PL149874B1 - Heterogenizowany katalizator palladowy i sposób wytwarzania heterogenizowanego katalizatora palladowego - Google Patents
Heterogenizowany katalizator palladowy i sposób wytwarzania heterogenizowanego katalizatora palladowegoInfo
- Publication number
- PL149874B1 PL149874B1 PL26351086A PL26351086A PL149874B1 PL 149874 B1 PL149874 B1 PL 149874B1 PL 26351086 A PL26351086 A PL 26351086A PL 26351086 A PL26351086 A PL 26351086A PL 149874 B1 PL149874 B1 PL 149874B1
- Authority
- PL
- Poland
- Prior art keywords
- asbestos
- palladium
- modified
- catalytic agent
- general formula
- Prior art date
Links
- KDLHZDBZIXYQEI-UHFFFAOYSA-N Palladium Chemical compound [Pd] KDLHZDBZIXYQEI-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims description 39
- 229910052763 palladium Inorganic materials 0.000 title claims description 19
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 7
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 title claims description 5
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 title claims 4
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 claims description 27
- 239000010425 asbestos Substances 0.000 claims description 24
- 229910052895 riebeckite Inorganic materials 0.000 claims description 24
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N nitrogen Substances N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 13
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims description 9
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 claims description 8
- OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N Phosphorus Chemical compound [P] OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 7
- 229910052736 halogen Inorganic materials 0.000 claims description 7
- 229910052698 phosphorus Inorganic materials 0.000 claims description 7
- 239000011574 phosphorus Substances 0.000 claims description 7
- 150000003961 organosilicon compounds Chemical class 0.000 claims description 6
- ZOUWOGOTHLRRLS-UHFFFAOYSA-N palladium;phosphane Chemical group P.[Pd] ZOUWOGOTHLRRLS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 150000002367 halogens Chemical class 0.000 claims description 5
- -1 and R 5 - allyl Chemical group 0.000 claims description 4
- 125000001997 phenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 claims description 4
- 125000003903 2-propenyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])=C([H])[H] 0.000 claims description 3
- 125000003545 alkoxy group Chemical group 0.000 claims description 3
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 claims description 3
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 claims description 2
- QJGQUHMNIGDVPM-UHFFFAOYSA-N nitrogen group Chemical group [N] QJGQUHMNIGDVPM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N Benzene Chemical compound C1=CC=CC=C1 UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 15
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 15
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- 238000006459 hydrosilylation reaction Methods 0.000 description 10
- CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N Acetone Chemical compound CC(C)=O CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- RIOQSEWOXXDEQQ-UHFFFAOYSA-N triphenylphosphine Chemical compound C1=CC=CC=C1P(C=1C=CC=CC=1)C1=CC=CC=C1 RIOQSEWOXXDEQQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N Acetic acid Chemical compound CC(O)=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 7
- 150000002940 palladium Chemical class 0.000 description 7
- KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N Isopropanol Chemical compound CC(C)O KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 5
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000003708 ampul Substances 0.000 description 4
- 238000000921 elemental analysis Methods 0.000 description 4
- 239000000047 product Substances 0.000 description 4
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Chemical compound O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229960000583 acetic acid Drugs 0.000 description 3
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 3
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 description 3
- 150000002431 hydrogen Chemical class 0.000 description 3
- PIBWKRNGBLPSSY-UHFFFAOYSA-L palladium(II) chloride Chemical compound Cl[Pd]Cl PIBWKRNGBLPSSY-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 3
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 description 3
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 3
- ZDHXKXAHOVTTAH-UHFFFAOYSA-N trichlorosilane Chemical compound Cl[SiH](Cl)Cl ZDHXKXAHOVTTAH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000005052 trichlorosilane Substances 0.000 description 3
- MYRTYDVEIRVNKP-UHFFFAOYSA-N 1,2-Divinylbenzene Chemical compound C=CC1=CC=CC=C1C=C MYRTYDVEIRVNKP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N Chlorine atom Chemical compound [Cl] ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- OTMSDBZUPAUEDD-UHFFFAOYSA-N Ethane Chemical compound CC OTMSDBZUPAUEDD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N Styrene Chemical compound C=CC1=CC=CC=C1 PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N Tetrahydrofuran Chemical compound C1CCOC1 WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000000460 chlorine Substances 0.000 description 2
- 229910052801 chlorine Inorganic materials 0.000 description 2
- 125000004965 chloroalkyl group Chemical group 0.000 description 2
- 238000004587 chromatography analysis Methods 0.000 description 2
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 2
- 239000012362 glacial acetic acid Substances 0.000 description 2
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 2
- NFHFRUOZVGFOOS-UHFFFAOYSA-N palladium;triphenylphosphane Chemical compound [Pd].C1=CC=CC=C1P(C=1C=CC=CC=1)C1=CC=CC=C1.C1=CC=CC=C1P(C=1C=CC=CC=1)C1=CC=CC=C1.C1=CC=CC=C1P(C=1C=CC=CC=1)C1=CC=CC=C1.C1=CC=CC=C1P(C=1C=CC=CC=1)C1=CC=CC=C1 NFHFRUOZVGFOOS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 2
- 238000010992 reflux Methods 0.000 description 2
- GQIUQDDJKHLHTB-UHFFFAOYSA-N trichloro(ethenyl)silane Chemical compound Cl[Si](Cl)(Cl)C=C GQIUQDDJKHLHTB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- PPDADIYYMSXQJK-UHFFFAOYSA-N trichlorosilicon Chemical group Cl[Si](Cl)Cl PPDADIYYMSXQJK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000005050 vinyl trichlorosilane Substances 0.000 description 2
- WDYVUKGVKRZQNM-UHFFFAOYSA-N 6-phosphonohexylphosphonic acid Chemical compound OP(O)(=O)CCCCCCP(O)(O)=O WDYVUKGVKRZQNM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BLRPTPMANUNPDV-UHFFFAOYSA-N Silane Chemical compound [SiH4] BLRPTPMANUNPDV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N aluminium oxide Inorganic materials [O-2].[O-2].[O-2].[Al+3].[Al+3] PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000005576 amination reaction Methods 0.000 description 1
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CREMABGTGYGIQB-UHFFFAOYSA-N carbon carbon Chemical compound C.C CREMABGTGYGIQB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000011203 carbon fibre reinforced carbon Substances 0.000 description 1
- 239000000969 carrier Substances 0.000 description 1
- 239000003153 chemical reaction reagent Substances 0.000 description 1
- 238000001724 coherent Stokes Raman spectroscopy Methods 0.000 description 1
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 1
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 description 1
- 230000003247 decreasing effect Effects 0.000 description 1
- 238000000151 deposition Methods 0.000 description 1
- UCJHMXXKIKBHQP-UHFFFAOYSA-N dichloro-(3-chloropropyl)-methylsilane Chemical compound C[Si](Cl)(Cl)CCCCl UCJHMXXKIKBHQP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YLJJAVFOBDSYAN-UHFFFAOYSA-N dichloro-ethenyl-methylsilane Chemical compound C[Si](Cl)(Cl)C=C YLJJAVFOBDSYAN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000012153 distilled water Substances 0.000 description 1
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 1
- 239000007791 liquid phase Substances 0.000 description 1
- DYUWTXWIYMHBQS-UHFFFAOYSA-N n-prop-2-enylprop-2-en-1-amine Chemical compound C=CCNCC=C DYUWTXWIYMHBQS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000012299 nitrogen atmosphere Substances 0.000 description 1
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 description 1
- 239000012451 post-reaction mixture Substances 0.000 description 1
- 229910000077 silane Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000000377 silicon dioxide Substances 0.000 description 1
- 238000006884 silylation reaction Methods 0.000 description 1
- YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N tetrahydrofuran Natural products C=1C=COC=1 YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000003396 thiol group Chemical group [H]S* 0.000 description 1
- QQQSFSZALRVCSZ-UHFFFAOYSA-N triethoxysilane Chemical compound CCO[SiH](OCC)OCC QQQSFSZALRVCSZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CWBIFDGMOSWLRQ-UHFFFAOYSA-N trimagnesium;hydroxy(trioxido)silane;hydrate Chemical compound O.[Mg+2].[Mg+2].[Mg+2].O[Si]([O-])([O-])[O-].O[Si]([O-])([O-])[O-] CWBIFDGMOSWLRQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
Description
Przedmiotem wynalazku Jest heterogenizowany katalizator palladowy przeznaczony do wytwarzania związków krzemoorganicznych drogą hydrosililowania oraz sposób wytwarzania tego katalizatora·
Rozpuszczalne kompleksy palladu są dobrymi katalizatorami wielu reakcji w znaczeniu przemysłowym /Parshall G.W.Catal.Rev. - Sci.Eng. 23, 107/1981/ · W reakcjach hydrosililowania charakteryzują się wysoką selektywnością i aktywnością /Hydrosililowenie, praca pod redakcją B.Marcińca, PWN, Warszawa-Poznań, 1981/· Ich podstawową wadą jest niska trwałość w warunkach reakcji· Efektem tego jest stosunkowo niewielka liczba doniesień dotyczących prób heterogenizacji kompleksów palladu w celu zastosowania ich w reakcjach hyd rosiliIowa nia·
Przykłady efektywnego zastosowanie heterogenizowanych kompleksów palladu dotyczą głównie addycji chloro- i chloro/alkilo/ wodorosilanów do dlenów /ćapka M. Hetflejs □ ., Coli·Czech.Chem.Commun. 39, 154/1974/, opis patentowy CSRS nr 159688, opis patentowy RFN nr 2260260/. W tych reakcjach heterogenizowane kompleksy palladu wykazywały nawet nieznacznie wyższą aktywność w porównaniu z homogenicznymi odpowiednikami. Na trwałość kompleksów palladowych istotny wpływ wywiera typ nośnika. Przykładowo chlorek palladu /11/ naniesiony na fosfinowany kopolimer styrenu i diwinylobenzenu po dwukrotnym użyciu tylko w niewielkim stopniu obniżył swoją aktywność /opis patentowy RFN nr 2260260/. Natomiast naniesiony na fosfinowany tlenek glinu uległ całkowitej dezaktywacji już po pierwszym cyklu katalitycznym /ćapka M., Hetflejs □·, Coll.Czech .Chem.Commun.39, 154/1971/ .
Inny katalizator, otrzymany przez naniesienie chlorku palladu /11/ na związany z krzemionką siloseskwioksan zawierający grupy tiolowe, wykazywał podczas hydrosililowania heksanu-1 trietoksysilanem bardzo niską aktywność /Wang L., Oiang Y., 0.Organometal.
149 674
149 874
Chem., 251, 39/1983/ · Także w innych przypadkach praktycznie nie udało się otrzymać aktywnego heterogenizowanego katalizatora palladowego, który mógłby być stosowany wielokrotnie ft danej reakcji. Dotyczy to szczególnie prób nanoszenia kompleksów palladu na nośniki nieorganiczne· * . Calem wynalazku jest uzyskanie aktywnych i stablinych hetarogenizowanych katalizatorów palladowych, szczególnie dla reakcji hydrosililowania·
Heterogenizowany katalizator palladowy, w którym nośnikiem jest modyfikowany azbest stanowi według wynalazku fosfinowy kompleks palladu /0/ lub /11/ osadzony na modyfikowanym azbeście o ogólnym wzorze 1, w którym oznacza grupę alkilowę, X - chlorowiec,
Y - azot lub fosfor przyjmuje wartości od O do 10, n od 1 do 10, k jest liczbę całkowitą o przyjmującą wartości od 1 do 6, a R oznacza grupę allilową, alkilową, fenyl lub element struktury o ogólnym wzorze 2, w którym R1 i k mają wyżej podane znaczenie·
Sposób według wynalazku w pierwszym wariancie postępowania polega na tym, że fosfinowy kompleks palladu /0/ lub /1/ osadza się na azbeście poddanym uprzednio reakcji sililowania związkiem krzemoorganicznym o ogólnym wzorze 3, w którym 1 przyjmuje wartości 0,1 lub 2, k jest liczbą całkowitą przyjmującą wartości od 1 do 6, Y oznacza azot lub fosfor, R3 - niższą grupę alkoksylową lub chlorowiec, R4 - niższą grupę alkilową, a R5 grupę allilową, alkilową, fenyl lub grupę o ogólnym wzorze 4, w którym R3, R4, lik mają wyżej podane znaczenie.
W drugim wariancie postępowania azbest najpierw modyfikuje się związkiem krzemoorganicznym o ogólnym wzorze 5, w którym X oznacza chlorowiec, a R8, R4, lik mają wyżej podane znaczenie, e następnie według wynalazku tek zmodyfikowany azbest poddaje się aminowanlu lub fosfinowaniu, po czym osadza się na nim fosfinowy kompleks palladu /0/ lub /11/·
Katalizator według wynalazku charakte ryżuje się wysoką stabilnością przy zachowaniu aktywności i selektywności homogenicznych odpowiedników· Efekty te uzyskano dzięki zastosowaniu w roli nośnika modyfikowanego azbestu· Nośnik taki stosowany był tylko dla heterogenizacji fosfinowych kompleksów rodu /opis patentowy PRL nr 142 385, jednakże zastosowanie go dla heterogenizacji kompleksów palladu pozwoliło nieoczekiwanie uzyskać stabilny i trwały w warunkach reakcji katalizator·
Katalizator według wynalazku jest aktywny w reakcjach hydrosililowania, zwłaszcza wiązań nienasyconych węgiel-węglel, a wysoka stabilność umożliwia Jego wielokrotne stosowanie w reakcjach zachodzących w fazie ciekłej.
Wynalazek ilustrują poniższe przykłady.
Przykład I.
a/ Mieszaninę składającą się z 12 g azbestu o powierzchni właściwej 10,0 m /g,
3 3
100 cm stężonego kwasu solnego, 120 cm alkoholu izopropylowego oraz 15 cm metylodichloro /3-chloropropylo/ silanu ogrzewano pod chłodnicę zwrotną przez 12 godzin w temperaturze 333-353 K przy ciągłym mieszaniu. Po zakończeniu reakcji mieszaninę przesączono, a osad przemyto metanolem oraz benzenem. Po wysuszeniu pod zmniejszonym ciśnieniem modyfikowany azbest aminowano.
b/ Aminowanie przeprowadzono przez ogrzewanie modyfikowanego azbestu w temperaturze wrzenia przez 12 godzin w roztworze dialliloaminy /10 cm3/ w alkoholu metylowym /100 cm3/. Po zakończeniu reakcji aminowany azbest odfiltrowano, przemyto benzenem i metanolem oraz wysuszono.
Analiza elementarna wykazała 8,74% węgla, 2,85% wodoru, 4,23% chloru oraz 0,51% azotu· Powierzchnia właściwa wynosiła 24,7 m /g.
o 3
Przykład II. 13 g azbestu o powierzchni właściwej 13,5 m /g, 200 cm lodowatego kwasu octowego oraz 40 cm wody destylowanej intensywnie mieszano przez 1 godzinę w temperaturze 293 - 298 K, a następnie przez 0,5 godziny w temperaturze 320 - 330 K. Po o 3 schłodzeniu odsęczono roztwór, a do azbestu dodano 100 cm lodowatego kwasu octowego, 100 cm acetonu, 20 cm'’ wody i ogrzewano w temperaturze 320 - 330 K przez 6 godzin przy intensywnym mieszaniu. Do mieszaniny dodano w trzech porcjach co dwie godziny 10 cm3 tris-/3-/dietoksymetylosililo/ propylo/aminy· Po zakończeniu reakcji mieszaninę pozostawiono w temperaturze
149 874
293 - 298 K przez 12 godzin, 9 następnie pod zmniejszonym ciśnieniem odprowadzono kwas octowy, aceton oraz wodę· Suchy osad przemyto na sęczku 200 cm roztworu acetonu i wody /1:1/ i po przeniesieniu do aparatu Soxhleta ekstrahowano acetonem przez 6 godzin· Przemyty modyfikowany azbest suszono pod zmniejszonym ciśnieniem·
Analiza elementarne wykazała zawartość 15,36% węgla, 3,97% wodoru 1 1,74% o
azotd· Powierzchnia właściwa wynosiła 91,5 m /g ·
Przykład III.
a/ Mieszaninę 12 g azbestu chryzotylowego o powierzchni właściwej 10,0 m /g, 100 cm3 stężonego kwasu solnego, 120 cm3 alkoholu izopropylowego oraz 15 cm9 metylodichloro /3-chloropropylo/ silanu ogrzewano przez 12 godzin w temperaturze 333 - 353 K, przy cięgłym mieszaniu· Po zakończeniu reakcji mieszaninę przesączono, a osad przemyto metanolem oraz benzenem· Po wysuszeniu pod zmniejszonym ciśnieniem modyfikowany azbest fosfinowano· b/ Foefinowanie przeprowadzono przez wkroplenle w ciągu 2 godzin 100 cm 0,4 molowego roztworu difenylofosfinolitu w czterowodorofuranie do zawiesiny 8 g zmodyfikowanego azbestu w 80 cm'9 bezwodnego czterowodorofuranu· Po wkroplenlu całego roztworu fosflnującego reakcję przeprowadzono w temperaturze pokojowej jeszcze przez 8 godzin, intensywnie mieszając reagenty· Po zakończeniu reakcji fosfinowany azbest odfiltrowano, przemyto benzenem i wysuszono©
Analiza elementarna wykazała zawartość 5,57% węgla, 1*55% wodoru, 2,16% chloru i 0,62% fosforu. Powierzchnia właściwa katalizatora - 30 m /g.
Przykład IV. W 100 cm benzenu rozpuszczono 0,58 g tetrakls/trifenylofosfino/ palladu /0/, a następnie do roztworu dodano 2 g azbestu modyfikowanego według przykładu I· Całość mieszano 24 godziny w temperaturze pokojowej· Po zakończeniu reakcji niezwlązany kompleks palladu odmywano przez 6 godzin benzenem w aparacie 5oxhleta· Wszystkie powyższe czynności wykonywano w atmosferze azotu· W tak otrzymanym katalizatorze stwierdzono za pomocą analizy elementarnej zawartość 1,5% palladu oraz stosunek palladu do azotu wynoszący 2,58·
Przykład V· Katalizator przygotowano w sposób opisany w przykładzie IV, używając 0,35 g tetrakis /trifenylofosfino/ palladu /0/ oraz 2 g nośnika przygotowanego według przykładu II· Katalizator zawierał 0,62% palladu, a stosunek palladu do azotu wynosił 21,33·
Przykład VI· Katalizator przygotowano w sposób opisany w przykładzie IV, stosując 0,69 g tetrakis /trifenylofosfino/palladu /0/ oraz 3 g nośnika przygotowanego według przykładu III· W katalizatorze stwierdzono 1% palladu, natomiast stosunek palladu do fosforu wynosił 2,13·
Przykład VII. Katalizator przygotowano w spoeób opisany w przykładzie IV, stosując 0,2 g dichlorobis/trifenylofosflno/palledu/II/ oraz 2 g nośnika przygotowanego według przykładu III· W katalizatorze stwierdzono 0,8% palladu, natomiast sosunek palladu do fosforu wynosił 2,66·
Przykład VIII· W ampułce szklanej o pojemności 20 cm^ umieszczono 0,65 cm3 /0,005 mola/ winylotrichlorosilanu, 0,50 cm3 /0,005 mola/ trichlorosilanu oraz katalizatora przygotowanego według przykładu IV· Ampułkę zatopiono 1 ogrzewano w temperaturze 393 K przez 6 godzin· Następnie zawartość ampułki analizowano chromatograficznie stwierdzając w mieszaninie poreakcyjnej 75% produktu hydrosililowania- 1,1-bis /trichlorosililo/etan. Po odsączeniu mieszaniny poreakcyjnej do katalizatora ponownie dodano trichlorosilan oraz winylotrichlorosilan, w ilościach jak poprzednio i przeprowadzono reakcję w sposób opisany wyżej·
Analiza chromatograficzna wykazała zawartość 72% produktu hydrosililowania· Opisane wyżej czynności powtarzano jeszcze trzykrotnie, uzyskując kolejno następujące wydajności produktu hydrosililowania: 50%, 55% i 52%·
Przyk ład IX· Reakcję przeprowadzono analogicznie jak w przykładzie VIII stosując 0,18 g katalizatora przygotowanego według przykładu VI· Katalizator w reakcji użyto siedmiokrotnie uzyskując produkt hydrosililowania - 1,1-bis /trichlorosililo/
149 874 etan kolejno z następującymi wydajnościami: 82%, 86%, 85%, 83%, 84%, 75% i 70%·
Przykład X· W ampułce szklanej o pojemności 20 cm2 umieszczono
0,65 cm3 /0,005 mola/ metylowinylodichlorosilanu, 0,50 cm3 /0,005 mola/ trichlorosilanu i 0,15 g katalizatora przygotowanego według przykładu V· Ampułkę zatopiono i ogrzewano w temperaturze 423 K przez 6 godzin· Opisane wyżej czynności powtarzano trzykrotnie stosując katalizator wydzielony każdorazowo z mieszaniny poreakcyjnej jak w przykładzie VIII· Uzyskano 1-trichlorosililo-2-dichlorometylowinylosililoetan kolejno z następującymi wydajnościami: 75%, 60% i 52%.
Claims (3)
1· Heterogenizowany katalizator palladowy, w którym nośnikiem jest azbest modyfikowany związkiem krzemoorganicznym, znamienny tym, że stanowi go fosfinowy kompleks palladu /0/ lub /11/ osadzony na modyfikowanym azbeście o ogólnym wzorze 1, w którym r! oznacza grupę alkilową, X - chlorowiec, Y - azot lub fosfor, m przyjmuje wartości od 0 do 10, n - od 1 do 10, k jest liczbą całkowitą przyjmującą wartości od 1 do 6, a R oznacza grupę allilową, alkilową, fenyl lub element struktury o ogólnym wzorze 2, w którym R1 i k mają wyżej podane znaczenie·
2. Sposób otrzymywania katalizatora palladowego, w którym czynnik katalizujący osadza się na azbeście modyfikowanym związkiem krzemoorganicznym, znamienny tym, że azbest sililuje się związkiem krzemoorganicznym o ogólnym wzorze 3, w którym 1 przyjmuje wartości 0, 1 lub 2, k jest liczbą całkowitą przyjmującą wartości od 1 do 6, Y oznacza azot lub fosfor, R3 - niższą grupę alkoksylową lub chlorowiec, R4 - niższą grupę alkilową, a R5 grupę allilową, alkilową, fenyl lub grupę o ogólnym wzorze 4, w którym R3, R4, lik mają wyżej podane znaczenie, po czym na tak modyfikowanym azbeście osadza się fosfinowy kompleks palladu /0/ lub /11/.
3· Sposób otrzymywania katalizatora palladowego,w którym czynnik katalizujący osadza się na azbeście modyfikowanym związkiem krzemoorganicznym o ogólnym wzorze 5, w którym R3 oznacza niższą grupę alkoksylową lub chlorowiec, R4 - niższą grupę alkilową, X chlorowiec, 1 przyjmuje wartości 0, 1 lub 2, a k jest liczbą całkowitą przyjmującą wartości od i do 6, znamienny t y m, że azbest po wstępnej obróbce poddaje się aminowariu lub fosfinowaniu, a następnie na tak przygotowanym nośniku osadza się fosfinowy kompleks palladu /0/ lub /II/· '
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| PL26351086A PL149874B1 (pl) | 1986-12-31 | 1986-12-31 | Heterogenizowany katalizator palladowy i sposób wytwarzania heterogenizowanego katalizatora palladowego |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| PL26351086A PL149874B1 (pl) | 1986-12-31 | 1986-12-31 | Heterogenizowany katalizator palladowy i sposób wytwarzania heterogenizowanego katalizatora palladowego |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| PL263510A1 PL263510A1 (en) | 1988-08-18 |
| PL149874B1 true PL149874B1 (pl) | 1990-03-31 |
Family
ID=20034484
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| PL26351086A PL149874B1 (pl) | 1986-12-31 | 1986-12-31 | Heterogenizowany katalizator palladowy i sposób wytwarzania heterogenizowanego katalizatora palladowego |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| PL (1) | PL149874B1 (pl) |
-
1986
- 1986-12-31 PL PL26351086A patent/PL149874B1/pl unknown
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| PL263510A1 (en) | 1988-08-18 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| KR100595948B1 (ko) | 수소화규소첨가 반응용 촉매 | |
| US3410886A (en) | Si-h to c=c or c=c addition in the presence of a nitrile-platinum (ii) halide complex | |
| EP1164137B1 (en) | Hydrosilation process using a bimetallic catalyst | |
| US4503160A (en) | Hydrosilylation method, catalyst and method for making | |
| JP6486925B2 (ja) | コバルト触媒並びにヒドロシリル化及び脱水素シリル化のためのその使用 | |
| CA1312617C (en) | Addition reaction method | |
| US3576027A (en) | Hydrosilation of olefins | |
| EP3071585B1 (en) | Cobalt catalysts and their use for hydrosilylation and dehydrogenative silylation | |
| US6153782A (en) | Method of producing propylsilanes | |
| US4533744A (en) | Hydrosilylation method, catalyst and method for making | |
| US5247110A (en) | Phosphinoaliphaticsilane catalysts for preparation of β-cyanoalkylsilanes | |
| KR101095796B1 (ko) | 담지용 에틸렌 사량체화 촉매계 및 이를 이용한 에틸렌 사량체화 방법 | |
| JP2012530753A (ja) | ヒドロシリル化方法 | |
| CN109999905A (zh) | 一种高选择性硅氢加成催化剂的制备与应用 | |
| EP0963990B1 (en) | Process for producing cyclopentadienyl metal salts and process for producing cyclopentadiene derivatives by utilizing the same | |
| KR950009313B1 (ko) | 실릴화 방법 | |
| EP0363584B1 (en) | Silylation method | |
| CN115260225B (zh) | 一种过渡金属磷酸盐在催化烯烃硅氢加成反应上的应用及其工艺 | |
| CN103328489B (zh) | 新的(三有机甲硅烷基)炔以及它们的衍生物和获得新的和常规的取代的(三有机甲硅烷基)炔以及它们的衍生物的新的催化方法 | |
| JPH04124189A (ja) | 有機ケイ素化合物の製造方法 | |
| KR100482647B1 (ko) | 히드로실릴화 반응용 백금촉매와 그의 제조방법 | |
| EP0578185A1 (en) | 1-AZA-2-silacyclobutane compounds and method for their preparation | |
| PL145671B1 (en) | Method of obtaining n-2-aminoethyl-3-aminopropylotrimetoxysilane | |
| PL150377B1 (pl) | Sposób wytwarzania alkiloalkoksysilanów | |
| PL150376B1 (pl) | Sposób wytwarzania 1, 1-bis-trichlorosililoetanu |