PL146891B1 - Method of obtaining novel alkanoilanilides - Google Patents

Method of obtaining novel alkanoilanilides Download PDF

Info

Publication number
PL146891B1
PL146891B1 PL1986258778A PL25877886A PL146891B1 PL 146891 B1 PL146891 B1 PL 146891B1 PL 1986258778 A PL1986258778 A PL 1986258778A PL 25877886 A PL25877886 A PL 25877886A PL 146891 B1 PL146891 B1 PL 146891B1
Authority
PL
Poland
Prior art keywords
formula
compounds
trifluoromethyl
ammonium
nitro
Prior art date
Application number
PL1986258778A
Other languages
English (en)
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed filed Critical
Publication of PL146891B1 publication Critical patent/PL146891B1/pl

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D213/00—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D213/02—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D213/04—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom
    • C07D213/60—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D213/72—Nitrogen atoms
    • C07D213/75—Amino or imino radicals, acylated by carboxylic or carbonic acids, or by sulfur or nitrogen analogues thereof, e.g. carbamates
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N25/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators, characterised by their forms, or by their non-active ingredients or by their methods of application, e.g. seed treatment or sequential application; Substances for reducing the noxious effect of the active ingredients to organisms other than pests
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N37/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having three bonds to hetero atoms with at the most two bonds to halogen, e.g. carboxylic acids
    • A01N37/18—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having three bonds to hetero atoms with at the most two bonds to halogen, e.g. carboxylic acids containing the group —CO—N<, e.g. carboxylic acid amides or imides; Thio analogues thereof
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N37/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having three bonds to hetero atoms with at the most two bonds to halogen, e.g. carboxylic acids
    • A01N37/18—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having three bonds to hetero atoms with at the most two bonds to halogen, e.g. carboxylic acids containing the group —CO—N<, e.g. carboxylic acid amides or imides; Thio analogues thereof
    • A01N37/22—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having three bonds to hetero atoms with at the most two bonds to halogen, e.g. carboxylic acids containing the group —CO—N<, e.g. carboxylic acid amides or imides; Thio analogues thereof the nitrogen atom being directly attached to an aromatic ring system, e.g. anilides
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N37/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having three bonds to hetero atoms with at the most two bonds to halogen, e.g. carboxylic acids
    • A01N37/18—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having three bonds to hetero atoms with at the most two bonds to halogen, e.g. carboxylic acids containing the group —CO—N<, e.g. carboxylic acid amides or imides; Thio analogues thereof
    • A01N37/22—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having three bonds to hetero atoms with at the most two bonds to halogen, e.g. carboxylic acids containing the group —CO—N<, e.g. carboxylic acid amides or imides; Thio analogues thereof the nitrogen atom being directly attached to an aromatic ring system, e.g. anilides
    • A01N37/24—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having three bonds to hetero atoms with at the most two bonds to halogen, e.g. carboxylic acids containing the group —CO—N<, e.g. carboxylic acid amides or imides; Thio analogues thereof the nitrogen atom being directly attached to an aromatic ring system, e.g. anilides containing at least one oxygen or sulfur atom being directly attached to the same aromatic ring system
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N37/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having three bonds to hetero atoms with at the most two bonds to halogen, e.g. carboxylic acids
    • A01N37/36—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having three bonds to hetero atoms with at the most two bonds to halogen, e.g. carboxylic acids containing at least one carboxylic group or a thio analogue, or a derivative thereof, and a singly bound oxygen or sulfur atom attached to the same carbon skeleton, this oxygen or sulfur atom not being a member of a carboxylic group or of a thio analogue, or of a derivative thereof, e.g. hydroxy-carboxylic acids
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N37/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having three bonds to hetero atoms with at the most two bonds to halogen, e.g. carboxylic acids
    • A01N37/44—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having three bonds to hetero atoms with at the most two bonds to halogen, e.g. carboxylic acids containing at least one carboxylic group or a thio analogue, or a derivative thereof, and a nitrogen atom attached to the same carbon skeleton by a single or double bond, this nitrogen atom not being a member of a derivative or of a thio analogue of a carboxylic group, e.g. amino-carboxylic acids
    • A01N37/46—N-acyl derivatives
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N37/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having three bonds to hetero atoms with at the most two bonds to halogen, e.g. carboxylic acids
    • A01N37/44—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having three bonds to hetero atoms with at the most two bonds to halogen, e.g. carboxylic acids containing at least one carboxylic group or a thio analogue, or a derivative thereof, and a nitrogen atom attached to the same carbon skeleton by a single or double bond, this nitrogen atom not being a member of a derivative or of a thio analogue of a carboxylic group, e.g. amino-carboxylic acids
    • A01N37/48—Nitro-carboxylic acids; Derivatives thereof
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N41/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a sulfur atom bound to a hetero atom
    • A01N41/02—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a sulfur atom bound to a hetero atom containing a sulfur-to-oxygen double bond
    • A01N41/04—Sulfonic acids; Derivatives thereof
    • A01N41/08—Sulfonic acid halides; alpha-Hydroxy-sulfonic acids; Amino-sulfonic acids; Thiosulfonic acids; Derivatives thereof
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/34—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one nitrogen atom as the only ring hetero atom
    • A01N43/40—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one nitrogen atom as the only ring hetero atom six-membered rings
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/72—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with nitrogen atoms and oxygen or sulfur atoms as ring hetero atoms
    • A01N43/84—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with nitrogen atoms and oxygen or sulfur atoms as ring hetero atoms six-membered rings with one nitrogen atom and either one oxygen atom or one sulfur atom in positions 1,4
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C255/00—Carboxylic acid nitriles
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D265/00—Heterocyclic compounds containing six-membered rings having one nitrogen atom and one oxygen atom as the only ring hetero atoms
    • C07D265/28—1,4-Oxazines; Hydrogenated 1,4-oxazines
    • C07D265/30—1,4-Oxazines; Hydrogenated 1,4-oxazines not condensed with other rings

Landscapes

  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Dentistry (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Plant Pathology (AREA)
  • Agronomy & Crop Science (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Environmental Sciences (AREA)
  • Zoology (AREA)
  • Pest Control & Pesticides (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Toxicology (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Heterocyclic Carbon Compounds Containing A Hetero Ring Having Nitrogen And Oxygen As The Only Ring Hetero Atoms (AREA)
  • Pyrrole Compounds (AREA)
  • Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
  • Pyridine Compounds (AREA)

Description

Przedmiotem wynalazku jest sposób wytwarzania nowy oh alkanoiloanilidów o ogólnym wzorze 19 w którym R1 i R2 niezaleznie oznaozaja grupe CP,, CgPc lub CxP„, a R^ oznaoza 2,4-dwupodsta- wiona grupe feny Iowa o wzorze 2, w którym IT oznacza atom ohlorut bromu lub jodu albo grupe ojJanowa, metylowa, trójfluorometylowa lub nitrowa, wzglednie r' oznacza 2,4,5- lut 2,4,6- -trójpod stawiona grupe fenylowa o wzorze 3, w którym R^ oznacza atom bromu lub chloru, ewen¬ tualnie w postaci soli cztero-n-propyloamoniowej, czteroetyloamoniowej, cztero-n-butyloamo- niowe* cztero-n-pentyloamoniowej, cztero-n-heptyloamoniowej, metylotrój-n-oktyloamoniowej, metylotris/Cg-C10/amoniowej, heksadecylotrójmetyloamoniowej, oktadecylotrójmetyloamoniowej, benzylotrój-n-butyloamoniowej, dwumetylobis/C18-C22/amonioweJ, dwumetylobis/C10-C18/amonio- wej, dwumetjlobis/C^-C„.g/amoniowej lub trójbutyloamoniowej.Zwiazki o wzorze 1 wykazuja doskonale dzialanie owadobójcze i pajeozakobójoze, chwasto¬ bójcze i grzybobójcze. Wsród soli amoniowych korzystne sa sól heksadeoylotrójmetyloamoniowa, oktadeoylotrójmetyloamonlowa, trójbutyloamoniowa i dwumetylobis/C^-C^o/amoniowa, a to ze wzgledu na ioh szczególnie silne dzialanie wobec larw Diabrotioa, w stosunkowo maly oh dawkach, Zgodny z wynalazkiem sposób wytwarzania zwiazków o wzorze 1 polega na tym, ze amine o ogólnym wzorze HgHR5, w którym B? ma wyzej podane znaczenie, poddaje sie reakcji z halogenkiem alka- noilu o ogólnym wzorze 4, w którym X oznacza atom chlorowca, a R1 i R2 maja wyzej podane zna¬ czenie, po ozym ewentualnie przeprowadza sie powstaly zwiazek w jego sól amoniowa. Korzystny¬ mi halogenkami o wzorze 4 sa fluorki. Reagenty laozy sie z soba w rozpuszczalniku* Mozna sto¬ sowac rózne rozpuszczalniki, w tym toluen, aoetonitryl, eter etylowy, tetrahydrofurah (THF) 1 zwiazki ohlorowoowane, takie jak chlorek metylenu* la ogól korzystne sa eter etylowy i zwiazki ohlorowoowane. Zwiazek chlorowcowany mozna czasem stosowac w reakoji "w jednym na¬ czyniu*, w procesie wytwarzania wyjsoiowej aniliny, która nastepnie przeprowadza sie w zwia¬ zek wytwarzany sposobem wedlug wynalazku. Pod innymi wzgledami reakoje prowadzi sie w sposób znany. Do mieszaniny reakoyjnej wprowadza sie akceptor HF, zwykle trójetyloamine. Stosuje sie2 146 891 równomolowe ilosoi reagentów i akoeptora HF. Reakoja przebiega w szerokim zakresie tempera¬ tury, to jest 10 - 110°Ct jednak najkorzystniej stosuje sie temperature okolo 20 - 70°C.Obróbke mieszaniny reakcyjnej w oelu wyodrebnienia produktu prowadzi sie w znany sposób* Wyjsoiowe halogenki alkanollowe wytwarza sie na ogól droga fluorowania elektrochemicz¬ nego, a zatem zawieraja one ozesto izomery. Poniewaz w sposobie wedlug wynalazku potrzebne sa zwiazki zawierajaoe rozgalezienia w pozycji oC wzgledem grupy karbonylowej, ozesto poza¬ dane jest oczyszczanie produktów ani lidowy oh dla usuniecia izomerów prostolanouchowych.Stwierdzono, ze na ogól mozna to zrealizowac droga selektywnej hydrolizy prostolanouchowych karbonanilidów i oddzielenia rozpuszczalnych w wodzie soli sodowych i potasowych rozgale¬ zionych karbonanilidów od wytraconej aniliny. Metode te przedstawiono w przykladach I i II oraz dla zwiazków nr 5 i 6* Sole amoniowe zwiazków o wzorze 1 mozna wytwarzac w reakcji wolnego zwiazku z odpowiednim wodorotlenkiem, bromkiem, chlorkiem lub fluorkiem araoniowym.Wyjsciowe halogenki alkanollowe sa znane lub mozna je wytwarzac znanymi sposobami* W litera¬ turze opisano zwiazki o wzorze F/Y/ /CF,/C-C/ = 0/2, w którym Z oznaoza atom fluoru lub chloru, a Y oznaoza grupe oyjanowa (opisy patentowe St. Zjedn. Ameryki nr nr 4 031 124, 3 933 767 i 3 852 326), grupe CP, (opis patentowy St. Zj. Ameryki nr 3 113 967 i J. Aa.Chem. Soc, 84, 4275 (1962)), lub grupe *-°&p (opis patentowy St. Zj. Ameryki nr 4 172 016 i J. P. Chem., 12, 1-25 (1978)). Inne halogenki alkanoilu mozna wytworzyc analogicznymi sposobami• Wiekszosc wyjsoiowyoh halogenków alkanoilowych mozna wytworzyc droga elektroohemioznego fluorowania prekursorowyoh zwiazków nie fluorowanych. Reakoje przemiany zwiazków, w któryoh prekursorowym podstawnikiem byly atom wodoru, grupa metylowa, grupa etylowa i grupa n-pro- pylowa w zwiazek podstawiony odpowiednio atomem fluoru, grupa trójfluorometylowa, grupa pieoiofluoroetylowa i grupa n-*CJL- opisano w "Chemistry of Organie Pluorlne Compounds9*, M. Hudlicky (Horwood Ltd., 1976). W tej pozycji literaturowej znajduje sie ogólne omówienie reakoji fluorowania elektrochemicznego, zwlaszoza na stronie 73. Przemiane grupy OR w grupe ORj omówiono w opisie patentowym St. Zj. Ameryki nr 2 594 272, zas grupy HRp w grupe -H/R^/p w brytyjskim opisie patentowym nr 666 733f w Chem. Abs., 65, 2140g (1966) i Chem. Abs.$ 62, 1608d (1965).Jak wspomniano powyzej, zwiazki o wzorze 1 wykazuja doskonale dzialanie owadobójcze i pajeozakobójoze. Stwierdzono, ze zwiazki te sa szczególnie uzyteczne w zwalczaniu larw Dia- brotica spp., tak wleo szczególnie korzystnie stosuje sie je w metodzie zwalozania tych larw, polegajacej na nanoszeniu na miejsce wystepowania larw skuteoznej ilosci zwiazku o wzorze 1. Wiele reprezentatywnych zwiazków o wzorze 1 badano pod katem ich dzialania owado¬ bójczego i pajeozakobójczego, stwierdzajac ich wysoka aktywnosc wobec róznych owadów i pa¬ jeczaków, w tym larw Spodoptera eridanla, Tetranychus urtioae, Aphis gossypii, larw Dia- brotica undecimpunctata howardi, Heliothls zea, Dalbulos malidis, Agrotis ipsilon, Plutella zylostella i Blatella geimanioa.Zwiazki nr 1 i 22 badano pod katem ich dzialania zwalczajacego Diabrotica spp. na róz¬ ny oh obszarach srodkowozachodnich Stanów Zj. Ameryki. Badano takze rózne parametry fito¬ toksycznosci. Kazdemu zwiazkowi nadawano postac 10)1 granulatu, stosujac dawke nanoszenia 0,85 - 394 £ na dlugosci 0,3 » w danym rzedzie. W wiekszosoi przypadków zwiazki zwalczaly Diabrotica bez oznak fitotoksycznosci. Ha pewnych obszarach obserwowano fitotoksycznosc, zwlaszoza przy duzyoh dawkaoh. Fitotoksyoznosó ta polegala na pewnym opóznieniu w kielkowa¬ niu, a ponadto zwiazek nr 1 powodowal uszkodzenie roslin przy kielkowaniu, uszkodzenie ko¬ rzeni we wczesnym stadium i srodkowym stadium okresu wegetaoyjnego oraz uszkodzenie roslin w srodkowym stadium okresu wegetaoyjnego. Fitotoksyoznosó obserwowano mimo faktu, ze w wie¬ lu próbaoh preparat nanoszono po wysianiu roslin, 00 sugerowaloby konleoznosc jeszcze lep¬ szego separowania zwiazków od nasion kukurydzy i potrzebe wytworzenia bezpieoznlejszego preparatu.W próbaoh polowych w Europie badano dzialanie zwiazków o wzorze 1 wobeo Helanotus spp* 1 Agriotes spp. w uprawach pszenicy, ziemniaków i buraków oukrowyoh, przy dawce 1-4 kg/ha.Kazdy ze zwiazków wykazywal dzialanie zwalczajaoe. Zwiazek nr 1 uszkadzal jednak uprawy146 891 3 pszenloy i ziemniaków, zas oba zwiazki wykazywaly niemozliwa do zaakoeptowania fitotoksyoz* dosc wobeo roslin buraka cukrowego. Zwiazek nr 23 nie powodowal uszkodzen w uprawach wiech¬ liny. Jakkolwiek podozas prób nie uzyskano danyoh na temat skutecznosci dzialania owadobój¬ czego, wyniki tych prób sugeruja mozliwosc stosowania zwiazków o wzorze 1 do zwalczania owa¬ dów zerujacych na darni* Zwiazki o wzorze 1 zwalozaja skutecznie organizmy atakujace listowie oraz organizmy ata¬ kujaoe korzenie i inne podziemne czesci roslin. Oprócz wyzej wymienionych szkodników, zwiaz¬ ki o wzorze 1 zwalozaja skutecznie wiele owadów i pajeczaków, w tym miedzy innymi owady z rzedu Coleoptera: Anthonomus grandis, Conotrachelus nenuphar, Curculio caryae, Dlabrotica spp., Bchinoenemus eauameus, Epitrix hirtipennis, Butheola humilis rugicepa, Hypera postioa, Leptinotarsa deoimlineata, Liasorhoptrus oryzophilus, 0ulema oryzae, Fhyllotreta striolata, Melanotus spp., Agrlotes spp., Stenolophus leoontei, Popillia japonica, Sphenophorus maidis 1 Systena blanda, z rzedu Dlptera: Contarinia sorghioola, Dacus dorsalls, Llriomyza spp., Rhagoletis pornone11a, Eylemia spp* i Delia spp.f z rzedu Eeteropterat Ansa tristis, Blissus leuoopterus leuoopterua Busohistus serrus, Lygtis lineolaris, Nazara Tiridala, Oebalus pug- naz i Pseudatomosoells seriatus, z rzedu Homopterat Clastoptera achatina, Empoasoa fabae, Briosoma lanigerum, Fiorinia theae, Gramlnella nigrifrons, Icerya purohasi, Laodelphaz atriatellus, Lepldosaphes ulmi, Kyzus pereioae, Hephotettlz cinoticeps, Hiloparrata lugens, Phyllozera devastatriz, Planocoocus citrl, Psylla pyrioola, Quadraspidlotus pernioiosus, Rhopalosiphum maidis, Sipha flava, Sogatella furoifera, Spissistilus festinus, Trialeurodos vaporariorum i Anuraphis maidiradicis, z rzedu Hymenopterai Atta spp., Camponotus spp., Dolichovespula spp., Solenopsis inyicta, Tetramoriurn oaespitum i Yespidae spp., z rzedu Isopterat Coptotermes formosanus i Retioulltemes flavipes, z rzedu Lepidopterat Agrotis spp i inne gatunki, Alabama arglllaoea, Antioarsia gemmatalia, Buccalatriz thurberlella, Chllo suppressaliB, Choristoneura fumiferana, Cydia pomonella, Elasmopalpus lignosellus, Grapholita molesta, Heliothis Tirescens, Heliothis zea, Keiferia lyoopereioella, Ostrinla nubilalis, Parnara guttata, Peotinophora gossypiella, Pierls rapae, Plutella, zylostella, Pseudoplusia includens, Sesamia inferens, Spodoptera littoralis, Spodoptera spp., Synan- thedon spp., Trichoplusia ni, Tryporyza inoertula i Crambus spp., z rzedu Orthoptera; Bla- tella spp., Gryllus spp., Melanoplus spp., Perlplaneta spp. 1 Soapterisous aoletus, oraz z rzedu Thysanoptera: Frankliniella tritloi, Serioothrips yariabiliB, Thrips simplez 1 Thrips tabacl, a takze pajeczaki z rodziny Aoaridaet Aleurobius farinae, Rhizeglyphus echi- nopus, Rhizoglyphus elengatus, Rhlzoglyphus rhizophagus, Rhizoglyphus sagittatae i Rhizo- glyphus tarsalls, z rodziny Eriophyidae: Abacarus hystriz, Aceria braohytarsus, Aoeria assigl Aceria ficus, Aceria frazinivorus, Aceria granati, Aceria parapopuli, Aceria shel- dani, Aoeria tulipae, Aceria schlechtendali, Sriophyes convolvens, Briophyes insidiosus, Briophyes mallfoliae, Sriophyes padi, Briophyes pruni, Briophyes pyri, Briophyes ramosus, Briophyes ribis, Briophyes vitis, Phylloooptes graoilis, Phylloooptrura olsivora, Phytop- tus ribis, Trisetacus pini, 7asates amygdalina, Yasates oornutus, Tasates surynotus i Va- sates schlechtendali, z rodziny Bupodidae: Linopodes spp., z rodziny Penthaleidae: Halo* tydeus destrustor i Penthaleus major, z rodziny Pyemotidae: Siteroptes oeroalium, z rodzi¬ ny Tarsonemidae: Polyphagotarsonarus latus 1 Steneotarsonemus pallidus, z rodziny Tenuipal- pidaet Brevipalpus oalifornicus, Brevipalpus obovatus, Brevipalpus lewisl, Tenuipalpes gra¬ nat! i Tenuipalpes pacificus oraz z rodziny Tetranyohidaej Bryobla arborea, Bryobia rubrio™ oulus, Botetranyohus ooryli, Botetranychus lewisi, Botetranychus sezmaoulatus, Botetrany- ohus weldoni, Botetranyohus willametti, Butetranychus banksi, Mediolata mali, Oligonyohus lllois, Oligonyohus pratensis, Oligonyohus ununguis, Panonychus oitri, Panonyohus ulmi, Paratetranyohus modeetus, Parate tranychus pratensis, Paratetranyohus viridia, Petrobia de~ oepta, Sohizotetrany ohus oelarius, Sohizotetranyohus pratensis, Tetranychus oanadensls, Tetranyohus oinnabarinus, Tetranyohus modanieli, Tetranyohus pacificus, Tetranyohus sobo« enei, Tetranyohus telarius, Tetranyohus urtioae, Tetranyohus turkestani i Tetranyohus desertorum.4 146 891 Zwalozanie owadów i pajeczaków przy uzyoiu zwiazków wytworzonych sposobem wedlug wyna¬ lazku prowadzi sie znanymi w agroohemii sposobami* Zwiazki o wzorze 1 mozna stosowac same leos wygodnie stosuje sie je w postaoi preparatów. Ilosc zwiazku zapewniajaca dzialanie owadobójoze i/lub pajeozakobójoze nie jest wartosoia krytyozna. Ogólnie, gdy zwiazki stosu¬ je sie w postaoi oieozy opryskowej na listowie, skute ozna stezenie wynosi 1 - 5000 ppm., jakkolwiek ozesto zupelnie wystarczajaoe jest stezenie 1 - 100 ppm. W przypadku zabiegów na glebie w oelu zwalczenia zyjaoyoh w glebie organizmów, skuteczne dzialanie uzyskuje sie przy stezeniu w glebie od 1 ppm lub ponizej, do ^0 ppm. Bardziej aktywne zwiazki mozna sto¬ sowac w nizszym stezeniu, np. 1-10 ppm.Zwiazki nanosi sie znanymi sposobami. Gdy zabieg prowadzi sie w celu zwalczenia Diabro- tioa spp i innych zyjacych w glebie organizmów, atakujaoych korzenie roslin, korzystne jest nanoszenie zwiazków pasmami na rzedy uprawnych roslin. Zwieksza to do maksimum zabezpiecze¬ nie uprawy przy minimalnym zuzyciu stosowanego zwiazku. Ze wzgledu na pewna fitotoksycznosc omawianych zwiazków korzystnie nanosi sie je technikami zapobiegajacymi ich kontaktowi z nasionami, np. po wysianiu i ugnieoeniu gleby kólkiem pociskowym siewnika.Zwiazki o wzorze 1 wykazuja takze dzialanie chwastobójcze. Ha ogól dzialanie to wyste¬ puje przy dawkaoh wyzszyoh niz skuteczne dawki owadobójcze i pajeozakobójoze, tak wieo ko¬ rzystne uzytkowanie zwiazków, to jest ioh uzytkowanie w cela zwalozenia owadów i pajeczaków, realizuje sie na ogól bez niebezpieczenstwa wystapienia fitotoksycznosci wzglednie przy nie¬ wielkioh objawach fitotoksycznosci. Badaniom dzialania chwastobójczego poddano reprezenta¬ tywne zwiazki wytworzone sposobem wedlug wynalazku. Wyniki testów skriningowyoh wykazaly, ze zwiazki te dzialaja chwastobójczo na ogól przy dawce 0,056 - 8,96 kg/ha. Zwiazki mozna nanosic przed wzejsoiem roslin w oelu zwalczenia kielkujacych nasion, wzglednie po wzejsoiu roslin, w oelu zwalczenia istniejacej juz roslinnosci. Zwiazkom korzystnie nadaje sie po¬ stac preparatów.Zwiazki wytwarzane sposobem wedlug wynalazku wykazuja takze dzialanie nioieniobójoze, grzybobójoze, robakobójcze. Doblerajao wlasoiwe dawki i sposoby nanoszenia mozna wieo te zwiazki stosowac w róznych celach, przy czym wszelkie zabiegi realizuje sie znanymi sposo¬ bami. Na ogól dobre dzialanie grzybobójcze uzyskuje sie przy dawce 0*56 - 5,6 kg/ha. Jak wspomniano, zwiazki wytwarzane sposobem wedlug wynalazku korzystnie stosuje sie w postaci preparatów zawierajaoyeh dopuszozalny w rolnictwie nosnik. Ha ogól preparat taki zawiera okolo 0,05 - 95»Q% wagowy oh substancji czynnej. Przykladami preparatów sa proszki do zawie¬ sin, wodne zawiesiny 1 koncentraty do emulgowania, a takze preparaty stale, takie jak pyly, granulaty i sypkie pastylki. Do preparatów mozna wprowadzac nawozy, a wówczas maja one po¬ dwójna wartosc uzytkowa, gdyz obok zwalczania szkodników nawoza glebe. Sposób wedlug wyna¬ lazku ilustruja ponizsze przyklady. Stosowany w przykladach skrót "t.t.n oznaoza temperatu¬ re topnienia, a "HPLC" wysokosprawna ohromatografie cieczowa.Przyklad I. Wytwarzanie 2#-bromo-A'-nitro-2,3,3,3-czterofluoro-2-/trójfluoro- metylo/propionanilldu (zwiazek nr 1). W 3,5 litra eteru etylowego rozpuszoza sie 141 g (0,65 mola) 2-bromo-4-nltroaniliny, po czym roztwór suszy sie nad ffa^Oj i przesacza. W trakoie mieszania dodaje sie 71 g (0,070 mola) trójetyloaminy. Stosuje sie mieszanine fluor¬ ku 2,2,3t3t^t4,4-siedmiofluorobutyiylu, fluorku 2,3t3t3-ozterofluoro-2-/*rójfluorometylo/ propionylu, HP i gazów obojetnyoh (uwaza sie, ze mieszanina taka zawiera 70% chemicznie ozynnych fluorków acylowyoh). 100 g tej mieszaniny dodaje sie do roztworu w kolbie wyposa¬ zonej w chlodnice z suchym lodem i acetonem. Mieszanine reakcyjna odstawia sie na okolo 17 godzin, po ozym dodaje sie dodatkowa ilosc mieszaniny fluorków (ogólem 210 g ozyli 0,70 mola). Do mieszaniny reakcyjnej dodaje sie wode, a potem rozoienozony woda z lodem kwas solny, do zakwaszenia warstwy wodnej, która sie dekantuje. Warstwe eterowa suszy sie nad KgSO^ i rozpuszczalnik odparowuje sie pod zmniejszonym olsnieniem. Stala pozostalosc roztwarza sie w 600 ml etanolu i w temperaturze pokojowej dziala sie na nia weglanem pota¬ sowym, stosujac mieszanie przy uzyoiu mieszadla magnetycznego. Poczatkowo dodaje sie 66 g KgCOj, a po uplywie 24 godzin jeszoze 23 g i po uplywie 12 godzin jeszoze 12 g, przy o«ym mieszanie prowadzi sie przez ogólem 64 godziny. Etanol odparowuje sie pod zmniejszonym146 891 5 olsnieniem, a stala pozostalosc rozciera trzykrotnie w wodnym roztworze K^CO,. Roztwór prze sacza sie, a przesacz zakwasza w temperaturze ponizej 2$°C za pornooa HC1. Produkt odsacza sie, przemywa woda, rozpuszoza w chlorku metylenu, suszy i odparowuje* Chromatogram gazowy produktu wykazuje mniej niz 1* izomeru prostolanouohowego. Otrzymuje sie 178 g (660) zwiaz¬ ku tytulowego o t.t. 66°C.Analiza elementarna: dla C^H^ BrFJS^O Obliozono: C 29,08, H 0,98, N 6,78.Stwierdzonot C 29,30, H 0,92, N 6,99.Przyklad II. Wytwarzanie 2'-bromo-4'-nitro-2,3,3,3-czterofluoro-2-/trójflu- orometylo/propionanilidu (zwiazek nr 1). W okraglodennej kolbie o pojemnosol 300 ml, wypo¬ sazonej w ohlodnice zwrotna z suchym lodem 1 acetonem oraz wlot gazu, umieszoza sie 35,84 g (0,16 mola) 2-bromo-4-nitroaniliny, 21,15 £ (0,21 mola) trójetylo aminy i 250 ml THP. Kolbe przeplukuje sie azotem, po ozym dodaje sie mieszanine fluorków opisana w przykladzie I. 54,60 g (0,18 mola) tej mieszaniny dodaje sie z taka predkosoia, by mieszanina lekko wrza¬ la* Dodawanie prowadzi sie przez okolo 90 minut, a powstaly brazowy roztwór miesza przez okolo 1 godzine po zakonczeniu dodawania. Nastepnie mieszanine reakoyjna przemywa sie 60 ml mieszaniny wody i nasyconego roztworu NaCl (50 : 80) i 40 ml nasyconego wodnego roz¬ tworu NaCl. Warstwy wodne odrzuca sie. Do warstwy organicznej dodaje sie 150 ml 1n HaOH i pod cisnieniem atmosferycznym oddestylowuje sie 90 ml substanojl lotnych. Do roztworu do¬ daje sie jeszcze 100 ml In NaOH i powstaly roztwór destyluje sie do osiagniecia temperatu¬ ry destylacji powyzej temperatury wrzenia THP, to jest 66°C. Temperature w kolbie destyla¬ cyjnej utrzymuje sie na stalym poziomie do chwili wykazania przez analize HPLC, ze w zasa¬ dowym roztworze zaszla hydroliza produktu prostolanouohowego. Powstala aniline, która ule¬ ga wytraceniu odsacza sie, a przesacz chlodzi i przenaywa dwukrotnie, 150 ml i 100 ml ohlor- ku metylenu. Warstwe wodna oddziela sie i poddaje dzialaniu niskiego cisnienia dla usunie- oia wszelkich pozostalosoi rozpuszczalników organioznych. Roztwór umieszcza sie na lazni lodowej 1 jego pH doprowadza sie do 7 za pornooa stezonego kwasu solnego. Wytraoa sie zada¬ ny zwiazek tytulowy, który oddziela sie przez odsaosenie, przemywa woda destylowana 1 su¬ szy w ciagu nocy pod zmniejszonym olsnieniem w temperaturze pokojowej. Otrzymuje sie 42,95 g (86,0%) produktu o czyetosoi 99,5* wedlug HPLC.Stosujao sposób wedlug wynalazku z uzyciem odpowiednich fluorków alkanollowyoh wytwa¬ rza sie zwiazki nr 2 - 9» Zwiazki te wyodrebniono w postaci mieszanin izomerycznyoh, z wy¬ jatkiem zwiazków nr 5 i 6, dla których podano metode loh oczyszczania. W przypadku wszyst- kich zwiazków ich tozsamosc potwierdzily widma H-NMR, zas procentowa zawartosc pozadanego lzo&jru rozgalezionego ustalano na podstawie widm ?F-HMR. 2. 2*-Cyjano-4#-nitro-2,3,3,3-czterofluoro-2-/trójfluorometylo/propionanilid, t.t, 100 - 101°C, wydajnosc 50% (73* izomeru rozgalezionego).Analiza elementarna dla C^^H.F-H^O, Obliozonor C 36,79, H 1,12, Stwierdzono! C 37,05, H 1,22, H 11,70 N 11,89. 3« 2#-Metylo-4'-nitro-2,3,3,3-czterofluoro-2-/trójfluorometylo/propionanilid, t.t. 120 - 122°C, wydajnosc 22* (93* izomeru rozgalezionego).Analiza elementarna dla C^H-FJff-Oz Obliozono: c 37,95, H 2,03, H 8,05 Stwierdzono: C 38,10 H 1,95, * 8,26. 4. 2*-/Trójfluorometylo/-4 '-nitro-2,3,3,3-oztsrofluoro-2-/trójfluorometylo/propionani¬ lid, t.t. 53 - 54°C, wydajnosc 15* ( 95* izomeru rozgalezionego).Analiza elementarna dla C-iA^ri1?^ Obliczono: c 32,85, H 1,00, W 6,97 Stwierdzono: C 32,79* H 1,15, * 7,01. 5. 2'-Chloro-4 *-nitro-2f 3,3j 3-czterofluoro-2-/trójfluorometylo/propionanilid, t.t. 52 - 53°0, wydajnosc 94* (86* lisomeru rozgalezionego).6 146 891 Analiza elementarna dla c^oH4Cly71,203 Obliozono: C 32,59t H 1,09i H 7|60 Stwierdzono: C 32,82 H 0,97t * 7t63« Zwiazek nr 5 oczyszcza sie, dzialajao nan weglanem potasu w etanolu, w nastepujaoj spo¬ sób. 4 g (0,0108 mola) produktu rozpuszoza sie w 20 ml 950 etanolu, a po dodania 1,1 g (0,008 mola) weglanu potasowego mieszanine pozostawia sie w temperaturze pokojowej na 5 dni.Etanol odparowuje sie w temperaturze pokojowej, po czym w temperaturze 40°C, w trakoie in¬ tensywnego mieszania, dodaje sie 50 ml wody. Mieszanine przesacza sie i przemywa woda o temperaturze 40°C. Przesacz chlodzi sie, zakwasza HC1, przesacza i chlodzi na powietrzu, otrzymujac 2,8 g (700) oczyszczonego zwiazku o t.t. 67°C. Chromatogram gazowy i widmo 1%-HMR potwierdzaja, ze w ponad 99% Jest to izomer rozgaleziony. 6. 2',5*-Dwuchloro-4'-nitro-2f3,3,3-czteiKfluoro*2-/tr6jfluorometylo/propionanilidt t.t. 81 - 83°C, wydajnosc 47% (94% izomeru rozgalezionego).Analiza elementarna dla C^H^Cl^JpO* Obliczonot C 29,80, H 0,75i * 6,95 Stwierdzono: C 30,07t H 0,53t * 6,92.Po oczyszczeniu tego produktu z uzyoiem weglanu potasowego otrzymano substancje o t.t. 83 - 85°C, wydajnosc 82% ( 99% izomeru rozgalezionego). 7. 2',6'-Dwuchloro-4*-nitro-2,3»3%3-o*terofluoro-2-/trójfluorome tylo/propionanilid, t.t. 128 - 134°C, wydajnosc 13% (59% izomeru rozgalezionego).Analiza elementarna dla ° Obliczono: C 29,80, H 0,75* * 6,95 Stwierdzono: C 29,64, H 0,97, V 7i09« 8. 2',4#-Dwunitro-2,3,3t3-ozterofluoro-2-/tr6jfluorometylo/propionanilid, t.t. 50-51°C, wydajnosc 21% (85% izomeru rozgalezionego).Analiza elementarna dla C^qH*P»NzOc Obliozono: C 31f68, H 1,06, H 11,08 Stwierdzono: C 31,42, H 1,15, * 10,84. 9. 2'-Jodo-4#-nitro-2,3,3t3-czterofluoro-2-/tróJfluorometylo/propionanilid, t.t. 107-110%, wydajnosc 8% (39% izomeru rozgalezionego).Analiza elementarna dla cioH4JP71?205 Obliczono: C 26,11, H 0,88, H 6,09 Stwierdzono: C 26528, H 1,11, N 5,90.Przyklad III. Wytwarzanie soli cztero-n-propylo amoniowej 2#-bromo-4'-nitro- -2,3t3t3-ozterofluoro-2-/tróJfluorometylo/propionanilidu (zwiazek nr 10).W 200 ml aoetonu rozpuszoza sie 20 g (0,048 mola) wolnego od izomeru prostolanouchowego 2'-bromo-4'-nitro-2,3i3t3-ozterofluoro-2-/tróJfluorometylo/propionanilidu. Roztwór utrzymu¬ je sie w temperaturze pokojowej, dodajao don 25 ml (0,05 mola) 2n NaOH i 13,5 g (0,051 mola) bromku oztero-n-propyloamonlowego. Mieszanine reakoyjna miesza sie przez 45 minut, odparowu¬ je w temperaturze pokojowej i rozdziela miedzy ohlorek metylenu i wode. Faze organiozna przemywa sie dwukrotnie woda, suszy nad Ha^O^ i odparowuje do suoha, otrzymujac 28,7 g (99% wydajnosoi) zadanej soli. Tozsamosc produktu potwierdza widmo 1H-HMR. Produkt zestala sie podozas stania, t.t. 57 - 65°C.Analiza elementarna dla C^I^tFJRJO Obliozono: C 44,16, H 5,22, H 7f02 Stwierdzono: C 44,14, H 5f05t I 6,80.Podobnie otrzymuje sie druga szarze produktu, którego tozsamosc potwierdza widmo 1H-HMR.Uzyskuje sie 9t2 g (91%) »oli o t.t. 72 - 75°C Stwierdzono: C 43t88, H 4,50, H 6,83.Za trzeoim razem postepuje sie podobnie, s tym wyjatkiem, ze wyjsoiowy anilid zawiera 66% izomeru rozgalezionego 1 14% izomeru prostolancuohowego. Produktem reakoji jest olej.Tozsamosc produktu potwierdza widmo ^H-NMR.Stwierdzono: C 44,02, H 5,07, I 7,02.146 891 7 W analogiczny sposób wytwarza sie Inne sole, to jest zwiazki nr 11 - 23, któryoh tozsa¬ mosc potwierdzily widma ^H-NMR. Wyjsoiowym anilidem byl w przypadku ty oh zwiazków zasadni¬ czo ozysty 2#-bromo-4'-nitro-2,3t3,3-ozteroflttoro-2-/trójfluorometylo/propionanilid (okres¬ lany mianem "izomeru ozyetego*) albo mieszanina 86% tego zwiazku i 14% odpowiedniego izome¬ ru prostolanouchowego (okreslana mianem "izomeru 86%"). 11. Jednowodzian soli ozteroetyloamoniowej 2'-bromo-4'-nitro-2,3,3,3-czterofluoro- -2-/trójfluorometylo/-propionanilidu, t.t. 112°Cf wydajnosc 60% (czysty izomer).Analiza elementarna dla C^g^^BrFnlUO^ Obliozono: C 38,59t H 4,50, B 7,50 Stwierdzono: C 38,85, H 4,25 * 7,48. 12. Jednowodzian soli cztero-n-butyloamoniowej 2'-bromo-4'-nitro-2,3f 3, S-czterofluoro- ^-ZtrójfluorometyloZ-propionanilidu, t.t. 78 - 80°Ct wydajnosc 66% (czysty izomer).Analiza elementarna dla C26H41BrP7N3°4 Obliczono: C 46,44, H 6,14, H 6,25 Stwierdzono: C 46,66, H 6,29, N 6,12. 13. Jednowodzian soli cztero-n-pentyloamoniowej 2'-bromo-4#-nitro-2,3»3»3-osteroflttoro- -2-/trójfluorometylo/propionanilidu.Pierwsza szarza, t.t. 55 - 57°C, wydajnosc 8Q% (czysty izomer).Analiza elementarna dla CjgH^gBrPJjO^ Obliozono: C 49,45, H 6,73t H 5t77 Stwierdzono: C 50,80, H 6,93, H 5,69* Druga szarza, t.t. 54 - 56°C, wydajnosc 76% (86% izomeru). 14. Jednowodzian soli oztero-n-heptyloamoniowej 2'-bromo-4'-nitro-2,3,3»3-ozterofluoro- .-2-/trójfluorometylo/propionanilidu, olej, wydajnosc 50% (czysty izomer).Analiza elementarna dla C^pHgeBrPjJ^O^ Obliozono: C 54,28, H 7,79, I 5,00 Obliczono: C 54,47, H 7,66, B 5,11 (zwiazek bezwodny) Stwierdzono: C 56,271 H 8,68, H 4,59.Widmo NIE /CDCiyj : 8,4 /1H, d/, 8,1 /1H, dd/, 7t7 /1H, d/, 3,0 /8H, m/, 1,2 /40H, m/ i 0,9 /12H, t/ ppm. 15. Jednowodzian soli metylotrój-n-oktyloamoniowej 2'-bromo-4#-nitro-2,3,3,3-czteroflu- oro-2-/trójfluorometylo/propionanilidu, olej, wydajnosc 70% (86% izomer).Analiza elementarna dla 0^rEs.(fit?rJ(JQi.Obliczono: C 52,11 H 7,20, H 5,36 Stwierdzono: C 52,63, H 7,39, N 5,26.Widmo HMR/CDClj/f : 8,4 /1H, d/, 8,1 /1H, dd/, 7,7 /1H, d/, 3,2 /6H, m/, 2,9 /3H, a/, 1,5 /6H, m/, 1,2 /30H, m/, 0,9 /9H, t/ ppm. 16. Jednowodzian soli metylotris/C8-C10/amoniowej 2'-bromo-4'-nitro-2,3,3,3-ozteroflu- o;^o»2-/trójfluorometylo/propionanilidu, olej, wydajnosc 60% (86% izomer).Widmo HMR/CDClj/^ : 8,4 /1H, d/, 8,0 /1H, dd/, 7,6 /1H, d/, 3,2 /6H, m/, 3#0 /3H, a/, 1.5 /6H, m/, 1,3/33H, */. 0,9 /9H, t/ ppm. 17. Jednowodzian soli heksadecylotrójmetyloamoniowej 2#-bromo-4'-nitro-2,3,3,3-cztero- fluoro-2-/trójfluorometylo/propionanilidu.Pierwsza szarza, olej, wydajnosc 48% (czysty' izomer).Analiza elementarna dla CggHaJ&rFnNJK Obliczono: C 48,74, H 6,63, V 5,88 Stwierdzono: C 49,03t H 6,39f » 5t78.Druga szarza, olej, wydajnosc 6% (86% izomer).Stwierdzono: 0 47,54, H 6,09 * 5,90.Widmo mt/CDClj/5 % 8,4 /1E, d/, 8,1 /1H, dd/, 7,7 /1H, d/, 3.2 /2H, m/, 3,0 /9H,8/, 1.6 /2H, ¦/, 1,2 /26H, m/, 0,9 /J&, V ppm.6 146 891 18. Sól oktadeoylotrójmetyloamoniowa 2'-bromo-4#-nitro-2f3f3t3-ozterofluoro-2-/trój- fluorometylo/propionanilidu, t.t. 45 - 48°C, wydajnosc 52* (86£ Izomer).Analiza elementarna dla C^H^oBrFJ^0* Obliozono: C 51f38, H 6,76, » 5f80 Stwierdzono: C 52,03f H 6,67t * 5t67* 19. Jednowodzian soli benzylotrój-n-butyloamoniowej 2#-bromo-4*-nitro-2,3,3,3-cztero- fluoro-2-/trójfluorometylo/propionanilidu, olej, wydajnosc 14% (izomer 8QI).Analiza elementarna dla CggH^gBrF.JUO^ Obliczono: C 49,30 H 5,56, N 5,95 Stwierdzono: C 50,21, H 5,96, N 5,64.Widmo HMR/CDCiy ^ : 8,4 /1H, d/, 7,2 - 8,0 /TH, m/, 4,4 /b, 2H/, 3,0 /6H, m/f 1,2 - 1,8 /12H, m/, 0,9 /9H, V ppm. 20. Jednowodzian soli dworne tylobie/C ^g-C^g/amoniowej 2#-bromo-4'-nitro-2,3,3,3-oztero- fluoro-2»/trójfluorometylo/propionanilida, t.t. 65 - 70°C, wydajnosc 49* (izomer 86*). 21. Sól dwornety lobia/C10-C18/amoniowa 2'-bromo-4'-nitro-2,3,3,3-czterofluoro-2-/trój- fluorometylo/propionanilidu, olej, wydajnosc 42* (ozyaty izomer). Widmo HMR/CDCl,/ /1H, d/, 8,1 /1H, dd/, 7,6 /1H, d/, 3,1 /4H, m/, 2,9 /6H, m/, 1,5 /4H, m/, 1,3 /45H, m/, 0,9 /6H, t/ ppm. 22. Jednowodzian soli dwuiaetylobis/C^-C,.g/amoniowej 2#-bromo-4#-nitro-2,3,3»3-oz'tero- fluoro-2-/trójfluorometylo/propionanilidtt, olej, wydajnosc 45* (izomer 8€£).Widmo Mffi/CDClj/cf : 8,4 /1H, d/, 8,1 /1H, dd/, 7,7 /1H, d/, 3,1 /4H, m/, 2,9 /6H, s/, 1,5 /4H, m/, 1,3 /54H, m/, 0,9 /6H, t/ ppm. 23. Sól trójbutyloamoniowa 2'-bromo-4'-nitro-2,3,3,3-czterofluoro-2-/tróJfluoromety- lo/propionanilidaf t.t. 58 - 60°C, wydajnosc 87% (czysty izomer).Analiza elementarna dla C22H51BpP7If205 Obliczono: C 44,15, H 5,18, H 7t02 Stwierdzono: C 43,27, H 3,47, N 6,96.Stosujac sposób z przykladu III, leoz z uzyciem 2*,5*-dwuchloro-ij '-bromo-2,3,3,3-czte- rofluoro-2-/trójfluorometylo/propionanilidu otrzymuje sie nastepujace zwiazki nr 24 - 25. 24. Jednowodzian soli oktadecylotrójmetyloamoniowej 2',5'-dwuchloro-4'-nitro-2,3,3,3- -ozterofluoro^-Ztrójfluorometylo/propionanilidu, t.t. 80 - 82°C, wydajnosc 99* (96* izo¬ meru rozgalezionego).Analiza elementarna dla C^^cnCl^PnNiO^ Obliczono: C 51,81, H 7,01, U 5,74 Stwierdzono: C 49,75 H 5,56, Ff 5,42. 25. Jednowodzian soli heksadecylotrójmetyloamoniowej 2',5'-dwuchloro-4'-nitro-2,3,3,3- -ozterofluoro-2-/trójfluorometylo/propionanilidu, t.t. 79 - 81°C, wydajnosc 99* (94% izome¬ ru rozgalezionego).Analiza elementarna dla C29H46C12*7I*304 Obliczono: C 49,43, H 6,53 K 5,96 Stwierdzono: C 47,65, H 6,11, H 7,16.Zastrzezenie patentowe Sposób wytwarzania nowych alkanoiloanilidów o ogólnym wzorze 1, w którym R1 i R2 nieza¬ leznie oznaczaja grupe CP,, CgPc lub C,F„, a r' oznacza 2,4-dwupodstawiona grupe fenyIowa o wzorze 2, w którym R4 oznacza atom chloru, bromu lub jodu albo grupe cyjanowa, metylowa, trój fluorome ty Iowa lub nitrowa, wzglednie R^ oznaoza 2,4,5- lab 2,4,6-trójpodstawiona grupe fenylowa o wzorze 3, w którym R* oznacza atom bromu lub chloru, ewentualnie w postaci soli cztero-n-propyloamoniowej, czteroetyloamoniowej, cztero-n-butyloamoniowej, cztero-n-pentylo- amoniowej, cztero-n-heptyloamoniowej, metylotrój-n-oktyloamoniowej, me tylo tris/C8-C1Q/amo¬ niowej, heksadeoylotrójme tyloamoniowej 9 oktadeoylotrójmetyloamoniowej, benzylotrój-n-butylo-146 891 9 amoniowej,, dwumetylobis/C^g-Cgg/™011*0*6!0' dwumetylobis/C^-C^o/amoniowej, dwumetylo- bis/C**-C«/amoniowej lub trójbutyloamoniowej, znamienny tym, ze amine o ogólnym wzorze H^NR i w którym R* ma wyzej podane znaozenie, poddaje sie reakoji z halogen* kiem alkanoilu o ogólnym wzorze 4, w którym X oznacza atom ohlorowca, aR1 IR2 maja wyzej podane znaozenie, po ozym ewentualnie przeprowadza sie powstaly zwiazek w jego sól amoniowa.R'OH F-C-C-N-R3 R2 Wzór 1 R4 Wzór 2 R1 0 i i F-C-C-X I R2 Wzór 3 Wzór 4 PL PL

Claims (1)

1. Zastrzezenie patentowe Sposób wytwarzania nowych alkanoiloanilidów o ogólnym wzorze 1, w którym R1 i R2 nieza¬ leznie oznaczaja grupe CP,, CgPc lub C,F„, a r' oznacza 2,4-dwupodstawiona grupe fenyIowa o wzorze 2, w którym R4 oznacza atom chloru, bromu lub jodu albo grupe cyjanowa, metylowa, trój fluorome ty Iowa lub nitrowa, wzglednie R^ oznaoza 2,4,5- lab 2,4,6-trójpodstawiona grupe fenylowa o wzorze 3, w którym R* oznacza atom bromu lub chloru, ewentualnie w postaci soli cztero-n-propyloamoniowej, czteroetyloamoniowej, cztero-n-butyloamoniowej, cztero-n-pentylo- amoniowej, cztero-n-heptyloamoniowej, metylotrój-n-oktyloamoniowej, me tylo tris/C8-C1Q/amo¬ niowej, heksadeoylotrójme tyloamoniowej 9 oktadeoylotrójmetyloamoniowej, benzylotrój-n-butylo-146 891 9 amoniowej,, dwumetylobis/C^g-Cgg/™011*0*6!0' dwumetylobis/C^-C^o/amoniowej, dwumetylo- bis/C**-C«/amoniowej lub trójbutyloamoniowej, znamienny tym, ze amine o ogólnym wzorze H^NR i w którym R* ma wyzej podane znaozenie, poddaje sie reakoji z halogen* kiem alkanoilu o ogólnym wzorze 4, w którym X oznacza atom ohlorowca, aR1 IR2 maja wyzej podane znaozenie, po ozym ewentualnie przeprowadza sie powstaly zwiazek w jego sól amoniowa. R'OH F-C-C-N-R3 R2 Wzór 1 R4 Wzór 2 R1 0 i i F-C-C-X I R2 Wzór 3 Wzór 4 PL PL
PL1986258778A 1985-04-05 1986-04-04 Method of obtaining novel alkanoilanilides PL146891B1 (en)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US72023685A 1985-04-05 1985-04-05

Publications (1)

Publication Number Publication Date
PL146891B1 true PL146891B1 (en) 1989-03-31

Family

ID=24893209

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
PL1986258778A PL146891B1 (en) 1985-04-05 1986-04-04 Method of obtaining novel alkanoilanilides

Country Status (19)

Country Link
EP (1) EP0197756A3 (pl)
JP (1) JPS61236755A (pl)
KR (1) KR900006518B1 (pl)
CN (1) CN1012575B (pl)
AU (1) AU588297B2 (pl)
BG (1) BG46743A3 (pl)
BR (1) BR8601567A (pl)
DD (1) DD244550A5 (pl)
DK (1) DK154586A (pl)
ES (1) ES8707921A1 (pl)
GR (1) GR860893B (pl)
HU (1) HU198606B (pl)
IL (1) IL78394A (pl)
NZ (1) NZ215673A (pl)
PH (1) PH23012A (pl)
PL (1) PL146891B1 (pl)
PT (1) PT82323B (pl)
SU (1) SU1528343A3 (pl)
ZA (1) ZA862474B (pl)

Families Citing this family (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4826841A (en) * 1985-04-05 1989-05-02 Eli Lilly And Company Alkanoyl anilides as pesticides
US4962284A (en) * 1985-04-05 1990-10-09 Eli Lilly And Company Alkanoyl anilides
IL78392A (en) * 1985-04-05 1989-08-15 Lilly Co Eli Insecticidal compositions for inhibiting diabrotica larvae,comprising fluorinated cyclopentane(or hexane)carboxanilides
GB8607033D0 (en) * 1986-03-21 1986-04-30 Lilly Industries Ltd Molluscicides
IE62559B1 (en) * 1989-02-02 1995-02-08 Ici Plc Fungicides
CN113292443B (zh) * 2020-11-24 2022-07-19 长沙理工大学 酰胺的制备方法

Family Cites Families (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3113967A (en) * 1960-10-25 1963-12-10 Du Pont Addition of carbonyl fluoride to polyfluoro-olefins
DE2042300A1 (de) * 1970-08-26 1972-03-23 Farbwerke Hoechst AG, vormals Meister Lucius & Brüning, 6000 Frankfurt Halogencarbonsäureanilide, ihre Herstellung und Verwendung als Herbizide
US3839446A (en) * 1970-11-18 1974-10-01 Stauffer Chemical Co Ether and sulfide meta-substituted anilides

Also Published As

Publication number Publication date
NZ215673A (en) 1989-02-24
JPS61236755A (ja) 1986-10-22
ZA862474B (en) 1987-06-24
DK154586A (da) 1986-10-06
IL78394A (en) 1989-12-15
GR860893B (en) 1986-07-29
EP0197756A3 (en) 1988-08-24
CN86102262A (zh) 1986-11-19
ES8707921A1 (es) 1987-09-01
PH23012A (en) 1989-03-03
BR8601567A (pt) 1986-12-09
CN1012575B (zh) 1991-05-08
ES553705A0 (es) 1987-09-01
AU588297B2 (en) 1989-09-14
KR900006518B1 (ko) 1990-09-03
DD244550A5 (de) 1987-04-08
BG46743A3 (en) 1990-02-15
PT82323B (pt) 1988-10-14
AU5552786A (en) 1986-10-09
HU198606B (en) 1989-11-28
IL78394A0 (en) 1986-07-31
DK154586D0 (da) 1986-04-04
HUT42679A (en) 1987-08-28
SU1528343A3 (ru) 1989-12-07
PT82323A (en) 1986-05-01
KR860008124A (ko) 1986-11-12
EP0197756A2 (en) 1986-10-15

Similar Documents

Publication Publication Date Title
RU2042667C1 (ru) Производные 4-бензоилпиразола
US4391624A (en) Herbicidally active 2-substituted 5-phenoxyphenylphosphonic acid esters
JPS6310749A (ja) Ｎ−ベンジル２−（４−フルオル−３−トリフルオルメチルフエノキシ）ブタン酸アミド及びそれを含有する除草剤
JPS5840947B2 (ja) トリフルオロメチルピリドキシフェノキシプロピオン酸誘導体
PL127459B1 (en) Method of obtaining new derivatives of bezenophenon hydrates showing insect killing properties
US3867444A (en) Schiff{3 s base dichloroacetamides
GB2025945A (en) 2-substituted phenoxy-3-chloro-5-trifluoromethyl pyridine compounds and herbicidal compositions thereof
CZ466989A3 (cs) Oximetherový derivát, fungicidní prostředek s jeho obsahem a způsob potírání hub
JPH0242801B2 (pl)
LU82699A1 (fr) Compositions herbicides contenant un ether diphenylique comme principe actif
KR900006518B1 (ko) 알카노일 아닐리드의 제조방법
CA1283918C (en) Carboxanilides
HU187757B (en) Fungicide compositions containing new benzamine derivatives
EP0120480B1 (en) 4h-3,1-benzoxazine derivatives, process for producing the same and agricultural or horticultural fungicide containing the same
US4417050A (en) Fungicidal, herbicidal and plant growth-regulating pyrimidyl-containing ethers
EP0028277B1 (en) Substituted diphenyl ethers, herbicidal compositions containing them and method of combating weeds
EP1026159A1 (en) 4-aryl-4-substituted pyrazolidine-3,5-dione derivatives
US4826841A (en) Alkanoyl anilides as pesticides
JPS5934705B2 (ja) フエノキシフエノキシアルカンニトリル誘導体及びそれらを含有する除草剤
JPH0753743B2 (ja) 有効化合物を含有する殺菌剤組成物、該化合物の製造方法、該化合物及び該組成物の使用方法
US3891424A (en) Herbicidal 1-carbonamidothio-3-aryl ureas
EP0327114B1 (en) Imidazole derivatives, processes for preparing the same and fungicidal compositions comprising the derivative for agricultural and horticultural uses
US4962284A (en) Alkanoyl anilides
JPS5940830B2 (ja) アニリン誘導体、その製造方法および該化合物を含有する殺微生物剤並びにそれによる防除方法
JPH10507775A (ja) 有害生物駆除性オキサジアジン類