Wykryto, ze zawierajace miedz, sub- stantywne barwniki o-karbaksyazowe, cia¬ gnace bardzo dobrze na wlókna roslinne o- trzymuje sie, dzialajac srodkami oddaja- cemi miedz, jak np. siarczanem miedzi, octanem miedzi, drobnorozdzielona miedzia na barwniki azowe, dajace sie otrzymac zapomoca sprzegania czteroazowanych kwasów ^'-dwuaminodwufenylo-JJ^dwu- karibonowych z dwiema jednakowemi lub dwiema róznemi czasteczkami molowemi kwasów amino-oksy-naftaleno-dwusulfono- wych, wzglednie ich produktów podstawie¬ nia w pierscieniu.Odmiana niniejszego sposobu polega na tern, ze stosowane jako ciala wyjsciowe barwniki azowe otrzymuje sie w obecno¬ sci srodków oddajacych miedz, jak np. wo¬ dorotlenku miedziowego. Ponadto wspo¬ mniane zwiazki miedziowe barwników o- karboksyazowych otrzymuje sie, tworzac kapiel farbierska z barwników o-karboksy¬ azowych z dodatkiem srodka oddajacego miedz, Zapomoca dajacych sie otrzymac we¬ dlug wspomnianych sposobów zwiazków miedziowych osiaga sie przewaznie niebie¬ skie i szare odcienie; zabarwienia wykazu¬ ja obok czesciowo wybitnej czystosci bar¬ wy, doskonala trwalosc i odpornosc na dzialanie swiatla i prasowanie. Otrzyma¬ ne zapomoca niniejszego sposobu zwiazki miedziowe nadaja sie równiez do równo¬ miernego farbowania wiskozy rozmaitego pochodzenia.Przyklad I. 932 cz. wag. azobarwnika*otrzymaofi^o z 1 czasjteczki molowej kwa- , su -^'-dwuaminodWfehylo-3.3'-dwukarbo- n /.S-amino-naftolo-2.4-dwusulfonowego, roz¬ puszcza sie 20000 cz, wody. Po zakwasze¬ niu kwasem octowym jjodaje sie roztwór 250 cz. wag. krystalicznego siarczanu mie¬ dzi w 10-krotnej ilosci wody i mieszajac ogrzewa w ciagu 2 godzin do 80aC. Wydzie¬ lony barwnik odsacza sie i zapomoca sody przeprowadza w sól sodowa. Jest on w wo¬ dzie dobrze rozpaiwczfclliyni ciemnym proszkiem o polysku metalicznym. W ka¬ pieli, zawierajacej £# gkijberska, barwi on wlókna na nadzwycfcaf czyste, niebie¬ skie o odcieniu zielonym kolory o bardzo dobrej odpornosci na dzialanie swiatla i prasowanie.Przyklad II. Do rostwra, zawierajace¬ go 638 cz. wag. kwasu /.S-aminpnaftolo-3iS~ dwusulfonowego w 10000 cz. wag. wody i 400 cz. wag. sody, jak róWiez nieco piry¬ dyny, dodaje «Lc, miewajac, roztwór 400 cz. wag. siarczanu miedzi w pieciokrotnej ilosci wody. Do otrzymanej zawiesiny wle¬ wa sie, mieszajac i ochladzajac roztwór czteroazozwiazku, otrzymany z 272 cz. wag. kwasu 4.4'-dwuaminodwufenylo-3.3'- dwukarbonowego. Po ukoricBonem sprze¬ ganiu rozciencza sie mieszanine reakcyjna woda i odsacza niezmieniony wodorotle¬ nek miedziowy, który wyciaga sie kilka¬ krotnie goraca woda. Zawierajacy miedz barwnik wydziela sie z wodnego roztworu przez dodanie soli kuchennej. Ciagnie on na wlókna roslinne w kolorach niebieskich o odcieniu zielonym. Zabarwienie fest bar¬ dzo odporne na dzialanie swiatla i praso¬ wanie.Przyklad HI. Kapiel farbierska wytwa¬ rza sie z 2% azobarwnika, otrzymanego z I czasteczki molowej czteroazowanego kwasu 4.4'-dwUaminodwufenvlo-3.3'-dwu- karbonowego i 2 czasteczek molowych kwa¬ su /.8-aminonaftolo-4.6-dwusttlfonowego, 0,2% siarczanu miedziowego, 20% siarcza¬ nu sodowego i 2% sody. Do kapieli wklada sie bawelne w temperaturze 40 — 50°C i podnosi temperature powoli do wrzenia, utrzymujac ja w ciagu ^2—1 godziny. Po przeplókaniu i wysuszeniu otrzymuje sie czyste niebieskie zabarwienie o odporno¬ sci i trwalosci podobnej, jaka wykazuja barwniki V przykladach powyzszych.Przyklad IV. Stosujac sposób miedzio¬ wania wedlug przykladu I do barwnika, dajacego sie otrzymac przez polaczenie 1 czasteczki molowej czteroazozwiazku kwa¬ su 4.4'-dwuamino-dwiifenylo-3.3'-dwukar- bonowego i 2 czasteczek molowych kwasu 2.8-aniinonaftoIo-3#5-dwusulfonowego, o- trzymuje sie zwiazek miedziowy, farbujacy wlókna roslinne na kolory szare. Zabarwie¬ nie wykazuje nadzwyczajna odpornosc i trwalosc. Moznoisc je otrzymac równiez przez dwuazowanie na wlóknie i wywoly¬ wanie m-fenylodwuamina, przyczem otrzy¬ muje sie Lolor szary odporny w praniu, zas wywolujac p-naftolem — kolor niebie- skoszary.Przyklad V. Sposób miedziowania we¬ dlug przykladu I zastosowany do azo¬ barwnika, dajacego sie otrzymac z 1 cza¬ steczki molowej czteroazowanego kwasu 4.^^dwuainiiio-dWufeiiylo-3J'-dwukarbono- wego, 1 czasteczki molowej kwasu f,8-ami* nonaftolo-2.4-dwusulfonowego i 1 czastecz¬ ki molowej kwasu /,$-aaninonaftolo-3,6- dwusulfonowego, daje zwiazek miedziowy, który wlókna roslinne farbuje na czyste niebieskie kolory o nadzwyczajnej trwalo¬ sci i odpornosci. v PLIt has been found that copper-containing, sub- stantive o-carbaxase dyes, which stretch very well to plant fibers, hold on to copper donating agents, such as copper sulphate, copper acetate, copper finely divided into azo dyes, giving can be obtained by the coupling of tetraaza-diamino diphenyl-JJ-dicaribonic acids with two identical or two different molar molecules of amino-oxy-naphthalene-disulfonic acids, or their ring substitution products. that the azo dyes used as the starting bodies are obtained in the presence of copper donating agents, such as, for example, cupric hydroxide. In addition, the abovementioned copper compounds of carboxyase dyes are obtained by forming a dye bath of o-carboxylase dyes with the addition of a copper returning agent. Forgetting the copper compounds obtainable by the abovementioned methods, blue and gray shades are usually achieved; The tints showed, in addition to the partially outstanding purity of the color, excellent stability and resistance to light and ironing. The copper compounds obtained by this method are also suitable for the uniform dyeing of viscose of various origins. Example I. 932 parts. wt. The azo dye was obtained from 1 mole molecule of acid-, su-4'-diamino-diphyl-3.3'-dicarbonate. S-amino-naphthol-2.4-disulfonic acid, dissolved in 20,000 parts of water. After acidification with acetic acid, a solution of 250 parts is added. wt. of crystalline copper sulphate in 10 times the amount of water and, with stirring, heated to 80.degree. C. for 2 hours. The released dye is filtered off and, with the aid of baking soda, converted into the sodium salt. It is well dissolved in water with a dark metallic sheen powder. In a bath containing £ gkijberk, it dyes the fibers in a pure, blue-green shade with a very good lightfastness and ironing resistance. Example II. For roast, containing 638 parts wt. disulfonic acid / S-aminpnaftol-3iS~ in 10,000 parts wt. water and 400 parts wt. soda, as well as a little pyridine, add Lc, having a solution of 400 parts. wt. copper sulfate in five times the amount of water. To the obtained suspension is poured, while stirring and cooling, the solution of the tetra-azo compound obtained from 272 parts of wt. 4.4'-diaminodiphenyl-3.3'-bicarbonic acid. After cooling, the reaction mixture is diluted with water and the unchanged copper hydroxide is filtered off, which is drawn out several times with hot water. The copper-containing dye is released from the aqueous solution by adding table salt. It pulls on blue, green tinted vegetable fibers. The color is very resistant to light and ironing. Example HI. The dye bath is made of 2% azo-dye, obtained from 1 molar molecule of 4'-diamino-diphenyl-3.3'-dibanoic acid and 2 molar molecules of 8-aminonaphthol-4.6-diphthonic acid, 0.2% cupric sulfate, 20 percent sodium sulfate and 2 percent soda. Cotton is put into the bath at a temperature of 40-50 ° C and the temperature is slowly brought to boiling, keeping it for 2-1 hours. After washing and drying, a pure blue color is obtained, with a fastness and durability similar to that of dyes in the examples above. Example IV. Applying the copper plating method of Example I to a dye obtainable by combining 1 mole of a 4'-diamino-dibiphenyl-3.3'-dicaronic acid tetraas compound and 2 mole 2.8-aninonaphthoyl-3 # 5-disulfonic acid molecules , the copper compound sticks, which dyes the vegetable fibers gray. The coloration shows extraordinary resistance and durability. It can also be obtained by diazotization on the fiber and the development of m-phenyldiamine, whereby Lolor is obtained, which is resistant to washing, while developing with p-naphthol - blue-gray color. Example V. The method of copper plating according to example I used for azo dye, obtainable from 1 molar molecule of tetraazinated 4, 4- diaine-dWufeyyl-3J'-dicarbonic acid, 1 molar molecule of f.8-amino-naphthol-2.4-disulfonic acid and 1 molecule The molar molar ratio of [alpha] -aninonaphthole-3,6-disulfonic acid gives a cupric compound which dyes vegetable fibers pure blue colors with extraordinary durability and resistance. v PL