PL169882B1 - Sposób wytwarzania nowych arylo-chlorowcoalkilopirazoli - Google Patents
Sposób wytwarzania nowych arylo-chlorowcoalkilopirazoliInfo
- Publication number
- PL169882B1 PL169882B1 PL91309463A PL30946391A PL169882B1 PL 169882 B1 PL169882 B1 PL 169882B1 PL 91309463 A PL91309463 A PL 91309463A PL 30946391 A PL30946391 A PL 30946391A PL 169882 B1 PL169882 B1 PL 169882B1
- Authority
- PL
- Poland
- Prior art keywords
- hoch
- co2ch2ch3
- compounds
- halogen
- acid
- Prior art date
Links
Landscapes
- Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
- Plural Heterocyclic Compounds (AREA)
Abstract
1. Sposób wytwarzania nowych arylo-chlorowcoalkilopirazoli o wzorze Z w którym, R1 oznacza C 1-5 alkil; R 2 oznacza C 1 - 5 chlorowcoalkil, R3 oznacza atom chlorowca; R5 oznacza atom chlorowca lub wodoru, R6 oznacza atom chlorowca, R 38 oznacza -OC1-5 alkil, -OCH(CH3)CO2CH3, -O- CH(CH3)CO2CH2CH3, -OCH2CH2OCH3, -OCH2CO2CH2CH3, -OCH2C=CH, - O C H 2 O C H 3 lub -O - C F H C O 2C H 2 C H 3 , ewentualnie ich dopuszczalnych w rolnictwie soli lub wodzianów, znamienny tym, ze zwiazek o wzorze Y w którym R 1 , R2, R3, R5 i R6 maja wyzej podane znaczenie poddaje sie estryfikacji 1) z C1-5 alkoholem, HOCH(CH3)CO2CH3, HOCH(CH3)CO2CH2CH3, HOCH2CH2OCH3, H 0CH 2CO2CH2CH3) HOCH2C =C H , HOCH2OCH3 lub HOCFH CO2CH2CH3 w obecnosci kwasu mineralnego lub 2) ze srodkiem chlorowcujacym w obecnosci zasady typu aminy, a nastepnie poddaje sie reakcji z C 1 - 5 alkoholem, HOCH(CH3)CO2CH3, HOCH(CH3)CO2CH2CH3, HOCH2CH2OCH3, HOCH2CO2CH2CH3, HOCH2C= CH, HOCH2OCH3 lub HOCFH CO2CH2CH3 w obecnosci zasady.
Description
Przedmiotem wynalazku jest sposób wytwarzania nowych arylo-chlorowcoalkilopirazoli o działaniu chwastobójczym, stosowanych jako substancja czynna środków chwastobójczych.
Z literatury znane są różne związki typu podstawionych 3-arylo- i 5-arylopirazoli. Takie związki mają różne zastosowanie np. jako związki pośrednie w syntezach chemicznych, środki farmaceutyczne i herbicydy.
Wśród znanych ze stanu techniki podstawionych 3-arylo-5-chlorowcoarylopirazoli i 5-arylo3-chlorowcoalkilopirazoli znajdują się związki mające różne rodniki jako podstawniki ugrupowa169 882 nia arylowego i/lub pirazolowego związku, np. alkil, karboksyl, alkoksykarbonyl, formyl, fenyl i fenyl podstawiony różnymi grupami, takimi jak alkil, atom chlorowca lub grupa nitrowa, itd. Przykładowo znane są związki tego typu, w których ugrupowanie arylowe stanowi podstawiony iną b « \i1 et r
................. innn dc?^tnv1 ry UMrn cq <l1Vl 1 yvHrxp1 Lii c Usarv1 wrom rhlorow^a
1UU IU »ł 1VX1 j ŁVilj 1, tV Rwijlll VU tt llłlYULłll Ukj IłlKil) wj u<· -7 -U, trójfluorometyl, itd, v rodnik pirazoiilowy jest podstawiony w różnych pozycjach przy atomach azotu lub węgla alkilem, atomem chlorowca, alkoksylem, grupami heterocyklicznymi, grupami S(O)nR, w którym n oznacza 0 - 2, a R może oznaczać różne rodniki, takie jak te będące podstawnikami ugrupowania arylowania lub pirazolowego.
W przypadku znanych związków powyższego typu, użytecznych jako herbicydy, zazwyczaj konieczne jest nanoszenie tak wysokich dawek jak 5 lub 10 albo więcej kilogramów na hektar dla uzyskania właściwego zwalczania chwastów. Tak więc celem niniejszego wynalazku jest dostarczenie nowej grupy związków typu arylopirazoh, mających unikalnie wysoką jednostkową aktywność fitotoksyczną wobec pewnego spektrum chwastów, w tym chwastów wąskolistnych i szerokolistnych i wysoki stopień ochrony wielu upraw, zwłaszcza upraw zbóż i/lub upraw rzędowych, takich jak pszenica, jęczmień, kukurydza, soja, orzechy ziemne, itd.
Związki wytwarzane sposobem według wynalazku ewentualnie w postaci dopuszczalnych w rolnictwie soli lub wodzianów mają ogólny wzór Z
w którym, R1 oznacza C1-5 alkil; R2 oznacza C1-5 chlorowcoalkil, R3 oznacza atom chlorowca; R5 oznacza atom chlorowca lub wodoru, Re oznacza atom chlorowca, R38 oznacza -OC1-5 alkil, -OCH(CHa)CO2CH3, -OCH(CH3)CO2CH2CH3, -OCH2CH2OCH3, -OCH2CO2CH2CH3, -OCH2C=CH, -OCH2OCH3 lub -O-CFHCO2CH2CH3.
Korzystnymi związkami są związki o wzorze Z, w których R1 oznacza metyl, R2 oznacza CF3, CF 2CI lub CF2H, R3 oznacza atom chloru lub bromu, R5 oznacza atom fluoru.
Zwłaszcza korzystne są związki:
2-Chloro-5-(4-chloro-1-metylo-5-trójfluorometylo-1H-pirazolilo-3)-4-fluorobenzoesan etylu,
2-Chloro-5-(4-chloro-1-metyio-5-trójfluorometylo-1H-pirazoliio-3)-4-fluorobenzoesan l-metyloetylu.
Jakkolwiek wszystkie powyższe związki wykazują szczególną użyteczność przy stosowaniu w różnych uprawach, dotychczasowe próby wykazały, że najbardziej interesujące są związki nr 135 i 137. Związki te zapewniają wyjątkowe zwalczenie odpornych chwastów szerokolistych, takich jak szarłat, rzepień, zaślaz i sesbania w różnych uprawach, takich jak kukurydza, soja i orzechy, a także drzew i pnączy w gospodarce leśnej. Inne związki według niniejszego wynalazku wykazują znakomite działanie chwastobójcze wobec chwastów w innych uprawach, takich jak pszenica i jęczmień.
Niektóre ze związków wytwarzanych sposobem według wynalazku mogą mieć więcej niż jeden możliwy stereoizomer i ze stereoizomery mogą różnić się pod względem skuteczności chwastobójczej. Pokazane na rysunkach struktury obejmują wszystkie możliwe stereoizomery.
Powyższe związki można nanosić w różny sposób, np. przedwschodowo i/lub powschodowo, powierzchniowo, doglebowo przed pojawieniem się roślin, itd.
Stosowane tu określenie „alkil, używane osobno lub w określeniach złożonych, np. chlorowcoalkil, obejmują rodniki prostołańcuchowe i rozgałęzione. Korzystnymi rodnikami alkilowymi są niższe alkile o 1 - 4 atomach węgla.
169 882
Określenie „chloro wcoalkil“ oznacza rodniki alklowe podstawione jednym lub większą liczbą atomów chlorowca (chloru, bromu, jodu lub fluoru); korzystne rodniki tej grupy są to te mające 1 -4 atomów węgla, a zwłaszcza rodniki chlorowcometylowe, np. trójfluorometyl. W rodnikach polichlorowcoalkilowych atomy chlorowca mogą być jednakowe lub różne.
Reprezentatywnymi, nie ograniczającymi przykładami rodników alkilowych, są: metyl, etyl, izomeryczne propyle, butyle i pentyle.
Reprezentatywne rodniki jedno-, dwu- i trójchlorowcoalkilowe obejmują: chlorometyl, chloroetyl, bromometyl, bromoetyl, jodometyl, jodoetyl, chloropropyl, bromopropyl, jodopropyl, 1,1 -dwuchlorometyl, 1,1 -dwubromometyl, 1,1 -dwuchloropropyl, 1,2-dwubromopropyl, 2,3-dwubromopropyl, 1-chloro-2-bromoetyl, 2-chloro-3-bromopropyl, trójfluorometyl, trójchlorometyl, itd.
Stosowane tutaj określenie „dopuszczalne w rolnictwie sole“ związków określonych powyższymi wzorami oznacza sól lub sole, które łatwo jonizują w środowisku wodnym z wytworzeniem kationu lub anionu tych związków i odpowiedniego anionu lub kationu soli, które to sole nie mają szkodliwego wpływu na chwastobójcze właściwości danego herbicydu i które umożliwiają sporządzanie różnych mieszanin, np. preparatów herbicyd-odtrutka, bez problemów związanych z mieszaniem, wytwarzaniem zawiesin, trwałością, stosowaniem urządzeń do nanoszenia, pakowaniem itd.
Określenie „ilość chwastobójczo skuteczna“ oznacza ilość herbicydu potrzebną do spowodowania znaczącego uszkodzenia lub zniszczenia znaczącej części niepożądanych roślin lub chwastów poddanych jego działaniu. Jakkolwiek nie ma ścisłej i pewnej reguły, z ekonomicznego punktu widzenia jest pożądane aby 80 - 85% lub więcej chwastów uległo zniszczeniu, chociaż znaczące ze względów ekonomicznych stłumienie wzrostu chwastów może wystąpić przy dużo niższych poziomach, zwłaszcza w przypadku pewnych bardzo szkodliwych roślin odpornych na herbicydy.
Sposób wytwarzania związków o wzorze Z
w którym, Ri oznacza C1-5 alkil; R2 oznacza C1-5 chlorowcoalkil, R3 oznacza atom chlorowca; R5 oznacza atom chlorowca lub wodoru, Re oznacza atom chlorowca, R38 oznacza -OC1-5 alkil, -OCH(CH3)CO2CH3, -O-CH(CH3)CO2CH2CH3, -OCH2CH2OCH3, -OCH2CO2CH2CH3, -OCH2C=CH, -OCH2OCH3 lub -O-CFHCO2CH2CH3 oraz ewentualnie ich dopuszczalnych w rolnictwie soli lub wodzianów polega na tym, że związek o wzorze Y
w którym R1, R2, R3, R5 i R6 mają wyżej podane znaczenie poddaje się estryfikacji
1) z C1-5 alkoholem, HOCH(CH3)CO2CH3, HOCH(CH3)CO2CH2CH3, HOCH2CH2OCH3,
HOCH2CO2CH2CH3, HOCH2C=CH, HOCH2OCH3 lub HOCFHCO2CH2CH3 w obecności kwasu mineralnego lub
169 882
2) ze środkiem chlo rowcujacym cy obecnbści zasada typu aminy, a następnte poddaje się reakcji z Ci -5 alkoholem, HOCH(CHa)CO2CH3, HOCH(CH3)CO2CH2CH3, HOCH2CH2OCH3, HOCH2CO2CH2CH3, HOCH2C=CH, HOCH2OCH3 lub HOCFHCO2CH2CH3 w obecności zasady.
Jako kwas mineralny można stosować kwas siarkowy, jako środek chlorowcujący chlorek tionylu, pięciochlorek fosforu lub chlorek oksalilu, a jako zasadę typu aminy tróęśtalnaminę, pirydynę, sól benoalntrójalkiloamnnową metalu alkalicznego lub dwumetaloformamid.
Schemat procesu wytwarzania związków wyjściowych i procesu według wynalazku przedstawiono poniżej.
Z
Y
169 882
W pierwszym etapie tego procesu związki o Wzorze T przeprowadza się w związki o Wzorze W. W reakcji tej można stosować dowolny rozpuszczalnik, nie przeszkadzający przebiegowi reakcji. Takie rozpuszczalniki obejmują kwasy organiczne, kwasy nieorganiczne, węglowodory, chlorowcowane węglowodory, węglowodory aromatyczne, etery oraz siarczki, sulfotlenki i sulfony, lecz nie są do nich ograniczone. Środkami chlorowcującymi odpowiednimi w tej reakcji są brom, chlor, N-bromosukcynimid, N-chlorosukcynimid, chlorek sulfurylu itp. W przypadku pewnych środków chlorowcujących korzystnie jest stosować nadtlenek organiczny lub światło jako katalizator. Środek chlorowcujący można stosować w ilości mniejszej od równomolowej do nadmiaru. Reakcję prowadzi się w temperaturze od -78°C do 200°C, korzystnie 10 - 120°C. Reakcję można prowadzić w okresie od kilku minut do kilku tygodni, w zależności od ilości reagentów, temperatury reakcji, itp. Po zakończeniu reakcji produkt lub produkty wydziela się przez rozcieńczenie mieszaniny reakcyjnej wodą i produkt(-y) wyodrębnia się takimi metodami jak krystalizacja lub ekstrakcja rozpuszczalnikowa. W razie potrzeby produkt(-y) oczyszcza się znanymi metodami.
Produkty o Wzorze X można wytworzyć przez hydrolizę kwasową związków o Wzorze W. Dla przeprowadzenia hydrolizy kwasowej związki o Wzorze W poddaje się działaniu nadmiaru kwasu mineralnego, takiego jak kwas solny lub kwas siarkowy, przy czym korzystny jest duży nadmiar kwasu siarkowego. Reakcję prowadzi się w temperaturze od 0°C do temperatury wrzenia obojętnego rozpuszczalnika, korzystnie 10 - 100°C. Reakcję można prowadzić w okresie od kilku minut do kilku tygodni, w zależności od ilości reagentów, temperatury reakcji, itd. Po zakończeniu reakcji produkt lub produkty wydziela się przez rozcieńczenie mieszaniny reakcyjnej wodą i wyodrębnia się je takimi metodami jak krystalizacja lub ekstrakcja rozpuszczalnikowa. W razie potrzeby, produkt(-y) oczyszcza się znanymi metodami.
Związki o Wzorze Y otrzymuje się przez utlenianie związków o Wzorze X. W tej reakcji można stosować dowolny obojętny rozpuszczalnik spośród takich jak węglowodory, węglowodory aromatyczne, pirydyna i jej pochodne, woda itd.
Stosowanymi środkami utleniającymi są nadtlenki, takie jak nadmanganian potasowy lub dwuchromian potasowy, lecz nie wyłącznie. Reakcję prowadzi się w temperaturze od -50°C do temperatury wrzenia obojętnego rozpuszczalnika, korzystnie 10-100°C. Reakcję można prowadzić w okresie od kilku minut do kilku tygodni, w zależności od ilości reagentów, temperatury reakcji, itd. Po zakończeniu reakcji produkt lub produkty wydziela się przez rozcieńczenie mieszaniny reakcyjnej wodą i wyodrębnia się je takimi metodami jak krystalizacja lub ekstrakcja rozpuszczalnikowa. W razie potrzeby, produkt(-y) oczyszcza się znanymi metodami.
Ostatni etap tego procesu obejmuje przeprowadzenie związków o Wzorze Y w związki o Wzorze Z dowolnym znanym sposobem wytwarzania pochodnych kwasów karboksylowych. W etapie tym prowadzi się estryfikację. Można ją zrealizować bezpośrednio stosując związek Y albo poprzez sól związku Y z metalem alkalicznym. Estryfikację można przeprowadzić stosując nadmiar alkoholu odpowiadającego żądanemu estrowi w obecności kwasu mineralnego (np. kwasu siarkowego). Reakcję estryfikacji można też przeprowadzić w obecności obojętnego rozpuszczalnika lub środka odwadniającego.
Alternatywnie związki o Wzorze Y można przeprowadzić w halogenek lub bezwodnik kwasowy i poddać działaniu alkoholu. Reakcję wytwarzania halogenku kwasowego można przeprowadzić w obecności środka chlorowcującego, takiego jak, lecz nie wyłącznie, chlorek tionylu, pięciochlorek fosforu, chlorek oksalilu, itd., z użyciem lub bez użycia obojętnego rozpuszczalnika. Można stosować dowolny rozpuszczalnik, nie zakłócający przebiegu reakcji. W celu przyspieszenia tej reakcji można dodać katalityczną ilość zasady typu aminy, takiej jak trójetyloamina, pirydyna lub dwumetyloformamid lub podobny związek. Reakcję prowadzi się w temperaturze od -20°C do temperatury wrzenia użytego rozpuszczalnika. Reakcję prowadzi się w okresie od kilku minut do 48 godzin, w zależności od ilości stosowanych reagentów i temperatury reakcji. Po zakończeniu reakcji nadmiar reagentu chlorowcującego i rozpuszczalnika(-ów) usuwa się z produktu reakcji przez odparowanie lub destylację. Powstały halogenek kwasowy można poddać reakcji z alkoholem z wytworzeniem związku o Wzorze Z. Reakcję można prowadzić bez rozpuszczalnika lub można stosować dowolny obojętny rozpuszczalnik albo mieszaninę rozpuszczalników, w tym mieszaniny dwufazowe (takie jak woda i chlorek metylenu lub inny rozpuszczalnik organiczny).
169 882
Można dodać katalityczną ilość zasady typu aminy, takiej jak trójetyloaminą, pirydyna lub wodorotlenek metalu alkalicznego i/lub katalityczną ilość katalizatora przenoszenia faz, takiego jak halogenek benzylotrójalkiloamonowego lub inną sól amoniową, w celu przyspieszenia reakcji. Temperatura reakcji wynosi od -20°C do temperatury wrzenia użytego rozpuszczalnika. Reakcję prowadzi się w okresie od kilku minut do 48 godzin w zależności od ilości reagentów i temperatury reakcji. Produkt wyodrębnia się po zakończeniu reakcji przez przesączenie i/lub zatężenie mieszaniny reakcyjnej. W razie potrzeby produkt oczyszcza się znanymi metodami, takimi jak ekstrakcja, krystalizacja, chromatografia kolumnowa itp. W przykładach skrót t. t. oznacza temperaturę topnienia; t. wrz. - temperaturę wrzenia.
Przykład 1. Niniejszy przykład opisuje wytwarzanie kwasu 2-chloro-5-(4-amino- 1-metylo5-trójfluorometylo-1H-pirazolilo-3-)-4-fluorobenzoesowego (Związek nr 149).
Do roztworu kwasu 2-chloi'o-5-(4-chloro-Tmetylo-5-trójfluorometyloTH- pirazo!ilo-3-)-4fluorobenzaldehydu (4,5 g, 13,2mmola) w 40 ml acetonu dodano 13 ml (26mmoli) odczynnika Jonesa. Roztwór mieszano w temperaturze pokojowej przez 2 godziny i wlano go do 4000 ml wody. Powstałą substancję stałą przesączono i po suszeniu na powietrzu przez noc otrzymano 4,5 g (96%) kwasu 2-chloro-5-(4-chloro-1-metylo-5-trójfluorometylo-1H-pirazolilo-3-)-4-fluorobenzoesowego w postaci białej substancji stałej. Próbkę analityczną poddano rekrystalizacji z eteru/heksanów, t. t. 179-181°C.
Analiza dla C13H θΝ 2O2F 4CI2:
Obliczono: C Ή),36; H 1,66; N 7,84.
Stwierdzono: C 40,49; H 1/77; N 7,77.
Przykład 2. Niniejszy przykład opisuje wytwarzanie 2-chloro-5-(4-chloro-1-metylo-5trójfluorometylo-1H-pira^zolilo-3-)-^fluorobenzoesanu 1-metyloetylu (Związek nr 135).
Do roztworu 4,3 g, (0,012) kwasu 2-chloro-5-(4-chloro-1-metylo-5-trójfluorometylo-1Hpirazo]ilo-3-)-4-fluorobenzoesowego w 50 ml chlorku metylenu dodano 3,1 ml (0,036 mmola) chlorku oksalilu, co spowodowało wydzielanie się gazu. Po ustaniu wydzielania się gazu dodano 1 kroplę DMF i roztwór mieszano do ustania wydzielania się gazu. Roztwór zatężono pod próżnią, a otrzymaną pozostałość rozpuszczono w 25 ml izopropanolu i ogrzewano do 60°C przez 1 godzinę. Roztwór ochłodzono, wlano do 200 ml zimnej wody, a substancję stałą odsączono i wysuszono. Produkt poddano krystalizacji z etanolu/wody i otrzymano 1,69 g (70%) 2-chloro-5-(4-chloro-1metylo-5-trójfluorometylo-1H-pirazolilo-3-)-4-fluorobenzoesanu 1-metyloetylu w postaci białej substancji stałej, t. t. 69°C.
Analiza dla C15H12CI2F4N2O2:
Obliczono: C 4^,1^· H 3,03; N 7,02.
Stwierdzono: C 44,14; H 3,()4; N 7,03.
Tabela 1 przedstawia przykłady związków l-metylo-5-arylopirazolowych.
Tabela 1
Dane fizyczne 1-metylo-3-arylopirazoli
RR,
R, \\ //
CH,
R,
| Związek nr | R2 | R3 | R5 | Re | R7 | Dane fizyczne (t.t., t wrz., nD) |
| 1 | 2 | 3 | 4 | 5 | 6 | 7 |
| 135 | CF3 | Cl | Γ | Cl | CO..C! Ii 0-1)2 | 69,0°C |
| 136 | CF3 | Cl | F | Cl | CO2CH(CH3)CH2CH3 | nD, 1,5150 (25°C) |
| 137 | CF3 | Cl | F | Cl | CO2CH(CH3)CO2CH3 | nD, 1,5190 (25°C) |
| 138 | CF3 | Cl | F | Cl | CO2CH(CH3)CO2Et | nD, 1,5119 (25°C) |
| 139 | CF3 | Cl | F | Cl | CO2CH2CH(CH3)2 | nD, 1,5158 (25°C) |
| 140 | CF3 | Cl | F | Cl | CO2CH2CH(CH3)CH2CH3 | nD, 1,5145 (25°C) |
| 141 | CF3 | Cl | F | Cl | CO2CH2CH2CH(CH3)2 | nD, 1,5132 (25°C) |
| 142 | CF3 | Cl | F | Cl | CO2CH2CH2OCH3 | 64,0°C |
| 143 | CF3 | Cl | F | Cl | CO2CH2CO2Et | 83,0°C |
| 144 | cf3 | Cl | F | Cl | CO2CH2C=CH | 92,0°C |
| 145 | CF3 | Cl | F | Cl | CO2CH2OCH3 | 77,0°C |
| 146 | CF3 | Cl | F | Cl | co2ch3 | 78,0°C |
| 147 | CF3 | Cl | F | Cl | CO2CHFCO2Et | nD, 1,5112 (25°C) |
| 148 | CF3 | Cl | F | Cl | CO2Et | 88,0°C |
| 149 | CF3 | Cl | F | Cl | CO2H | 179,0-180,0°C |
| 150 | CF3 | Cl | F | Cl | CO2 n-hutyl | przejrzysty olej |
| 151 | cf3 | Cl | F | Cl | CO2 t-butyl | nD, 1,5130 (25°C) |
PRÓBY PRZEDWSCHODOWEGO DZIAŁANIA CHWASTOBÓJCZEGO.
Jak już wspomniano stwierdzono, że związki otrzymane sposobem według wynalazku są zaskakująco skuteczne jako herbicydy.
Próby przedwschodowego działania chwastobójczego przeprowadzono następująco: w misce aluminiowej umieszczono glebę z warstwy wierzchniej i ubito ją tak, by powierzchnia gleby znalazła się o 0,95 - 1,27 cm poniżej górnej krawędzi miski. Na powierzchni gleby umieszczono określoną liczbę nasion poszczególnych gatunków rocznych roślin jednoliściennych i dwuliściennych i/lub wegetatywnych odrośli roślin wieloletnich. Znaną ilość substancji czynnej rozpuszczono lub zdyspergowano w rozpuszczalniku organicznym, np. acetonie, albo w wodzie jako nośniku i następnie naniesiono ją bezpośrednio na podłoże z nasionami, które przykryto warstwą nie potraktowanej gleby z warstwy wierzchniej do poziomu napełnienia miski. Po zabiegu miski umieszczono na ławie w cieplarni, gdzie glebę nawadniano od dołu stosownie do potrzeb, dla zapewnienia odpowiedniej wilgotności przy kiełkowaniu i wzroście.
W ciągu około 10-14 dni (zwykle w 11 dni) od zasiania i zabiegu poddawano miski obserwacji i notowano rezultaty (procentowe inhibitowanie).
W tabelach 2 i 2A poniżej zestawiono wyniki prób przedwschodowego działania chwastobójczego związków otrzymanych sposobem według wynalazku wobec chwastów. Wskaźniki działania chwastobójczego podane w tych tabelach dotyczą procentowego inhibitowania poszczególnych gatunków roślin.
Gatunki roślin powszechnie uważanych za chwasty, stosowanych w jednej serii prób, których wyniki podano w tabelach, zidentyfikowano oznaczeniami literowymi nad kolumnami zgodnie z następującą legendą.
Yens - cibora jadalna
Anbg - wiechlina roczna
Sejg - sorgo aleppskie
Dobr - stokłosa dachowa
Bygr - chwastnica jednostronna
Mogl - wilec
Cobu - rzepień yele - zaślaz włóknodajny Inmu - kapusta sitowa Wibw - dzika gryka
W tabelach poniżej, gdy jest on obecny, symbol „C“ oznacza 100% zwalczenia.
169 882
Tabela 2
Próby przedwschodowe % inhibitowanie roślin
| Związek nr | Dawka kg/ha | Y e n s | A n b g | s e J g | D o b r | B y g r | M o g 1 | C 0 b u | V e 1 e | I n m u | w b w |
| 135 | 1,12 | 0 | C | C | C | C | 90 | 90 | C | C | C |
| 137 | 1,12 | 20 | 70 | 50 | 80 | 80 | C | C | C | C | 90 |
| 138 | 1,12 | 20 | 40 | 30 | 90 | 50 | C | C | c | C | C |
| 142 | 1,12 | 0 | 10 | 20 | 70 | 40 | C | 60 | c | 90 | 50 |
| 143 | 1,12 | 10 | 10 | 40 | 20 | 20 | 90 | 80 | c | C | C |
| 144 | 1,12 | 10 | 10 | 20 | 10 | 30 | 80 | C | c | 80 | 70 |
| 145 | 1,12 | 60 | 0 | 30 | 20 | 30 | C | 70 | c | C | 70 |
| 146 | 1,12 | 20 | C | C | C | C | C | 90 | c | C | C |
| 147 | 1,12 | 30 | 0 | 40 | 10 | 40 | 80 | 20 | c | 80 | 70 |
| 148 | 1,12 | 0 | 70 | 50 | 80 | 90 | C | 90 | c | C | C |
| 149 | 1,12 | 20 | 0 | 20 | 0 | 20 | 90 | 30 | c | 70 | 60 |
| 150 | 1,12 | 0 | 70 | 90 | 80 | 60 | 40 | 60 | 90 | 80 | C |
| 151 | 1,12 | 0 | c | C | C | 90 | 70 | 90 | 90 | 90 | C |
Tabela 2A
Próby przedwschodowe % inhibitowanie roślin
| Związek nr | Dawka kg/ha | Y e n s | A n b g | S e J g | D 0 b r | B y g r | M o g 1 | C 0 b u | V e 1 e | I n m u | w 1 b w |
| 136 | 1,12 | 0 | 90 | 90 | C | 70 | 80 | 80 | 90 | 90 | C |
| 139 | 1.12 | 20 | 20 | 40 | 80 | 30 | 70 | 70 | C | 90 | 90 |
| 140 | 1,12 | 0 | 30 | 70 | 60 | 0 | 70 | 80 | 90 | 70 | 70 |
| 141 | 1,12 | 0 | 20 | 50 | 70 | 20 | 80 | 70 | 70 | 80 | 90 |
PRÓBY POWSCHODOWEGO DZIAŁANIA CHWASTOBÓJCZEGO Powschodowe działanie chwastobójcze niektórych różnych związków otrzymanych sposobem według wynalazku wykazano w próbach przeprowadzonych w cieplarni w następujący sposób. Glebę z warstwy wierzchniej umieszczono w miskach aluminiowych z otworami w dnie i ubito ją tak, aby powierzchnia gleby znalazła się o 0,95 - 1,27 cm poniżej górnej krawędzi miski. Na powierzchni gleby umieszczono i wciśnięto w nią określoną liczbę nasion poszczególnych gatunków różnych rocznych roślin dwuliściennych i jednoliściennych i/lub wegetatywnych odrośli roślin wieloletnich. Nasiona i/lub wegetatywne odroślą przykryto glebą i wyrównano jej poziom. Miski umieszczono w cieplarni na ławie i glebę nawadniano od dołu stosownie do potrzeb. Gdy rośliny osiągnęły żądany wiek (dwa do trzech tygodni), każdą miskę przeniesiono indywidualnie do komory oprysku i opryskano za pomocą rozpylacza, prowadząc oprysk pod ciśnieniem 170,3 kPa (nadciśnienie 10 funtów/cal2) i notując dawkę nanoszenia. Ciecz opryskowa zawiera taką ilość mieszaniny środków emulgujących, by uzyskać ciecz opryskową (roztwór lub zawiesinę) zawierającą około 0,4% objętościowego emulgatora. Ciecz opryskowa zawiera wystarczającą ilość badanego związku dla osiągnięcia dawek nanoszenia substancji czynnej odpowiadających dawkom podanym w tabelach 3 i 3A, przy całkowitej objętości oprysku odpowiadającej objętości rzeczywistej 1870 l/ha (200 galonów/akr). Miski umieszczono ponownie w cieplarni i podlewano je tak jak poprzednio. W około 10 -14 dni (zwykle w 11 dni), a w pewnych przypadkach jeszcze w 24 - 28 dni (zwykle w 25 dni) od oprysku obserwowano uszkodzenie roślin w porównaniu z roślinami kontrolnymi. Wskaźniki powschodowego działania chwastobójczego podane w tych tabelach oznaczają procentowe inhibitowanie poszczególnych gatunków roślin.
169 882
Tabela 3
Próby powschodowe % inhibitowame roślin
| Związek nr | Dawka kg/ha | Y e n s | A n b 8 | s e J g | D o b r | B V g r | M o g 1 | c o b u | V e I e | I n m u | w 1 b w |
| 135 | 1,12 | 20 | C | C | C | C | C | C | C | C | C |
| 137 | 1,12 | 20 | C | C | C | C | C | C | C | C | C |
| 138 | 1,12 | 20 | C | C | c | c | C | C | C | c | c |
| 142 | 1,12 | 30 | C | C | c | c | C | C | C | c | c |
| 143 | 1,12 | 20 | C | 0 | c | c | c | c | c | c | c |
| 144 | 1,12 | 20 | 60 | 90 | c | 70 | c | c | c | c | c |
| 145 | 1,12 | 20 | 80 | 80 | c | 70 | 80 | c | c | c | c |
| 146 | 1,12 | 30 | 80 | 80 | 40 | 90 | C | c | c | 90 | c |
| 147 | 1,12 | 30 | 0 | 70 | 0 | 80 | C | c | c | 40 | c |
| 148 | 1,12 | 20 | C | C | c | C | C | c | c | C | c |
| 149 | 1.12 | 20 | 0 | 40 | 0 | 30 | C | 70 | c | 50 | c |
| 150 | 1,12 | 20 | c | C | c | C | C | c | c | 90 | c |
| 151 | 1,12 | 20 | c | C | c | C | C | c | c | 80 | c |
Tabela 3A
Próby powschodowe % inhibitowame roślin
| Związek nr | Dawka kg/ha | Y e n s | A n b g | S e J g | D o b r | B y g r | M o g 1 | c o b u | V e 1 e | I n m u | W 1 b w |
| 136 | 1,12 | 10 | C | C | C | C | c | C | C | C | C |
| 139 | 1,12 | 10 | 90 | C | C | C | c | 90 | C | c | C |
| 140 | 1,12 | 10 | C | c | c | c | c | C | c | 90 | 90 |
| 141 | 112 | 0 | 90 | 90 | c | 70 | c | 90 | c | 80 | C |
Środki chwastobójcze, w tym środki w postaci koncentratów wymagających rozcieńczenia przed użyciem, mogą zawierać co najmniej jedną substancję czynną oraz ciekłą lub stałą substancję pomocniczą. Środki te sporządza się przez zmieszanie substancji czynnej z substancją pomocniczą, taką jak rozcieńczalnik, nośnik lub środek kondycjonujący. W rezultacie otrzymuje się preparaty w postaci drobnoziarnistych proszków, granulatów, pastylek, roztworów, dyspersji lub emulsji. Tak więc substancję czynną można łączyć z takimi substancjami pomocniczymi jak drobnoziarniste ciała stałe, ciecze pochodzenia organicznego, woda, zwilżacze, dyspergatory, emulgatory i wszelkie ich odpowiednie mieszaniny.
Do odpowiednich zwilżaczy należą alkilobenzeno- i alkilonaftalenosulfoniany, estry kwasu siarkowego i alkoholi tłuszczowych, aminy, aminokwasy, estry kwasów długołańcuchowych i izotionianu sodu, estry sulfobursztynianu sodu, siarczanowane i sulfonowane estry kwasów tłuszczowych, produkty sulfonowania powstające przy rafinacji ropy naftowej, sulfonowane oleje roślinne, dwu-III-rz.glikole acetylenowe, polioksyetylenopochodne alkilofenoli (zwłaszcza izooktylofenolu i nonylofenolu) oraz polioksyetylenopochodne estrów monokwasów tłuszczowych i bezwodnika heksytu (np. sorbitanu). Korzystnymi dyspergatorami są metyloceluloza, polialkohol winylowy, lignosulfoniany sodu, polimeryczne alkilonaftalenosulfoniany, naftalenosulfonian sodowy i bisnaftalenosulfonian polimetylenu.
Proszki do zawiesin są to dyspergowalne w wodzie preparaty zawierające co najmniej jedną substancję czynną, obojętny stały wypełniacz i jeden lub większą liczbę zwilżaczy i dyspergatorów. Obojętne stałe wypełniacze to przeważnie substancje pochodzenia organicznego, takie jak naturalne iły, ziemia okrzemkowa, syntetyczne minerały pochodne krzemionki, itd. Przykładami takich wypełniaczy są kaolinity, ił atapulgitowy i syntetyczny krzemian magnezowy. Środki w postaci proszków do zawiesin zawierają zwykle od ponad 0,5 do 60 części wagowych (korzystnie 5-20 części wagowych) substancji czynnej, około 0,25 - 25 części wagowych (korzystnie 1-15 części wagowych) zwilżacza, około 0,25 - 25 części wagowych (korzystnie 1-:15 części wagowych) dyspergatora i od 5 do około 95 części wagowych (korzystnie 5-50 części wagowych) obojętnego stałego wypełniacza, w przeliczeniu na całkowitą masę preparatu. W razie potrzeby około 0,1 - 2,0 części wagowych wypełniacza można zastąpić inhibitorem korozji, antyspieniaczem lub ich mieszaniną.
169 882
Do innych preparatów środka należą koncentraty pyliste zawierające 0,1 - 60% wagowych substancji czynnej na odpowiednim wypełniaczu. Preparaty te można rozcieńczać przed zastosowaniem do uzyskania stężenia około 0,1 - 10% wagowych.
Wodne zawiesiny lub emulsje można wytworzyć mieszając niewodny roztwór nierozpuszczalnej w wodzie substancji czynnej i emulgatora z wodą, do uzyskania jednorodności, a następnie prowadząc homogenizację dla uzyskania trwałej emulsji bardzo drobnych cząstek. Małe rozmiary cząstek powstałej stężonej zawiesiny są jej cechą charakterystyczną, dzięki której po rozcieńczeniu i przeprowadzeniu oprysku uzyskuje się bardzo równomierne pokrycie preparatu. Zawartość substancji czynnej w takich preparatach wynosi około 0,1 - 60% wagowych, a korzystnie 5 - 50% wagowych, przy czym górną granicę wartości stężenia wyznacza granica rozpuszczalności substancji czynnej w rozpuszczalniku.
Koncentraty to zazwyczaj roztwory substancji czynnej w nie mieszczących się z wodą lub tylko częściowo mieszających się z wodą rozpuszczalnikach, zawierających środek powierzchniowo czynny. Odpowiednimi rozpuszczalnikami substancji czynnej są dwumetyloformamid, dwumetylosulfotlenek, N-metylopirolidon, węglowodory oraz nie mieszające się z wodą etery, estry i ketony. Inne wysoko stężone koncentraty można wytwarzać rozpuszczając substancję czynną w rozpuszczalniku, a potem rozcieńczając ten roztwór, np. naftą, do stężenia odpowiedniego przy oprysku.
Stężone preparaty środka zawierają na ogół około 0,1-95 (korzystnie 5-60 części wagowych) substancji czynnej, około 0,24 - 50 (korzystnie 1-25 części wagowych) środka powierzchniowo czynnego i ewentualnie około 4-94 części wagowych rozpuszczalnika, w przeliczeniu na całkowitą masę oleju do emulgowania.
Granulaty to fizycznie stałe preparaty złożone z cząstek, zawierające substancję czynną przylegającą do lub rozproszoną wewnątrz stałej matrycy. W celu ułatwienia uwalniania się substancji czynnej z cząstek granulatu, w preparacie może być obecny środek powierzchniowo czynny, np. taki jak wymienione powyżej. Jako stałe wypełniacze można stosować naturalne iły, pirofility, illlit, wermikulit, itd. Korzystnymi wypełniaczami są porowate, łatwo chłonące cząstki prefabrykowane, takie jak prefabrykowany i przesiany atapulgit, ekspandowany termicznie, złożony z cząstek wermikulit oraz drobnoziarniste iły, np. iły kaolinowe, uwodniony atapulgit i iły bentonitowe. Te wypełniacze natryskuje się substancją czynną lub miesza się je z nią, otrzymując granulat.
Granulowane środki mogą zawierać około 0,1-30 części wagowych substancji czynnej na 100 części wagowych iłu i do około 5 części wagowych środka powierzchniowo czynnego na 100 części wagowych iłu.
Środki mogą także zawierać inne dodatki, np. nawozy, inne herbicydy, inne pestycydy, odtrutki, itd., jako substancje pomocnicze, albo w mieszaninie z dowolną z wyżej wymienionych substancji pomocniczych. Do związków chemicznych mogących wchodzić w skład środków należą np. triazyny, moczniki, sulfonylomoczniki, karbaminiany, acetamidy, acetamilidy, uracyle, pochodne kwasu octowego lub fenolu, tinlokarbaminiany, triazole, pochodne kwasu benzoesowego, nitryle, etery heterofenylowe, etery nitrofenylowe, etery fenylowe, pirydyny i tym podobne związki, takie jak:
Heterocykliczne Związki Azotu/Siarki
2-Chlorn-4-etyloamino-6-izopropaloamino-s.-triazyns,
2-Ch1nrn-4,6-dwuizopropyloaminn-S;-triazyna,
2- Chlnro-4,6-(Sw'uetyloamino-s-triazana,
3- Iznpropaln-2,2-dwuoksydo-1H,3H-2,1,3-benzotiadiαzynnn-4,
3-Amino-1,2,4-triaznl,
Sól 6,7-dihydropirydo (1,2-:2',Γ-c)piraoadyninwa,
5- Bromo-3-izoprnpalo-6-metylourasyl,
1,1'-Dwumetylo-4,4'-bispirydyna,
Kwas 2-(4-izopropylo-4-metylo-5-ketoimidaznlinylo-2)-shmolmokarboksylnwy-3,
Sól ionprnpyloaminy i kwasu 2-(4-iizoprnpylo-4-metylo-5-ketoimidazolmyln-2)nikotynowego,
6- (4-Izoprnpaln-4-metylo-5-ketoimidazolinylo-2y-ro--oluenokαrboksylαn metylu i 2-(4^^ propalo-4-metaln-5-ketoimidazolinylo-2)-p-toluenokarboksalan metylu.
169 882
Moczniki/Sulfonylomoczniki.
N-(4-chlorofenoksy)fenylo)-N,N-dwumetylomocznik,
N,N-dwumetylo-\'©3-chloro--4-metylofenylo)mcicznik,
3-(3,4-Dwuc!hlofofenyłG)-1,1-dwumctylomocznik,
1,3-Dwumetylo-3(benzotiazolilo-2)mocznik,
3-(p-Chlorofenylo)-1,1 -dwumetylomocznik,
-Butylo-3-(3,4-dwuchlorofenylo)-1 -metylomocznik,
2XCiioro-N-|/4-!netoksyXwnetylo-1 ©©Wriazynylo-dgaminokarbonylojbenzenosulfonaniid, N-(2-metoksyLarbo)tiylofeny1osufionylo)-N'-(4,6-bisdw''uflu()rometoksypiryniidynylo-2) mocznik,
2-(4,6-Dwumetylopirymidynylo-2)aminokarbonyloaminosulfonylobenzoesan metylu, 2-(4,6-Dwumeΐylopirymidynylo-2)aminokarbonyloaminosuifonylometyiobenzoesan etylu, 2-(4,6-Dwumetoksypirymidynylo-2)aminokarbonyloaminosulfonyiometylobenzoesan metylu,
2-(4-Metoksy-6-metylo-1,3,5-triazynylo-2)aminokarbonyloaminosulfonylobenzoesan metylu. Karbaminiany/Tiolokarbaminiany
Dwuetylodwutiokarbaminian 2-chloroallilu,
N,N-Dwuetylotiolokarbaminian S-(4-chl.orobenzylu),
N-(3-Chlorofenylo)karbaminian izopropylu,
N,N-Dwuizopropylotiolokarbaminian S-2,3-^-^^i^u^^liloroallilu, N,N-Dwupropylotiolokarbaminian S-,
N,N-Dwupropylotiolokarbaminian S-propylu,
N,N-Dwuizopropylotiolokarbaminian S-2,3,3-trójchloroallilu.
Acetamidy/Acetanilidy/Aniliny/Amidy.
2-Chloro-N,N-dwualliloacetamid,
N ^-Dwumetylo^J-dwufenyloacetamid,
N-(2,4-Dwumetylotienylo-3)-N-(1tmetoksypropyio-2)-2-chlorcacetamid,
N-(1Htpirazolilo-1-metylo-N-(2,4-dwumetylotienylo-3)-2-chloroacetamid,
N-(1-Pirazoiίlo-1-metyio)-N-(4,6-dwumetoksypirydynylo-5)-2-chloroacetamid,
N-(2,4-Dwumetylo-5-tΓÓjfluorometylcsulfonyloamincfenylo)-acetamid,
N tIzoprcpylo-2-chloroacetanilid,
N-łzopropylot1-(3,5,5-trójmetylccykloheksen-1tylo)-t2-chloroacetamid,
2',6'-Dwuetyio-N-butoksymetyic-2-chloroacetaniiid,
2',6'-Dwuetylo-N-(2-n-propoksyetylo)-2-chloroacetanilid,
2',6'-Dwumetylo-N-( 1 -pirazolUo-1 tnletyio)-2-chlor((acetaniiid,
2',6'-Dwuetylo-N-metoksymetylo-2-chloroacetamhd,
2'-Metylo-6'-etylo-N-(2-metoksypropylo-2)-2-chloroacetanilid,
2'-Metylo-6'-etylo-N-etoksymetylo-2-chloroacetanilid, a,a,a-Trójfluoro-2,6-dwunitro-N,N-dwupropylo-p-toluidyna,
Nt(1,1tDwumetyioρropynylo)-3,5-dwuchlorobenzamid.
Kwasy/Estry/Alkohole Kwas 2,2-dwuchloropropionowy,
Kwas 2-Inetylo-4-chl0rofenoksycctowy,
Kwas 2,4-dwuchlorofenoksyoctcwy,
2-[4-(2,4-Dwuchlorofenoksy)fencksy]propioman metylu,
Kwas 3-amino-2,5-dwuchlorobenzoesowy,
Kwas 2-metoksy-3,6-dwuchlorcbenzoesowy,
Kwas 2,3,6-trójchlcrofenylooctcwy,
Kwas N-1-naftyloftalamowy,
5-(2-Chloro-4-trójflucrometyicfenoksy)-2-nitrobenzoesan sodowy, 4,6-Dwunitro-o-Π-rz.butylofencl,
N-Fosfonometyloglicyna i jej sole (R)-2-[Trójfluorometyiopirydynylo-2toksy)fenoksy]propionian butylu.
169 882
Etery
Eter 2,4-dwuchlorofenolowo-4-nitrofenylowy,
Eter 2-chloro-ó,<5,ó-trójfluoro-p-tolilo-3-etoksy-4-nitrofenylowofenylowy,
5-(2-Chloro-4-trójf!uorometylofenoksy)-N-metylosulfonylo-2-nitrobenzamid,
5-(2-Chloro-4-trójfluorometylofenoksy)-2-nitrobenzoesan 1-karboetoksyetylu.
Różne
2,6-Dwuchlorobenzonitryl,
Wodorometanoarsonian sodowy,
Metanoarsonian dwusodowy,
2-(2-Chlorofenylo)metylo-4,4-dwumetylo-3-izoksazolidynon-3-egzo- 1-metylo-4-( 1 -metyloetylo)-2-(2-metylofenylometoksy)-7-oksabicyklo[2.2.1'|heptan,
Glyphosate i jego sole.
Jako nawozy, użyteczne w połączeniu z substancjami czynnymi, można wymienić azotan amonowy, mocznik, potaż i superfosfat. Innymi użytecznymi dodatkami są materiały, w których rośliny ukorzeniają się i wzrastają, takie jak kompost, obornik, humus, piasek, itp.
Preparaty chwastobójcze wyżej opisanych rodzajów przedstawiają poniższe przykłady ilustrujące kilka ich wariantów.
I. Preparaty płynne.
% wagowy
A. Związek nr 135 213,0
Metyloceluloza 0,:5
Krzemionka koloidalna 2,0
Lignosulfonian sodowy 3,15
Sól sodowa kwasu N-metylo-N-oleilotaurynowego 2,0
Woda 69,0
100,0
B. Związek nr 148 45,0
Metyloceluloza 0,3
Krzemionka koloidalna 1,5
Lignosulfonian sodowy 3,5
Sól sodowa kwasu N-metylo-N-oleilotaurynowego 1,0
Woda 44,7
100,0
II. Koncentraty zawiesinowe % wagowy
A. Związek nr 135 18,,
Etoksylan (9,5 mola tl. etyl.) nonylofenolu Sterox NJ Μ,Ο
Lignosulfonian sodu (Reax 88B) 11,:1
Woda 56,0
100,0 % wagowy
B. Związek nr 482 11,0
Ksylen 88,0
100,0
III. Mikrokapsułki % wagowy
A. Związek nr 135 zakapsułkowany w osłonce polimocznikowej 4,5
Reax® C-21 R,
NaCl 5,0
Woda 89,0
100,0
169 882
B. Związek nr 137 zzkapsułkowann w osłonce polimocznikowej Reax® 88B NaNO3
Ksylen j ινπ
Woda
C. Związek nr 138 zzkaksułkkwaky w osłonce polimocznikowej Reax® 88B NaNO3 Nafta Woda
D.Związek nr 148 zkkapsułkowkny w osłonce polijmocznikowo-formaldehydowej) Reax® C-21
NaCl
Olej naftowy (Aromatic 200)
Woda
22,0
2,0
10,0
30,0
33J)
100,0
4,8
1,2
5,0
20,0
69,0
100,0
50,0
1.5
8.5 2(^,0 20,0 100,0
Skuteczne ilości związków otrzymanych sposobem według wynalazku nanosi się na glebę zawierającą nasiona lub wegetatywne odroślą, względnie wprowadza się go do gleby, stosując w tym celu dowolne znane metody. Nanoszenie ciekłych lub stałych preparatów środka na glebę można realizować np. za pomocą rozpylaczy silnikowych, opryskiwaczy ręcznych i wysięgnikowych oraz opylaczo-opryskiwaczy. Preparaty można także nanosić z samolotów, jako pyły i ciecze opryskowe, a to dzięki ich skuteczności przy małych dawkach. Dokładna ilość substancji czynnej, którą należy zastosować zależy od wielu czynników, w tym gatunku roślin i stadium ich rozwoju, typu i stanu gleby, ilości opadów i danego stosowania związku. Przy selektywnym zabiegu przedwschodowym, czyli na glebę, stosuje się dawkę od około 0,005 kg/ha (0,5 g/ha) do około 11,2 kg/ha. Korzystna dawka wynosi od około 3,301 kg/ha (1,0 g/ha) do około 0,50 kg/ha (500 g/ha). W pewnych przypadkach mogą być wymagane dawki wyższe lub niższe. Fachowiec z łatwością ustali optymalną dawkę po zapoznaniu się z niniejszym opisem i zawartymi w nim przykładami.
Określenie „gleba“ stosowane jest tu w najszerszym jego sensie i obejmuje wszelkie znane „gleby“ według definicji podanej w „Webster's New International Dictionary, Second Edition, Unabridged (1961). Tak więc określeniem tym objęte są wszelkie substancje lub środowiska, w których rośliny mogą ukorzeniać się lub wzrastać, a więc nie tylko „ziemia“, ale także kompost, obornik, mursz, glina, muł, szlam, ił, humus, piasek, itd., zaadaptowane jako nośniki podtrzymujące wzrost roślin.
Departament Wydawnictw UP RP. Nakład 90 egz. Cena 4,00 zł
Claims (2)
- Zastrzeżenia patentowe1. Sposób wytwarzania nowych arylo-chlorowcoalkilopirazoli o wzorze ZR, w którym, Ri oznacza C1-5 alkil; R2 oznacza C1-5 chlorowcoalkil, R3 oznacza atom chlorowca; R5 oznacza atom chlorowca lub wodoru, Re oznacza atom chlorowca, R38 oznacza -OC1-5 alkil, -OCH(CH3)CO2CH3, -0-CH(CH3)CO2CH2CH3, -OCH2CH2OCH3, -OCH2CO2CH2CH3, -OCH2C=CH, -OCH2OCH3 lub -O-CFHCO2CH2CH3, ewentualnie ich dopuszczalnych w rolnictwie soli lub wodzianów, znamienny tym, że związek o wzorze Y w którym R1, R2, R3, R5 i Re mają wyżej podane znaczenie poddaje się estryfikacji1) z C1-5 alkoholem, HOCH(CH3)CO2CH3, HOCH(CH3)CO2CH2CH3, HOCH2CH2OCH3, HOCH2CO2CH2CH3, HOCH2C=CH, HOCH2OCH3 lub HOCFHCO2CH2CH3 w obecności kwasu mineralnego lub
- 2) ze środkiem chlorowcującym w obecności zasady typu aminy, a następnie poddaje się reakcji z C1 -5 alkoholem, HOCH(CH3)CO2CH3, HOCH(CH3)CO2CH2CH3, HOCH2CH2OCH3, HOCH2CO2CH2CH3, HOCH2C=CH, HOCH2OCH3 lub HOCFHCO2CH2CH3 w obecności zasady.2. Sposób według zastrz. 1, znamienny tym, że jako kwas mineralny stosuje się kwas siarkowy, jako środek chlorowcujący stosuje się chlorek tionylu, pięciochlorek fosforu lub chlorek oksalilu, a jako zasadę typu aminy stosuje się trójetyloaminę, pirydynę, sól benzylotrójalkiloamonową metalu alkalicznego lub dwumetyloformamid.
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US60003190A | 1990-10-18 | 1990-10-18 | |
| PCT/US1991/007521 WO1992006962A1 (en) | 1990-10-18 | 1991-10-11 | Herbicidal substituted aryl-haloalkylpyrazoles |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| PL169882B1 true PL169882B1 (pl) | 1996-09-30 |
Family
ID=24402096
Family Applications (3)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| PL91298948A PL168964B1 (pl) | 1990-10-18 | 1991-10-11 | Srodek chwastobójczy PL |
| PL91309463A PL169882B1 (pl) | 1990-10-18 | 1991-10-11 | Sposób wytwarzania nowych arylo-chlorowcoalkilopirazoli |
| PL91309462A PL170158B1 (pl) | 1990-10-18 | 1991-10-11 | Sposób wy twa rzan ia nowych a ry lo -ch lo rowcoa lk i lop i razo l i |
Family Applications Before (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| PL91298948A PL168964B1 (pl) | 1990-10-18 | 1991-10-11 | Srodek chwastobójczy PL |
Family Applications After (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| PL91309462A PL170158B1 (pl) | 1990-10-18 | 1991-10-11 | Sposób wy twa rzan ia nowych a ry lo -ch lo rowcoa lk i lop i razo l i |
Country Status (3)
| Country | Link |
|---|---|
| EC (1) | ECSP920824A (pl) |
| PL (3) | PL168964B1 (pl) |
| ZA (1) | ZA918291B (pl) |
-
1991
- 1991-10-11 PL PL91298948A patent/PL168964B1/pl unknown
- 1991-10-11 PL PL91309463A patent/PL169882B1/pl unknown
- 1991-10-11 PL PL91309462A patent/PL170158B1/pl unknown
- 1991-10-17 ZA ZA918291A patent/ZA918291B/xx unknown
-
1992
- 1992-03-20 EC ECSP920824 patent/ECSP920824A/es unknown
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| ZA918291B (en) | 1992-08-26 |
| ECSP920824A (es) | 1993-02-11 |
| PL168964B1 (pl) | 1996-05-31 |
| PL170158B1 (pl) | 1996-10-31 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| PL149280B1 (en) | Process for preparing novel 2-/2-substituted-benzoyl/-cyclohexanodi-1,3-ones and herbicide | |
| PL163043B1 (pl) | S rodek chwas tobó jczy PL PL | |
| JPS59212472A (ja) | ４，５，６，７−テトラヒドロ−２ｈ−イソインド−ル−１，３−ジオン誘導体、その製造法およびそれを有効成分とする除草剤 | |
| CS214755B2 (en) | Herbicide means and method of making the active component | |
| US5675017A (en) | Herbicidal substituted 3-aryl-pyrazoles | |
| JPS62298584A (ja) | 置換４−ベンゾイル−３，５−ジオキソテトラヒドロピランとチオピラン類及びそれらの塩 | |
| DK165312B (da) | Herbicid, fremgangsmaade til bekaempelse af uoensket plantevaekst samt anvendelsen af herbicidet | |
| CA1196655A (en) | Diphenylamine derivatives | |
| PL169882B1 (pl) | Sposób wytwarzania nowych arylo-chlorowcoalkilopirazoli | |
| US5090994A (en) | Heterocyclic compounds and herbicidal compositions containing the compounds as effective components | |
| AU615562B2 (en) | Substituted 2,6-substituted 1,2-or 1,6-dihydro pyridine compounds | |
| US5672715A (en) | Herbicidal substituted 3-aryl-pyrazoles | |
| JPS62267266A (ja) | 置換２，６−置換ピリジン化合物および除草剤組成物 | |
| US5559080A (en) | 3-phenoxypyridazines, herbicidal compositions and uses thereof | |
| JPS5936979B2 (ja) | ジフェニルスルホン誘導体、その製造法およびこれらを有効成分として含有する除草剤 | |
| US4461642A (en) | Herbicidal compositions and method | |
| US5668088A (en) | Herbicidal substituted 3-aryl-pyrazoles | |
| US4976773A (en) | Herbicidally active phenoxyalkanecarboxylic acid derivatives | |
| US4177057A (en) | Herbicidal benzimidazoles | |
| US5484761A (en) | 5-methoxy pyridinyloxypridazines, herbicidal compositions and use thereof | |
| JPH0764812B2 (ja) | テトラヒドロフタルイミド誘導体およびそれを有効成分とする除草剤 | |
| JPH03200772A (ja) | アルカン酸アミド誘導体及び除草剤 | |
| JPH0826914A (ja) | トリケトン誘導体 | |
| US4242123A (en) | Herbicidal composition and method of use | |
| JPH0332541B2 (pl) |