PL155094B1 - A method of polymerization of vinyl monomers containing a halogen in a water slurry - Google Patents
A method of polymerization of vinyl monomers containing a halogen in a water slurryInfo
- Publication number
- PL155094B1 PL155094B1 PL1987265715A PL26571587A PL155094B1 PL 155094 B1 PL155094 B1 PL 155094B1 PL 1987265715 A PL1987265715 A PL 1987265715A PL 26571587 A PL26571587 A PL 26571587A PL 155094 B1 PL155094 B1 PL 155094B1
- Authority
- PL
- Poland
- Prior art keywords
- polymerization
- reactor
- salt
- solution
- acid
- Prior art date
Links
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 title claims abstract description 52
- 239000000178 monomer Substances 0.000 title claims abstract description 24
- 150000002367 halogens Chemical class 0.000 title claims abstract description 12
- 229910052736 halogen Inorganic materials 0.000 title claims abstract description 11
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 26
- 125000000391 vinyl group Chemical group [H]C([*])=C([H])[H] 0.000 title claims description 15
- 229920002554 vinyl polymer Polymers 0.000 title claims description 14
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims description 9
- 239000002002 slurry Substances 0.000 title description 3
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 claims abstract description 34
- 239000000126 substance Substances 0.000 claims abstract description 10
- 239000007900 aqueous suspension Substances 0.000 claims abstract description 6
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 claims abstract description 5
- 125000002091 cationic group Chemical group 0.000 claims abstract description 5
- 239000006185 dispersion Substances 0.000 claims abstract description 5
- 125000000129 anionic group Chemical group 0.000 claims abstract description 3
- 239000002184 metal Substances 0.000 claims abstract description 3
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 70
- JOXIMZWYDAKGHI-UHFFFAOYSA-N toluene-4-sulfonic acid Chemical compound CC1=CC=C(S(O)(=O)=O)C=C1 JOXIMZWYDAKGHI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 28
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 claims description 17
- 239000002904 solvent Substances 0.000 claims description 14
- WNLRTRBMVRJNCN-UHFFFAOYSA-N adipic acid Chemical compound OC(=O)CCCCC(O)=O WNLRTRBMVRJNCN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 12
- CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N Acetone Chemical compound CC(C)=O CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 10
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 8
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 7
- 239000000375 suspending agent Substances 0.000 claims description 7
- 238000010557 suspension polymerization reaction Methods 0.000 claims description 7
- 235000011037 adipic acid Nutrition 0.000 claims description 6
- 239000001361 adipic acid Substances 0.000 claims description 6
- QMKYBPDZANOJGF-UHFFFAOYSA-N benzene-1,3,5-tricarboxylic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC(C(O)=O)=CC(C(O)=O)=C1 QMKYBPDZANOJGF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 235000019441 ethanol Nutrition 0.000 claims description 4
- 239000003999 initiator Substances 0.000 claims description 4
- 238000005507 spraying Methods 0.000 claims description 4
- 150000003254 radicals Chemical class 0.000 claims description 3
- 239000003085 diluting agent Substances 0.000 claims description 2
- 239000011261 inert gas Substances 0.000 claims description 2
- 125000001477 organic nitrogen group Chemical group 0.000 claims description 2
- 238000005406 washing Methods 0.000 claims description 2
- BDERNNFJNOPAEC-UHFFFAOYSA-N propan-1-ol Chemical compound CCCO BDERNNFJNOPAEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 2
- 239000012429 reaction media Substances 0.000 abstract description 2
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract 2
- 229910006069 SO3H Inorganic materials 0.000 abstract 1
- 206010039509 Scab Diseases 0.000 abstract 1
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 abstract 1
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 abstract 1
- 150000001732 carboxylic acid derivatives Chemical class 0.000 abstract 1
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 abstract 1
- BDHFUVZGWQCTTF-UHFFFAOYSA-N sulfonic acid Chemical compound OS(=O)=O BDHFUVZGWQCTTF-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract 1
- 125000002348 vinylic group Chemical group 0.000 abstract 1
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 21
- XTXRWKRVRITETP-UHFFFAOYSA-N Vinyl acetate Chemical compound CC(=O)OC=C XTXRWKRVRITETP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 17
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 description 17
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 12
- -1 nitrogen-containing organic compounds Chemical class 0.000 description 11
- 238000004140 cleaning Methods 0.000 description 9
- BZHJMEDXRYGGRV-UHFFFAOYSA-N Vinyl chloride Chemical compound ClC=C BZHJMEDXRYGGRV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- SMPLWICKHQEVKL-UHFFFAOYSA-N CO.NC1=CC=CC2=CC=CC=C12 Chemical compound CO.NC1=CC=CC2=CC=CC=C12 SMPLWICKHQEVKL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- XXROGKLTLUQVRX-UHFFFAOYSA-N allyl alcohol Chemical compound OCC=C XXROGKLTLUQVRX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 6
- FPYJFEHAWHCUMM-UHFFFAOYSA-N maleic anhydride Chemical compound O=C1OC(=O)C=C1 FPYJFEHAWHCUMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 239000010802 sludge Substances 0.000 description 6
- IMROMDMJAWUWLK-UHFFFAOYSA-N Ethenol Chemical compound OC=C IMROMDMJAWUWLK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 description 5
- 238000000576 coating method Methods 0.000 description 5
- 230000003301 hydrolyzing effect Effects 0.000 description 5
- 239000000975 dye Substances 0.000 description 4
- FBPFZTCFMRRESA-JGWLITMVSA-N D-glucitol Chemical compound OC[C@H](O)[C@@H](O)[C@H](O)[C@H](O)CO FBPFZTCFMRRESA-JGWLITMVSA-N 0.000 description 3
- PEDCQBHIVMGVHV-UHFFFAOYSA-N Glycerine Chemical compound OCC(O)CO PEDCQBHIVMGVHV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- YIVJZNGAASQVEM-UHFFFAOYSA-N Lauroyl peroxide Chemical compound CCCCCCCCCCCC(=O)OOC(=O)CCCCCCCCCCC YIVJZNGAASQVEM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229910000831 Steel Inorganic materials 0.000 description 3
- PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N Styrene Chemical compound C=CC1=CC=CC=C1 PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000002609 medium Substances 0.000 description 3
- 239000003505 polymerization initiator Substances 0.000 description 3
- 239000010959 steel Substances 0.000 description 3
- BEQKKZICTDFVMG-UHFFFAOYSA-N 1,2,3,4,6-pentaoxepane-5,7-dione Chemical compound O=C1OOOOC(=O)O1 BEQKKZICTDFVMG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- RUFPHBVGCFYCNW-UHFFFAOYSA-N 1-naphthylamine Chemical compound C1=CC=C2C(N)=CC=CC2=C1 RUFPHBVGCFYCNW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- JBIJLHTVPXGSAM-UHFFFAOYSA-N 2-naphthylamine Chemical compound C1=CC=CC2=CC(N)=CC=C21 JBIJLHTVPXGSAM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- FBPFZTCFMRRESA-FSIIMWSLSA-N D-Glucitol Natural products OC[C@H](O)[C@H](O)[C@@H](O)[C@H](O)CO FBPFZTCFMRRESA-FSIIMWSLSA-N 0.000 description 2
- VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N Ethene Chemical class C=C VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- BAPJBEWLBFYGME-UHFFFAOYSA-N Methyl acrylate Chemical compound COC(=O)C=C BAPJBEWLBFYGME-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- SMWDFEZZVXVKRB-UHFFFAOYSA-N Quinoline Chemical compound N1=CC=CC2=CC=CC=C21 SMWDFEZZVXVKRB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000001279 adipic acids Chemical class 0.000 description 2
- 125000000751 azo group Chemical group [*]N=N[*] 0.000 description 2
- 239000001913 cellulose Substances 0.000 description 2
- 229920002678 cellulose Polymers 0.000 description 2
- 229920003086 cellulose ether Polymers 0.000 description 2
- 239000000460 chlorine Substances 0.000 description 2
- 230000006866 deterioration Effects 0.000 description 2
- POULHZVOKOAJMA-UHFFFAOYSA-N dodecanoic acid Chemical compound CCCCCCCCCCCC(O)=O POULHZVOKOAJMA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 2
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 2
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 2
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 description 2
- 150000002894 organic compounds Chemical class 0.000 description 2
- 150000002976 peresters Chemical class 0.000 description 2
- 230000003449 preventive effect Effects 0.000 description 2
- 239000012266 salt solution Substances 0.000 description 2
- 239000013049 sediment Substances 0.000 description 2
- 239000000600 sorbitol Substances 0.000 description 2
- CBYABTHXYJJUTO-UHFFFAOYSA-N (1-tert-butylcyclohexyl) carboxyoxy carbonate Chemical group OC(=O)OOC(=O)OC1(C(C)(C)C)CCCCC1 CBYABTHXYJJUTO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BQCIDUSAKPWEOX-UHFFFAOYSA-N 1,1-Difluoroethene Chemical compound FC(F)=C BQCIDUSAKPWEOX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OEPOKWHJYJXUGD-UHFFFAOYSA-N 2-(3-phenylmethoxyphenyl)-1,3-thiazole-4-carbaldehyde Chemical compound O=CC1=CSC(C=2C=C(OCC=3C=CC=CC=3)C=CC=2)=N1 OEPOKWHJYJXUGD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000003903 2-propenyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])=C([H])[H] 0.000 description 1
- HRPVXLWXLXDGHG-UHFFFAOYSA-N Acrylamide Chemical compound NC(=O)C=C HRPVXLWXLXDGHG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-M Acrylate Chemical compound [O-]C(=O)C=C NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 239000004342 Benzoyl peroxide Substances 0.000 description 1
- OMPJBNCRMGITSC-UHFFFAOYSA-N Benzoylperoxide Chemical compound C=1C=CC=CC=1C(=O)OOC(=O)C1=CC=CC=C1 OMPJBNCRMGITSC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N Chlorine atom Chemical compound [Cl] ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000005977 Ethylene Substances 0.000 description 1
- 108010010803 Gelatin Proteins 0.000 description 1
- CTKINSOISVBQLD-UHFFFAOYSA-N Glycidol Chemical compound OCC1CO1 CTKINSOISVBQLD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000005639 Lauric acid Substances 0.000 description 1
- HVUMOYIDDBPOLL-XWVZOOPGSA-N Sorbitan monostearate Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCCC(=O)OC[C@@H](O)[C@H]1OC[C@H](O)[C@H]1O HVUMOYIDDBPOLL-XWVZOOPGSA-N 0.000 description 1
- 235000021355 Stearic acid Nutrition 0.000 description 1
- NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N Sulfur Chemical compound [S] NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 description 1
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N acrylic acid group Chemical group C(C=C)(=O)O NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 1
- 230000002411 adverse Effects 0.000 description 1
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 description 1
- 150000001299 aldehydes Chemical class 0.000 description 1
- 150000001408 amides Chemical class 0.000 description 1
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 description 1
- 239000012736 aqueous medium Substances 0.000 description 1
- 150000007514 bases Chemical class 0.000 description 1
- UJMDYLWCYJJYMO-UHFFFAOYSA-N benzene-1,2,3-tricarboxylic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=CC(C(O)=O)=C1C(O)=O UJMDYLWCYJJYMO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000019400 benzoyl peroxide Nutrition 0.000 description 1
- INLLPKCGLOXCIV-UHFFFAOYSA-N bromoethene Chemical compound BrC=C INLLPKCGLOXCIV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 description 1
- 229910052801 chlorine Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000008199 coating composition Substances 0.000 description 1
- 238000011109 contamination Methods 0.000 description 1
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 1
- 238000007334 copolymerization reaction Methods 0.000 description 1
- BSVQJWUUZCXSOL-UHFFFAOYSA-N cyclohexylsulfonyl ethaneperoxoate Chemical compound CC(=O)OOS(=O)(=O)C1CCCCC1 BSVQJWUUZCXSOL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000002542 deteriorative effect Effects 0.000 description 1
- LSXWFXONGKSEMY-UHFFFAOYSA-N di-tert-butyl peroxide Chemical compound CC(C)(C)OOC(C)(C)C LSXWFXONGKSEMY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000000664 diazo group Chemical group [N-]=[N+]=[*] 0.000 description 1
- JBSLOWBPDRZSMB-FPLPWBNLSA-N dibutyl (z)-but-2-enedioate Chemical compound CCCCOC(=O)\C=C/C(=O)OCCCC JBSLOWBPDRZSMB-FPLPWBNLSA-N 0.000 description 1
- 150000005690 diesters Chemical class 0.000 description 1
- 238000009826 distribution Methods 0.000 description 1
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 1
- 230000007613 environmental effect Effects 0.000 description 1
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 description 1
- XUCNUKMRBVNAPB-UHFFFAOYSA-N fluoroethene Chemical compound FC=C XUCNUKMRBVNAPB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 1
- 229920000159 gelatin Polymers 0.000 description 1
- 239000008273 gelatin Substances 0.000 description 1
- 235000019322 gelatine Nutrition 0.000 description 1
- 235000011852 gelatine desserts Nutrition 0.000 description 1
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 1
- GCJMQWMODZXHIL-UHFFFAOYSA-N hexanedioic acid;methanol Chemical compound OC.OC(=O)CCCCC(O)=O GCJMQWMODZXHIL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 description 1
- ZSDPJPHNMOTSQZ-UHFFFAOYSA-N hydroxy propan-2-yl carbonate Chemical compound CC(C)OC(=O)OO ZSDPJPHNMOTSQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000002576 ketones Chemical class 0.000 description 1
- 229950004297 lauril Drugs 0.000 description 1
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 1
- 239000000155 melt Substances 0.000 description 1
- 150000002736 metal compounds Chemical class 0.000 description 1
- 229920005615 natural polymer Polymers 0.000 description 1
- 230000003472 neutralizing effect Effects 0.000 description 1
- 239000001005 nitro dye Substances 0.000 description 1
- 125000000449 nitro group Chemical group [O-][N+](*)=O 0.000 description 1
- QJGQUHMNIGDVPM-UHFFFAOYSA-N nitrogen group Chemical group [N] QJGQUHMNIGDVPM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QIQXTHQIDYTFRH-UHFFFAOYSA-N octadecanoic acid Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCCC(O)=O QIQXTHQIDYTFRH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OQCDKBAXFALNLD-UHFFFAOYSA-N octadecanoic acid Natural products CCCCCCCC(C)CCCCCCCCC(O)=O OQCDKBAXFALNLD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000007524 organic acids Chemical class 0.000 description 1
- 150000001451 organic peroxides Chemical class 0.000 description 1
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 description 1
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 1
- HVAMZGADVCBITI-UHFFFAOYSA-M pent-4-enoate Chemical compound [O-]C(=O)CCC=C HVAMZGADVCBITI-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 150000002978 peroxides Chemical class 0.000 description 1
- 230000000379 polymerizing effect Effects 0.000 description 1
- 239000011118 polyvinyl acetate Substances 0.000 description 1
- 229920002689 polyvinyl acetate Polymers 0.000 description 1
- 239000000047 product Substances 0.000 description 1
- QQONPFPTGQHPMA-UHFFFAOYSA-N propylene Natural products CC=C QQONPFPTGQHPMA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000004805 propylene group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([*:1])C([H])([H])[*:2] 0.000 description 1
- 150000004053 quinones Chemical class 0.000 description 1
- 239000007870 radical polymerization initiator Substances 0.000 description 1
- 238000010526 radical polymerization reaction Methods 0.000 description 1
- 239000001587 sorbitan monostearate Substances 0.000 description 1
- 235000011076 sorbitan monostearate Nutrition 0.000 description 1
- 229940035048 sorbitan monostearate Drugs 0.000 description 1
- 239000003381 stabilizer Substances 0.000 description 1
- 239000008117 stearic acid Substances 0.000 description 1
- 150000003440 styrenes Chemical class 0.000 description 1
- 229910052717 sulfur Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011593 sulfur Substances 0.000 description 1
- 239000000988 sulfur dye Substances 0.000 description 1
- 239000004094 surface-active agent Substances 0.000 description 1
- 229920001059 synthetic polymer Polymers 0.000 description 1
- 239000001017 thiazole dye Substances 0.000 description 1
- 229920001567 vinyl ester resin Polymers 0.000 description 1
- 239000004711 α-olefin Substances 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F2/00—Processes of polymerisation
- C08F2/002—Scale prevention in a polymerisation reactor or its auxiliary parts
- C08F2/004—Scale prevention in a polymerisation reactor or its auxiliary parts by a prior coating on the reactor walls
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
- Polymerisation Methods In General (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Description
RZECZPOSPOLITA OPIS PATENTOWY 155 ®M POLSKA
Patent dodatkowy do patentu nr--Zgłoszono: 87 05 15 (P. 265715)
Pierwszeństwo: 86 05 16 Włochy
Int. Cl.® C08F 14/00 C08K 3/16 C08F 2/18
URZĄD
Zgłoszenie ogłoszono: 88 07 21
Opis patentowy opublikowano: 1992 02 28
PATENTOWY
RP
Twórcy wynalazku: Giovanni P. Crose, Angelo C. Amaldi, Giovanni Benussi, Graziano Vidotto
Uprawniony z patentu: European Vinyls Corporation (Italia) S.p.A.,
Palermo (Włochy)
Sposób polimeryzacji w zawiesinie wodnej monomerów winylowych zawierających chlorowiec
Przedmiotem wynalazku jest sposób polimeryzacji w zawiesinie wodnej monomerów winylowych zawierających chlorowiec.
Polimeryzacja w zawiesinie wodnej jest powszechnie stosowanym sposobem wytwarzania polimerów z monomerów winylowych zawierających chlorowiec. Polega ona na polimeryzowaniu monomeru lub monomerów w środowisku wodnym poddawanym mieszaniu, w obecności jednego lub większej liczby środków suspendujących i jednego lub większej liczby wolnorodnikowych inicjatorów polimeryzacji. Jako środki suspendujące stosuje się syntetyczne lub naturalne polimery takie jak częściowo zhydrolizowany polioctan winylu, etery celulozy, żelatyna oraz estry sorbitu i kwasu laurynowego, kwasu stearynowego i innych kwasów. Jako inicjatory polimeryzacji zwykle stosuje się organiczne nadtlenki, takie jak nadtlenek lauroilu, nadtlenek benzoilu, nadtlenodwuwęglan izopropylu, nadtlenek acetylocykloheksylosulfonylu, nadestry, takie jak nadneononanokarboksylan Illrz.-butylu, związki azowe takie jak azobisizobutyronitryl, dwumetylowaleronitryl, itp.
Polimeryzację prowadzi się zwykle w sposób okresowy, w reaktorze wyposażonym w mieszadło łopatkowe i ewentualnie w przegrody.
Podczas polimeryzacji, zwłaszcza gdy stosuje się reaktory stalowe, tworzy się złoże polimeru, zwykle określane jako „skorupa, bardzo mocno przylegające do powierzchni ścian reaktora, mieszadła i przegród.
Tworzenie się tej skorupy powoduje szereg negatywnych skutków. Przede wszystkim złe przewodnictwo cieplne skorupy polimeru utrudnia wymianę ciepła pomiędzy środowiskiem reakcji i zewnętrzną ścianką chłodzącą, przy czym to pogarszanie się wymiany ciepła wzrasta ze wzrostem powierzchni skorupy polimeru i jej grubości podczas polimeryzacji. Powoduje to zmniejszenie wydajności reaktora, gdyż polimeryzacja przebiega z mniejszą szybkością, niż mogłaby przebiegać pod nieobecność skorupy polimeru. Może się ponadto zdarzyć, że część tej skorupy odpadnie podczas polimeryzacji, powodując zanieczyszczenie polimeru, znacznie pogarszając jego jakość, gdyż skorupa topi się trudniej i ma inną morfologię niż wytwarzany polimer.
155
Co więcej, aby przeprowadzić następną polimeryzację, po zakończeniu każdej operacji polimeryzacji konieczne jest czyszczenie reaktora, przy czym czyszczenia takiego dokonuje się ręcznie, za pomocą rozpuszczalników lub strumienia wody. Te operacje czyszczenia są bardzo skomplikowane, kłopotliwe i długotrwałe, a reaktor w tym czasie nie pracuje. Wreszcie, ponieważ konieczny jest dostęp do wnętrza reaktora, umożliwiający jego oczyszczenie po każdej polimeryzacji, nie można stosować technologii wymagających reaktora całkowicie szczelnego, która pozwalałaby wyeliminować to źródło zanieczyszczenia środowiska.
Prowadzono różne próby, aby zapobiec powstawaniu tych odkładających się osadów. I tak np. w brytyjskim opisie patentowym nr 1291 145 zaproponowano, by przed rozpoczęciem reakcji polimeryzacji powlekać wszystkie części i ścianki mogące stykać się z poddawanym polimeryzacji monomerem winylowym kompozycją powłokową składającą się z jednego lub większej liczby takich związków jak związki organiczne zawierające atom azotu, w postaci rodników azowych, nitrowych lub nitrozowych, azometyn, azyn lub związków aminowych, związki organiczne zawierające siarkę, chinony, ketony, aldehydy, Ce-alkohole kationowe lub aminowe, związki powierzchniowo czynne, barwniki indygoidowe, barwniki siarkowe, barwniki nitrowe, barwniki tiazolowe, barwniki chinolinowe, barwniki dwuazowe, itp. Z opisu patentowego St. Zjedn. Ameryki nr 4105 838 znany jest sposób prowadzenia polimeryzacji chlorku winylu w reaktorze, którego ścianki pokryto uprzednio roztworem otrzymanym przez rozpuszczenie w rozpuszczalniku organicznym związku kompleksowego stanowiącego produkt reakcji polarnego związku organicznego, barwnika organicznego i związku metalu.
Przeprowadzone obecnie próby dowiodły jednak, że powlekanie ścianek reaktora i części stykających się podczas polimeryzacji z ciekłym lub gazowym monomerem jednym lub większą liczbą wyżej wymienionych związkźw nie jest całkowicie skuteczne we wszystkich przypadkach i dla każdej mieszaniny polimeryzacyjnej.
Celem wynalazku było opracowanie prostego i skutecznego sposobu polimeryzacji, który zapobiega powstawaniu lub eliminuje powstawanie skorupy polimeru we wnętrzu stalowych reaktorów, stosowanych do polimeryzacji w zawiesinie wodnej monomerów winylowych zawierających chlorowiec. Sposób ten miał umożliwić wytwarzanie polimerów bez pogarszania się ich właściwości przetwórczych, granulometrycznego rozkładu cząstek, początkowego zabarwienia i stabilności cieplnej.
Sposób według wynalazku polega na polimeryzacji w zawiesinie jednego lub większej liczby monomerów winylowych zawierających chlorowiec, w obecności jednego lub większej liczby inicjatorów wolnorodnikowych i jednego lub większej liczby środków suspendujących w reaktorze o ściankach powleczonych organiczną substancją zawierającą azot przeciwdziałającą tworzeniu się osadu polimeru, a cechą tego sposobu jet to, że wewnętrzne ścianki reaktora polimeryzacji, metalowe lub pokryte szkliwem, a także wszystkie części mogące stykać się ze środowiskiem polimeryzacji, zwilża się przed rozpoczęciem reakcji polimeryzacji roztworem lub dyspersją soli organicznej, której ugrupowanie anionowe pochodzi od kwasu adypinowego, kwasu benzenotrójkarboksylowego-1,3,5 lub kwasu p-toluenosulfonowego, a ugrupowanie kationowe pochodzi z α-naftyloaminy lub nigrozyny.
Do sporządzania roztworu lub dyspersji soli organicznej można stosować dowolny odpowiedni rozpuszczalnik lub rozcieńczalnik, taki jak np. alkohol metylowy lub etylowy, woda, aceton, mieszaniny acetonu z wodą.
Organiczną sól stosowaną w sposobie według wynalazku otrzymuje się korzystnie rozpuszczając zasadowy związek w wybranym rozpuszczalniku i następnie zobojętniając wolne zawierające azot grupy przez dodanie kwasu organicznego.
Zgodnie z wynalazkiem, organiczną sól nakłada się w postaci cienkiej warstwy na powierzchnię ścianek reaktora, na łopatki mieszadła i na przegrody, o ile znajdują się one w reaktorze, drogą przemywania tych powierzchni lub też powlekania natryskowego albo rozpylania roztworu na te powierzchnie powłoki z roztworu soli za pomocą obojętnych gazów lub par. Obróbce cieplnej poddaje się również ścianki skraplacza i przewodów, łączących skraplacz z reaktorem polimeryzacji, o ile takowe występują.
Ilość soli potrzebna do uzyskania efektu zapobiegania osadzaniu się osadu polimeru jest bardzo mała. W praktyce korzystna jest ilość wyższa niż 0,005 g/m2, gdyż przy użyciu ilości
155 ®94 mniejszej od tej wartości progowej, działanie zapobiegające odkładaniu się osadu polimeru może nie być wystarczające. Nie istnieje natomiast górna granica ilości stosowanej soli, pod warunkiem, że ilość ta nie będzie wywierać negatywnego wpływu na właściwości polimeru. Można stosować nawet ilość przewyższającej 1 g/m2. .
Sposób według wynalazku stosuje się do polimeryzacji w zawiesinie wodnej monomerów winylowych zawierających chlorowiec.
Określenie „monomery winylowe zawierające chlorowiec, używane w opisie i w zastrzeżeniach, oznacza wszystkie te monomery, które można polimeryzować na drodze polimeryzacji inicjowanej wolnymi rodnikami, zakończone nienasyconym wiązaniem olefinowym i zawierające jako podstawnik co najmniej jeden atom chlorowca. Monomery te są korzystnie pochodnymi etylenu, jak np. chlorek winylu, bromek winylu, fluorek winylu, chlorek winylidenu, fluorek winylidenu, chlorotrójfiuoroetylen, czterofluoroetylen, itp. Szczególnie korzystne są monomery winylowe zawierające chlor, a zwłaszcza chlorek winylu.
Stosowane w opisie i w zastrzeżeniach określenie „polimeryzacja obejmuje zarówno komopolimeryzację, jak i kopolimeryzację dwóch lub większej liczby monomerów winylowych zawierających chlorowiec, bądź jednego lub większej liczby takich monomerów z jednym lub większą liczbą innych monomerów dających się z nimi kopolimeryzować.
Przykładowymi takimi monomerami są estry winylowe, takie jak octan winylu, estry akrylowe, takie jak akrylan metylu i akrylan glicydu, nienasycone dwuestry, takie jak maleinian dwubutylu, estry allilowe, takie jak octan allilu, nienasycone amidy, takie jak akryloamid, styren, podstawiony styren, α-olefiny, takie jak etylen lub propylen, itp.
Sposób według wynalazku korzystnie stosuje się do polimeryzacji, w wyniku której wytwarza się polimery zawierające co najmniej 50% molowych, a korzystnie ponad 80% molowych chlorku winylu.
Działanie zapobiegające odkładaniu się osadów polimeru wykazywane przez sól organiczną stosowaną w sposobie według wynalazku jest niezależne od wykazywanego przez stosowany środek suspendujący, którym może być zwłaszcza kopolimer octanu winylu z alkoholem winylowym lub z innymi rodzajami alkoholi, celuloza i/lub etery celulozy, polimery lub kopolimery zawierające funkcje kwasowe, estry gliceryny i/lub sorbitu, a także inne związki, same lub w mieszaninie. Ilość stosowanych środków suspendujących wynosi zwykle 0,01-1% wagowych w przeliczeniu na masę monomeru lub monomerów.
W procesie polimeryzacji w zawiesinie, prowadzonej sposobem według wynalazku, można stosować dowolne inicjatory lub mieszaniny inicjatorów polimeryzacji pod warunkiem, że są one kompatybilne z innymi substancjami obecnymi w środowisku polimeryzacji. Spośród znanych inicjatorów, w praktyce najbardziej interesujące są nadtlenki alkilowe, nadestry i nadwęglany.
Oprócz środka suspendującego i inicjatora polimeryzacji, mieszanina polimeryzacyjna może zawierać szereg innych dodatków, wybranych spośród zwykle stosowanych w procesie polimeryzacji w zawiesinie wodnej, takich jak stabilizatory, regulatory ciężaru cząsteczkowego, układy buforowe, itp.
Polimeryzację sposobem według wynalazku prowadzi się w warunkach zwykle stosowanych w przypadku polimeryzacji w zawiesinie wodnej, na ogół okresowo, i zazwyczaj po każdej operacji polimeryzacji na wewnętrzne ścianki reaktora nanosi się powłokę. W ten sposób można w nieskończoność utrzymywać w stanie czystości wszystkie wewnętrzne powierzchnie reaktora polimeryzacji i wszystkie części stykające się ze środowiskiem polimeryzacji.
Sposób według wynalazku i jego praktyczną realizację zilustrowano w poniższych przykładach.
W przykładach tych, o ile nie podano inaczej, wszystkie części wyrażono wagowo. Stosowana w przykładach nazwa „kwas trójmezynowy jest nazwą zwyczajową kwasu benzenotrójkarboksylowego-1,3,5.
Przykłady Ι-ΧΙΙ. Do stalowego, wyposażonego w mieszadło łopatkowe reaktora polimeryzacji o pojemności 1500 litrów, w którym wewnętrzne ścianki i mieszadło natryśnięto powłokę z roztworu o składzie podanym w tabeli 1, wprowadzono: 7201 wody, 480 kg chlorku winylu, 675 g nadtlenku laurilu, 96 g nadtlenodwuwęglanu IHrz.butylowocykloheksylowego, 480 g kopolimeru octanu winylu i bezwodnika maleinowego o masie cząsteczkowej 1200000 (zawierającego 52%
155 094 molowych octanu winylu i 48% molowych bezwodnika maleinowego) oraz 960 g kopolimeru octanu winylu i alkoholu allilowego o Mn 6000 i zawartości grup OH wynoszącej 8,5%. Podwyższono temperaturę masy polimeryzacyjnej do 54°C. Po 10 godzinach wyładowano produkt polimeryzacji i operację polimeryzacji powtarzano do czasu, gdy reaktor wymagał czyszczenia chemicznego, ręcznego lub strumieniem wody, ze względu na nadmierną ilość odłożonych osadów. Czyszczenie ręczne prowadzono wtedy, gdy ogólny ciężar skorupy wynosił około 1 kg. Gdy liczba operacji polimeryzacji bez konieczności czyszczenia reaktora przewyższała 10, wówczas reaktor czyszczono mechanicznie po każdej 10 operacji polimeryzacji i ważono zgromadzoną skorupę.
W tabeli 1 podano liczbę operacji polimeryzacji prowadzonych do czasu interwencyjnego ręcznego czyszczenia oraz ciężar zgromadzonej skorupy w zależności od rodzaju roztworu, nakładanego na ścianki reaktora.
Tabela 1
| Przykład nr | Nakładany roztwór | Liczba operacji | Ilość osadu (g) | |
| Związek | Rozpuszczalnik | |||
| I | _ | — | 1 | 3000 |
| II | Kwas adypinowy | metanol | 1 | 2500 |
| III | Kwas trójmezynowy | metanol | 1 | 2500 |
| IV | Kwas p-tolueonosulfonowy | metanol | 1 | 1500 |
| V | Nigrosine B | metanol | 1 | 1500 |
| VI | a-naftyloamina | metanol | 1 | 2200 |
| VII | Sól kwasu adypinowego i f-naftyloaminy | metanol | 5 | 1100 |
| VIII | Sól kwasu trój mezynowego i o-naftyloaminy | metanol | 4 | 1200 |
| IX | Sól kwasu p-toluenosulfonowego i a-naftyloaminy | metanol | 6 | 900 |
| X | Sól kwasu adypinowego i Nigrosine B | metanol | 8 | 1000 |
| XI | Sól kwasu trójmezynowego i Nigrosine B | metanol | 10 | 100 |
| XII | Sól kwasu p-toluenosulfonowego i Nigrosine B | metanol | 10 | ślady |
Przykłady XIII-XV. Postępowano jak w przykładzie I z tą różnicą, że 480 g kopolimeru octanu winylu i bezwodnika maleinowego i 960 g kopolimeru octanu winylu i alkoholu allilowego zastąpiono mieszaniną składającą się z 960 g kopolimeru octanu winylu i alkoholu winylowego o lepkości istotnej 20ml/g, zawartości substancji hydrolizujących wynoszącej 30% i wskaźniku n = 0,35 i 750 g innego kopolimeru octanu winylu i alkoholu winylowego o lepkości istotnej 66,5 ml/g, zawartoścc substancji hydrolKnyących wyyoszącej 72% i wskaźniku n = 0,40.
W tabeli 2 podano liczbę operacji polimeryzacji przeprowadzonych przed interwencyjnym czyszczeniem ręcznym oraz ciężar zgromadzonej skorupy, jako funkcję rodzaju roztworu nakładanego na ścianki reaktora.
Tabela 2
Nakładany roztwór
Przykład __________________________ Liczba Ilość osadu nr Związek Rozpuszczalnik operacji (g)
| XIII | Sól kwasu adypinowego i a-naftyloaminy | metanol | 4 | 1300 |
| XIV | Sól kwasu trójmezynowego i a-naftyloaminy | metanol | 4 | 1300 |
| XV | Sól kwasu p-toluenosulfonowego i Nigrosine B | metanol | 10 | ślady |
155 094
Przykłady XVI-XVIII. Postępowano jak w przykładzie I z tą różnicą, że 480 g kopolimeru octanu winylu i bezwodnika maleinowego i 960 g kopolimeru octanu winylu i alkoholu allilowego zastąpiono 400 g metylohydroksypropylocelulozy o zawartości grup metylowych 28% i zawartości grup hydroksypropylowych 5% oraz 750 g kopolimeru octanu winylu i alkoholu winylowego o lepkości istotnej 20ml/g, zawartości substancji hydrolizujących 55% i wskaźniku n = 0,35.
W tabeli 3 podano liczbę operacji polimeryzacji przeprowadzonych przed interwencyjnym czyszczeniem ręcznym i ciężar zgromadzonej skorupy, w zależności od rodzaju roztworu nakładanego na ścianki reaktora.
Tabela 3
| Przykład nr | Stosowany roztwór | Liczba operacji | Ilość osadu (g) | |
| Związek | Rozpuszczalnik | |||
| XVI | Sól kwasu adypinowego i a-naftyloaminy | metanol | 4 | 1100 |
| XVII | Sól kwasu trójmezynowego i a-naftyloaminy | metanol | 4 | 1000 |
| XVIII | Sól kwasu p-toluenosulfonowego i Nigrosine B | metanol | 10 | ślady |
Przykłady ΧΙΧ-ΧΧΙΙ. Postępowano jak w przykładzie I z tą różnicą, że 480 g kopolimeru octanu winylu i bezwodnika maleinowego i 960 g kopolimeru octanu winylu i alkoholu allilowego zastąpiono 160g kopolimeru octanu winylu i bezwodnika maleinowego jak opisano wyżej, 200 g kopolimeru octanu winylu i alkoholu winylowego o lepkości istotnej 20 ml/g, zawartości substancji hydrolizujących wynoszącej 25% i wskaźniku n = 0,40, oraz 250 g monostearynianu sorbitu.
W tabeli 4 podano liczbę operacji polimeryzacji przeprowadzonych przed interwencyjnym czyszczeniem ręcznym i ciężar zgromadzonej skorupy, w zależności od rodzaju roztworu nakładanego na ścianki reaktora.
Tabela 4
Stosowany roztwór
Przykład — Liczba Ilość osadu nr Związek Rozpuszczalnik operacji (g)
| XIX | Sól kwasu adypinowego i a-naftyloaminy | metanol | 5 | 1300 |
| XX | Sól kwasu trójmezynowego i a-naftyloaminy | metanol | 6 | 1000 |
| XXI | Sól kwasu trójmezynowego i Nigrosine B | metanol | 10 | ślady |
| XXII | Sól kwasu p-toluenosulfonowego i Nigrosine B | metanol | 10 | ślady |
Przykłady XXIII-XXV. Postępowano jak w przykładzie I, lecz 96 g nadtlenodwuwęglanu Illrzęd.butylowocykloheksylowego zastąpiono 22 g nadtlenku lauroilu. Ciężar zgromadzonej skorupy (w gramach) w zależności od rodzaju roztworu nakładanego na ścianki podano w tabeli 5.
Tabela 5
| Stosowany roztwór | Ilość osadu (g) | |||
| Przykład nr | Związek | Rozpuszczalnik | Liczba operacji | |
| XXIII | Sól kwasu adypinowego i Nigrosine B | metanol | 8 | 950 |
| XXIV | Sól kwasu trójmezynowego i Nigrosine B | metanol | 10 | ślady |
| XXV | Sól kwasu p-toluenosulfonowego i Nigrosine B | metanol | 10 | ślady |
155 ©94
Przykład XXVI. Takie same czynniki jak przedstawione w tabelach ł i 5 uzyskano prowadząc kopolimeryzację mieszaniny monomerów składającej się z 87% Wagowych chlorku winylu i 13% wagowych octanu winylu w warunkach opisanych w przykładach Ι-ΧΙΙ i XXXII-XXXV.
Przykłady XXVII-XXIX. Postępowano jak w przykładzie XV, prowadząc polimeryzację przy różnych wartościach pH zawiesiny wodnej.
W tabeli 6 podano liczbę operacji polimeryzacji i zgromadzonej skorupy w zależności od wartości pH stosowanego roztworu.
Tabela 6
| Przykład nr | Stosowany roztwór | pH | _ Liczba operacji | Ilość osadu (g) | |
| Związek | Rozpuszczalnik | ||||
| XXVII | Sól kwasu p-toluenosulfonowego i Nigrosine B | metanol | 2 | 10 | ślady |
| XXVIII | Sól kwasu p-toluenosulfonowego i Nigrosine B | metanol | 6 | 10 | ślady |
| XXIX | Sól kwasu p-toluenosulfonowego i Nigrosine B | metanol | 10 | 10 | ślady |
Przykłady XXX i XXXI. Postępowano jak w przykładzie XV, stosując różne rodzaje rozpuszczalników do sporządzania roztworu soli.
W tabeli 7 podano liczbę operacji polimeryzacji i ilości zgromadzonej skorupy w zależności od rodzaju użytecznego rozpuszczalnika.
Tabela 7
| Przykład nr | Stosowany roztwór | |||
| Związek | Rozpuszczalnik | Liczba operacji | Ilość osadu (8) | |
| XXX | Sól kwasu p-toluenosulfonowego i Nigrosine B | etanol | 10 | ślady |
| XXXI | Sól kwasu p-toluenosulfonowego i Nigrosine B | aceton | 10 | ślady |
Przykłady ΧΧΧΙΙ-ΧΧΧΙΙΙ. Postępując jak w przykładzieI, do wyposażonego w mieszadło wirnikowe wyłożonego szkliwem reaktora polimeryzacji o pojemności 500 litrów, o wewnętrznych ściankach natryśniętych powłoką z roztworu podanego w tabeli 8, załadowano: 225 litrów wody, 150 kg chlorku winylu, 21 lg nadtlenku lauroilu, 30 g nadtlenodwuwęglanu Illrzęd.butylowocykloheksylowego, 50 g kopolimeru octanu winylu i bezwodnika maleinowego, 62,5 g kopolimeru octanu winylu i alkoholu winylowego (o lepkości istotnej około 20ml/g, zawartości substancji hydrolizujących wynoszącej 25% i wskaźniku n = 0,4) oraz 78 g monostearynianu sorbitu.
W tabeli 8 podano liczbę operacji polimeryzacji przeprowadzonych przed interwencyjnym ręcznym czyszczeniem i ciężar zgromadzonej skorupy, w zależności od rodzaju roztworu, nakładanego na ścianki reaktora.
Tabela 8
| Stosowany roztwór | Ilość osadu (g) | |||
| Przykład nr | Związek | Rozpuszczalnik | Liczba operacji | |
| XXXII | Sól kwasu trójmezynowego i Nigrosine B | metanol | 10 | ślady |
| XXXIII | Sól kwasu p-toluenosulfonowego i Nigrosine B | metanol | 10 | ślady |
15S 094
Claims (4)
- Zastrzeżenia patentowe1. Sposób polimeryzacji w zawiesinie wodnej jednego lub większej liczby monomerów winylowych zawierających chlorowiec, w obecności jednego lub większej liczby inicjatorów wolnorodnikowych i jednego lub większej liczby środków suspcndujących w reaktorze o ściankach powleczonych organiczną substancją zawierającą azot przeciwdziałającą tworzeniu się osadu polimeru, znamienny tym, że wewnętrzne ścianki reaktora polimeryzacji, metalowe lub pokryte szkliwem, a także wszystkie części mogące stykać się ze środowiskiem polimeryzacji, zwilża się przed rozpoczęciem reakcji polimeryzacji roztworem lub dyspersją soli organicznej, której ugrupowanie anionowe pochodzi z kwasu adypinowego, kwasu benzenotrójkarboksylowego-1,3,5 lub kwasu p-toluenosulfonowego, a ugrupowanie kationowe pochodzi z σ-naftyloaminy lub nigrozyny.
- 2. Sposób według zastrz. 1, znamienny tym, że jako rozpuszczalnik lub rozcieńczalnik soli organicznej stosuje się alkohol metylowy, alkohol etylowy, alkohol propylowy, wodę, aceton, mieszaniny acetonu z wodą.
- 3. Sposób według zastrz. 1 albo 2, znamienny tym, że obróbkę wewnętrznych powierzchni reaktora i ewentualnie skraplacza prowadzi się przez przemywanie, powlekanie natryskowe lub rozpylanie roztworu za pomocą obojętnych gazów lub par.
- 4. Sposób według zastrz. 1 albo 2, znamienny tym, że roztwór lub dyspersję soli organicznej nakłada się na ścianki reaktora i części mogące stykać się ze środowiskiem polimeryzacji w ilości większej niż 0,005 g/m2.Zakład Wydawnictw UP RP. Nakład 100 egz. Cena 3000 zł
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| IT20470/86A IT1190641B (it) | 1986-05-16 | 1986-05-16 | Procedimento per la polimerizzazione in sospensione acquosa di monomeri vinilici contenenti alogeno |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| PL265715A1 PL265715A1 (en) | 1988-07-21 |
| PL155094B1 true PL155094B1 (en) | 1991-10-31 |
Family
ID=11167430
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| PL1987265715A PL155094B1 (en) | 1986-05-16 | 1987-05-15 | A method of polymerization of vinyl monomers containing a halogen in a water slurry |
Country Status (11)
| Country | Link |
|---|---|
| BE (1) | BE1000425A5 (pl) |
| BG (1) | BG46748A3 (pl) |
| CS (1) | CS276393B6 (pl) |
| DD (1) | DD260702A5 (pl) |
| EG (1) | EG18374A (pl) |
| ES (1) | ES2006486A6 (pl) |
| FR (1) | FR2598710B1 (pl) |
| GB (1) | GB2190604B (pl) |
| IT (1) | IT1190641B (pl) |
| PL (1) | PL155094B1 (pl) |
| YU (1) | YU46202B (pl) |
Family Cites Families (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE91560C (pl) * | 1970-05-07 | |||
| CA1077197A (en) * | 1975-03-24 | 1980-05-06 | Kazuhiko Kurimoto | Method for bulk polymerization of vinyl chloride |
| JPS5213592A (en) * | 1975-07-23 | 1977-02-01 | Shin Etsu Chem Co Ltd | Polymerization of vinyl chloride |
| JPS5223187A (en) * | 1975-08-14 | 1977-02-21 | Shin Etsu Chem Co Ltd | Process for polymerizing vinyl monomers |
| GB1578805A (en) * | 1976-07-21 | 1980-11-12 | Ici Australia Ltd | Vinyl halide polymerisation process and reactor and coating composition |
| GR64894B (en) * | 1977-01-25 | 1980-06-07 | Shinetsu Chemical Co | Method for the polymerization of a vinyl menomer |
| US4220743A (en) * | 1977-03-08 | 1980-09-02 | Ici Australia Limited | Process for aqueous dispersion polymerization of vinyl halide monomers in coated reactor |
| US4255470A (en) * | 1977-07-15 | 1981-03-10 | The B. F. Goodrich Company | Process for preventing polymer buildup in a polymerization reactor |
-
1986
- 1986-05-16 IT IT20470/86A patent/IT1190641B/it active
-
1987
- 1987-05-11 GB GB8711095A patent/GB2190604B/en not_active Expired - Lifetime
- 1987-05-14 BE BE8700534A patent/BE1000425A5/fr not_active IP Right Cessation
- 1987-05-14 EG EG277/87A patent/EG18374A/xx active
- 1987-05-14 BG BG079754A patent/BG46748A3/xx unknown
- 1987-05-15 PL PL1987265715A patent/PL155094B1/pl unknown
- 1987-05-15 YU YU87387A patent/YU46202B/sh unknown
- 1987-05-15 CS CS873541A patent/CS276393B6/cs unknown
- 1987-05-15 FR FR878706850A patent/FR2598710B1/fr not_active Expired - Lifetime
- 1987-05-15 ES ES8701686A patent/ES2006486A6/es not_active Expired
- 1987-05-15 DD DD87302821A patent/DD260702A5/de not_active IP Right Cessation
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| GB8711095D0 (en) | 1987-06-17 |
| IT1190641B (it) | 1988-02-16 |
| CS276393B6 (en) | 1992-05-13 |
| IT8620470A0 (it) | 1986-05-16 |
| GB2190604A (en) | 1987-11-25 |
| CS354187A3 (en) | 1992-01-15 |
| ES2006486A6 (es) | 1989-05-01 |
| FR2598710B1 (fr) | 1991-05-24 |
| BE1000425A5 (fr) | 1988-12-06 |
| IT8620470A1 (it) | 1987-11-16 |
| EG18374A (en) | 1992-10-30 |
| GB2190604B (en) | 1990-05-30 |
| DD260702A5 (de) | 1988-10-05 |
| PL265715A1 (en) | 1988-07-21 |
| YU46202B (sh) | 1993-05-28 |
| BG46748A3 (en) | 1990-02-15 |
| FR2598710A1 (fr) | 1987-11-20 |
| YU87387A (en) | 1988-04-30 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JPS5918404B2 (ja) | ハロゲン化ビニル重合体の製法 | |
| US4220743A (en) | Process for aqueous dispersion polymerization of vinyl halide monomers in coated reactor | |
| US4256863A (en) | Vinyl halide polymerization process, reactor therefor and coating product for use in process and with reactor | |
| US4068052A (en) | Reducing PVC polymer buildup in polymerization reactors with dithioxamides and alumina | |
| US4613483A (en) | Coated polymerization vessels and methods for use thereof | |
| US4181787A (en) | Vinyl halide polymerization process and reactor therefor | |
| US3817959A (en) | Process for suspension polymerization of vinyl chloride with low polymer deposition | |
| US4038473A (en) | Process for cleaning polymerization reactors | |
| PL155094B1 (en) | A method of polymerization of vinyl monomers containing a halogen in a water slurry | |
| CA1146941A (en) | Process for the manufacture of vinyl chloride polymers, agents for coating polymerization vessels and the polymerization vessel coated with these agents | |
| US4076951A (en) | Method of polymerizing vinyl chloride | |
| US4380614A (en) | Suspension polymerization of haloethylene compound | |
| EP2766438B2 (en) | Additive, composition comprising it and use thereof | |
| JPS5811442B2 (ja) | ハンノウヨウキヘノポリマ−ノ フチヤクセイチヨウオヨクセイスルホウホウ | |
| JP3441258B2 (ja) | ビニル系化合物の懸濁重合用分散助剤及び分散安定剤 | |
| JPS59184208A (ja) | 塩化ビニルの懸濁重合方法 | |
| NO782480L (no) | Fremgangsmaate for fremstilling av vinylklorid-polymerisater | |
| CA1159058A (en) | Process for the manufacture of vinyl chloride polymers, agents for coating polymerization vessels and the polymerization vessel coated with these agents | |
| US4294945A (en) | Reduction of scale formation during vinyl chloride polymerization with tin mercaptides | |
| US4209600A (en) | Process for polymerizing, in aqueous suspension, halogen-containing vinyl monomers in the presence of a crust formation inhibitor | |
| JP2764654B2 (ja) | 重合体スケール付着防止剤および重合体スケールの付着防止方法 | |
| US4145496A (en) | Prevention of PVC polymer buildup in polymerization reactors using oxalyl bis(benzylidenehydrazide) and alumina | |
| US4451625A (en) | Reduction of wall fouling in the suspension polymerization of vinyl chloride homopolymer | |
| US3855190A (en) | Process for suspension polymerization of vinyl chloride with low polymer deposition | |
| NO751555L (pl) |