PL175554B1 - Wodny, wielofazowy, trwały gotowy preparat substancji czynnych ochrony roślin oraz sposób wytwarzania wodnego, wielofazowego preparatu substancji czynnych ochrony roślin. - Google Patents
Wodny, wielofazowy, trwały gotowy preparat substancji czynnych ochrony roślin oraz sposób wytwarzania wodnego, wielofazowego preparatu substancji czynnych ochrony roślin.Info
- Publication number
- PL175554B1 PL175554B1 PL94312301A PL31230194A PL175554B1 PL 175554 B1 PL175554 B1 PL 175554B1 PL 94312301 A PL94312301 A PL 94312301A PL 31230194 A PL31230194 A PL 31230194A PL 175554 B1 PL175554 B1 PL 175554B1
- Authority
- PL
- Poland
- Prior art keywords
- dispersant
- plant protection
- wetting agent
- water
- organic solvent
- Prior art date
Links
Classifications
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
- A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
- A01N25/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators, characterised by their forms, or by their non-active ingredients or by their methods of application, e.g. seed treatment or sequential application; Substances for reducing the noxious effect of the active ingredients to organisms other than pests
- A01N25/02—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators, characterised by their forms, or by their non-active ingredients or by their methods of application, e.g. seed treatment or sequential application; Substances for reducing the noxious effect of the active ingredients to organisms other than pests containing liquids as carriers, diluents or solvents
- A01N25/04—Dispersions, emulsions, suspoemulsions, suspension concentrates or gels
Landscapes
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- General Health & Medical Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Toxicology (AREA)
- Dentistry (AREA)
- Dispersion Chemistry (AREA)
- Pest Control & Pesticides (AREA)
- Plant Pathology (AREA)
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Agronomy & Crop Science (AREA)
- Wood Science & Technology (AREA)
- Zoology (AREA)
- Environmental Sciences (AREA)
- Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Medicinal Preparation (AREA)
- Cosmetics (AREA)
- Pharmaceuticals Containing Other Organic And Inorganic Compounds (AREA)
Description
Przedmiotem wynalazku jest wodny, wielofazowy, trwały gotowy preparat substancji czynnych ochrony roślin, zawierający obok wody
a) substancję czynnąochrony roślin,
b) polimer blokowy jako środek dyspergujący,
c) anionowy środek dyspergujący, ewentualnie organiczny rozpuszczalnik.
175 554
Poza tym wynalazek dotyczy sposobu wytwarzania tych gotowych preparatów oraz zastosowania substancji czynnych ochrony roślin do przygotowania tego rodzaju gotowych preparatów·'.
W celu uzyskania równomiernego zwilżania przeznaczonych do traktowania roślin, w celu polepszenia wchłaniania substancji czynnych przez przeznaczone do traktowania rośliny oraz dla wspomagania przenoszenia substancji czynnych w traktowanych roślinach do substancji czynnych ochrony roślin przed zastosowaniem domieszkuje się dodatkowe substancje pomocnicze, np. środki zwilżające. Te substancje pomocnicze mogą albo już znajdować się w preparacie substancji czynnej ochrony roślin albo użytkownik może je dodawać do cieczy opryskowej substancji czynnej.
Z uwagi na proste i pewne operowanie oraz bezproblemową możliwość dozowania tych substancji pomocniczych oraz ze względu na uniknięcie dodatkowego opakowania, które trzeba usunąć, korzystne są preparaty substancji czynnych ochrony roślin, które już zawierają tego rodzaju substancje pomocnicze.
Ze względu na to, że w przypadku tych środków zwilżających chodzi na ogół o ciekłe względnie woskopodobne związki, tylko w szczególnych przypadkach można je stosować do wytwarzania preparatów w postaci stałej. Jednak aby otrzymać stałe preparaty o konsystencji proszku, ciekłe środki zwilżające należy w oddzielnym etapie nanieść na absorbujący materiał jak żel krzemionkowy i zemleć, co znacznie podnosi koszty preparowania i jednocześnie limituje ilość zdolnego do zastosowania środka zwilżającego. Dla użytkownika bardziej korzystne są silne stężone trwałe mieszaniny wielofazowe, ponieważ za względu na biologiczną skuteczność są one optymalne i odpadają problemy związane z mieszaniem w zbiorniku opryskiwacza (D. Seaman, Pesticide Sci., 1990,29,437 - 449; Trends in the Formulation of Pesticides). Dlatego zwykle rozprowadza się ciekłe gotowe preparaty (preparaty złożone z substancji czynnych ochrony roślin i substancji pomocniczych).
Jako ciekłe preparaty substancji czynnych ochrony roślin znane sąna przykład koncentraty emulsyjne (EC) i koncentraty zawiesinowe (SC) (porównaj Th. F. Tadros, Disperse Systems in Pesticidal Formulations; Advances in Colloid and Interface Science, 32 (1990) 205-234), przy czym znajduje zastosowanie jako medium względnie nośnik w przypadku koncentratu emulsyjnego organiczny rozpuszczalnik, a w przypadku koncentratu zawiesinowego woda.
Niedogodność preparatu EC polega na zastosowaniu względnie dużych ilości organicznych, najczęściej łatwo palnych rozpuszczalników, na skutek czego istnieje dodatkowe zagrożenie użytkownika oraz zwiększone obciążenie otoczenia.
Natomiast w przypadku opracowywania odpowiednich preparatów SC powstaje problem polegający na tym, że z powodu często złej rozpuszczalności zwykle stosowanych środków zwilżających w wodzie nie można osiągnąć jednorodnego albo trwale jednorodnego preparatu.
Znany jest z europejskiego zgłoszenia patentowego EP-A-E7001, jako najbliższy stan techniki, stabilny koncentrat zawiesinowy, który w preparacie substancji czynnych ochrony roślin zawiera polimery blokowe, anionowe środki dyspergujące i organiczny rozpuszczalnik, w którym wymienione ilości sątakie jak w obecnym zastrz. 1 punkt b), c). Nasz koncentrat różni się od powyższego obecnością składników d) i e). Przez poszczególny wybór składnika d) obserwuje się zapobieganie często obserwowanemu wytrącaniu przy rozcieńczaniu o wysokim stężeniu środka zwilżającego, z powodu jego złej rozpuszczalności. W stanie techniki nie znaleziono żądanej wzmianki na ten temat. Jako składnik d) w naszym preparacie występujaalkohole tłuszczowe w zastrzeganych wysokich ilościach, które sąkrańcowo trudne do włączenia do gotowych preparatów, ponieważ są zbudowane dwubiegunowo, a więc składają się z hydrofitowych i hydrofobowych części. Wprowadzenie tych produktów w środowisko nośnika wody w stężeniu daleko powyżej krytycznego stężenia tworzenia miceli powoduje, że występują one, z powodu ich budowy chemicznej, jako faza nieuporządkowana. Tworzy ona w czasie składowania, w zależności od poszczególnych struktur warstwy, albo łączy się z cząsteczkami zawiesin, w większą agregację, które wytrącajjąsię w postaci zbrylonej, co prowadzi do ich nieużyteczności w technicznym stosowaniu. Dlatego powyższy fakt powstrzymuje specjalistę od stosowania produktów tego rodzaju w ilościach zastosowanych w wynalazku.
175 554
Nieoczekiwanie stwierdzono, że przez zastosowanie składu według naszego wynalazku można uniknąć tego rodzaju problemów·'. Publikacja Wernera, Perkowa “Die Insektizide” str. 110-115 dotyczy również tylko części składników, a nie całości preparatów i w różnych ilościach dotyczy to stosowania środków zwilżających z grupy polioksyetylenowanych albo polioksyetylenowanych/poliloksypropylenowanych alkoholi alifatycznych oraz zagęstnika.
Zadaniem omawianego wynalazku było opracowanie o stabilnych fazach gotowego preparatu substancji czynnych ochrony roślin i środków pomocniczych, który nie wykazuje wyżej przedstawionych niedogodności.
Zgodnie z tym opracowano preparat oraz sposób wytwarzania tego rodzaju gotowych preparatów.
Wodny wielofazowy, trwały gotowy preparat substancji czynnych ochrony roślin zawierający obok wody
a) substancję czynną ochrony roślin,
b) polimer blokowy jako środek dyspergujący,
c) anionowy środek dyspergujący, ewentualnie rozpuszczalnik organiczny, charakteryzuje się tym, że zawiera
a) 10-700 g/l substancji czynnej ochrony roślin,
b) 10-70 g/l polimeru blokowego jako środka dyspergującego, który składa się z rdzenia polioksypropylenowego o masie cząsteczkowej, 3000-3500 i różnicy do masy cząsteczkowej 6000-7000 z jednostek tlenku etylenu,
c) 5-80 g/l anionowego środka dyspergującego, ewentualnie rozpuszczalnik organiczny,
d) 50-500 g/l środka zwilżającego z grupy polioksyetylenowanych albo polioksyetylenowanych/polioksypropylenowanych alkoholi tłuszczowych oraz
e) 0,5-5 g/l środka zagęszczającego.
Preparat jako substancję czynną zawiera korzystnie rel-(2R, 3S)-3-(2-chlorofenylo)-2-(4-fluorofenylo)-2-[(1H-1,2,4-triazol-1-ilo)-metylo]-oksiran, natomiast wartość krytycznego stężenia tworzenia miceli środka zwilżającego w destylowanej wodzie wynosi 1-10'5- 1d0'2%, a napięcie międzyfazowe wobec wody w temperaturze 20°C wynosi co najmniej 3-101 mN/m. Natomiast sposób wytwarzania gotowego preparatu zawierającego obok wody
a) substancję czynną ochrony roślin,
b) polimer blokowy jako środek dyspergujący,
c) anionowy środek dyspergujący, ewentualnie rozpuszczalnik, polega na tym, że koncentrat zawiesinowy wytwarza się przez zmielenie 10-700 g/l substancji stałej substancji czynnej ochrony roślin, 10-70 g/l i 5-80 g/l środków dyspergujących według punktów b) i c) 0,5-5 g/l środka zagęszczającego i następnie ten koncentrat zawiesinowy miesza się z 5-500 g/l środka zwilżającego z grupy polioksyetylenowanych/polioksypropylenowanych alkoholi tłuszczowych i ewentualnie z rozpuszczalnikiem organicznym, następnie tę mieszaninę rozprowadza się w wodzie.
W sposobie według wynalazku zużycie energii przy mieszaniu wynosi 0,2-20 Wh/1.
Gotowe preparaty według wynalazku zawierająna ogół 10-700 g/l, korzystnie 50-600 g/l, zwłaszcza 100-500 g/l substancji czynnej ochrony roślin.
W postaci zgodnych z wynalazkiem gotowych preparatów można stosować zasadniczo wszystkie substancje czynne ochrony roślin, których temperatura topnienia wynosi co najmniej 50°C. Można stosować na ogół również substancje czynne ochrony roślin o niższej temperaturze topnienia, o ile przy wytwarzaniu preparatów są przestrzegane odpowiednie warunki procesu.
Przykłady odpowiednich substancji czynnych ochrony roślin stanowią między innymi 2-chloro-4-etyloamino-6-izopropyloamino-1 ,3,5-triazyna (atrazyna, metylo- 1H-benzimidazol-2-ilokarbaminian (karbendazym), 5-amino-4-chloro-2-fenylo-pirydyzan-3(2H)-on (chlorydazon), 3-etoksykarbonyloaminofenylo-fenylokarbaminian (desmedifam), rel-(2R, 3S)-3-(2-chlorofenylo)-2-(4-ffuorofenylo)-2-[( 1H-1,2,4-tnazol-1 -ilo)-metylo]-oksiran (epoksikonazol), N,N-dimetylo-N'-[4-(1-metyloetylo)-fenylo]-mocznik (izoproturon), 2-chloro-N-(2,6-dimetylofenylo)-N-(1H-pirazol-1-ilometylo)-acetamid (metazachlor), 3-(4-bromofenylo)-N-metoksy-N-metylomocznik (Metobromuron), 3 - [(metoksykarbonylo)-amino] fenylo-(3 -metylofenylo)-karbaminian
175 554 (fenmedifam), dimetylo-[ 1,2-fenylenobis(iminokarbonotioilo]-biskarbaminian (metylotiofanat) i (R,S)-3-(3,5-dichlorofenylo)-5-etenylo-5-metylo-2,4-oksazolidynodion (winklozolina), zwłaszcza korzystnie epoksikonazol.
Zgodne z wynalazkiem gotowe preparaty zawierają poza tym 5-150 g/l, korzystnie 20 - 120 g/l, zwłaszcza 40 -80 g/l, jednego albo kilku środków dyspergujących (B).
Jako środki dyspergujące (emulgatory) (B) wchodzą w rachubę zarówno takie związki, które działają poprzez wpływ sterycznego hamowania (B1) jak też anionowe środki dyspergujące (B2) o działaniu elektrostatycznym.
Stosować można znajdujące się w handlu rozpuszczalne w wodzie środki dyspergujące o charakterze anionowym i niejonowym z następujących klas strukturalnych:
R1-SO3-sól, R2-SO4-sól, R3-(EO)n-H, R3-(PO)n-H, R3-(EO)n-(PO)m-H.
Podstawniki oraz indeksy zastosowane w powyższych wzorach mają następujące znacznie, a mianowicie
R1 oznacza prostą albo rozgałęzioną grupę alkilową o 1-20 atomach węgla, korzystnie o
8-18 atomach węgla, np. grupę dodecylową, grupę arylową np. fenylową albo naftylową, grupę arylową, zwłaszcza fenylową, która zawiera prostą albo rozgałęzioną grupę alki ową, jak wyżej wymienioną, np. grupę dodecylofenylową, produkt kondensacji fenolu z mocznikiem i formaldehydem, R2 oznacza prostą albo rozgałęzioną grupę alkilową o 1-20 atomach węgla, korzystnie o 8 -18 atomach węgla, np. grupę dodecylową grupę polietoksy o 2-5 jednostkach etoksy, która zawiera prostą albo rozgałęzioną grupę alkilową, grupę polietoksy o 2 - 25 jednostkach etoksy, która zawiera grupę arylową podstawioną przez prostą albo rozgałęzioną grupę alkilową np. nonylofenylopolietoksy o 20 jednostkach etoksy, R3 oznacza prostą albo rozgałęzioną grupę alkilową o 1-20 atomach węgla, korzystnie o 8 -18 atomach węgla, np. grupę dodecylową, grupę arylową zwłaszcza fenylową, która zawiera prostą albo rozgałęzioną grupę alkilową, jak wyżej wymienioną, np. grupę dodecylofenylową n i m niezależnie od siebie oznaczającałąliczbę 4-12
EO oznacza tlenek etylenu,
PO oznacza tlenek propylenu.
Odpowiednimi niejonowymi środkami dyspergującymi sąpoza tym polimery blokowe tlenek propylenu-tlenek etylenu o wzorze
HO(CH2CH2O)x-(CHCH2O)y-(CH2CH2O)zH,
CH3 przy czym x, y oraz z stanowią liczby, które wybiera się tak, żeby masa cząsteczkowa wynosiła łącznie powyżej 1 000. Stosowane w praktyce substancje powierzchniowo czynne tego typu sąna ogół mieszaninami złożonymi z kilku związków o tym wzorze, które różnią się wartością x, y i z. Dlatego dla tych wskaźników można obliczyć również liczby ułamkowe jako wartości średnie. Te związki wytwarza się, jak wiadomo, przez przyłączenie tlenku etylenu do glikolu polippropylenowego. Przykładami są PLURONIC® PE 6200 i PLURONIC® PE 10500.
Jako anionowe środki dyspergujące (B2) wchodzą w rachubę polimery o masie cząsteczkowej wynoszącej z reguły 300 -1 500 i anionowej grupie. W wyniku zastosowania polimerów o niskiej masie cząsteczkowej zmniejsza się lepkość gotowego preparatu w porównaniu z lepkością preparatów zawierających polimery o wyższej masie cząsteczkowej.
Jako środki dyspergujące można stosować wszystkie substancje powierzchniowo czynne używane jako środki pomocnicze do preparowania środków ochrony roślin. Korzystnym środkiem dyspergującym jest sól sodowa produktu kondensacji kwasu fenolosulfonowego z mocznikiem i formaldehydem. Takie produkty kondensacji przedstawiono na przykład w opisach patentowych DE-A 11 13 457 i DE-A 1178 081. Przykładem tej klasy związkówjest Wettol® D1 (BASF).
W przypadku polimerów blokowych korzystny jest produkt o rdzeniu prlioksypropylenrwym wykazującym masę cząsteczkową wynoszącą 3000-3500 i zawartości tlenku etylenu wynoszącej 50%, to znaczy o całkowitej masie cząsteczkowej około 6000-7000. Przykłady tego
175 554 środka dyspergującego stanowią związki o znaku fabrycznym Pluronic® firmy BASF-Wayandotte Corporation.
Gotowe preparaty według wynalazku mogą zawierać albo sterycznie skuteczny środek dyspergujący (B1) albo anionowy środek dyspergujący (B2), albo mieszaninę złożonąz B1 i B2. W przypadku jednoczesnego zastosowania środków dyspergujących z grupy (B2) stosunek wagowy (B1)/(B2) wynosi zwykle 1:1 do 5:1, korzystnie 1:1 do 3:1, zwłaszcza 1:1 do 2:1.
Jako środek dyspergujący (B2) występuje Soprophor®. Stanowi go fosforan oksyetylenowanego poliarylofenolu neutralizowany potasem w wodnym roztworze monoetylenoglikolu.
Jako środki zwilżające (C) w zgodnej z wynalazkiem wielofazowej mieszaninie można stosować następujące produkty:
- Polimery blokowe polioksyetylen/polioksypropylen, np. znane z opisów patentowych US-A 2,677,700, US-A 2,674,619 oraz EP-A 298909; szczególnie odpowiednimi produktami tej grupy są np. dostępne w handlu produkty pod nazwą PLURONIC® (BASF Wyandotte Corp.), np. PLURONIC® PE 3100, PE 6100 i PE 8100.
- Polioksyetylenowane albo polioksyetylenowane/polioksypropylenowane alkohole tłuszczowe, np. jakie znane sąz opisu patentowego GE-A 643 422 albo Satkowski i współpracownicy Ind. Eng. Chem. 49 (1957) 1875; szczególnie odpowiednimi produktami tej grupy sąna przykład produkty dostępne w handlu pod nazwą WETTOL® LF (firmy BASF).
- Polioksyetylenowane albo polioksyetylenowane/polioksypropylenowane aminy tłuszczowe, np. znane z Stache, Tensidtaschenbuch, Carl Hauser-Verlag Monachium, Wiedeń. 2. wydanie, strona 133; szczególnie odpowiednie produkty tej grupy znajdująsię w handlu na przykład pod nazwą ATPLUS® (firmy Atlas) i Ethomeen® (firmy Akzo).
- Estry kwasów tłuszczowych względnie oksyetylenowane estry kwasów tłuszczowych, jakie znane są np. z opisu patentowego US-A 1,'914,100; szczególnie odpowiednie produkty tej grupy dostępne są w handlu na przykład pod nazwami ARLACEL®, ATMER®. ATMOS® i ATPET® (firm;/ Atlas).
- Polioksyetylenowane albo polioksyetylenowane/polioksypropylenowane okso-alkohole, np. znane z opisów patentowych US-A 2,508,035, US-A 2,508,036 i US-A 2,617,830; szczególnie odpowiednie produkty tej grupy dostępne są w handlu na przykład pod nazwą LUTENSOL AO® i LUTENSOL TO® (firmy BASF).
- Polioksyetylenowane albo polioksyetylenowane/polioksypropylenowane alkilofenole, np. jakie znane sąz opisu patentowego FR-A 842 943; szczególnie odpowiednie produkty tej grupy dostępne są w handlu na przykład pod nazwą LUTENSOL AP® (firmy BASF).
Gotowe preparaty według wynalazku zawierają środek zwilżający (C) w ilości wynoszącej 50 - 500 g/l, korzystnie 50 - 400 g/l, a zwłaszcza 100 - 300 g/l.
Zadaniem środków zwilżających (C) w gotowych preparatach jest wspomaganie biologicznego działania preparatu przez przyspieszenie zwilżania i/albo przenoszenia substancji czynnej na powierzchni i w roślinie.
Do gotowego preparatu według wynalazku wchodzą w rachubę zasadniczo takie środki zwilżające, których wartość CMC (krytyczne stężenie tworzenia miceli, Critical micele concentration) w wodzie < 1 %, korzystnie wynosi 1 ·10-5% do 1 ·10‘2%. CMC oznacza wartość najniższego stężenia środka zwilżającego wymaganego do tworzenia miceli.
Zależnie od charakteru zastosowanych środków zwilżających może być korzystne stabilizowanie gotowego preparatu przez dodanie organicznego rozpuszczalnika. Konieczność dodania organicznego rozpuszczalnika zależy na ogół od napięcia międzyfazowego zastosowanego środka zwilżającego wobec wody. Tak więc w przypadku zastosowania środków zwilżających o wyższym napięciu międzyfazowym dodatek rozpuszczalnika nie jest konieczny. Jeżeli zastosuje się środek zwilżający o mniejszym napięciu międzyfazowym, poleca się dodanie organicznego rozpuszczalnika w ilości co najmniej 10% wagowych, w odniesieniu do ilości środka zwilżającego. Na ogół wystarcza najwyżej 150% wagowych rozpuszczalnika, w odniesieniu do ilości środka zwilżającego. Większe ilości rozpuszczalnika nie wpływają ujemnie na stabilność goto175 554 wego preparatu. Prowadzą one jedynie do zwiększonego, a zatem niepożądanego obciążenia środowiska i poza tym są nieekonomiczne.
Napięcie międzyfazowe zastosowanego środka zwilżającego względnie zastosowanej mieszaniny złożonej ze środka zwilżającego i organicznego rozpuszczalnika wobec wody w temperaturze 20°C dobiera się korzystnie tak, żeby wynosiło ono co najmniej 3-104 mN/m. Aby wykluczyć efekty mieszania, napięcie międzyfazowe mierzy się bezpośrednio po dodaniu.
W przypadku zastosowania dodatkowego rozpuszczalnika organicznego należy poza tym zwracać uwagę na to, żeby rozpuszczalność zastosowanej substancji czynnej ochrony roślin w tym rozpuszczalniku wynosiła poniżej 5%, ponieważ w przeciwnym razie przy dłuższym składowaniu gotowego preparatu w wyniku narastania kryształów Ostwald'a może występować wykrystalizowanie substancji czynnej, a zatem destabilizacja preparatu.
Przykłady odpowiednich rozpuszczalników stanowią aromatyczne węglowodory na bazie alkilobenzenu, jak np. ksylen, toluen, trimetylobenzen, metyloetylobenzen, dimetyloetylobenzen, dietylobenzen, tetrametylobenzen i pentametylobenzen. Szczególnie odpowiednie są mieszaniny aromatycznych węglowodorów, jak rozpuszczalniki dostępne w handlu pod nazwą Solvesso® (wytwórca Esso) albo Shellsol® (wytwórca Shell). Jako rozpuszczalniki na samej alifatycznej bazie można stosować olej parafinowy (np. Linpar (R frakcja węglowodorów C14-C17 firmy Wintershall), ale także naturalne oleje jak olej rzepakowy i olej sojowy, o ile są one w stanie wystarczająco rozpuszczać środek zwilżający.
Jako środki zagęszczające stosuje się znane z literatury polisacharydy, korzystnie na bazie żywicy ksantanowej, j ak Kelzan® (firmy Kelco, U SA) albo Rhodopol® (firmy Rhone-Poulenc).
Środki zagęszczające stosuje się zazwyczaj w ilości wynoszącej 0,5 - 5 g/l, korzystnie 1- 3 g/l.
W celu wytworzenia trwałego preparatu gotowego postępuje się zwykle w ten sposób, że najpierw w zasadzie znanym sposobem (porównaj np. opis patentowy EP-A 00 17 001) z jednej albo kilku stałych substancji czynnych ochrony roślin, jednego albo kilku środków dyspergujących i środka zagęszczającego wytwarza się koncentrat zawiesinowy, który następnie miesza się ze środkiem zwilżającym i ewentualnie z rozpuszczalnikiem organicznym.
Koncentrat zawiesinowy wytwarza się przez zmielenie składników (substancje czynne ochrony roślin, środki dyspergujące i środek zagęszczający w ośrodku dyspersyjnym). Przy tym jako ośrodek dyspersyjny stosuje się zazwyczaj wodę.
W koncentracie zawiesinowym stałe cząstki powinny występować w zakresie uziarnienia wynoszącym 20 - 90% < 2 mikronów, korzystnie 40 - 70% < 2 mikronów (mierzone za pomocą granulometru Cilas 715, firmy Cilas, Marcoussis, Francja). Przy zbyt grubym rozdziale uziarnienia dochodzi do wzmożonej sedymentacji, natomiast zbyt miałki rozdział może prowadzić do agregatów z ciekłych i stałych cząstek, czego skutkiem jest flokulacja.
Tak otrzymany koncentrat zawiesinowy miesza się w odpowiedni sposób ze środkiem zwilżającym względnie z mieszaniną złożoną ze środka zwilżającego i organicznego rozpuszczalnika, a następnie rozcieńcza wodą.
Zazwyczaj postępuje się przy tym w ten sposób, że środek zwilżający względnie mieszaninę złożonąze środka zwilżającego i organicznego rozpuszczalnika rozprowadza się w koncentracie zawiesinowym w postaci kropel. W celu uniemożliwienia koalescencji do dużych kropel do rozprowadzenia należy stosować j ak naj mniej szą energię. Z drugiej strony nie można przekraczać maksymalnej energii. Korzystnie gęstość energii przy mieszaniu wynosi na ogół 0,2 - 20 Wh1, zwłaszcza 1-3 Wh1. Krople można rozdrabniać w konwencjonalnych mieszalnikach i dyspergatorach. Szczególnie korzystnie stosuje się młynki ze szczeliną pierścieniową typu wirnik-stojan.
Przy tym zgodną z wynalazkiem trwałą mieszaninę wielofazową wytwarza się korzystnie w zakresie temperatur 10 - 30°C zwłaszcza 15 - 25°C, ponieważ zbyt wysoka temperatura zagraża stabilizacji cząstek przez termiczne procesy dyfuzyjne, natomiast zbyt niska temperatura utrudnia rozdrobnienie organicznej fazy ciekłej, ponieważ obniża się lepkość.
175 554
Obok wymienionych podstawowych składników do gotowych preparatów według wynalazku można dodać dalsze substancje dodatkowe jak substancje zapobiegające zamarzaniu, środki bakteriobójcze oraz środki przeciw pienieniu.
Dla zgodnej z wynalazkiem mieszaniny wielofazowej szczególne znaczenie ma przekrój zemulgowania, to znaczy rozprowadzenie kroplami środka zwilżającego względnie środka zwilżającego i dodatku rozpuszczalnika w wodnym środowisku. Zdolność rozdrobnienia jest według danych literaturowych (porównaj H. Schubert i współpracownicy, Chem. Ing. - Tech. 61 (9), 701 /1989/) odwrotnie proporcjonalna do napięcia międzyfazowego i liczby Webeda (różnica lepkości między rozproszonąi ciągłą fazą), a wprost proporcjonalna do naprężenia Reynolds'a (różnica szybkości ścinania pomnożona przez gęstość ciągłej fazy).
Ze względu na to, że w gotowym preparacie według wynalazku w wyniku wysokiego stężeni środka zwilżającego występuje szczególnie niskie napięcie międzyfazowe, powinno móc następować bardzo subtelne rozdrobnienie już przy nieznacznym nakładzie energii. Próby z gotowymi preparatami według wynalazku wykazują, że w przypadku środków zwilżających o wyraźnej dwubiegunowej strukturze, które w wodzie występują w micelarnych strukturach, otrzymuje się odwrotne wyniki, chociaż napięcie międzyfazowe spada do już nie dającego się zmierzyć niskiego zakresu.
Na podstawie tych stwierdzeń należy przyjąć, że w opisanych przypadkach micelarne składniki nie sązdolne do wytworzenia trwałej oddzielnej fazy i wytworzenie micelarnych struktur należy uniemożliwić względnie utrudnić przez dodanie niepolarnego dodatku z dobrą zdolnością rozpuszczania środka zwilżającego. Na skutek tego wzrasta znowu napięcie międzyfazowe do wyższych jasno dających się zmierzyć rzędów wielkości. Dla stabilizacji nowo utworzonych kropel ważne jest poza tym szybkie pokrycie nowej granicy faz, która wytwarza się po osiągnięciu dynamicznej równowagi odpowiednio do równania izotermy Gibbs'a. Ponowne wytworzenie tej równowagi procesu adsorpcji i związana z tym gęstość pokrycia następuje widocznie szczególnie szybko i całkowicie opisanymi w przykładach środkami dyspergującymi na podstawie stwierdzenia stabilności.
Zgodne z wynalazkiem gotowe preparaty są trwałe podczas składowania, to znaczy również przy składowaniu przez dłuższy czas nie występuje ani rozdzielenie faz ani tworzenie się agregatów na podstawie przemieszania faz. Preparaty według wynalazku przedstawiają poza tym korzyść polegającą na tym, że użytkownikowi stawia się do dyspozycji biologicznie optymalny i prosty do zastosowania preparat substancji czynnej względnie substancji czynnych ochrony roślin w połączeniu z potrzebnymi środkami zwilżającymi. Odpada zatem oddzielne dozowanie przez użytkownika substancji pomocniczych.
Przykłady gotowych preparatów według wynalazku przedstawiono w poniższych tabelach 1-11.
Tabela 1
| Składnik | Ilość /g/l/ | Nazwa |
| A substancja czynna | 200 | chlorydazon |
| B1 środek dyspergujący 1 | 30 | Pluronic® PE 10500 |
| B2 środek dyspergujący 2 | 20 | Wettol® D1 |
| C środek zwilżający | 100 | Wettol® LF 204 |
| E rozpuszczalnik | 100 | ksylen |
| D środek zagęszczający | 2 | Kelzan® S |
175 554
Tabela 2
| Składnik | Ilość /g/l/ | Nazwa |
| A substancja czynna | 100 | karbendazym |
| B1 środek dyspergujący 1 | 30 | Pluronic® PE 10500 |
| B2 środek dyspergujący 2 | 20 | Wettol® D1 |
| C środek zwilżający | 200 | Wettol® LF 700 |
| E rozpuszczalnik | 150 | Solvesso® 200 |
| D środek zagęszczający | 2 | Kelzan® KQ 14 b |
Tabela 3
| Składnik | Ilość /g/l/ | Nazwa |
| A substancja czynna | 300 | atrazyna |
| B1 środek dyspergujący 1 | 20 | Pluronic® PE 10500 |
| B2 środek dyspergujący 2 | 20 | Wettol® D1 |
| C środek zwilżający | 100 | Pluronic® PE 6100 |
| E rozpuszczalnik | 100 | toluen |
| D środek zagęszczający | 1,5 | Rhodopol® 23 |
Tabela 4
| Składnik | Ilość /g/l/ | Nazwa |
| A substancja czynna | 300 | Winklozolina |
| B1 środek dyspergujący 1 | 30 | Pluronic® PE 10500 |
| B2 środek dyspergujący 2 | 30 | Wettol® D1 |
| C środek zwilżający | 100 | Arlacel® 121 |
| E rozpuszczalnik | 80 | toluen |
| D środek zagęszczający | 1 | Rhodopol® AX |
Tabela 5
| Składnik | Ilość /g/l/ | Nazwa |
| A substancja czynna | 300 | Winklozolina |
| B1 środek dyspergujący 1 | 30 | Pluronic® PE 10500 |
| B2 środek dyspergujący 2 | 30 | Wettol® D1 |
| C środek zwilżający | 100 | Atmer® 105 |
| D środek zagęszczający | 1,5 | Rhodopol® 23 |
175 554
Tab e 1 a6
| Składnik | Ilość /g/l/ | Nazwa |
| A substancja czynna | 200 | metobromuron |
| B1 środek dyspergujący 1 | 30 | Pluronic® PE 10500 |
| B2 środek dyspergujący 2 | 40 | Wettol® D1 |
| C środek zwilżający | 100 | Atmos® 300 |
| E rozpuszczalnik | 50 | olej parafinowy C14-C17 Linp^r ® |
| D środek zagęszczający | 2 | Rhodopol® MD |
Tabela 7
| Składnik | Dość /g/l/ | Nazwa |
| A substancja czynna | 150 | epoksikonazol |
| B1 środek dyspergujący 1 | 30 | Pluronic® PE 10500 |
| B2 środek dyspergujący 2 | 40 | Wettol® D1 |
| C środek zwilżający | 200 | Wettol® LF 700 |
| E rozpuszczalnik | 150 | Solvesso® 200 |
| D środek zagęszczający | 1 | Kelzan® S |
Tabela 8
| Składnik | Ilość /g/l/ | Nazwa |
| A substancja czynna | 150 | epoksikonazol |
| B1 środek dyspergujący 1 | 30 | Pluronic® PE 10500 |
| B2 środek dyspergujący 2 | 40 | Wettol® D1 |
| C środek zwilżający | 100 | Lutensol® AO3 |
| E rozpuszczalnik | 50 | Solvesso® 200 |
| D środek zagęszczający | 3 | Kelzan® |
Tabela 9
| Składnik | Ilość /g/l/ | Nazwa |
| A substancja czynna | 150 | epoksikonazol |
| B1 środek dyspergujący 1 | 30 | Pluronic® PE 10500 |
| B2 środek dyspergujący 2 | 40 | Wettol® D1 |
| C środek zwilżający | 100 | Lutensol® AP 6 |
| E rozpuszczalnik | 100 | ksylen |
| D środek zagęszczający | 3 | Rhodopol® AX |
175 554
Π
Tabela 10
| Składnik | Ilość /g/l/ | Nazwa |
| A substancja czynna | 150 | izoproturon |
| B1 środek dyspergujący 1 | 20 | Pluronic® PE 10500 |
| B2 środek dyspergujący 2 | 30 | Wettol® D1 |
| C środek zwilżający | 100 | Ethomeen® T/25 |
| E rozpuszczalnik | 150 | Solvesso® 200 |
| D środek zagęszczający | 3 | Rhodopol® MD |
Tabela 11
| Składnik | Ilość /g/l/ | Nazwa |
| A substancja czynna | 150 | epoksikonazol |
| B2 środek dyspergujący 2 | 50 | Soprophor® FL |
| C środek zwilżający | 100 | Wettol® LF 700 |
| E rozpuszczalnik | 100 | trimetylobenzen |
| D środek zagęszczający | 2 | Kelzan® S |
Przedstawione w tabelach 1 -11 mieszaniny każdorazowo uzupełnia się wodą do 1000 ml.
Przykłady wytwarzania
Przykład I.
400 g chloridazonu, 40 g PLURONIC® PE 10500, 40 g WETTOL® D1, 40 g glikolu
1,2-propylenowego, 3,2 g KELZAN® Sa 4,0 g PROXEL® GXLb i 3,0 g SILOCON SREC uzupełniono wodą do 11 i następnie zmielono w młynku kulowym do wielkości cząstek 80% <2 mikronów (mierzone za pomocą granulometru Cilas 715).
Do tak wytworzonej zawiesiny wmieszano za pomocą mieszadła śmigłowego przy użyciu energii wynoszącej 1 Wh/1 w temperaturze pokojowej 500 ml roztworu 60 części wagowych WETTOL® LF 700d w 40 częściach wagowych SOLVESSO® 200!
Tak wytworzony preparat wykazywał lepkość wynoszącą 110 MPa·? w temperaturze 20°C i przy szybkości ścinania 110 s'1.
Otrzymano trwałą wielofazowąmieszaninę, w której wielkość cząstek wynosiła: 68 <2 mikronów.
a Środek zagęszczający - żywica ksantanowa, Kelco-Co.
b środek bakteriobójczy, iCl 1,2-benizrtiazrlin-3-on c środek przeciw pienieniu, Wackerchemie (polidimetylosiloksan+wypełniacz, emulsje w wodzie), d oksyalkilenowany alkohol C12-C14-tłuszczowy, BASF i pochodna C11/C12-alkilobenzenu, EXXON
Przykłady II- XII
Podane w tabelach 1-11 zestawy przerobiono odpowiednio do przykładu I na trwałą wielofazową mieszaninę w ten sposób, że substancję czynną A razem ze środkiem dyspergującym B1 ewentualnie B2, środkiem zagęszczającym D i 4,0 g/l Proxel® GXL uzupełniono wodą do 11 i następnie zmielono w młynku kulowym do wielkości cząstek 70% <2 mikronów (mierzone za pomocą granulometru Cilas 715).
Do tak wytworzonej zawiesiny wmieszano składnik C, ewentualnie rozpuszczony, przy zastosowaniu młynka wirnik-stojan (typ K/60/S firmy Probst i Klaus, Rastatt) z zamkniętą albo lekko otwartą szparą przy gęstości energii 2 Wh/1.
175 554
Departament Wydawnictw UP RP. Nakład 90 egz. Cena 4,00 zł
Claims (6)
- Zastrzeżenia patentowe1. Wodny, wielofazowy, trwały gotowy preparat substancji czynnych ochrony roślin, zawierający obok wodya) substancję czynną ochrony roślin,b) polimer blokowy jako środek dyspergujący,c) anionowy środek dyspergujący,ewentualnie rozpuszczalnik organiczny, znamienny tym, że preparat zawie ra a) 10-700 g/l substancji czynnej ochrony roślin, b) 10-70 g/l polimeru blokowego jako środka dyspergującego, który składa się z rdzenia polioksypropylenowego o masie cząsteczkowej 3000-35001 różnicy do masy cząsteczkowej 6000-7000 z jednostek tlenu etylenu, c) 5-80 g/l anionowego środka dyspergującego, ewentualnie rozpuszczalnik organiczny, d) 50-500 g/l środka zwilżającego z grupy polioksyetylenowanych albo polioksyetylenowanych/polioksypropylenowych alkoholi tłuszczowych, e) 0,5-5 g/l środka zagęszczającego.
- 2. Gotowy preparat według zastrz. 1, znamienny tym, że jako substancję czynnaochrony roślin zawiera rel-(2R, 3S)-3-(2-chlorofenylo)-2-(4-fluorofenylo)-2-[(1H-1,2,4-triazol-1-ilo)-metylo]-oksiran.
- 3. Gotowy preparat według zastrz. 1 albo 2, znamienny tym, że wartość krytycznego stężenia tworzenia miceli zastosowanego w nim środka zwilżającego w destylowanej wodzie wynosi 1105 - 1-102%.
- 4. Gotowy preparat według zastrz. 1 albo 2, znamienny tym, że napięcie międzyfazowe zastosowanego w nim środka zwilżającego wobec wody w temperaturze 20°C wynosi co najmniej 310-1 mN/m.
- 5. Sposób wytwarzania wodnego, wielofazowego, trwałego gotowego preparatu substancji czynnych ochrony roślin zawierającego obok wodya) substancję czynnaochrony roślin,b) polimer blokowy jako środek dyspergujący,c) anionowy środek dyspergujący, ewentualnie rozpuszczalnik organiczny, znamienny tym, że koncentrat zawiesinowy wytwarza się przez zmielenie 10-700 g/l stałej substancji czynnej ochrony roślin, 10-70 g/l i 5-80 g/l środków dyspergujących według punktów b) i c) oraz 0,5-5 g/l środka zagęszczającego, i następnie ten koncentrat zawiesinowy miesza się z 5-50 g/l środka zwilżającego z grupy polioksyetylenowanych/polioksypropylenowanych alkoholi tłuszczowych i ewentualnie z rozpuszczalnikiem organicznym, następnie tę mieszaninę rozprowadza się w wodzie.
- 6. Sposób według zastrz. 5, znamienny tym, że zużycie energii przy mieszaniu wynosi 0,2-20 Wh/1.
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE4322211A DE4322211A1 (de) | 1993-07-03 | 1993-07-03 | Wäßrige, mehrphasige, stabile Fertigformulierung für Pflanzenschutz-Wirkstoffe und Verfahren zu ihrer Herstellung |
| PCT/EP1994/002085 WO1995001722A1 (de) | 1993-07-03 | 1994-06-27 | Wässrige, mehrphasige, stabile fertigformulierung für pflanzenschutz-wirkstoffe und verfahren zu ihrer herstellung |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| PL312301A1 PL312301A1 (en) | 1996-04-15 |
| PL175554B1 true PL175554B1 (pl) | 1999-01-29 |
Family
ID=6491906
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| PL94312301A PL175554B1 (pl) | 1993-07-03 | 1994-06-27 | Wodny, wielofazowy, trwały gotowy preparat substancji czynnych ochrony roślin oraz sposób wytwarzania wodnego, wielofazowego preparatu substancji czynnych ochrony roślin. |
Country Status (25)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US5672564A (pl) |
| EP (1) | EP0707445B1 (pl) |
| JP (1) | JP3703832B2 (pl) |
| KR (1) | KR100399519B1 (pl) |
| CN (1) | CN1100483C (pl) |
| AT (1) | ATE157218T1 (pl) |
| AU (1) | AU7383594A (pl) |
| BR (1) | BR9406879A (pl) |
| CA (1) | CA2166475C (pl) |
| CO (1) | CO4340590A1 (pl) |
| CZ (1) | CZ290551B6 (pl) |
| DE (2) | DE4322211A1 (pl) |
| DK (1) | DK0707445T3 (pl) |
| ES (1) | ES2107851T3 (pl) |
| FI (1) | FI112910B (pl) |
| HR (1) | HRP940384B1 (pl) |
| HU (1) | HU214787B (pl) |
| IL (1) | IL110121A0 (pl) |
| PL (1) | PL175554B1 (pl) |
| RU (1) | RU2142229C1 (pl) |
| SK (1) | SK282488B6 (pl) |
| TW (1) | TW354244B (pl) |
| UA (1) | UA41941C2 (pl) |
| UY (1) | UY23801A1 (pl) |
| WO (1) | WO1995001722A1 (pl) |
Families Citing this family (267)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US6124301A (en) * | 1998-03-17 | 2000-09-26 | American Cyanamid Company | Enhancement of the efficacy of triazolopyrimidines |
| DE19834028A1 (de) | 1998-07-28 | 2000-02-03 | Wolman Gmbh Dr | Verfahren zur Behandlung von Holz gegen den Befall durch holzschädigende Pilze |
| AUPQ017599A0 (en) | 1999-05-05 | 1999-05-27 | Victorian Chemicals International Pty Ltd | Adjuvant composition for chemicals used in agriculture |
| US8853696B1 (en) | 1999-06-04 | 2014-10-07 | Semiconductor Energy Laboratory Co., Ltd. | Electro-optical device and electronic device |
| AUPQ579800A0 (en) | 2000-02-23 | 2000-03-16 | Victorian Chemicals International Pty Ltd | Plant growth hormone compositions |
| CA2402357A1 (en) | 2000-03-13 | 2001-09-20 | Basf Aktiengesellschaft | Agrotechnical formulation |
| FR2806878A1 (fr) * | 2000-03-30 | 2001-10-05 | Aventis Cropscience Sa | Nouveau concentre fluidifiable monophasique comme composition pesticide et/ou regulatrice de croissance |
| DK1333721T3 (da) | 2000-10-17 | 2006-08-28 | Victorian Chemical Internat Pt | Herbicidpræparat |
| WO2002035932A1 (en) * | 2000-11-01 | 2002-05-10 | Kemtek Ltda. | Emulsifiable colloid concentrate compositions |
| CN1977971A (zh) * | 2001-06-07 | 2007-06-13 | 惠氏控股有限公司 | 作为佐剂的霍乱全毒素的突变体形式 |
| WO2003029219A1 (de) * | 2001-09-25 | 2003-04-10 | Basf Aktiengesellschaft | Kristalline hydrate von nicotinsaeurenilid- und benzoylanilid-derivaten |
| US20070003934A1 (en) | 2003-12-02 | 2007-01-04 | Basf Akiengesellschaft | 2-Methyl-6-solanylbenzoquinone methyltransferase as target for herbicides |
| DE102004031158A1 (de) | 2004-06-28 | 2006-01-19 | Basf Ag | Verwendung von Ethergruppen enthaltenden Polymeren als Lösungsvermittler |
| DE102005003821A1 (de) | 2005-01-27 | 2006-08-10 | Wella Ag | Mittel zur Färbung von Keratinfasern |
| WO2006089876A1 (en) | 2005-02-22 | 2006-08-31 | Basf Aktiengesellschaft | Composition and method for improving plant health |
| MX2007010552A (es) | 2005-03-02 | 2009-02-19 | Inst Nac De Tecnologia Agropec | Plantas de arroz resistentes a herbicidas, polinucleotidos que codifican proteinas de subunidad grande de acido acetohidroxi sintasa resistentes a herbicidas, y sus metodos de uso. |
| RU2289918C1 (ru) * | 2005-04-04 | 2006-12-27 | Горский государственный аграрный университет (ГГАУ) | Способ повышения эмбриональной жизнеспособности птицы |
| ES2332820T3 (es) | 2005-06-16 | 2010-02-12 | Basf Se | Uso de fenilsemicarbazonas para tratamiento de semillas. |
| JP5265356B2 (ja) | 2005-07-01 | 2013-08-14 | ビーエーエスエフ ソシエタス・ヨーロピア | 除草剤耐性ヒマワリ植物、除草剤耐性のアセトヒドロキシ酸シンターゼ大サブユニットタンパク質をコードするポリヌクレオチド、及び使用方法 |
| DK1904475T3 (da) | 2005-07-07 | 2011-11-21 | Basf Se | N-thioanthranilamid-forbindelser og deres anvendelse som pesticider |
| DE102005051830A1 (de) | 2005-10-28 | 2007-05-03 | Basf Ag | Polyalkoxylat-haltige Feststoffformulierungen, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung |
| DE102005051823A1 (de) | 2005-10-28 | 2007-05-03 | Basf Ag | Polyalkoxylat-haltige feste Pflanzenschutzmittel, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung |
| EP1820537A1 (en) | 2006-02-18 | 2007-08-22 | Wella Aktiengesellschaft | Agents for coloring keratin fibers |
| EP1820536B1 (en) | 2006-02-18 | 2011-12-14 | Wella GmbH | Coloring agents for keratin fibers |
| CN101506150B (zh) | 2006-06-22 | 2013-08-28 | 巴斯夫欧洲公司 | 丙二腈化合物 |
| PT2083629E (pt) | 2006-11-10 | 2011-09-01 | Basf Se | Modificação cristalina de fipronil |
| JP5931322B2 (ja) | 2006-11-10 | 2016-06-08 | ビーエーエスエフ ソシエタス・ヨーロピアBasf Se | フィプロニルの結晶変態 |
| UA110598C2 (uk) | 2006-11-10 | 2016-01-25 | Басф Се | Спосіб одержання кристалічної модифікації фіпронілу |
| MX2009004323A (es) | 2006-11-10 | 2009-05-05 | Basf Se | Nueva modificacion cristalina. |
| TWI484910B (zh) | 2006-12-01 | 2015-05-21 | Du Pont | 甲醯胺殺節肢動物劑之液體調配物 |
| EA015688B1 (ru) | 2007-01-19 | 2011-10-31 | Басф Се | Фунгицидные смеси из анилидов 1-метилпиразол-4-илкарбоновой кислоты и азолопиримидиниламинов |
| ES2383101T3 (es) | 2007-01-26 | 2012-06-18 | Basf Se | Compuestos de 3-amino-1,2-bencisotiazol para combatir plagas animales II |
| EP1952690A3 (en) | 2007-01-31 | 2009-04-22 | Basf Se | Pesticidal mixtures based on triazolopyrimidines and insecticides |
| EP1952691A3 (en) | 2007-01-31 | 2008-09-17 | Basf Se | Method for improving plant health by application of a triazolopyrimidine derivative |
| CN101646343A (zh) * | 2007-02-14 | 2010-02-10 | 巴斯夫欧洲公司 | 诱导植物的病毒耐受性的方法 |
| UA126227C2 (uk) | 2007-04-04 | 2022-09-07 | Басф Плант Саєнс Гмбх | Злакова рослина, толерантна до імідозолінону або сульфонілсечовини |
| NZ597328A (en) | 2007-04-04 | 2014-03-28 | Basf Se | Herbicide-resistant brassica plants and methods of use |
| CN104206402B (zh) | 2007-04-12 | 2018-04-24 | 巴斯夫欧洲公司 | 包含氰基亚磺酰亚胺基化合物的农药混合物 |
| EP1980150A1 (en) | 2007-04-13 | 2008-10-15 | Basf Se | Fungicidal mixtures based on triazolopyrimidine compounds |
| NZ599997A (en) | 2007-08-16 | 2013-08-30 | Basf Se | Seed treatment compositions and methods |
| EA019932B1 (ru) | 2007-09-20 | 2014-07-30 | Басф Се | Составы, содержащие фунгицидный штамм и активное соединение |
| EP2231632A2 (en) | 2008-01-25 | 2010-09-29 | Syngenta Participations AG | 2-cyanophenyl sulfonamide derivatives useful as pesticides |
| EP2240027A2 (en) | 2008-02-05 | 2010-10-20 | Basf Se | Plant health composition |
| CN102216461B (zh) | 2008-07-31 | 2015-05-13 | 英荷谷物有限公司 | 抗除草剂的向日葵植物 |
| CN103834675A (zh) | 2008-09-26 | 2014-06-04 | 巴斯夫农化产品有限公司 | 除草剂-抗性的ahas-突变体及使用方法 |
| AR075466A1 (es) | 2008-10-22 | 2011-04-06 | Basf Se | Uso de herbicidas tipo auxina en plantas cultivadas |
| WO2010046423A2 (en) | 2008-10-22 | 2010-04-29 | Basf Se | Use of sulfonylurea herbicides on cultivated plants |
| ES2524819T3 (es) | 2009-01-27 | 2014-12-12 | Basf Se | Procedimiento de tratamiento de semillas |
| WO2010089244A1 (en) | 2009-02-03 | 2010-08-12 | Basf Se | Method for dressing seeds |
| EP2395841A1 (en) | 2009-02-11 | 2011-12-21 | Basf Se | Pesticidal mixtures |
| WO2010092031A2 (en) | 2009-02-11 | 2010-08-19 | Basf Se | Pesticidal mixtures |
| BRPI1005355A2 (pt) | 2009-02-11 | 2016-02-10 | Basf Se | misturas, composição pesticida, método para o controle de pragas e/ou para aprimorar a saúde de plantas, método para a proteção do material de propagação de planta contra pragas e material de propagação de planta |
| WO2010092014A2 (en) | 2009-02-11 | 2010-08-19 | Basf Se | Pesticidal mixtures |
| CN102341376A (zh) | 2009-03-04 | 2012-02-01 | 巴斯夫欧洲公司 | 用于防治无脊椎动物害虫的3-芳基喹唑啉-4-酮化合物 |
| WO2010103065A1 (en) | 2009-03-11 | 2010-09-16 | Basf Se | Fungicidal compositions and their use |
| US20120010253A1 (en) | 2009-03-16 | 2012-01-12 | Basf Se | Fungicidal compositions comprising Fluopyram and Metrafenone |
| MX2011009295A (es) | 2009-03-26 | 2011-09-27 | Basf Se | Uso de fungicidas sinteticos y biologicos en combinacion para controlar hongos dañinos. |
| CN102369199A (zh) | 2009-04-01 | 2012-03-07 | 巴斯夫欧洲公司 | 用于防治无脊椎动物害虫的异*唑啉化合物 |
| CN102448291B (zh) | 2009-04-02 | 2015-05-27 | 巴斯夫欧洲公司 | 降低植物日晒伤害的方法 |
| WO2010115758A2 (en) | 2009-04-03 | 2010-10-14 | Basf Se | Fungicidal compounds |
| WO2010115793A2 (en) | 2009-04-07 | 2010-10-14 | Basf Se | Method of protecting grapevines against grapevine yellow disease |
| US20120077676A1 (en) | 2009-06-12 | 2012-03-29 | Basf Se | Antifungal 1,2,4-Triazolyl Derivatives Having a 5-Sulfur Substituent |
| WO2010146032A2 (de) | 2009-06-16 | 2010-12-23 | Basf Se | Fungizide mischungen |
| WO2010146115A1 (en) | 2009-06-18 | 2010-12-23 | Basf Se | Triazole compounds carrying a sulfur substituent |
| EP2443098A1 (en) | 2009-06-18 | 2012-04-25 | Basf Se | Antifungal 1, 2, 4-triazolyl derivatives |
| WO2010146116A1 (en) | 2009-06-18 | 2010-12-23 | Basf Se | Triazole compounds carrying a sulfur substituent |
| EP2442653A2 (de) | 2009-06-18 | 2012-04-25 | Basf Se | Fungizide mischungen |
| CN102459201A (zh) | 2009-06-18 | 2012-05-16 | 巴斯夫欧洲公司 | 杀真菌的1,2,4-三唑衍生物 |
| EP2443099A1 (en) | 2009-06-18 | 2012-04-25 | Basf Se | Antifungal 1, 2, 4-triazolyl derivatives having a 5- sulfur substituent |
| BRPI1009642A2 (pt) | 2009-06-18 | 2015-08-18 | Basf Se | "compostos de triazol das fórmulas i e ii, compostos de fórmula iv, composição agrícola, uso de um composto de fórmula i, ii e/ou iv, método para controlar fungos nocivos, semente, composição farmacêutica e método para tratar câncer ou infecções virais, ou para combater fungos zoopatogênicos ou humanopatogênicos" |
| US20120149572A1 (en) | 2009-06-25 | 2012-06-14 | Basf Se | Use of agrochemical mixtures for increasing the health of a plant |
| WO2010149758A1 (en) | 2009-06-25 | 2010-12-29 | Basf Se | Antifungal 1, 2, 4-triazolyl derivatives |
| ES2472918T3 (es) | 2009-07-06 | 2014-07-03 | Basf Se | Compuestos de piridazina para controlar plagas de invertebrados |
| BR112012001001A2 (pt) | 2009-07-14 | 2016-11-16 | Basf Se | compositos azol das formulas i e ii, compostos das formulas i e i, compostos de formula ix, composição agricola, uso de um composto farmaceutica, metodo para tratar infecções de câncer ou virus para combater fungos zoopatigênicos ou humanopatogenicos |
| BR112012001597A2 (pt) | 2009-07-24 | 2015-09-01 | Basf Se | Método para controlar e/ou combater pestes de invertebrados, método para a proteção do material de propagação de planta e/ou das plantas que crescem do mesmo, material de propagação de planta e método para tratar ou proteger um animal de infestação ou infecção por parasitas |
| US20120129696A1 (en) | 2009-07-28 | 2012-05-24 | Basf Se | Method for increasing the level of free amino acids in storage tissues of perennial plants |
| ES2545738T3 (es) | 2009-07-30 | 2015-09-15 | Merial, Inc. | Compuestos insecticidas a base de 4-amino-tieno[2,3-d]-pirimidina y procedimientos para su uso |
| WO2011026796A1 (en) | 2009-09-01 | 2011-03-10 | Basf Se | Synergistic fungicidal mixtures comprising lactylates and method for combating phytopathogenic fungi |
| JP5865248B2 (ja) | 2009-09-16 | 2016-02-17 | ビーエーエスエフ ソシエタス・ヨーロピアBasf Se | 土壌からの亜酸化窒素放出の低減方法 |
| US8440891B2 (en) | 2009-09-22 | 2013-05-14 | Board of Trustees of the University of Akransas, N.A. | Rice cultivar CL 142-AR |
| JP2013505909A (ja) | 2009-09-24 | 2013-02-21 | ビーエーエスエフ ソシエタス・ヨーロピア | 無脊椎動物害虫を駆除するためのアミノキナゾリン化合物 |
| NZ598965A (en) | 2009-09-25 | 2013-03-28 | Basf Se | Method for reducing pistillate flower abortion in plants using at least one strobilurin |
| EP2482665B1 (en) | 2009-09-29 | 2015-11-11 | Basf Se | Pesticidal mixtures |
| AU2010303121A1 (en) | 2009-09-29 | 2012-04-19 | Basf Se | Pesticidal mixtures |
| US8440892B2 (en) | 2009-10-15 | 2013-05-14 | Board Of Trustees Of The University Of Arkansas, N.A. | Rice cultivar CL 181-AR |
| CN102595879B (zh) | 2009-11-06 | 2014-08-06 | 巴斯夫欧洲公司 | 4-羟基苯甲酸和选定农药的结晶配合物 |
| WO2011057942A1 (en) | 2009-11-12 | 2011-05-19 | Basf Se | Insecticidal methods using pyridine compounds |
| BR112012011808B1 (pt) | 2009-11-17 | 2020-02-04 | Merial Ltd | derivados heteroarilalquilsulfeto oxa tio fluorados para combater pragas invertebradas. |
| WO2011064188A1 (en) | 2009-11-27 | 2011-06-03 | Basf Se | Insecticidal methods using nitrogen-containing heteroaromatic compounds |
| WO2011067205A1 (en) | 2009-12-02 | 2011-06-09 | Basf Se | Pesticidal mixtures of triazamate with strobilurines |
| US20120283095A1 (en) | 2009-12-02 | 2012-11-08 | Basf Se | Pesticidal mixtures |
| WO2011069143A1 (en) | 2009-12-04 | 2011-06-09 | Merial Limited | Pesticidal bis-organosulfur compounds |
| WO2011069955A1 (en) | 2009-12-07 | 2011-06-16 | Basf Se | Sulfonimidamide compounds for combating animal pests |
| WO2011069912A1 (de) | 2009-12-07 | 2011-06-16 | Basf Se | Triazolverbindungen, ihre verwendung sowie sie enthaltende mittel |
| US20120245031A1 (en) | 2009-12-08 | 2012-09-27 | Basf Se | Pesticidal Mixtures |
| WO2011069916A1 (de) | 2009-12-08 | 2011-06-16 | Basf Se | Triazolverbindungen, ihre verwendung als fungizide sowie sie enthaltende mittel |
| WO2011069894A1 (de) | 2009-12-08 | 2011-06-16 | Basf Se | Triazolverbindungen, ihre verwendung sowie sie enthaltende mittel |
| NZ600883A (en) | 2009-12-08 | 2013-06-28 | Basf Se | An agrochemical pesticidal mixture for increasing the yield and health of a plant |
| KR20120123737A (ko) | 2009-12-10 | 2012-11-09 | 바스프 에스이 | 살충 혼합물 |
| WO2011069930A2 (en) | 2009-12-10 | 2011-06-16 | Basf Se | Pesticidal mixtures |
| WO2011073444A2 (en) | 2009-12-18 | 2011-06-23 | Basf Se | Azoline compounds for combating invertebrate pests |
| EP2531493B1 (en) | 2010-02-01 | 2015-07-22 | Basf Se | Substituted ketonic isoxazoline compounds and derivatives for combating animal pests |
| EP2363023A1 (en) | 2010-03-04 | 2011-09-07 | Basf Se | Synergistic fungicidal and insecticidal mixtures |
| WO2011110583A2 (en) | 2010-03-10 | 2011-09-15 | Basf Se | Fungicidal mixtures comprising triazole derivatives |
| EP2366289A1 (en) | 2010-03-18 | 2011-09-21 | Basf Se | Synergistic fungicidal mixtures |
| PL2547209T3 (pl) | 2010-03-18 | 2021-11-22 | Basf Se | Kompozycje grzybobójcze zawierające drobnoustrój rozpuszczający fosforan i grzybobójczo czynny związek |
| ES2589792T3 (es) | 2010-03-23 | 2016-11-16 | Basf Se | Compuestos de piridazina para el control de plagas de invertebrados |
| EP2550261B1 (en) | 2010-03-23 | 2016-03-16 | Basf Se | Pyridazine compounds for controlling invertebrate pests |
| EP2550265B1 (en) | 2010-03-23 | 2016-12-07 | Basf Se | Pyridazine compounds for controlling invertebrate pests |
| JP2013523609A (ja) | 2010-03-26 | 2013-06-17 | ビーエーエスエフ ソシエタス・ヨーロピア | アゾロピリミジニルアミン類に基づく殺菌混合物 |
| US20130029846A1 (en) | 2010-03-29 | 2013-01-31 | Basf Se | Fungicidal Iminoderivatives |
| CN102946734A (zh) | 2010-04-20 | 2013-02-27 | 巴斯夫欧洲公司 | 包含唑嘧菌胺和四唑肟衍生物的杀真菌混合物 |
| DE102011017669A1 (de) | 2010-04-29 | 2011-11-03 | Basf Se | Synergistische fungizide Mischungen |
| DE102011017716A1 (de) | 2010-04-29 | 2011-11-03 | Basf Se | Synergistische fungizide Mischungen |
| DE102011017715A1 (de) | 2010-04-29 | 2012-03-08 | Basf Se | Synergistische fungizide Mischungen |
| DE102011017541A1 (de) | 2010-04-29 | 2011-11-10 | Basf Se | Synergistische fungizide Mischungen |
| DE102011017670A1 (de) | 2010-04-29 | 2011-11-03 | Basf Se | Synergistische fungizide Mischungen |
| WO2011138345A2 (en) | 2010-05-06 | 2011-11-10 | Basf Se | Fungicidal mixtures based on gallic acid esters |
| WO2011144593A1 (en) | 2010-05-18 | 2011-11-24 | Basf Se | Pesticidal mixtures comprising insecticides and pyraclostrobin |
| KR101861868B1 (ko) | 2010-05-28 | 2018-05-28 | 바스프 에스이 | 살충 혼합물 |
| US20130085066A1 (en) | 2010-05-31 | 2013-04-04 | Basf Se | Method for Increasing the Health of a Plant |
| US20130096077A1 (en) | 2010-06-23 | 2013-04-18 | Basf Se | Nematicidal Mixtures for Use in Sugar Cane |
| WO2011161131A1 (en) | 2010-06-25 | 2011-12-29 | Basf Se | Herbicidal mixtures |
| WO2011161132A1 (en) | 2010-06-25 | 2011-12-29 | Basf Se | Pesticidal mixtures |
| EP2402343A1 (en) | 2010-06-29 | 2012-01-04 | Basf Se | Pyrazole-fused bicyclic compounds |
| EP2402337A1 (en) | 2010-06-29 | 2012-01-04 | Basf Se | Pyrazolopyridine compounds |
| EP2409570A3 (en) | 2010-06-29 | 2013-11-13 | Basf Se | Fungicidal mixtures based on pyrazolopyridine compounds |
| EP2402339A1 (en) | 2010-06-29 | 2012-01-04 | Basf Se | Pyrazolopyridine compounds |
| EP2402338A1 (en) | 2010-06-29 | 2012-01-04 | Basf Se | Pyrazolopyridine compounds |
| EP2402340A1 (en) | 2010-06-29 | 2012-01-04 | Basf Se | Pyrazolopyridine compounds |
| EP2401915A1 (en) | 2010-06-29 | 2012-01-04 | Basf Se | Pyrazolopyridine compounds |
| EP2402336A1 (en) | 2010-06-29 | 2012-01-04 | Basf Se | Pyrazolopyridine compounds |
| EP2402344A1 (en) | 2010-06-29 | 2012-01-04 | Basf Se | Pyrazole fused bicyclic compounds |
| EP2402345A1 (en) | 2010-06-29 | 2012-01-04 | Basf Se | Pyrazole fused bicyclic compounds |
| EP2402335A1 (en) | 2010-06-29 | 2012-01-04 | Basf Se | Pyrazolopyridine compounds |
| ES2531448T3 (es) | 2010-07-22 | 2015-03-16 | Basf Se | Nuevos compuestos de hetaril (tio)carboxamida para controlar plagas de invertebrados |
| BR112013002538A2 (pt) | 2010-08-03 | 2016-05-31 | Basf Se | composições fungicidas, métodos para controlar fungos fitopatogênicos e proteger as plantas e para a proteção de material de propagação de planta, uso da composição e material de propagação de planta |
| EP2417853A1 (en) | 2010-08-05 | 2012-02-15 | Basf Se | Synergistic fungicidal and insecticidal mixtures comprising a fungicide and an insecticide |
| TW201210488A (en) | 2010-08-09 | 2012-03-16 | Basf Se | Fungicidal mixtures |
| WO2012022729A2 (en) | 2010-08-20 | 2012-02-23 | Basf Se | Method for improving the health of a plant |
| US20130157856A1 (en) | 2010-08-24 | 2013-06-20 | Basf Se | Agrochemical Mixtures for Increasing the Health of a Plant |
| US8609700B2 (en) | 2010-09-13 | 2013-12-17 | Basf Se | Pyridine compounds for controlling invertebrate pests I |
| EP2615917A2 (en) | 2010-09-13 | 2013-07-24 | Basf Se | Pyridine compounds for controlling invertebrate pests iii |
| US20130203821A1 (en) | 2010-09-13 | 2013-08-08 | Basf Se | Pyridine Compounds for Controlling Invertebrate Pests II |
| US20130184320A1 (en) | 2010-10-01 | 2013-07-18 | Basf Se | Imine Compounds |
| AR083646A1 (es) | 2010-10-01 | 2013-03-13 | Basf Se | Compuestos de imina, composiciones veterinarias y agricolas que los contienen y su uso en el control de plagas de invertebrados |
| CA2813112A1 (en) | 2010-10-07 | 2012-04-12 | Basf Se | Use of strobilurins for increasing the gluten strength in winter cereals |
| EP2447261A1 (en) | 2010-10-29 | 2012-05-02 | Basf Se | Pyrrole, furane and thiophene derivatives and their use as fungicides |
| EP2447262A1 (en) | 2010-10-29 | 2012-05-02 | Basf Se | Pyrrole, furane and thiophene derivatives and their use as fungicides |
| WO2012076563A1 (en) | 2010-12-08 | 2012-06-14 | Basf Se | Fungicidal mixtures |
| EP2462807A1 (en) | 2010-12-08 | 2012-06-13 | Basf Se | Pesticidal mixtures comprising pyraclostrobin |
| EP2648518A2 (en) | 2010-12-10 | 2013-10-16 | Basf Se | Pyrazole compounds for controlling invertebrate pests |
| EP2465350A1 (en) | 2010-12-15 | 2012-06-20 | Basf Se | Pesticidal mixtures |
| US20130267476A1 (en) | 2010-12-20 | 2013-10-10 | Basf Se | Pesticidal Active Mixtures Comprising Pyrazole Compounds |
| US20130274104A1 (en) | 2010-12-22 | 2013-10-17 | Basf Se | Agrochemical mixtures for increasing the health of a plant |
| WO2012085081A1 (en) | 2010-12-22 | 2012-06-28 | Basf Se | Sulfoximinamide compounds for combating invertebrate pests ii |
| EP2476313A1 (en) | 2011-01-14 | 2012-07-18 | Basf Se | Synergistic pesticidal compositions comprising a dithiocarbamate and an insecticide |
| EP2481284A3 (en) | 2011-01-27 | 2012-10-17 | Basf Se | Pesticidal mixtures |
| EP2484210A1 (en) | 2011-02-08 | 2012-08-08 | Basf Se | Pesticidal compositions |
| EA201300907A1 (ru) | 2011-02-16 | 2014-02-28 | Басф Се | Способ борьбы с фитопатогенными грибами |
| AR085872A1 (es) | 2011-04-08 | 2013-10-30 | Basf Se | Derivados heterobiciclicos n-sustituidos utiles para combatir parasitos en plantas y/o animales, composiciones que los contienen y metodos para combatir dichas plagas |
| WO2012139987A1 (en) | 2011-04-15 | 2012-10-18 | Basf Se | Use of substituted dithiine-tetracarboximides for combating phytopathogenic fungi |
| CN103492378B (zh) | 2011-04-21 | 2016-09-28 | 巴斯夫欧洲公司 | 杀虫吡唑化合物 |
| EP2699090A1 (en) | 2011-04-21 | 2014-02-26 | Basf Se | 3,4-disubstituted pyrrole 2,5-diones and their use as fungicides |
| CA2836010A1 (en) | 2011-06-17 | 2012-12-20 | Basf Se | Method for combating phytopathogenic fungi comprising treating plants or seeds to be protected against fungal attack with 2,3,5,6-tetracyano-[1,4]dithiine |
| MX2013013239A (es) | 2011-06-17 | 2014-01-08 | Basf Se | Mezclas fungicidas sinergicas que comprenden 2,3,5,6-tetraciano-[1 ,4]ditiina. |
| US9137996B2 (en) | 2011-07-15 | 2015-09-22 | Basf Se | Fungicidal alkyl- and aryl-substituted 2[-2-chloro-4-(dihalo-phenoxy)-phenyl]-1-[1,2,4]triazol-1-yl-ethanol compounds |
| IN2014CN01024A (pl) | 2011-08-12 | 2015-04-10 | Basf Se | |
| AR088786A1 (es) | 2011-08-12 | 2014-07-10 | Basf Se | Compuestos de antranilamida y sus usos como plaguicidas |
| WO2013024003A1 (en) | 2011-08-12 | 2013-02-21 | Basf Se | N-thio-anthranilamide compounds and their use as pesticides |
| ES2558166T3 (es) | 2011-08-12 | 2016-02-02 | Basf Se | Compuestos de N-tio-antranilamida y su uso como pesticidas |
| JP2014522873A (ja) | 2011-08-12 | 2014-09-08 | ビーエーエスエフ ソシエタス・ヨーロピア | アントラニルアミド化合物および殺虫剤としてのその使用 |
| CN103827103A (zh) | 2011-08-12 | 2014-05-28 | 巴斯夫欧洲公司 | N-硫代邻氨基苯甲酰胺化合物及其作为农药的用途 |
| US20140243196A1 (en) | 2011-08-18 | 2014-08-28 | Basf Se | Carbamoylmethoxy- and Carbamoylmethylthio- and Carbamoylmethylamino Benzamides for Combating Invertebrate Pests |
| CN103889960A (zh) | 2011-08-18 | 2014-06-25 | 巴斯夫欧洲公司 | 用于防治无脊椎动物害虫的氨基甲酰基甲氧基-和氨基甲酰基甲硫基-及氨基甲酰基甲基氨基苯甲酰胺 |
| EP2744785A1 (en) | 2011-08-18 | 2014-06-25 | Basf Se | Carbamoylmethoxy- and carbamoylmethylthio- and carbamoylmethylamino benzamides for combating invertebrate pests |
| ES2665580T3 (es) | 2011-11-11 | 2018-04-26 | Gilead Apollo, Llc | Inhibidores de ACC y usos de los mismos |
| US20140309109A1 (en) | 2011-12-21 | 2014-10-16 | Basf Se | N-Thio-anthranilamide compounds and their use as pesticides |
| WO2013113789A1 (en) | 2012-02-02 | 2013-08-08 | Basf Se | N-thio-anthranilamide compounds and their use as pesticides |
| WO2013124250A2 (en) | 2012-02-20 | 2013-08-29 | Basf Se | Fungicidal substituted thiophenes |
| WO2013127818A1 (en) | 2012-03-01 | 2013-09-06 | Basf Se | Use of an agrochemical composition with fungicidal and plant health improving action in soybeans |
| WO2013127861A1 (en) | 2012-03-01 | 2013-09-06 | Basf Se | Use of an agrochemical composition with herbicidal action in soybeans |
| WO2013127855A1 (en) | 2012-03-01 | 2013-09-06 | Basf Se | Use of an agrochemical composition with fungicidal, herbicidal and plant health improving action in cereals |
| WO2013127821A1 (en) | 2012-03-01 | 2013-09-06 | Basf Se | Use of an agrochemical composition with fungicidal and plant health improving action in rapeseed |
| WO2013127846A1 (en) | 2012-03-01 | 2013-09-06 | Basf Se | Use of an agrochemical composition with fungicidal, herbicidal and plant health improving action in corn |
| US20150150259A1 (en) | 2012-03-01 | 2015-06-04 | Basf Se | Use of an agrochemical composition with herbicidal action in corn |
| US20150018215A1 (en) | 2012-03-01 | 2015-01-15 | Basf Se | Use of an agrochemical composition with herbicidal action in cereals |
| WO2013127843A1 (en) | 2012-03-01 | 2013-09-06 | Basf Se | Use of an agrochemical composition with fungicidal, herbicidal and plant health improving action in sunflowers |
| WO2013127820A1 (en) | 2012-03-01 | 2013-09-06 | Basf Se | Use of an agrochemical composition with fungicidal, herbicidal and plant health improving action in rapeseed |
| WO2013127845A1 (en) | 2012-03-01 | 2013-09-06 | Basf Se | Use of an agrochemical composition with fungicidal, herbicidal and plant health improving action in sunflowers |
| WO2013127857A1 (en) | 2012-03-01 | 2013-09-06 | Basf Se | Use of an agrochemical composition with fungicidal and plant health improving action in cereals |
| CA2864272A1 (en) | 2012-03-01 | 2013-09-06 | Basf Se | Use of an agrochemical composition with herbicidal action in rapeseed |
| WO2013127859A1 (en) | 2012-03-01 | 2013-09-06 | Basf Se | Use of an agrochemical composition with fungicidal, herbicidal and plant health improving action in soybeans |
| EP2822387A1 (en) | 2012-03-01 | 2015-01-14 | Basf Se | Agrochemical compositions |
| WO2013127848A1 (en) | 2012-03-01 | 2013-09-06 | Basf Se | Use of an agrochemical composition with fungicidal and plant health improving action in corn |
| KR102055551B1 (ko) * | 2012-03-12 | 2019-12-13 | 바스프 에스이 | 피리피로펜 살충제 i 함유 액체 농축 제형 |
| AU2013242103A1 (en) | 2012-03-29 | 2014-10-16 | Basf Se | Co-crystals of dicamba and a co-crystal former B |
| ES2626360T3 (es) | 2012-03-30 | 2017-07-24 | Basf Se | Compuestos de piridinilideno tiocarbonilo N-sustituidos y su uso para combatir plagas de animales |
| WO2013144223A1 (en) | 2012-03-30 | 2013-10-03 | Basf Se | N-substituted pyrimidinylidene compounds and derivatives for combating animal pests |
| US20150065501A1 (en) | 2012-04-03 | 2015-03-05 | Basf Se | N-substituted hetero-bicyclic furanone derivatives for combating animal |
| WO2013150115A1 (en) | 2012-04-05 | 2013-10-10 | Basf Se | N- substituted hetero - bicyclic compounds and derivatives for combating animal pests |
| WO2013189801A1 (en) | 2012-06-20 | 2013-12-27 | Basf Se | Pyrazole compound and pesticidal mixtures comprising a pyrazole compound |
| WO2014033242A1 (en) | 2012-08-31 | 2014-03-06 | Basf Se | Use of an agrochemical composition with herbicidal action in rice |
| WO2014033241A1 (en) | 2012-08-31 | 2014-03-06 | Basf Se | Use of an agrochemical composition with fungicidal and plant health improving action in rice |
| EP2903437A1 (en) | 2012-10-01 | 2015-08-12 | Basf Se | Use of n-thio-anthranilamide compounds on cultivated plants |
| US20150257383A1 (en) | 2012-10-12 | 2015-09-17 | Basf Se | Method for combating phytopathogenic harmful microbes on cultivated plants or plant propagation material |
| CA2911818A1 (en) | 2013-05-10 | 2014-11-13 | Nimbus Apollo, Inc. | Acc inhibitors and uses thereof |
| WO2015022634A2 (en) | 2013-08-12 | 2015-02-19 | Basf Se | Herbicide-resistant hydroxyphenylpyruvate dioxygenases |
| US10206397B2 (en) | 2013-09-19 | 2019-02-19 | Basf Se | N-acylimino heterocyclic compounds |
| WO2015091649A1 (en) | 2013-12-18 | 2015-06-25 | Basf Se | N-substituted imino heterocyclic compounds |
| US20170166920A1 (en) | 2014-01-30 | 2017-06-15 | Two Blades Foundation | Plants with enhanced resistance to phytophthora |
| EP3177143A2 (en) | 2014-04-17 | 2017-06-14 | Basf Se | Combination of novel nitrification inhibitors and herbicides as well as combination of (thio)phosphoric acid triamides and herbicides |
| WO2015171603A1 (en) | 2014-05-06 | 2015-11-12 | Two Blades Foundation | Methods for producing plants with enhanced resistance to oomycete pathogens |
| EP2979549A1 (en) | 2014-07-31 | 2016-02-03 | Basf Se | Method for improving the health of a plant |
| WO2016091675A1 (en) | 2014-12-12 | 2016-06-16 | Basf Se | Method for improving the health of a plant |
| EP3253209A1 (en) | 2015-02-06 | 2017-12-13 | Basf Se | Pyrazole compounds as nitrification inhibitors |
| BR112017016789A2 (pt) | 2015-02-11 | 2018-05-08 | Basf Se | métodos para produzir uma planta transgênica, para controlar a vegetação indesejada e para o cultivo da planta, molécula de ácido nucleico, construção de ácido nucleico, vetor, polipeptídeo hppd mutado, núcleo de célula vegetal, núcleo de célula vegetal transgênica, planta transgênica, uso do ácido nucleico, combinação útil, processo para a preparação de uma combinação útil e uso de uma combinação útil |
| EP3061346A1 (en) | 2015-02-26 | 2016-08-31 | Bayer CropScience AG | Use of fluopyram and biological control agents to control harmful fungi |
| EP3294892B1 (en) | 2015-05-09 | 2020-11-25 | Two Blades Foundation | Late blight resistance gene from solanum americanum and methods of use |
| MX2017014459A (es) | 2015-05-12 | 2018-03-16 | Basf Se | Compuestos de tioeter como inhibidores de la nitrificacion. |
| WO2017062790A1 (en) | 2015-10-09 | 2017-04-13 | Two Blades Foundation | Cold shock protein receptors and methods of use |
| EP3370509B1 (en) | 2015-11-03 | 2025-12-31 | The Sainsbury Laboratory | YELLOW RUST RESISTANCE GENES OF WHEAT AND METHODS OF USE |
| EA201890913A1 (ru) | 2015-11-25 | 2018-11-30 | Джилид Аполло, Ллс | Пиразоловые соединения в качестве ингибиторов акк и их применение |
| EA201890949A1 (ru) | 2015-11-25 | 2018-12-28 | Джилид Аполло, Ллс | СЛОЖНОЭФИРНЫЕ ИНГИБИТОРЫ АЦЕТИЛ-КоА-КАРБОКСИЛАЗЫ И ВАРИАНТЫ ИХ ПРИМЕНЕНИЯ |
| KR20180082557A (ko) | 2015-11-25 | 2018-07-18 | 길리어드 아폴로, 엘엘씨 | 트리아졸 acc 억제제 및 그의 용도 |
| UY37137A (es) | 2016-02-24 | 2017-09-29 | Merial Inc | Compuestos antiparasitarios de isoxazolina, formulaciones inyectables de acción prolongada que los comprenden, métodos y usos de los mismos |
| HUE056909T2 (hu) | 2016-04-06 | 2022-04-28 | Boehringer Ingelheim Animal Health Usa Inc | Eljárás enantiomerben dúsított izoxazolinvegyületek elõállítására -(S)-afoxolaner kristályos toluolszolvátja |
| DK3525585T3 (da) | 2016-10-12 | 2021-05-10 | Basf Se | Fremgangsmåde til bekæmpelse af septoria tritici, der er resistent over for succinatdehydrogenaseinhibitor-fungicider |
| EP3555299A1 (en) | 2016-12-16 | 2019-10-23 | Two Blades Foundation | Late blight resistance genes and methods of use |
| US11261458B2 (en) | 2017-07-28 | 2022-03-01 | Two Blades Foundation | Potyvirus resistance genes and methods of use |
| WO2019108619A1 (en) | 2017-11-28 | 2019-06-06 | Two Blades Foundation | Methods and compositions for enhancing the disease resistance of plants |
| IL275726B2 (en) | 2018-01-09 | 2024-06-01 | Basf Se | Silylethynyl hetaryl compounds as nitrification inhibitors |
| EP3737226A1 (en) | 2018-01-12 | 2020-11-18 | Two Blades Foundation | Stem rust resistance genes and methods of use |
| WO2019166558A1 (en) | 2018-02-28 | 2019-09-06 | Basf Se | Use of pyrazole propargyl ethers as nitrification inhibitors |
| PE20211754A1 (es) | 2018-02-28 | 2021-09-06 | Basf Se | Uso de compuestos de alcoxi pirazol funcionalizados con n como inhibidores de la nitrificacion |
| BR112020016425A2 (pt) | 2018-02-28 | 2020-12-15 | Basf Se | Uso de composto de alcoxipirazol, composição para uso na redução da nitrificação, mistura agroquímica e métodos de redução da nitrificação e de tratamento de fertilizante ou composição |
| CN108435251B (zh) * | 2018-03-19 | 2020-12-25 | 山西大学 | 一种可分离的乳液催化剂的制备方法及其应用 |
| US12151991B2 (en) | 2018-07-23 | 2024-11-26 | Basf Se | Use of a substituted thiazolidine compound as nitrification inhibitor |
| DK3826983T3 (da) | 2018-07-23 | 2024-08-05 | Basf Se | Anvendelse af substituerede 2-thiazoliner som nitrificeringshæmmere |
| EP3866602A1 (en) | 2018-10-18 | 2021-08-25 | BASF Agro B.V. | Method to control septoria tritici resistant to c14-demethylase inhibitor fungicides |
| US20220007646A1 (en) | 2018-12-11 | 2022-01-13 | BASF Agro B.V. | Method to control a phythopatogenic fungi selected from uncinula necator, plasmopara viticola and gloeosporium ampelophagum in grapes by compositions comprising mefentrifluconazole |
| EA202191560A1 (ru) | 2018-12-11 | 2021-10-19 | Басф Агро Б.В. | Способ борьбы с фитопатогенными грибами, выбранными из septoria tritici и puccinia spp., в зерновых культурах с помощью композиций, которые содержат мефентрифлуконазол |
| UA128261C2 (uk) | 2018-12-11 | 2024-05-22 | Басф Агро Б.В. | Спосіб боротьби з sclerotinia spp. в олійному ріпаку або канолі композиціями, що містять мефентрифлуконазол |
| EP3666073A1 (en) | 2018-12-11 | 2020-06-17 | BASF Agro B.V. | Method to control a phythopatogenic fungi selected from rhizoctonia solani and peronosclerospora sorghi in corn by compositions comprising mefentrifluconazole |
| WO2020120206A2 (en) | 2018-12-11 | 2020-06-18 | BASF Agro B.V. | Method to control a phythopatogenic fungi selected from phakopsora spp. in soybeans by compositions comprising mefentrifluconazole |
| EP3701794A1 (en) | 2019-02-28 | 2020-09-02 | BASF Agro B.V. | Method to control a phythopatogenic fungi selected from rhizoctonia solani, magnaporthe grisea, helminthosporium oryzae, xanthomonas oryzae pv. oryza, sclerotium oryzae or saro-cladium oryzae in rice by compositions comprising mefentrifluconazole |
| PL3718406T3 (pl) | 2019-04-02 | 2022-04-11 | Basf Se | Sposób zwalczania plamistości siatkowej i/lub ramularii opornych na fungicydy stanowiące inhibitory dehydrogenazy bursztynianowej |
| BR112021026248A2 (pt) | 2019-06-27 | 2022-03-03 | Two Blades Found | Molécula de ácido nucleico isolada que codifica uma proteína atrlp23 engenheirada, proteína atrlp23 engenheirada, cassete de expressão, vetor, célula hospedeira, planta ou célula vegetal, métodos para fazer uma proteína atrlp23 engenheirada, para fazer uma molécula de ácido nucleico que codifica uma proteína atrlp23 engenheirada e para intensificar a resistência de uma planta |
| WO2021011348A1 (en) | 2019-07-12 | 2021-01-21 | The Regents Of The University Of California | Plants with enhanced resistance to bacterial pathogens |
| WO2021104910A1 (en) | 2019-11-26 | 2021-06-03 | Basf Se | Method to control septoria tritici resistant to c14-demethylase inhibitor fungicides |
| BR112022023202A2 (pt) | 2020-05-15 | 2022-12-20 | Corteva Agriscience Llc | Interações fungicidas sinérgicas de um fungicida de picolinamida com outros fungicidas contra ferrugem asiática da soja |
| CN116829521A (zh) | 2021-02-02 | 2023-09-29 | 巴斯夫欧洲公司 | Dcd和烷氧基吡唑作为硝化抑制剂的协同增效作用 |
| EP4336997A1 (en) | 2021-05-11 | 2024-03-20 | Two Blades Foundation | Methods for preparing a library of plant disease resistance genes for functional testing for disease resistance |
| EP4341248A1 (en) | 2021-05-21 | 2024-03-27 | Basf Se | Use of an n-functionalized alkoxy pyrazole compound as nitrification inhibitor |
| EP4341245A1 (en) | 2021-05-21 | 2024-03-27 | Basf Se | Use of ethynylpyridine compounds as nitrification inhibitors |
| BR112023027004A2 (pt) | 2021-06-21 | 2024-03-12 | Basf Se | Estrutura de metal-orgânica, uso da estrutura de metal-orgânica, composição para uso na redução da nitrificação, mistura agroquímica e métodos de redução da nitrificação, de tratamento de fertilizante ou composição de fertilizante e de preparação de uma estrutura de metal-orgânica |
| WO2023056269A1 (en) | 2021-09-30 | 2023-04-06 | Two Blades Foundation | Plant disease resistance genes against stem rust and methods of use |
| WO2023203066A1 (en) | 2022-04-21 | 2023-10-26 | Basf Se | Synergistic action as nitrification inhibitors of dcd oligomers with alkoxypyrazole and its oligomers |
| EP4743481A1 (en) | 2023-07-14 | 2026-05-20 | Two Blades Found | METHODS FOR IMPROVING THE THERMOSTABILITY OF PLANT IMMUNE RECEPTORS |
| EP4743480A1 (en) | 2023-07-15 | 2026-05-20 | Two Blades Found | Broad-spectrum polerover gene |
| CN121712392A (zh) | 2023-08-09 | 2026-03-20 | 巴斯夫欧洲公司 | 控制对c14-脱甲基酶抑制剂杀真菌剂具有抗性的小麦壳针孢的方法 |
| WO2025201958A1 (en) | 2024-03-27 | 2025-10-02 | Basf Se | Herbicidally active pyrimidylethers |
| WO2025242699A1 (en) | 2024-05-22 | 2025-11-27 | Basf Se | Method for improving rainfastness of an agrochemical active ingredient |
| WO2025242701A1 (en) | 2024-05-22 | 2025-11-27 | Basf Se | Seed treatment compositions |
| WO2026021913A1 (en) | 2024-07-23 | 2026-01-29 | Basf Se | Herbicidal 2-phenoxybutanoylamides |
| WO2026032747A1 (en) | 2024-08-05 | 2026-02-12 | Basf Se | Method to for controlling soybean rust using compositions comprising methyl (2z)-3-methoxy-2-[(4-methylbiphenyl-3-yl)oxy]prop-2-enoate)and other fungicides |
| WO2026032748A1 (en) | 2024-08-05 | 2026-02-12 | Basf Se | Method to for controlling soybean rust using compositions comprising methyl (2z)-3-methoxy-2-[(4-methylbiphenyl-3-yl)oxy]prop-2-enoate)and other fungicides |
Family Cites Families (17)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| GB1470618A (en) * | 1975-01-24 | 1977-04-14 | Ici Ltd | Fungicidal compositions |
| DE2909158A1 (de) * | 1979-03-08 | 1980-09-11 | Basf Ag | Herbizide mischungen |
| JPS55129201A (en) * | 1979-03-28 | 1980-10-06 | Kao Corp | Fluid pesticidal composition |
| US4266965A (en) * | 1979-10-29 | 1981-05-12 | Stauffer Chemical Company | 2-(α-naphthoxy)-N,N-diethyl propionamide as an aqueous flowable concentrate |
| US4461641A (en) * | 1982-02-25 | 1984-07-24 | Ciba-Geigy Corporation | Herbicidal mixtures |
| DE3236240A1 (de) * | 1982-09-30 | 1984-04-05 | Bayer Ag, 5090 Leverkusen | Homogene waessrige formulierungen |
| ATE55535T1 (de) * | 1985-09-27 | 1990-09-15 | American Cyanamid Co | Pestizide waessrige fliessfaehige zusammensetzungen. |
| US5073189A (en) * | 1985-09-27 | 1991-12-17 | American Cyanamid Company | Pesticidal aqueous flowable compositions |
| DE3542439A1 (de) * | 1985-11-30 | 1987-06-04 | Hoechst Ag | Neue waessrige pflanzenschutzmittel-emulsionen |
| FR2596618B1 (fr) * | 1986-04-02 | 1988-07-15 | Rhone Poulenc Agrochimie | Compositions herbicides a base de biscarbamate et le procede de traitement herbicide les utilisant |
| CA1289065C (en) * | 1986-05-23 | 1991-09-17 | Leonard John Morgan | Aqueous suspension concentrate compositions |
| US4875929A (en) * | 1986-05-23 | 1989-10-24 | American Cyanamid Company | Aqueous suspension concentrate compositions |
| DE3628587A1 (de) * | 1986-08-22 | 1988-04-28 | Opel Adam Ag | Ruecksitz fuer kraftfahrzeuge |
| DE3631558A1 (de) * | 1986-09-17 | 1988-03-31 | Hoechst Ag | Neue suspoemulsionen von pflanzenschutz-wirkstoffen |
| GB8710105D0 (en) * | 1987-04-29 | 1987-06-03 | Ici Plc | Pesticidal formulations |
| GB8811763D0 (en) * | 1988-05-18 | 1988-06-22 | Monsanto Europe Sa | Compositions containing glyphosate simazine & diuron |
| FR2670086A1 (fr) * | 1990-12-10 | 1992-06-12 | Rhone Poulenc Chimie | Suspo-emulsions phytosanitaires. |
-
1993
- 1993-07-03 DE DE4322211A patent/DE4322211A1/de not_active Withdrawn
-
1994
- 1994-06-24 IL IL11012194A patent/IL110121A0/xx not_active IP Right Cessation
- 1994-06-27 HU HU9503722A patent/HU214787B/hu unknown
- 1994-06-27 CN CN94192637A patent/CN1100483C/zh not_active Expired - Lifetime
- 1994-06-27 RU RU96102157A patent/RU2142229C1/ru active
- 1994-06-27 CZ CZ19953463A patent/CZ290551B6/cs not_active IP Right Cessation
- 1994-06-27 DE DE59403885T patent/DE59403885D1/de not_active Expired - Lifetime
- 1994-06-27 ES ES94923689T patent/ES2107851T3/es not_active Expired - Lifetime
- 1994-06-27 KR KR1019950706018A patent/KR100399519B1/ko not_active Expired - Lifetime
- 1994-06-27 SK SK1661-95A patent/SK282488B6/sk not_active IP Right Cessation
- 1994-06-27 DK DK94923689.7T patent/DK0707445T3/da active
- 1994-06-27 EP EP94923689A patent/EP0707445B1/de not_active Expired - Lifetime
- 1994-06-27 JP JP50379795A patent/JP3703832B2/ja not_active Expired - Lifetime
- 1994-06-27 AU AU73835/94A patent/AU7383594A/en not_active Abandoned
- 1994-06-27 US US08/569,124 patent/US5672564A/en not_active Expired - Lifetime
- 1994-06-27 CA CA002166475A patent/CA2166475C/en not_active Expired - Lifetime
- 1994-06-27 BR BR9406879A patent/BR9406879A/pt not_active IP Right Cessation
- 1994-06-27 WO PCT/EP1994/002085 patent/WO1995001722A1/de not_active Ceased
- 1994-06-27 UA UA96010345A patent/UA41941C2/uk unknown
- 1994-06-27 AT AT94923689T patent/ATE157218T1/de active
- 1994-06-27 PL PL94312301A patent/PL175554B1/pl unknown
- 1994-06-30 TW TW083105929A patent/TW354244B/zh not_active IP Right Cessation
- 1994-06-30 CO CO94028611A patent/CO4340590A1/es unknown
- 1994-07-01 HR HR940384A patent/HRP940384B1/xx not_active IP Right Cessation
- 1994-07-01 UY UY23801A patent/UY23801A1/es unknown
-
1996
- 1996-01-02 FI FI960012A patent/FI112910B/fi not_active IP Right Cessation
Also Published As
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US5672564A (en) | Aqueous, multiphase, stable finished formulation for crop protection active compounds and its preparation | |
| US6200586B1 (en) | Biocidal and agrochemical suspensions | |
| US5547918A (en) | Biocidal and agrochemical suspensions comprising a structured surfactant with an oil component | |
| JP3351814B2 (ja) | 新規のフェノキサプロップ−エチルサスポエマルジョン | |
| EP0420497B1 (en) | Stabilisation of non-aqueous suspensions | |
| CN103501602B (zh) | 用于农业油基于配制剂的结构化剂和乳化剂 | |
| KR950006919B1 (ko) | 펜디메탈린을 갖는 수성 현탁 농축 조성물 및 그 제조방법 | |
| JPS6383001A (ja) | 植物保護有効物質の新規なサスポエマルジヨン | |
| KR101942238B1 (ko) | 농업용 오일계 현탁 제형의 물리적 안정성을 증진시키기 위한 조성물 및 방법 | |
| KR950006920B1 (ko) | 수성현탁 농축조성물 | |
| PL202469B1 (pl) | Trwała wodna kompozycja pestycydowa oraz sposób jej wytwarzania | |
| AU3793900A (en) | A method to produce pesticide suspension concentrates | |
| DE69821549T2 (de) | Verfahren zur Herstellung von lösungsmittellose Emulsionen des Typs O/W | |
| TWI543709B (zh) | 包含祿芬隆及賽洛寧之新穎水性懸乳劑 | |
| JP2559704B2 (ja) | 農薬活性成分の水中油型組成物 | |
| JP2956949B2 (ja) | 水面施用除草製剤 | |
| JP3623034B2 (ja) | 安定化された水性懸濁状除草剤組成物 | |
| JP3986110B2 (ja) | 徐放性大粒子水性懸濁農薬製剤 | |
| EP0217125B1 (en) | Pesticidal aqueous flowable compositons | |
| JP3313016B2 (ja) | 水性懸濁農薬製剤および懸濁安定化剤 | |
| FI96166B (fi) | Torjunta-ainekoostumuksen valmistusmenetelmä | |
| JPH0952810A (ja) | 除草剤組成物 | |
| JP2003342108A (ja) | 農薬組成物 | |
| WO2024221052A1 (en) | Fungicide suspension concentrate |