PL153104B1 - Spos0b wytwarzania siarczanów po lioksye tyle nowa nych alkoholi i/lub alkilofenoli - Google Patents

Spos0b wytwarzania siarczanów po lioksye tyle nowa nych alkoholi i/lub alkilofenoli

Info

Publication number
PL153104B1
PL153104B1 PL1987267723A PL26772387A PL153104B1 PL 153104 B1 PL153104 B1 PL 153104B1 PL 1987267723 A PL1987267723 A PL 1987267723A PL 26772387 A PL26772387 A PL 26772387A PL 153104 B1 PL153104 B1 PL 153104B1
Authority
PL
Poland
Prior art keywords
reaction
temperature
pressure
sulfuric acid
sulfation
Prior art date
Application number
PL1987267723A
Other languages
English (en)
Other versions
PL267723A1 (en
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed filed Critical
Priority to PL1987267723A priority Critical patent/PL153104B1/pl
Publication of PL267723A1 publication Critical patent/PL267723A1/xx
Publication of PL153104B1 publication Critical patent/PL153104B1/pl

Links

Landscapes

  • Emulsifying, Dispersing, Foam-Producing Or Wetting Agents (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)

Description

RZECZPOSPOLITA POLSKA OPIS PATENTOWY 153 104
Patent dodatkowy CZYTELRiA
do patentu nr--- 0 G Ó i. U A
w Zgłoszono: 87 09 10 (P. ' 267723) Pierwszeństwo - Int. Cl.5 B01F 17/02
URZĄD
PATENTOWY Zgłoszenie ogłoszono: 89 03 20
RP Opis patentowy opublikowano: 1991 09 30
Twórcy wynalazku: Jerzy Walczak, Kazimierz Linkiewicz
Uprawniony z patentu: Instytut Ciężkiej Syntezy Organicznej Blachownia, Kędzierzyn-Koźle (Polska)
SPOS0B WYTWA ZANIA SIARCZANÓW POLIOKSYETYLE NOWANYCH ALKOHOLI I/LUB ALKILOFENOLI
Przedmiotem wynalazku j’est sposób wytwarzania siarczanów polioksyetylenowanych alkoholi i/lub alkilofenoli w reakcji siarczanowania stęooiym kwasem siarocwym w obecności mocznika. Siarczany polioksyetylenowanych alkoholi mogą być stosowane jako główne składniki detergentowe szamponów, płynów do kąpieli, środków mjąco-czyszczących, piorących, pianotwórczych i emulgujących.
W procesie siarczanowania substancji organicznych stosuje się różne środki siarczanujące, jak kwas siarkowy, kwas siarkowy modyfikowany mocznikiem, kwas chlorosulfonowy, oleum, gazowy trójtlenek siarki i inne.
Znany jest sposób siarczanowania substancji organicznych kwasem siak^w/m modyfikowanym mocznikiem, w którym czynnik siarczanujący stanowi stężony kwas siarkowy z rozpuszczoiym w nim mocznikiem w ilości nie przekracza jącej 0,5 mola na 1 mol kwasu. Proces prowadzi się w temperaturze otoczenia i pod ciśnieneem atmosfery a zrym. Odmianą tego sposobu jest sposób, w którym czynnik siarczanujący stanowi stężony kwas siarkowy modyfikowany mocznikiem w stosunku molowym 1:1. Proces najczęściej prowadzi się w tempera turze powyżej 373 K i pod zMiejszorym ciśnieneem poniżej 1,33 · 10 kPa.
Sposób siarczanowania za pomocą stężonego kwasu siarkowego modyfikowanego mocznikiem znany jest również z opisu patentowego St. Zjedn. Amilyki nr 3 332 979. Sposób ten pozwala na uzyskanie z wysoką wy<ylnoOcią siarczanów alkoholi alifayycziy ch i alkiOow£nych aromatycznych etero-alkoholi o wysokich oiężarach cząsteczkowych. Nie nadaje się natomiast do siarcaanowania alkohooi, alkilofenoli i ich okay^y^^^my^ pochodnych o niskich ciężarach cząsteczkowych. I tak, dla pięciooksyθjylθnowanlgo noiylofenolu i trójoksyetjlθnowanych alkoholi nasyconych proces siarcaanowania można doprowadzić do przareagowania co najwyżej 80 - 85% substancji organicznej. Powodem tego jest wysoka lepkość mie153 104
153 104 szaniny reakcyjnej w końcowej części procesu i związane z tym wyienianie masy reakcyjnej przez powssające w reakcji gazy. W wielu dziedzinach produkt taki nie spełnia ^msgań jakościowych ze względu na dużą zawaatość substancji organicznej nie prze resgowane j ·
Istotą wnalazku jest ' sposób wytwarzania siarczanów polioksyetyeenowanych alkoholi i/lub alkilofenoli, w którym w piewrszym etapie stężony kwas siakkowy w^owadza się do mi es^-ąn-Lny. polioksy etytoniwanθgo alkoholu z mocznikiem w ilości 0,9 - 1,2 mola kwasu na 1 mol alkoholu i prowadzi reakcję siarczanowania aż do przeresgowania 70 - 80% substancji organicznej. Następnie do p-eszaeiey reakcyjnej w)rowadza się 10 - 20% Wsgowch substancji organicznych typu wyższych poliglikoli, kopolimerów tlenku etylenu i propylenu i/lub estrów kwasów tłuszzoowych o zawaatości 14 - 22 atomów węgla w łańcuchu z niższymi. poliglikolami i prowadzi reakcję siarczanowania do całkowitego przereagowania kwasu siarkowego. Proces siarczanowania w obu etapach prowadzi się w temperaturze powżej 373 K, korzystnie 393 - 403 K, pod ciśnieneem 1,33 · (10 - 20) kPa. Jako surowiec organiczny stosuje się alkohole tłuszcoowe zawierające 10 - 18 atomów węgla w cząsteczce, oksyetylenowane 2-8 molami tlenku etylenu i/lub alkilofenole zawierające 6-12 atomów węgla w łańcuchu al^lclow^m, oksyetylenowane 2-8 molami tlenku etylenu. Wpr^^wddając kwas siarkowy do mieszaniny oksyetylatu i mooznika unika się uciążlOwegn, silnie egzotermicznego procesu rozpuszczania mocznika w kwasie siak0ootym. wykozz^^ltuje się jednocześnie ciepło rozpuszczania do podgrzania mieszaniny reakcyjnej. Nie stwierdza się sulfonowania pierścienia aromaty cznego w przypadku siarczanowania oksyety tonowanych alkilof enol Jl.
Dodatki organiczne, spełniające w procesie siarczanowania rolę regulatora lepkości masy reakcyjnej, pełnią również określone zadanie w dalszym przerobie bezwodnego detergentu. Poprawiają one rozpuszczalność produktu w wodzie w niskich tempeeaturach i wchodzą w skład środka natłuszczającego do wyrobu szamponów i płynów kąpielowych. Produkt końcowy w temperaturze reakcji ma postać jednorodnej, lepkiej, klarownej cieczy barwy żółtej do brązowej, a w temperaturze poniżej 343 K przyjmuje postać słabo płynącej lub stałej pasty. Produkt charakteryzuje się 90 - 99% konwwrsją użytego oksyetylatu do siarczanu organicznego. Jako substancję organiczną zawiera sól amonową siarczanowanego, oksyetyOowaergo alkoholu lub alkilofenolu. Waatość pH wodnego roztworu utrzymuje się w granicach 6-7· Regulację pH prowadzi się wodnym roztoorem amoniaku.
Przykład I. W reaktorze szklaiym o pojemności 5 1, przysnsnow^etym do pracy pod zmiiejszonym ciśnieniem, zaopatrzonym w mieszadło mechaniczne, termometr i płaszcz grzewczo-chłodzący, umieszczono 1640 g trónoksyθtytonowaeιych alkoholi nasyconych c^2”^14* Przy uruchomionym mieszaniu dodano do reaktora 300 g stałego moczirika. Po dokładrym wymieszaniu w temperaturze 303 K wdozowano w czasie 5 minut 506 g 96>^% kwasu siarkowego. Reaktor uszczelniono do pracy pod zmiiejszoiym ciśnieniem. Tempeeatura mieszaniny reakcyjnej podniosła się samorzutnie do 348 K. Następnie rozpoczęto podgrzewanie zawaatości reaktora z taką intensywnością, aby po 0,5 godziny uzyskać temperaturę 393 K. Jednocześnie stopniowo obniżano ciśnienie od atmosferycznego do 150 mm Hg. W ciągu następnych 30 minut obniżono ciśnie nie do wef tości końcowej 1,33 · 10 kPa. W tych warunkach prowadzono proces siarczanowania w czasie 1 godziny, po czym układ zapowietrzono. Po piewrszym etapie reakcji stopień zsiar czarowania substancji organicznej wnooił 76%. Następnie do reaktora wdozowano 310 g poliglikolu 1500 podgrzanego uprzednio do temperatury reakcji 393 - 39β K. Ponownie obniżono ciśnienie do 1,33 · 10 kPa i prowadzono proces siarczanowała do czasu oa^ow^ego odgacnwanit mieszaniny reakcyjnej, w czasie 40 minut.
Produkt w temperaturze reakcji miał konsystencję lepkiej, klarownej cieczy barwy jasnobrązowej. Następnie obniżono temppeaturę do około 373 K i przywrócono ciśnienie atmosferyczne. W temperaturze 303 K produkt miał postać stałej pasty. Chaaakterystyka produktu końcowego: pH 10% roztworu wodnego - 5,9, zawartość SO^ organicznego - 14,3%, stopień zsia^a^nowania substancji organicznej - 93»^%· Produkt w rozcieńczeniu wodnym, o zawartości poniżej 30% zawartości suchej masy daje klarowne, silnie pieniące roz-wory barwy jasnożółte j, o słabym charaktery stynym zapachu.
Przykład II. Proces siarczanowania prowadzono w reaktorze jak w przykładzie I.
Do reaktora załadowano 1640 g trójoksyθtyreniwte]ych alkoholi Przy uruchomionym
153 104 mieszadle dodano 300 g mczr^^ka. W temperaturze 323 K wdozowano w czasie 5 minut 506 g 96,7% kwasu siarkowego. Temmeeatura mieszaniny reakcyjnej wzrosła do 565 K. Następnie rozpoczęto ogrzewanie zawaatości reaktora i obniżanie ciśnienia tak, że po 0,5 godziny uzyskano temperaturę 595 K i ciśnienie 140 mnmig. W ciągu następnych 20 minut obniżono ciśnienie do wsatości 1,55 · 10 kPa. Po 1 godzinie reakcji otrzymano produkt, który charakteryzował się 77% stopniem zsiarczanowania substancji organicznej. Przy ciśnieniu atmosferycznym szybko wdozowano do reaktora 280 g estru kwasów tłuszczowych z poliglkkoeem 500, podgrzanego wcześniej do temperatury 575 K. Drugi etap siarczanowania prowadzono w- temperaturze 595 - 598 K, przy ciśnieniu 1,53 · 10 kpa.
Po 50 minutach uzyskano produkt całkowicie odgazowany, który w temperaturze reakcji miał konsystencję klarownej, lepkiej cieczy koloru brązowego. Stopień konwersji substancji organicznej do siarczanu organicznego ynooił 92%· Produkt z wodą daje klarowne, silnie pieniące roztwory barwy żółtej. pH 10% roztworu wodnego ynosi 6,0. ·
Przykład III. W reaktorze o pojemności 2 1, przysZooewanym do pracy pod zmniejszonym ciśnieniem, wyposażonym podobnie jak reaktor opisany w przykładzie I, umieszczono 880 g pięciooksy ety^^wonego noylo fenolu i 120 g mocznika. Zawartość dok ładnie wymieszano i w temperaturze 293 K wdoczwanz szybko 204 g 96,5% kwasu siarkowego. Temierrtura mieszaniny reakcyjnej wzrosła do 533 K. Następnie rozpoczęto podgrzewanie reaktora i obniżanie ciśnienia tak, że po 0,5 godziny uzyskano temperaturę 593 K i ciśnienie 1,53 · 15 kP, W ciągu następnych 15 minut obniżono ciśnienie do 90 mW· Po 1,5 godziny reakcji otrzymano produkt o 82% konwersji polioksyalkilofenolu do siarczanu organicznego. Przy ciśnieniu atmosferycznym wdozowano szybko 124 g poliglikolu 1500, podgrzanego uprzednio do 593 K. Drugi etap siarcezanowania prowadzone w temperaturze 593 - 398 K, przy ciśnieniu 1,53‘9 kPa Po 1 godzinie reakcji masa reakcyjna została całkowicie odgazo^^ća.
W temperaturze 593 K była to lepka, klarowna ciecz koloru jasnobrązowego, a w temperaturze otoczenia - stała pasta, pH 10% rodworu wodnego - 5,7, stopień zsiarczanowania substancji organicznej - 94%, zawaatość związków sulfonowych - brak.
Otrzymany produkt daje z wodą klarowne, jasnożółte, silnie pieniące roztwory.
Przy kład IV. W reaktorze o pojemności 50 1, przt^Zsoewztym do prowadzenia procesu siarczanowania pod zrniiejszonym ciśnieneei umieszczono 15,12 kg trójoksyetyeznoeznych alkoholi nasyconych Następnie dodano 2,45 kg mocznika. Uruchomiono mieszanie i zawartość reaktora podgrzano do temperatury 525 K. W tej temperaturze wdzzzeanz szybko 4,12 kg 96,0% kwasu siarkowego. Temieratury mieszaniny reakcyjnej wzrosła do 548 K. Następnie podgrzewano zawartość reaktora i obniżano ciśnienie w ten sposób, że po 1 godzinie uzyskano temperaturę 595 K i ciśnienie 120 mmig. Po 0,5 godziny reakcji obniżono ciśnienie do 1,53 · 10 kPa. Po 45 minutach reakcji w temperaturze 593 - 398 K i pod ciśnieniem 100 mmHg uzyskano produkt o 75% ^η^^όί wyjściowego oksyetylatu do siarczanu organicznego. Przy ciśnieniu atmosferyczy m wdozowano do reaktora w czasie 5 minut 2,48 kg poliglikolu 1500, podgrzanego do temperatury 595 K. Następnie obniżono ciśnienie w reaktorze do 1,55 * 10 kPa i utrzymując temperaturę 595 - 598 K prowadzono proces siarczanowania do czasu całkowitego odgazowania mieszaniny reakcyjnej.
Uzyskano produkt, który w temperaturze 595 K miał konsystencję lepkiej, klarownej cieczy koloru jasnobrązowego, pH 10% roztworu wodnego - 6,1, stopień csiarczanowzniz oksyetylatu - 95,2%, 55% roztwór wodny tworzy klarowy, silnie pieniący roztwór barwy jasnożółtej, a 70% roztwór wodny przyjmuje postać dobrze lejącej, jednorodnej pasty.

Claims (1)

  1. Zastrzeżenie patenowwe
    Sposób wytwaTzania sie^zn^w polioksyθtyezzewaych alkoholi i/lub alkilofenoli, polegający na reakcji siarczanowania stężoym kwasem siarowwym w obecności w podwyższonej tempera turze i pod obniżoym ziśnienrem, znamienny tym, że w pierwszym etapie stężoy kwas siakkowy wprowadza się do mieszaniny polioksyθtylznewεnLegz alkoholu i/lub alkilofenolu z mocznikiem w ilości 0,9 - 1,2 mola kwasu na 1 mol alkoholu i prowadzi reakcję siarczanowania aż do przeredagowania 70 - 80% substancji organiczne;), a
    153 104 następnie do mieszaniny reakcyjnej wprowadza się 10 - 20% wagowych substancji organicznych typu wyższych poliglikoli, kopolimerów tlenku etylenu i propylenu i/lub estrów kwasów tłusczoowych o zawaatości 14 - 22 atomów węgla w łańcuchu z niższymi poliglikoljmi i prowadzi reakcję siarczanowania do całkowitego przereagowania kwasu siarkowego, przy czym proces siarczanowania w obu etapach prowadzi się w temperaturze pow/żej 573 K, korzystnie 393 - 403 K, pod ciśnieniem 1,33 · (10 - 20) kpa.
    Zakład Wydawnictw UP RP. Nakład 100 egz.
    Cena 3000 zł
PL1987267723A 1987-09-10 1987-09-10 Spos0b wytwarzania siarczanów po lioksye tyle nowa nych alkoholi i/lub alkilofenoli PL153104B1 (pl)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
PL1987267723A PL153104B1 (pl) 1987-09-10 1987-09-10 Spos0b wytwarzania siarczanów po lioksye tyle nowa nych alkoholi i/lub alkilofenoli

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
PL1987267723A PL153104B1 (pl) 1987-09-10 1987-09-10 Spos0b wytwarzania siarczanów po lioksye tyle nowa nych alkoholi i/lub alkilofenoli

Publications (2)

Publication Number Publication Date
PL267723A1 PL267723A1 (en) 1989-03-20
PL153104B1 true PL153104B1 (pl) 1991-03-29

Family

ID=20038063

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
PL1987267723A PL153104B1 (pl) 1987-09-10 1987-09-10 Spos0b wytwarzania siarczanów po lioksye tyle nowa nych alkoholi i/lub alkilofenoli

Country Status (1)

Country Link
PL (1) PL153104B1 (pl)

Also Published As

Publication number Publication date
PL267723A1 (en) 1989-03-20

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN102264884A (zh) 表面活性剂组合物
EP0401642A1 (de) Fettalkylsulfate und Fettalkyl-polyalkylenglycolethersulfate, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung
DE2550341C2 (de) Niederviskoses Säuregemisch
JPS62108853A (ja) 洗浄活性α−スルホ脂肪酸エステル塩含有流動性ペ−ストの製法
US2687420A (en) Process for the neutralization of sulfonated products suitable as detergents
US4690785A (en) Low water neutralization to produce a highly active alkaryl sulfonate
JPS6141349B2 (pl)
DE2728973A1 (de) Verfahren zum neutralisieren von gemischen aus organischen schwefelsaeuren oder sulfonsaeuren und ueberschuessigem sulfatierungsmittel, bei dem natriumsulfat entsteht
DE1493300C3 (de) Verfahren zum Sulfatiren von aliphatischen Alkoholen und Ätheralkoholen
SU1587044A1 (ru) Способ получени поверхностноактивных веществ
PL153143B1 (pl) Sposób wytwarzania soli amonowych siarczanów polioksyalkiloalkiłowych i polioksyalkiloalkilofenylowych
EP0337406A1 (en) Neutralized alkyl ether sulfuric acid half-ester compositions containing polyhydroxy oligomers
SU1051068A1 (ru) Способ получени поверхностно-активного вещества
GB738879A (en) Process for preparing detergent compositions
SU1298207A2 (ru) Способ получени поверхностно-активного вещества
PL164304B1 (pl) Sposób wytwarzania anionowej bazy do szamponów I płynów kąpielowych
PL163647B1 (pl) Sposób wytwarzania mieszaniny soli sodowej kwasu alkilobenzenosulfonowego i soli sodowej siarczanowanych nasyconych alkoholi tluszczowych PL
SU1318591A1 (ru) Способ получени поверхностно-активного вещества дл моющего средства
SU891651A1 (ru) Способ получени сульфоэтоксилатов или алкилсульфатов
US5994289A (en) Surfactant mixtures comprising acyloxyalkanesulfonates
SU872527A1 (ru) Способ получени 1,8-нафтсультам-2,4-дисульфокислоты
SU1214657A1 (ru) Способ получени поверхностно-активных веществ
SU1293173A1 (ru) Способ получени алкилбензолсульфонатов или алкилсульфатов
SU327241A1 (ru) Способ получения алкилсульфатов
CS198102B2 (en) Process for preparing surface active compounds