PL147267B1 - Method of obtaining novel derivatives of trihalogenimidazole - Google Patents

Method of obtaining novel derivatives of trihalogenimidazole Download PDF

Info

Publication number
PL147267B1
PL147267B1 PL1986265496A PL26549686A PL147267B1 PL 147267 B1 PL147267 B1 PL 147267B1 PL 1986265496 A PL1986265496 A PL 1986265496A PL 26549686 A PL26549686 A PL 26549686A PL 147267 B1 PL147267 B1 PL 147267B1
Authority
PL
Poland
Prior art keywords
trichloroimidazole
preparation
reacted
formula
tribromoimidazole
Prior art date
Application number
PL1986265496A
Other languages
English (en)
Other versions
PL265496A1 (en
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed filed Critical
Publication of PL265496A1 publication Critical patent/PL265496A1/xx
Publication of PL147267B1 publication Critical patent/PL147267B1/pl

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D233/00—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazole or hydrogenated 1,3-diazole rings, not condensed with other rings
    • C07D233/54—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazole or hydrogenated 1,3-diazole rings, not condensed with other rings having two double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/48—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with two nitrogen atoms as the only ring hetero atoms
    • A01N43/50—1,3-Diazoles; Hydrogenated 1,3-diazoles
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D233/00—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazole or hydrogenated 1,3-diazole rings, not condensed with other rings
    • C07D233/54—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazole or hydrogenated 1,3-diazole rings, not condensed with other rings having two double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D233/66—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazole or hydrogenated 1,3-diazole rings, not condensed with other rings having two double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D233/68—Halogen atoms

Landscapes

  • Organic Chemistry (AREA)
  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Plant Pathology (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Dentistry (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Zoology (AREA)
  • Environmental Sciences (AREA)
  • Pest Control & Pesticides (AREA)
  • Agronomy & Crop Science (AREA)
  • Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
  • Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)

Description

Przedmiotem wynalazku jest sposób wytwarzania nowych pochodnych trójchlorowco- imidazolu.W brytyjskim opisie patentowym nr 1316665 i opisie patentowym St. Zjedn. Ameryki nr 3 674 874 podano, ze pewien rodzaj pochodnych trójchlorowcoimidazolu, np. 1-n-pentoksy- metylo-2,4,5-trójchloroimidazol, l-izopropoksymetylo-2,4,5-trójchloroimidazol, l-/2-bromoety- loksy/metylo-2,4,5-trójbromoimidazol, itd., mozna stosowac jako substancje czynne srodków owadobójczych i/lub pajeczakobójczych.Zwiazki wytwarzane sposobem wedlug wynalazku sa w zasadzie objete wzorem przedstawio¬ nym w opisie patentowym St. Zjedn. Ameryki nr 3 674 874, jednak w calym tym opisie brak jest jakiejkolwiek konkretnej wzmianki na ich temat. Obecnie stwierdzono, ze zwiazki wytwarzane sposobem wedlug wynalazku wykazuja nieporównywalnie silniejsze dzialanie owadobójcze niz ich homologi opisane w tym opisie patentowym, a ponadto ich dzialanie wobec karaczanów prusaków o niskiej wrazliwosci na piretroidy i ich dzialanie w postaci fumigantów maja calkowicie nowy charakter.Sposobem wedlug wynalazku wytwarza sie nowe pochodne trójchlorowcoimidazolu o ogól¬ nym wzorze 1, w którym X i Y sa jednakowe lub rózne i oznaczaja atom chlorowca, a n oznacza liczbe calkowita 4-6. Atomami chlorowca stanowiacymi podstawniki X i Y moga byc atomy chloru, bromu, jodu lub fluoru.Cecha sposobu wedlug wynalazku jest to, ze pochodna trójchlorowcoimidazolu o ogólnym wzorze 2, w którym X ma wyzej podane znaczenie, poddaje sie reakcji z eterem chlorowcometylo- wym o ogólnym wzorze 3, w którym Z oznacza atom chlorowca, Y ma wyzej podane znaczenie, przy czym Z i Y sa jednakowe lub rózne, a n ma wyzej podane znaczenie, w obecnosci akceptora chlorowcowodoru. Podstawnikiem Z moze byc atom chloru, bromu, itd.Reakcje prowadzi sie w temperaturze 0-150°C, w ciagu 1-24 godzin, w odpowiednim rozpu¬ szczalniku. Rozpuszczalnikiem stosowanym w reakcji jest korzystnie alifatyczny weglowodór (np. heksan, heptan, ligroina, eter naftowy), aromatyczny weglowodór (np. benzen, toluen, ksylen), chlorowcowany weglowodór (np. chloroform, czterochlorek wegla, dwuchloroetan, chlorobenzen, dwuchlorobenzen), eter (np. eter etylowy, eter izopropylowy, dioksan, tetrahydrofuran, eter2 147 267 dwumetylowy glikolu etylenowego), keton, (np. aceton, keton metylowoetylowy, keton metylo- woizobutylowy, izoforon, cykloheksanon), ester (np. mrówczan etylu, octan etylu, octan butylu, weglan dwuetylu), nitrozwiazek (np. nitroetan, nitrobenzen), nitryl (np. acetonitryl, izobutyroni- tryl), IH-rz.-amina (np. pirydyna, trójetyloamina, N,N-dwuetyloanilina, trójbutyloamina, N- metylomorfolina), amid kwasu (np. formamid, N,N-dwumetyloformamid, N,N-dwumetylo- acetamid), zwiazek siarki (np. dwumetylosulfotlenek, sulfolan) i mieszaniny takich rozpusz¬ czalników.Jako akceptor chlorowcowodoru mozna stosowac przykladowo zasady organiczne (np. piry¬ dyne, trójetyloaminc, N,N-dwuetyloaniline), zasady nieorganiczne (np. wodorotlenek sodowy lub potasowy, weglan sodowy lub potasowy, wodorek sodowy), alkoholany metali alkalicznych (np. metanolan sodowy, etanolan sodowy), itp. Po zakonczeniu reakcji mieszanine reakcyjna ewentual¬ nie poddaje sie znanej obróbce i, w razie potrzeby, oczyszczeniu droga chromatografii, destylacji, itd.Wyjsciowy 2,4,5-trójbromoimidazol mozna wytworzyc przez bromowanie imidazolu, zas 2,4,5-trójchloroimidazol mozna otrzymac np. metoda opisana w opisie patentowym St. Zjedn.Ameryki nr 3 435 050 i szwajcarskim opisie patentowym nr 485 733.Doskonale wlasciwosci zwiazków o wzorze 1 przejawiaja sie w tym, ze ich dzialanie owadobój¬ cze jest bardzo silne, a szczególnie silnie dzialaja one oszalamiajaco i smiertelnie na karaczany prusaki, przy czym dzialanie tojest bardzo silne wobec karaczanów prusaków o niskiej wrazliwosci na piretroidy. Ponadto zwiazki o wzorze 1 dzialaja bardzo skutecznie w postaci fumigantów, a ich toksycznosc wobec ssaków jest stosunkowo niska.Tak wiec zwiazki o wzorze 1 moga byc stosowane do zwalczania szkodliwych owadów w róznych srodowiskach, a zwlaszcza w postaci fumigantów przy zwalczaniu karaczanów, takich jak Blatella germinica, Periplaneta americana, Periplaneta fuliginosa, itd.Szczególnie silne dzialanie karaczanobójcze wykazuja: l-/4-bromobutoksymetylo/ -2,4,5- trójchloroimidazol, l-/4-chlorobutoksymetylo/ -2,4,5-trójchloroimidazol, l-/4-bromobutoksy- metylo/ -2,4,5-trójbromoimidazol, l-/4-chlorobutoksymetylo/ -2,4,5-trójbromoimidazol, 1-/6- bromoheksyloksymetylo/ -2,4,5-trójchloroimidazol i l-/6-bromoheksyloksymetylo/ -2,4,5-trój¬ bromoimidazol. Najsilniejsze dzialanie owadobójcze ma l-/4-bromobutoksymetylo/ -2,4,5-trój¬ chloroimidazol.Zwiazki o wzorze 1 mozna stosowac przeciw owadom jako takie, lecz korzystnie stosuje sieje w postaci preparatów owadobójczych. Na ogól nadaje sie im postac koncentratów do emulgowa¬ nia, proszkówdo zawiesin, pylów, granulatów, olejowych cieczy opryskowych, aerozoli, fumigan¬ tów do ogrzewania (np. zwojów przeciw komarom, elektrycznych mat przeciw komarom, porowa¬ tych ceramicznch plytek, pretów, preparatów typu „jet"), zamglawiaczy, fumigantów nie ogrzewanych, zatrutych przynet, itd.Ponizej opisano próby, w których badano dzialanie zwiazków o wzorze 1. Jako zwiazki kontrolne stosowano zwiazki przedstawione w tabeli 1.T a b e 1 a 1 Symbol zwiazku A B C Wzór zwiazku wzór 4 wzór 5 wzór 6 Nazwa lub zródlo literaturowe zwiazek opisany w opisie patento¬ wym St. Zjedn. Ameryki nr 3 674874 zwiazek opisany w brytyjskim opisie patentowym nr 1 316665 i opisie patentowym St. Zjedn. Ame¬ ryki nr 3 674 874 zwiazek opisany w opisie paten¬ towym St. Zjedn. Ameryki nr 3 674874 D wzór 7 zwiazek opisany w opisie paten¬ towym St. Zjedn. Ameryki nr 3674874147 267 3 Próba 1. A. Testostrej toksycznosci przy doustnym podawaniu myszom. Zwiazki o wzorze 1 i zwiazki kontrolnerozciencza sie olejem kukurydzianymdo zadanego stezenia i roztwory wprowa¬ dza sie sila do zoladków szesciotygodniowych samców myszy ze szczepu ICR o wadze 24-31, glodzonych uprzednio przez okolo 20 godzin. Stosuje sie dawke 0,1 ml/10g wagi ciala. Myszy obserwuje sie przez 4 godziny po zabiegu, a potem trzyma sie je w klatkach, karmiacje przyneta i pojac woda. Obserwacje prowadzi sie przez 7 dni, notujac liczbe zwierzat martwych ipozostalych przy zyciu dla wyznaczenia wartosci LD5o (dawkapowodujaca smierc 50% badanych osobników).Bada sie grupy liczace po 5 myszy.B. Badanie dzialania owadobójczego wobec karaczana prusaka. Zwiazki badane i kontrolne rozpuszcza sie w acetonie do zadanego stezenia i roztwory nanosi sie miejscowo na czesc brzuszna tulowia samców karaczanów prusaków (Blatella germanica) ze szczepu o niskiej wrazliwosci na dzialanie piretroidów, stosujac dawke 1// na 1 osobnika. Po zabiegu karaczany umieszcza sie w kubku z polietylenu i karmi sieje przyneta oraz poi woda. Po 10 dniach zlicza sie osobniki martwe i zyjace dla uzyskania wartosci LD50 (10 osobników w grupie, 2 powtórzenia).Wyniki testów A i B przedstawiono w tabeli 2. W tabeli tej, podobnie jak w tabelach 3-6, numery badanych zwiazków odpowiadaja numerom z przykladów I-III i tabeli 7. Symbol E oznacza zwiazek o wzorze 8.Tabela 2 Badany zwiazek 1 2 A B C D E A. Ostra toksycz¬ nosc przy podawa¬ niu doustnym my¬ szom LDao (mg/kg) ponad 300 ponad 300 - — — 110 117 39 B. Dzialanie owa¬ dobójcze wobec karaczana prusa¬ ka LD50 (mg/kg) 6,2 ponad 10 ponad 20 7,0 9,4 7,0 Wspólczyn¬ nik bez¬ pieczenstwa A/B ponad 47 ponad 48 — — 16 18 5,6 Jak wynika z tabeli 2, zwiazki o wzorze 1 wykazuja niska toksycznosc wobec zwierzat cieplokrwistych i silne dzialanie owadobójcze wobec szkodliwych owadów. W celu pelniejszego scharakteryzowania wlasciwosci zwiazków obliczono wspólczynnik bezpieczenstwa, bedacy ilora¬ zem wartosci LD50 z testów A i B. W przypadku zwiazków nr 1 i nr 2 wspólczynnik ten wynosi ponad okolo 50, co oznacza, ze wobec zwierzat cieplokrwistych sa one ponad piecdziesieciokrotnie bezpieczniejsze. Z drugiej strony, wspólczynniki bezpieczenstwa zwiazków C, D i E wynosza odpowiednio zaledwie 16, 18 i 5,6.Próba 2. Zwiazki badane i kontrolne rozpuszcza sie w acetonie do zadanego stezenia i roztwory nanosi sie miejscowo na czesc brzuszna tulowia doroslych samców karaczana (Peripla- neta fuliginosa) w dawce 10//g substancji czynnej na 1 osobnika. Po zabiegu owady umieszcza sie w kubku z polietylenu i karmi sie je przyneta oraz poi woda. Po uplywie 2 dni zlicza sie osobniki martwe i zyjace dla ustalenia smiertelnosci (5 osobników w grupie, dwa powtórzenia). Wyniki prób przedstawia tabela 3.Tabela 3 Badany zwiazek 1 2 B Smiertelnosc (%) 80 100 40 Brak zabiegu 104 147 267 Próba 3. Wewnetrznapowierzchnie 4 polietylenowych kubkówo srednicy wewnetrznej 10 cm i wysokosci 8 cm pokrywa sie maslem i kubki te ustawia sie w czterech rogach szklanej komory o pojemnosci 0,34 m3 i polu powierzchni dna 70 cm2. Do dwóch kubków wpuszcza sie po 10 doroslych samców karaczana prusaka (Blatella germanica) ze szczepu o niskiej wrazliwosci na piretroidy, zas do pozostalych dwóch kubków wpuszcza sie po 10 doroslych samic. Posrodku komory umieszcza sie elektryczny grzejnik, a na nim plytke ceramiczna nasycona zwiazkiem badanym lub kontrolnym w dawce 13,7 mg/plytke (40 mg/m3). Plytke ogrzewa sie do temperatury okolo 200°C, przepuszczajac prad przez okolo 20 minut. W miare uplywu czasu rejestruje sie liczbe osobników oszolomionych dla ustalenia wartosci KT50 (okres czasu, po uplywie którego oszolo¬ mionych zostalo 50% osobników). W 80 minut od rozpoczecia przepuszczania pradu kubki zawierajace badane owady wyjmuje sie z komory i owady karmi sie przyneta oraz poi woda. Po uplywie 2 dni bada sie liczbe osobników martwych i zyjacych dla wyznaczenia smiertelnosci.Wyniki próby przedstawia tabela 4.Tabela 4 Badany zwiazek 1 2 3 4 5 7 B E KT50 (minuty) 28 41 45 58 68 65 ponad 80 ponad 80 Smiertelnosc (%) 100 100 100 90 87,5 92,5 47,5 0 Próba 4. Na dnie komory Peet Grady o powierzchni dna 183 cm2 i pojemnosci 6,1 m3 umieszcza sie trzy polietylenowe kubki o srednicy wewnetrznej 10 cm i wysokosci 8 cm. Wewnetrz¬ ne scianki kubków pokrywa sie maslem, po czym do kubków wpuszcza sie po 20 doroslych karaczanów prusaków (Blatella germanica), w tym 10 samic i 10 samców, ze szczepu o niskiej wrazliwosci na piretroidy. Posrodku komory umieszcza sie elektryczny grzejnik, a na nim plytke ceramiczna nasycona zwiazkiem badanym lub kontrolnym w dawce 61 mg/plytke (10 mg/m3).Plytke ogrzewa sie do temperatury okolo 200°C, przepuszczajac prad elektryczny przez 70 minut.W miare uplywu czasu rejestruje sie liczbe osobników oszolomionych dla ustalenia wartosci KT50 (okres czasu, po uplywie którego oszolomionych zostalo 50% osobników). W 80 minut od rozpo¬ czecia przepuszczania pradu kubki zawierajace badane owady wyjmuje sie z komoryi owady karmi sie przyneta oraz poi woda. Po uplywie 3 dni bada sie liczbe osobników martwych i zyjacych dla wyznaczenia smiertelnosci. Wyniki próby przedstawia tabela 5.Tabela 5 Badany zwiazek 1 2 3 6 A B C D KT50 (minuty) 38 63 77 41 ponad 80 ponad 80 ponad 80 ponad 80 Smiertelnosc (%) 100 80 90 95 8 0 40 3 E ponad 80 0147 267 5 Próba 5. Do polietylenowego kubka (srednica 9 cm) o wewnetrznych sciankach pokrytych gruba warstwa wazeliny wpuszcza sie dwie grupy liczace po 5 samców i 5 samic karaczana prusaka (Blatella germanica), przy czym jedna grupa nalezy do szczepu wrazliwego na piretroidy, a druga do szczepu o niskiej wrazliwosci na piretroidy. Po przykryciu kubka nylonowa gaza (16 mesh) umieszcza sie go na dnie szklanego cylindra o srednicy 10 cm i wysokosci 37 cm. Owady opryskuje sie nastepnie bezposrednio 0,1% cieczami opryskowymi stosujac po 0,6 ml kazdego preparatu zawierajacego dany zwiazek badany lub kontrolny. Opryskiwanie prowadzi sie za pomoca opry¬ skiwacza pracujacego pod cisnieniem 0,6 • 105Pa, z wysokosci szczytu cylindra. W miare uplywu czasu liczy sie oszolomione owady dla ustalenia wartosci KT5o (dwa powtórzenia). Wyniki próby przedstawia tabela 6.Tabela 6 Badany zwiazek 1 3 4 7 A B C D E Szczep wrazliwy KT50 (minuty) 1,1 1,1 2,1 2,3 ponad 20 ponad 20 ponad 20 ponad 20 6,9 Szczep o niskiej wraz¬ liwosci KT50 (minuty) 0,70 1,2 okolo 0,5 0,72 ponad 20 ponad 20 20 lub ponad 20 okolo 20 10 Wynalazek ilustruja nastepujace przyklady.Przyklad I. Wytwarzanie zwiazku nrl. Do mieszaniny l,03g 2,4,5-trójchloroimidazolu, 0,61 g trójetyloaminy i okolo 30 ml toluenu wkrapla sie w temperaturze pokojowej 1,48 g bromku 4-bromobutoksymetylu. Mieszanine te miesza sie w temperaturze pokojowej w ciagu 2 godzin, po czym wytracone krysztaly odsacza sie i przemywa okolo 10 ml toluenu. Przesacz zateza sie pod zmniejszonym cisnieniem, a stanowiacy pozostalosc oleisty produkt oczyszcza sie w kolumnie chromatograficznej z zelem krzemionkowym, otrzymujac 0,78 g l-/4-bromobutoksymetylo/ - 2,4,5-trójchloroimidazolu o nD23,7 = 1,5337.Przyklad II. Wytwarzanie zwiazku o nr 2. Do roztworu soli sodowej (wytworzonej z 0,69 g 2,4,5-trójchloroimidazolu i 0,16 g 60% olejowej dyspersji wodorku sodowego) w 5 ml N,N- dwumetyloformamidu (DMF) wkrapla sie w temperaturze pokojowej 0,63 g chlorku 4-chloro- butoksymetylu. Mieszanine reakcyjna miesza sie w temperaturze pokojowej w ciagu 3 godzin, po czym dodaje sie 50 ml wody i prowadzi ekstrakcje trzema 30 ml porcjami eteru, warstwe eterowa suszy sie nad siarczanem magnezowym i zateza. Otrzymany oleisty produkt oczyszcza sie w kolumnie chromatograficznej z zelem krzemionkowym, otrzymujac 0,83 g l-/4-chlorobuto- ksymetylo/ -2,4,5-trójchloroimidazolu o nD26'8= 1,5140.Przyklad III. Wytwarzanie zwiazku nr 3. Do roztworu soli sodowej (wytworzonej z 1,22g 2,4,5-trójbromoimidazolu i 0,16 g 60% dyspersji olejowej wodorku sodowego) w 5 ml DMF wkrapla sie w temperaturze pokojowej 1,23 g bromku 4-bromobutoksymetylu. Mieszanine reak¬ cyjna miesza sie w temperaturze pokojowej w ciagu 3 godzin, po czym dodaje sie 50 ml wody i prowadzi ekstrakcje trzema 30 ml porcjami eteru. Warstwe eterowa suszy sie nad siarczanem magnezowym i zateza. Otrzymany oleisty produkt oczyszcza sie w kolumnie chromatograficznej z zelem krzemionkowym, otrzymujac 0,74 g l-/4-bromobutoksymetylo/ -2,4,5-trójbromoimidazolu onD21,7 =1,5797, Postepujacjak w powyzszych przykladach wytwarza sie zwiazki nr nr 4,5,6 i 7, tojest zwiazki o wzorze 1, w których n, X i Y maja znacznie podane w tabeli 7.6 147 267 Tabela 7 Numer zwiazku 4 5 6 7 n 4 5 6 6 X Br Cl Cl Br Y Cl Br Br Br Wspólczynnik zalamania swiatla „ 27,8 nD « 24,0 nD « 25,8 no « 27,0 np 1,5620 1,5289 1,5248 1,5667 Zastrzezenia patentowe 1. Sposób wytwarzania nowych pochodnych trójchlorowcoimidazoluo ogólnym wzorze 1, w którym X i Y sajednakowe lub rózne i oznaczaja atom chlorowca, a n oznacza liczbe calkowita 4-6, znamienny tym, ze pochodna trójchlorowcoimidazolu o ogólnym wzorze 2, w którym X ma wyzej podane znaczenie, poddaje sie reakcji z eterem chlorowcometylowym o ogólnym wzorze 3, w którym Z oznacza atom chlorowca, Y ma wyzej podane znaczenie, przy czym Z i Y sajednakowe lub rózne, a n ma wyzej podane znaczenie, w obecnosci akceptora chlorowcowodoru. 2. Sposób wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze w przypadku wytwarzania l-/4-bromobutoksy- metylo/-2,4,5-trójchloroimidazolu 2,4,5-trójchloroimidazol poddaje sie reakcji z l-bromo-4- /chlorowcometoksy/butanem. 3. Sposób wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze w przypadku wytwarzania l-/4-chlorobutoksy- metylo/-2,4,5-trójchloroimidazolu 2,4,5-trójchloroimidazol poddaje sie reakcji z l-chloro-4- /chlorometoksy/butanem. 4. Sposób wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze w przypadku wytwarzania l-/4-bromobutoksy- metylo/-2,4,5-trójbromoimidazolu 2,4,5-trójbromoimidazol poddaje sie reakcji z l-bromo-4- /chlorowcometoksy/butanem. 5. Sposób wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze w przypadku wytwarzania l-/4-chlorobutoksy- metylo/-2,4,5-trójbromoimidazolu 2,4,5-trójbromoimidazol poddaje sie reakcji z l-chloro-4- /chlorometoksy/butanem. 6. Sposób wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze w przypadku wytwarzania l-/6-bromoheksylo- ksymetylo/-2,4,5-trójchloroimidazolu 2,4,5-trójchloroimidazol poddaje sie reakcji z l-bromo-6- /chlorowcometoksy/heksanem. 7. Sposób wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze w przypadku wytwarzania l-/6-bromoheksy- loksymetylo/-2,4,5-trójbromoimidazolu 2,4,5-trójbromoimidazol poddaje sie reakcji z l-bromo-6- /chlorowcometoksy/heksanem.147267 ,N^/X V^X CHACHgJnY Wzór 1 ,NK/ X H X Wzór Z ZCHgCKOynY Wzór 3147267 CHjO-n-C^ CHp-n-CsHu Wzór4 , Yizór 5 BrA I Br^ T N-^-Br N^Br CHjpCH£H£r CH£CH£H£I Wzór8 mor 7 O ^V0CNHCH3 0CH CH3 ifzor8 Pracownia Poligraficzna UP PRL. Naklad 100 egz.Cena 400 zl PL PL PL

Claims (7)

1. Zastrzezenia patentowe 1. Sposób wytwarzania nowych pochodnych trójchlorowcoimidazoluo ogólnym wzorze 1, w którym X i Y sajednakowe lub rózne i oznaczaja atom chlorowca, a n oznacza liczbe calkowita 4-6, znamienny tym, ze pochodna trójchlorowcoimidazolu o ogólnym wzorze 2, w którym X ma wyzej podane znaczenie, poddaje sie reakcji z eterem chlorowcometylowym o ogólnym wzorze 3, w którym Z oznacza atom chlorowca, Y ma wyzej podane znaczenie, przy czym Z i Y sajednakowe lub rózne, a n ma wyzej podane znaczenie, w obecnosci akceptora chlorowcowodoru.
2. Sposób wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze w przypadku wytwarzania l-/4-bromobutoksy- metylo/-2,4,5-trójchloroimidazolu 2,4,5-trójchloroimidazol poddaje sie reakcji z l-bromo-4- /chlorowcometoksy/butanem.
3. Sposób wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze w przypadku wytwarzania l-/4-chlorobutoksy- metylo/-2,4,5-trójchloroimidazolu 2,4,5-trójchloroimidazol poddaje sie reakcji z l-chloro-4- /chlorometoksy/butanem.
4. Sposób wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze w przypadku wytwarzania l-/4-bromobutoksy- metylo/-2,4,5-trójbromoimidazolu 2,4,5-trójbromoimidazol poddaje sie reakcji z l-bromo-4- /chlorowcometoksy/butanem.
5. Sposób wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze w przypadku wytwarzania l-/4-chlorobutoksy- metylo/-2,4,5-trójbromoimidazolu 2,4,5-trójbromoimidazol poddaje sie reakcji z l-chloro-4- /chlorometoksy/butanem.
6. Sposób wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze w przypadku wytwarzania l-/6-bromoheksylo- ksymetylo/-2,4,5-trójchloroimidazolu 2,4,5-trójchloroimidazol poddaje sie reakcji z l-bromo-6- /chlorowcometoksy/heksanem.
7. Sposób wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze w przypadku wytwarzania l-/6-bromoheksy- loksymetylo/-2,4,5-trójbromoimidazolu 2,4,5-trójbromoimidazol poddaje sie reakcji z l-bromo-6- /chlorowcometoksy/heksanem.147267 ,N^/X V^X CHACHgJnY Wzór 1 ,NK/ X H X Wzór Z ZCHgCKOynY Wzór 3147267 CHjO-n-C^ CHp-n-CsHu Wzór4 , Yizór 5 BrA I Br^ T N-^-Br N^Br CHjpCH£H£r CH£CH£H£I Wzór8 mor 7 O ^V0CNHCH3 0CH CH3 ifzor8 Pracownia Poligraficzna UP PRL. Naklad 100 egz. Cena 400 zl PL PL PL
PL1986265496A 1985-08-15 1986-06-12 Method of obtaining novel derivatives of trihalogenimidazole PL147267B1 (en)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP60179790A JPS6239577A (ja) 1985-08-15 1985-08-15 トリハロイミダゾ−ル誘導体、その製造法およびそれを有効成分とする殺虫剤

Publications (2)

Publication Number Publication Date
PL265496A1 PL265496A1 (en) 1988-02-18
PL147267B1 true PL147267B1 (en) 1989-05-31

Family

ID=16071936

Family Applications (2)

Application Number Title Priority Date Filing Date
PL1986265496A PL147267B1 (en) 1985-08-15 1986-06-12 Method of obtaining novel derivatives of trihalogenimidazole
PL1986260049A PL147610B1 (en) 1985-08-15 1986-06-12 Insecticide

Family Applications After (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
PL1986260049A PL147610B1 (en) 1985-08-15 1986-06-12 Insecticide

Country Status (18)

Country Link
US (1) US4689340A (pl)
EP (1) EP0218793B1 (pl)
JP (1) JPS6239577A (pl)
KR (1) KR870001946B1 (pl)
AR (1) AR241110A1 (pl)
BR (1) BR8602821A (pl)
CH (1) CH668070A5 (pl)
DE (1) DE3674132D1 (pl)
ES (1) ES8707194A1 (pl)
FR (1) FR2586248B1 (pl)
GB (1) GB2179345B (pl)
HU (1) HU204402B (pl)
MX (1) MX162975B (pl)
MY (1) MY102903A (pl)
PL (2) PL147267B1 (pl)
SG (1) SG39789G (pl)
YU (1) YU44789B (pl)
ZA (1) ZA863836B (pl)

Families Citing this family (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO1987002664A1 (en) * 1985-10-30 1987-05-07 The Upjohn Company 3'-pyridinylalkylinden- and 3'-pyridinylalkylindol-2-carboxylic acids and analogs

Family Cites Families (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3435050A (en) * 1966-04-08 1969-03-25 Dow Chemical Co 2,4,5-trichloroimidazole and method of preparation
CH485412A (de) * 1967-04-26 1970-02-15 Agripat Sa Mittel zur Bekämpfung tierischer und pflanzlicher Schädlinge
GB1316665A (en) * 1970-04-30 1973-05-09 Agripat Sa Substituted 2,4,5-trichloroimidazoles and compositions containing same
EG17668A (en) * 1984-11-22 1990-08-30 Sumitomo Chemical Co Process for preparing of a bromodichlorimidazole insecticide

Also Published As

Publication number Publication date
FR2586248B1 (fr) 1989-02-10
GB2179345B (en) 1989-04-05
GB8613840D0 (en) 1986-07-09
YU108186A (en) 1988-04-30
EP0218793A2 (en) 1987-04-22
CH668070A5 (fr) 1988-11-30
MY102903A (en) 1993-03-31
FR2586248A1 (fr) 1987-02-20
KR870002084A (ko) 1987-03-30
PL147610B1 (en) 1989-07-31
US4689340A (en) 1987-08-25
AR241110A2 (es) 1991-11-15
ZA863836B (en) 1987-01-28
PL265496A1 (en) 1988-02-18
HU204402B (en) 1992-01-28
ES556234A0 (es) 1987-07-16
DE3674132D1 (de) 1990-10-18
JPS6239577A (ja) 1987-02-20
AR241110A1 (es) 1991-11-15
KR870001946B1 (ko) 1987-10-23
SG39789G (en) 1989-12-22
MX162975B (es) 1991-07-24
GB2179345A (en) 1987-03-04
YU44789B (en) 1991-02-28
HUT43925A (en) 1988-01-28
BR8602821A (pt) 1987-03-17
EP0218793B1 (en) 1990-09-12
ES8707194A1 (es) 1987-07-16
EP0218793A3 (en) 1987-11-25

Similar Documents

Publication Publication Date Title
RU2035452C1 (ru) Способ получения n-фенилпиразолов
EP0263438B1 (en) Benzoylurea compounds, process for their production and pesticides containing them
KR840000764B1 (ko) 벤조페논 히드라존의 제조방법
CA2743715A1 (en) Enantiomerically enriched aryloazol-2-yl cyanoethylamino paraciticidal compounds
JPS6029381B2 (ja) ２’，４‐ジクロロ‐４’‐ベンゾイルウレイド‐ジフエニルエーテル、その製法、およびその殺虫剤としての使用
IL24464A (en) Benzimidazole compounds,their preparation,and physiologically active compositions containing them
US2671043A (en) Insecticidal compositions containing dodecachlorotetrahydro-4,7-methanoindene and method for combating noxious organisms therewith
US3781355A (en) Pesticidal compounds and compositions
PL147267B1 (en) Method of obtaining novel derivatives of trihalogenimidazole
EP0228222B1 (en) Pesticidal dihalovinylalkenylamides
EP0005944B1 (en) Substituted benzoylimidates, their preparation and compositions comprising them for insecticidal use
EP0109211A1 (en) Pyridine derivatives
US3988465A (en) Benzimidazole insecticides
JPH09506876A (ja) Ｎ−置換アリール−トリフルオロメチルイミダゾール類
DD248357A5 (de) Verfahren zur herstellung von 9,10-phenonthrendion-derivaten
PL148101B1 (en) Insecticide and/or acaricide
EP0150678B1 (de) Cyclopropancarbonsäure-alpha-methyl-(6-phenoxy)-2-picolylester
US3206357A (en) Aminoaryltriazene pesticide
EP0006600B1 (de) Tetrahalogenäthylcyclopropankarbonsäureester, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung in der Schädlingsbekämpfung
US5238957A (en) Esters of 2,2-dimethyl-cyclopropane-carboxylic acid
EP0007446A1 (de) Cyclopropankarbonsäureester, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung in der Schädlingsbekämpfung
US2641617A (en) Halogenation products of 1,1-diphenyl-2,2-dimethyl-propane
DE1966823A1 (de) Insekticide und acaricide benzimidazolverbindungen enthaltende mittel
US3948945A (en) 5-Homothiochromanyl-(di)-phosphoric (-phosphonic) acid esters
JPS63152346A (ja) ２，２−ジメチル−シクロプロパンカルボン酸の誘導体