JPH04124189A

JPH04124189A - 有機ケイ素化合物の製造方法

Info

Publication number: JPH04124189A
Application number: JP2245121A
Authority: JP
Inventors: Toshiyasu Sakakura; 俊康坂倉; Masato Tanaka; 正人田中; Toshiaki Kobayashi; 敏明小林
Original assignee: Agency of Industrial Science and Technology
Current assignee: National Institute of Advanced Industrial Science and Technology AIST
Priority date: 1990-09-14
Filing date: 1990-09-14
Publication date: 1992-04-24
Anticipated expiration: 2009-10-26
Also published as: JPH0684381B2

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】〔産業上の利用分野〕本発明は有機ケイ素化合物の製造法に関するものである
。

有機ケイ素化合物は、シリコーンポリマー原料、シリコ
ンカーバイド繊維原料、シランカップリング剤、打機合
成試薬、医農薬中間体等として用いられる有用な化合物
である。

〔従来の技術〕

従来、有機ケイ素化合物の合成法としてはケイ素単体と
有機ハロゲン化物を反応させるいわゆる直接法、へロシ
ランとグリニヤール試薬を反応させる方法、ヒドロシラ
ンと不飽和有機化合物を反応させるヒドロシリル化反応
等が知られている。

このうち、ヒドロシリル化反応はオレフィン等の安価な
原料を用いて種々多様な有機ケイ素化合物を得ることが
できる有用な反応である。通常ヒドロシリル化反応は、
白金、ロジウム等を含む遷移金属化合物やラジカル発生
剤を触媒として実施されるが、反応の位置選択性が低い
、ヒドロシランの再分配や不飽和化合物の重合が多い、
触媒活性が低い、等様々な問題があった。

一方、近年、資源量の乏しい貴金属錯体に代えて豊富に
存在するランタノイド金属の錯体な触媒反応に利用しよ
うとする試みが活発になりつつあるが、触媒活性が報告
されているのは水素化、エチレン重合などごく少数の反
応に限られている。

〔発明が解決しようとする課題１したがって本発明の目的は高活性、高選択率で有機ケイ
素化合物を製造しつる方法を提供することにある。

〔課題を解決するための手段］すなわち、本発明は有機ネオジム錯体存在下、オレフィ
ンとヒドロシラン化合物を反応させることを特徴とする
有機ケイ素化合物の製造方法を提供するものである。

本発明で触媒として用いられる有機ネオジム錯体の配位
子としては、ハロゲン、水素、アルキル、アラルキル、
アリール、アルキルシリル、アリールシリル、オレフィ
ン、ジエン、トリエン、テトラエン、シクロジエン、シ
クロトリエン、シクロテトラエン、アリル、アルコキシ
、アリールオキシ、アルキルチオ、アリールチオ、シク
ロペンタジェニル、アルキルアミン、アリールアミン、
ピリジル、アルキルホスフィン、アリールボスフィン、
アルキルアリールホスフィン、アルキルイソシアニド、
アリールイソシアニド、エーテル、環状エーテル等を用
いることができる。これらの配位子は置換基を有してい
るものも包含する。

本発明で触媒として用いられる金Ｒ錯体の構造としては
下記一般式（Ｉ）で表わされるもの、またはその会合体
が好ましいが、これらに限定されるものではない。

Ｃｐ　’　＊　Ｎ　ｄ、　Ｒ（Ｉ　）（なお式中、Ｃｐｏはシクロペンタジェニル基またはそ
の置換体、Ｒは水素、１価の有機基または１価のシリル
基を表す、）一般式（Ｉ）における配位子Ｒをさらに具体的に例示す
ると、水素、メチル、ビス（トリメチルシリル）メチル
、ベンジル、フェニル、トリル、ジメチルシリル、フェ
ニルシリル、フェニルメチルシリル等である。また、配
位子Ｃｐ°としてはペンタメチルシクロペンタジェニル
、メチルシクロペンタジェニル、シクロペンタジェニル
等を例示することができる。

本発明で用いられるヒドロシラン化合物は、下記一般式
（ＩＩＩ）Ｒ’　Ｒ”　Ｒ”　ＳｉＨ（ｍ）（式中、Ｒ’　、Ｒ”　、Ｒ”は、水素、ハロゲン、炭
化水素基、またはシリル基であり、互いに同じであって
も異なっていてもよい）で表わされる。

このようなヒドロシラン化合物として、具体的にはテト
ラヒドロシラン、メチルシラン、エチルシラン、ｎ−へ
キシルシラン、フェニルシラン、ジメチルシラン、ジエ
チルシラン、ジフェニルシラン、フエニルジメチルシラ
ン、トリクロロシラン、１．２−ジフェニルジシラン等
を挙げることができる。

本発明で用いられる不飽和化合物としては、オレフィン
、ジエン、アセチレン、アレン等を挙げることができ、
さらに具体的には、エチレン、プロピレン、ブテン、ｎ
−ヘキセン、シクロヘキセン、ブタジェン、イソプレン
、スチレン、フェニルアセチレン等である。

上記のような有機ネオジム錯体を触媒とするヒドロシリ
ル化反応は以下のような反応条件下に行うことが望まし
い。

反応温度は一５０℃から３００℃、通常は２０℃から２
００℃である。

反応に際しては、溶媒は必ずしも必要ではないが、トル
エン、ベンゼン等の芳香族化合物、ジエチルエーテル、
テトラヒドロフラン、ジオキサン等のエーテル類、ペン
タン、ヘキサン、デカン等の脂肪族炭化水素等を溶媒と
して用いることができる。

ヒドロシラン化合物とオレフィンのモル比は任意に設定
することができるが、好ましくは１対１である。

触媒としての前記金属錯体は、ヒドロシラン化合物また
はオレフィンの少ない方１モルに対して０．０００１か
ら０．５モル、好ましくは０．００１から０．０５モル
程度の量用いられる。

本発明の反応によりヒドロシラン化合物にオレフィンが
結合し、いわゆるアルキル化される。

生成物の分離は、反応液を蒸留、クロマトグラフィー、
再結晶等の通常の精製操作に付することによって容易に
実施される。

〔発明の効果〕

本発明のヒドロシリル化反応では、有機ネオジム錯体を
触媒として室温付近の温和な条件下で高収率で種々の有
機ケイ素化合物が得られる。しかも、白金、ロジウム等
の錯体を用いる従来のヒドロシリル化法に比べ高い位置
選択性が容易に達成され、また、ヒドロシランの再分配
などの副反応も少ない。

〔実施例１次に本発明を実施例によってさらに具体的に説明する。

なお、生成物はガスクロマトグラフィーを用いて内部標
準法により定量し、また、分取ガスクロマトグラフ等で
単離精製後、　’Ｈ−ＮＭＲ１”Ｃ−ＮＭＲｌＩＲ，Ｇ
Ｃ−ＭＳにより構造を確認した。

実施例１ビス（ペンタメチルシクロペンタジェニル）（ビス（ト
リメチルシリル）メチル）ネオジム（０、０１，ｍｍｏ
ｌ）　、フェニルシラン（１，００ｍ＋ａｏｌ）及びス
チレン（１、ＯＯｍｍｏｌ）のベンゼン（１，０１７ｄ
）溶液を窒素雰囲気下、３０℃で２日間撹拌したところ
、１−フェニル−１−フェニルシリルエタンと１−フェ
ニル−２−フェニルシリルエタンが各々６８％及び６％
の収率で生成した。

実施例２ヒドロビス（ペンタメチルシクロペンタジェニル）ネオ
ジム（０、００５ｍｍｏｌ）　、フェニルシラン（０、
２５ｍｍｏｌ）及びスチレン（０，２５ｒｎｍｏｌ）の
ベンゼン（１，０ＴＩｉ）溶液を窒素雰囲気下、８０℃
で２日撹拌したところ、ｌ−フェニル−１−フェニルシ
リルエタンと１−フェニル−２−フェニルシリルエタン
が各々６０％及び２７％の収率で得られた。またヒドロ
シランの再分配反応によりジフェニルシランが２％生成
した。

比較例１実施例２と同様の反応をネオジム錯体の代わりに塩化白
金酸を触媒として行ったところ、１−フェニル−１−フ
ェニルシリルエタン、１−フェニル−２−フェニルシリ
ルエタン及びジフェニルシランが各々、１％、４％、１
１％の収率で生成した。

比較例２実施例２と同様の反応をネオジム錯体の代わりにクロロ
トリス（トリフェニルホスフィン）ロジウムを触媒とし
て行ったところ、１−フェニル−１−フェニルシリルエ
タン、１−フェニル−２−フェニルシリルエタンの収率
は各々１％以下であり、またジフェニルシランが１７％
の収率で生成した。

Claims

【特許請求の範囲】

（１）有機ネオジム錯体存在下、オレフィンとヒドロシ
ラン化合物を反応させることを特徴とする有機ケイ素化
合物の製造方法。
（２）有機ネオジム錯体が下記一般式（ I ）で表され
る錯体、またはその会合体である請求項１の方法。Ｃｐ＾＊＿２ＮｄＲ（ I ）（式中、Ｃｐ＾＊はシクロペンタジエニル基またはその
置換体、Ｒは水素、１価の有機基または１価のシリル基
を表す。）