od temperatury rozkladu srodka sieciujacego i srodka spieniajacego, to jest w temperaturze w 170-200°C, pod cisnieniem *l,0 - 7.0 MPa, w ciagu 20-^5 minut, obniza sie cisnienie w pojemniku w ciagu 0,5 - 3 minut, spieniajac wyrób do objetosci koncowej mniejszej od objetosci pojemnika i wyjmuje sie spieniony usieciowany wyrób z pojemnika. 2* Sposób wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze jako homopolimer etylenu o stosuje sie polietylen o gestosci 920 - 925 kg/m i wskazniku plyniecia 0,2 - 2 g/10 minut* 3* Sposób wedlug zastrz. 1,znamienny tym, ze jako kopolimer etylenu stosuje sie kopolimer etylenu z butenem-1 zawierajacy 0,5 - *+/» wagowych butenu-1, o gestosci 930 - 960 kg/enr i wskazniku plyniecia 0,2 - 2 g/10 minut. km Sposób wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze jako kopolimer etylenu stosuje sie kopolimer etylenu z propylenem zawierajacy 1 - 2 # wagowych propylenu, o ¦o gestosci 950 - 960 kg/nr i wskazniku plyniecia 0,2-2 g/10 minut. 5. Sposób wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze jako kopolimer etylenu stosuje sie kopolimer etylenu z butadienu zawierajacy 2-4% wagowych butadienu, o gestosci 9^0 - 960 kg/nr i wskazniku plyniecia 0,2-2 kg/10 minut. 6. Sposób wedlug zastrz. 1,znamienny tym, ze jako srodek sieciujacy stosuje sie 1 ,3-bis/lII-rz.-butyloperoksyizopropylo/benzen, nadtlenek dwukumylu, nad¬ tlenek III -rz.-butylokumylu, 2-5-dwumetylo-2,5-dwu/lII-rz.-butyloperoksy/-heksan i 2,5-dwumetylo-2,5-dwu/HI-rz.-butyloperoksy/heksyn. 7. Sposób wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze srodek sieciujacy stosuje sie w ilosci 0,2 - 1,59» Wagowych w stosunku do homopolimeru lub kopolimeru etylenu. 8. Sposób wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze jako kopolimer etylenu stosuje sie kopolimer etylenu z butadienem, a jako srodek sieciujacy stosuje sie sro¬ dek zawierajacy siarke lub co najmniej przyspieszacz dla gumy. 9. Sposób wedlug zastrz. 1,znamienny tym, ze jako srodek spieniajacy stosuje sie azodwukarbonamid, p-toluenosulfonylosemikorbazyd, p-karboksy-N-nitrozo-N- -metylobenzamid, N ,N*-dwunitrozopieciometylenoczteroamine, N-nitrozo-N-alkiloamidy aro¬ matycznych kwasów karboksylowych, trans-N,N*-dwunitrozo-N,N*-dwumetyloszesoiowodorote- reftalamid, N,N*-dwunitrozo-N,n'-dwumetylotereftalamid lub 3,3'-dwusulfohydrazyd dwu¬ fenylosulfonu.8 145 298 10. Sposób wedlug zastrz. 1t znamienny tymyze srodek spieniajaoy stosu¬ je sie w ilosoi 5-15?^ 'wagowych w stosunku do homopolimeru lub kopolimeru etylenu* 11 • Sposób wedlug zastrz* 1, znamienny tym9ze homopolimer lub kopolimer etylenu homogenizuje sie z dodatkami wybranymi z grupy obejmujacej barwniki, napelniacze, srodki smarujace, pigmenty i srodki zmniejszajace palnosc. Pracownia Poligraficzna UP PRL. Naklad 100 egz. Cena 220 zl PL PL PL
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| IT8323300A IT1207987B (it) | 1983-10-14 | 1983-10-14 | Procedimento per la produzione di polietilene reticolato espanso. |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| PL249997A1 PL249997A1 (en) | 1985-06-18 |
| PL145298B1 true PL145298B1 (en) | 1988-08-31 |
Family
ID=11205841
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| PL1984249997A PL145298B1 (en) | 1983-10-14 | 1984-10-12 | Method of making boards and/or blocks of foamed network homopolymers or copolymers of ethylene |
Country Status (21)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4559190A (pl) |
| EP (1) | EP0138265B1 (pl) |
| JP (1) | JPS6097833A (pl) |
| AT (1) | ATE41945T1 (pl) |
| AU (1) | AU571588B2 (pl) |
| BG (1) | BG43008A3 (pl) |
| CA (1) | CA1224614A (pl) |
| CS (1) | CS253595B2 (pl) |
| DD (1) | DD232717A5 (pl) |
| DE (1) | DE3477573D1 (pl) |
| DK (1) | DK159928C (pl) |
| ES (1) | ES536966A0 (pl) |
| GR (1) | GR80625B (pl) |
| HU (1) | HU199528B (pl) |
| IT (1) | IT1207987B (pl) |
| NO (1) | NO844086L (pl) |
| PL (1) | PL145298B1 (pl) |
| RO (1) | RO90375A (pl) |
| TR (1) | TR22421A (pl) |
| YU (1) | YU45211B (pl) |
| ZA (1) | ZA848008B (pl) |
Families Citing this family (10)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| LU86529A1 (fr) * | 1986-07-25 | 1988-02-02 | Labofina Sa | Procede de production de mousse de polyolefines reticulees et mousses ainsi obtenues |
| EP0254705A3 (fr) * | 1986-07-25 | 1990-03-14 | Fina Research S.A. | Procédé de production de mousse de polyoléfines réticulées et mousses ainsi obtenues |
| JPS63288731A (ja) * | 1987-05-21 | 1988-11-25 | Furukawa Electric Co Ltd:The | ポリプロピレン樹脂系発泡体シ−トの製造方法 |
| US4976902A (en) * | 1988-10-04 | 1990-12-11 | Rubatex Corporation | Molding method for producing expanded polyolefin foam |
| CN1031122C (zh) * | 1991-08-20 | 1996-02-28 | 安顺企业股份有限公司 | 乙烯-醋酸乙烯共聚物发泡鞋中底的制法 |
| FR2721170A1 (fr) * | 1994-06-15 | 1995-12-22 | Lucien Jaffres | Flotteur pour la pêche à la ligne. |
| GB0019171D0 (en) * | 2000-08-05 | 2000-09-27 | Zotefoams Plc | Process for the preparation of cross linked expanded polymer film |
| FR2856659B1 (fr) * | 2003-06-30 | 2005-09-23 | Brosserie Soc Gen De | Flacon chimiquement resistant pour produits cosmetiques. |
| JP2005255988A (ja) * | 2004-02-10 | 2005-09-22 | Sumitomo Chemical Co Ltd | 押出発泡成形用エチレン−α−オレフィン共重合体および押出発泡成形品 |
| EP2177335A1 (en) * | 2008-10-17 | 2010-04-21 | Grupo Antolin-Ingenieria S.A. | Procedure for obtaining a foamed laminar product |
Family Cites Families (10)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| FR1478692A (pl) * | 1965-04-15 | 1967-07-12 | ||
| DE1694163A1 (de) * | 1966-09-28 | 1970-09-03 | Furukawa Electric Co Ltd | Verfahren zur Herstellung eines Polyolefinmischschaumstoffs |
| US3812225A (en) * | 1967-01-23 | 1974-05-21 | Furukawa Electric Co Ltd | Method of manufacturing foamed crosslinked polyolefin slabs involving multiple expansion techniques and direct gas pressure |
| GB1227323A (pl) * | 1968-01-31 | 1971-04-07 | ||
| DE2543248C2 (de) * | 1975-09-27 | 1983-11-24 | Dynamit Nobel Ag, 5210 Troisdorf | Verfahren zur Herstellung von Schaumstoffbahnen aus Olefinpolymerisaten |
| DE2654029B2 (de) * | 1976-11-27 | 1980-01-31 | Basf Ag, 6700 Ludwigshafen | Kontinuierliche Herstellung feinzelliger, vernieteter Polyolefinschaumstoffe |
| NO156481C (no) * | 1978-09-13 | 1987-09-30 | Bakelittfab As | Fremgangsmaate til fremstilling av formlegemer av ekspandert plast. |
| US4435525A (en) * | 1982-09-30 | 1984-03-06 | Pennwalt Corporation | Reaction of carbonylhydrazines and organic peroxides to foam unsaturated polyester resins |
| JPS6049039A (ja) * | 1983-08-26 | 1985-03-18 | Badische Yuka Co Ltd | ポリオレフイン系樹脂発泡体粒子の製造方法 |
| AU578020B2 (en) * | 1984-04-26 | 1988-10-13 | Sekisui Kagaku Kogyo Kabushiki Kaisha | Crosslinkable and foamable polyolefin composition |
-
1983
- 1983-10-14 IT IT8323300A patent/IT1207987B/it active
-
1984
- 1984-10-03 AT AT84201408T patent/ATE41945T1/de not_active IP Right Cessation
- 1984-10-03 DE DE8484201408T patent/DE3477573D1/de not_active Expired
- 1984-10-03 EP EP84201408A patent/EP0138265B1/en not_active Expired
- 1984-10-05 US US06/657,961 patent/US4559190A/en not_active Expired - Fee Related
- 1984-10-10 RO RO84115943A patent/RO90375A/ro unknown
- 1984-10-11 ES ES536966A patent/ES536966A0/es active Granted
- 1984-10-12 AU AU34164/84A patent/AU571588B2/en not_active Ceased
- 1984-10-12 JP JP59212798A patent/JPS6097833A/ja active Pending
- 1984-10-12 HU HU843829A patent/HU199528B/hu not_active IP Right Cessation
- 1984-10-12 DK DK490284A patent/DK159928C/da not_active IP Right Cessation
- 1984-10-12 PL PL1984249997A patent/PL145298B1/pl unknown
- 1984-10-12 CS CS847802A patent/CS253595B2/cs unknown
- 1984-10-12 ZA ZA848008A patent/ZA848008B/xx unknown
- 1984-10-12 BG BG067128A patent/BG43008A3/xx unknown
- 1984-10-12 CA CA000465304A patent/CA1224614A/en not_active Expired
- 1984-10-12 TR TR7359A patent/TR22421A/xx unknown
- 1984-10-12 NO NO844086A patent/NO844086L/no unknown
- 1984-10-12 DD DD84268331A patent/DD232717A5/de not_active IP Right Cessation
- 1984-10-12 GR GR80625A patent/GR80625B/el unknown
- 1984-10-12 YU YU1749/84A patent/YU45211B/xx unknown
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CA1224614A (en) | 1987-07-28 |
| EP0138265A2 (en) | 1985-04-24 |
| DD232717A5 (de) | 1986-02-05 |
| EP0138265A3 (en) | 1986-03-05 |
| DK159928C (da) | 1991-05-21 |
| IT8323300A0 (it) | 1983-10-14 |
| IT1207987B (it) | 1989-06-01 |
| GR80625B (en) | 1985-02-18 |
| ATE41945T1 (de) | 1989-04-15 |
| AU3416484A (en) | 1985-04-18 |
| PL249997A1 (en) | 1985-06-18 |
| ES8601253A1 (es) | 1985-11-01 |
| ZA848008B (en) | 1985-07-31 |
| JPS6097833A (ja) | 1985-05-31 |
| DK490284A (da) | 1985-04-15 |
| YU174984A (en) | 1986-08-31 |
| DE3477573D1 (en) | 1989-05-11 |
| RO90375A (ro) | 1986-10-30 |
| CS253595B2 (en) | 1987-11-12 |
| DK159928B (da) | 1990-12-31 |
| HU199528B (en) | 1990-02-28 |
| HUT37950A (en) | 1986-03-28 |
| AU571588B2 (en) | 1988-04-21 |
| TR22421A (tr) | 1987-05-13 |
| US4559190A (en) | 1985-12-17 |
| NO844086L (no) | 1985-04-15 |
| EP0138265B1 (en) | 1989-04-05 |
| YU45211B (en) | 1992-05-28 |
| DK490284D0 (da) | 1984-10-12 |
| BG43008A3 (en) | 1988-03-15 |
| ES536966A0 (es) | 1985-11-01 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US3812225A (en) | Method of manufacturing foamed crosslinked polyolefin slabs involving multiple expansion techniques and direct gas pressure | |
| FI82065B (fi) | Foerfarande foer framstaellning av skum av lineaert ld-polyeten och eventuella andra polymermaterial. | |
| US4649001A (en) | Process for producing polyethylene extruded foams | |
| US4702868A (en) | Moldable silane-crosslinked polyolefin foam beads | |
| US5589519A (en) | Process of extruding lightly crosslinked polyolefin foam | |
| EP2161298B1 (en) | Polypropylene resin foam particle and molding thereof | |
| US4870111A (en) | Moldable silane-crosslinked polyolefin foam beads | |
| JP3380816B2 (ja) | 超低密度ポリオレフィン発泡体、発泡可能なポリオレフィン組成物及びそれらを製造する方法 | |
| US3818086A (en) | Production of expanded ethylene polymers | |
| CZ94197A3 (en) | Process for preparing foamy material | |
| EP0054183B1 (en) | Ethylene-chlorotrifluoroethylene copolymer foam | |
| US4394460A (en) | Ethylene-chlorotrifluoroethylene copolymer foam | |
| KR0133478B1 (ko) | 발포입자 제조용 무가교 폴리에틸렌 입자 및 무가교 폴리에틸렌 발포입자 | |
| CN110655702A (zh) | 聚乙烯发泡材料的制备方法及由其制备的聚乙烯发泡材料 | |
| PL145298B1 (en) | Method of making boards and/or blocks of foamed network homopolymers or copolymers of ethylene | |
| GB2045770A (en) | Producing foams from crystalline polyolefines | |
| EP1373401B1 (en) | Blends of ethylenic polymers with improved modulus and melt strength and articles fabricated from these blends | |
| AU606313B2 (en) | Method for the preparation of cross-linked polyethylene foams and foams produced by the method | |
| JPH07278365A (ja) | 低密度ポリオレフィン発泡体、発泡可能なポリオレフィン組成物及びそれらを製造する方法 | |
| JP6318655B2 (ja) | 発泡体及びその製造方法 | |
| JPH07173317A (ja) | 成形性に優れたポリプロピレン系電子線架橋発泡体 | |
| JPH10310654A (ja) | ポリオレフィン系樹脂連続気泡発泡体の製造方法 | |
| JP2016006142A (ja) | 樹脂組成物及びそれからなる発泡体 | |
| PL209427B1 (pl) | Pianka zawierająca mieszankę homopolimerów i/lub kopolimerów etylenu i chlorowany polietylen oraz sposób spieniania takiej mieszanki | |
| KR20000014606A (ko) | 선형저밀도 폴리에틸렌 발포수지 조성물 및 그 제조방법 |