PL202469B1 - Trwała wodna kompozycja pestycydowa oraz sposób jej wytwarzania - Google Patents
Trwała wodna kompozycja pestycydowa oraz sposób jej wytwarzaniaInfo
- Publication number
- PL202469B1 PL202469B1 PL361234A PL36123401A PL202469B1 PL 202469 B1 PL202469 B1 PL 202469B1 PL 361234 A PL361234 A PL 361234A PL 36123401 A PL36123401 A PL 36123401A PL 202469 B1 PL202469 B1 PL 202469B1
- Authority
- PL
- Poland
- Prior art keywords
- composition
- water
- ethoxylated
- group
- pesticide
- Prior art date
Links
Classifications
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
- A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
- A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
- A01N43/72—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with nitrogen atoms and oxygen or sulfur atoms as ring hetero atoms
- A01N43/80—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with nitrogen atoms and oxygen or sulfur atoms as ring hetero atoms five-membered rings with one nitrogen atom and either one oxygen atom or one sulfur atom in positions 1,2
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
- A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
- A01N25/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators, characterised by their forms, or by their non-active ingredients or by their methods of application, e.g. seed treatment or sequential application; Substances for reducing the noxious effect of the active ingredients to organisms other than pests
- A01N25/02—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators, characterised by their forms, or by their non-active ingredients or by their methods of application, e.g. seed treatment or sequential application; Substances for reducing the noxious effect of the active ingredients to organisms other than pests containing liquids as carriers, diluents or solvents
- A01N25/04—Dispersions, emulsions, suspoemulsions, suspension concentrates or gels
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
- A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
- A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
- A01N43/64—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with three nitrogen atoms as the only ring hetero atoms
- A01N43/647—Triazoles; Hydrogenated triazoles
- A01N43/653—1,2,4-Triazoles; Hydrogenated 1,2,4-triazoles
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
- A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
- A01N53/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing cyclopropane carboxylic acids or derivatives thereof
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
- A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
- A01N57/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic phosphorus compounds
- A01N57/18—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic phosphorus compounds having phosphorus-to-carbon bonds
- A01N57/20—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic phosphorus compounds having phosphorus-to-carbon bonds containing acyclic or cycloaliphatic radicals
Landscapes
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- General Health & Medical Sciences (AREA)
- Dentistry (AREA)
- Plant Pathology (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Pest Control & Pesticides (AREA)
- Agronomy & Crop Science (AREA)
- Wood Science & Technology (AREA)
- Zoology (AREA)
- Environmental Sciences (AREA)
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Dispersion Chemistry (AREA)
- Toxicology (AREA)
- Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
Abstract
Wynalazek dostarcza trwa la wodn a kompozycj e pestycydow a oraz sposób wytwarzania trwa lej, wodnej kompozycji hydrofobowego pestycydu obejmuj acy emulgowanie fazy wodnej i fazy nie mie- szaj acej si e z wod a wystarczaj ace do jednorodnego rozproszenia pestycydu w kompozycji, przy czym faza nie mieszaj aca si e z wod a zawiera hydrofobowy pestycyd i jeden lub wi ecej emulgatorów wybra- nych z grupy sk ladaj acej sie z karboksylanu, siarczanu, sulfonianu, etoksylanu alkoholu, etoksylanu alkilofenolu, etoksylanu kwasu t luszczowego, estru sorbitanu, etoksylowanego t luszczu lub oleju, etoksylanu aminy, kopolimeru tlenek etylenu-tlenek propylenu, zywicy alkid-glikol polietylenowy, estru fosforanowego etoksylowanego tristyrylofenolu, fluorow eglowodoru i polimeru silikonowego, przy czym stosuje si e faz e wodn a zawieraj aca emulgator stanowi acy eter glikolu polialkilenowego. PL PL PL PL
Description
Opis wynalazku
Niniejszy wynalazek dotyczy trwałej wodnej kompozycji pestycydowej oraz sposobu jej wytwarzania.
W szczególnoś ci wynalazek ten dotyczy wodnych kompozycji hydrofobowych pestycydów, które są trwałe i równie skuteczne w porównaniu z konwencjonalnymi kompozycjami.
Hydrofobowe pestycydy poddaje się na ogół formulacji do suchych kompozycji, ponieważ nie mieszają się one z wodą. Na przykład patent USA 5125958 („US'958) podaje, że herbicyd, 2-chloro5-[4-(difluorometylo)-4,5-dihydro-3-metylo-5-okso-1H-1,2,4-triazol-1-ilo]-4-fluorobenzeno-propionian etylu (karfentrazon etylowy), gęstą, oleistą ciecz, można poddawać formulacji do granulatu o względnie dużej wielkości cząstek, proszkowych pyłów, zwilżalnych proszków, emulgowalnych koncentratów, roztworów lub różnych innych typów kompozycji. Ponadto US'958 podaje także, że karfentrazon etylowy można poddawać formulacji do rozpuszczalnych w wodzie lub rozpraszalnych w wodzie granulatów, w których woda służy raczej jako sposób nanoszenia kompozycji niż jako jej składnik. Ponadto patent USA 5935905 („US'905) zastrzega suchą kompozycję karfentrazonu etylowego i N-(fosfonometylo)glicyny (glifosatu). Zarówno US'958 jak i '905 wymagają absorbowania karfentrazonu etylowego o czystości technicznej na nośniku w celu formulacji. Chociaż kompozycje te były przeznaczone do długiego przechowywania, stwierdzono, że mają one skłonność do hydrolizowania i w związku z tym do nietrwał o ś ci. W publikacji opisu patentowego WO 99/51099 szeroko ujawniono kompozycje zawierające N-(phosphonomethylo)glicynę lub jej sól i herbicyd triazolinonu. Publikacja ta nie ujawnia kompozycji z eterem glikolu polialkilenowego w fazie wodnej.
Tak więc istnieje potrzeba opracowania kompozycji hydrofobowych pestycydów, a w szczególności karfentrazonu etylowego, które wykazują większą trwałość.
Niniejszy wynalazek dostarcza nowe kompozycje pestycydowe, które są wodne, ekonomiczne, przyjazne dla środowiska i wykazują w czasie niewielką hydrolizę lub nie wykazują jej wcale, co powoduje lepsze charakterystyki trwałości aktywności pestycydu. Przez obniżenie lub zminimalizowanie użycia organicznych rozpuszczalników zapobiega się kosztom i zagrożeniom związanym z recyklingiem takich substancji. Ponadto procesy można prowadzić we względnie prostym wyposażeniu stosując względnie proste etapy procesowe.
Według wynalazku sposób wytwarzania trwałej, wodnej kompozycji hydrofobowego pestycydu obejmujący emulgowanie fazy wodnej i fazy nie mieszającej się z wodą wystarczające do jednorodnego rozproszenia pestycydu w kompozycji, przy czym faza nie mieszająca się z wodą zawiera hydrofobowy pestycyd i jeden lub więcej emulgatorów wybranych z grupy składającej się z karboksylanu, siarczanu, sulfonianu, etoksylanu alkoholu, etoksylanu alkilofenolu, etoksylanu kwasu tłuszczowego, estru sorbitanu, etoksylowanego tłuszczu lub oleju, etoksylanu aminy, kopolimeru tlenek etylenutlenek propylenu, żywicy alkil-glikol polietylenowy, estru fosforanowego etoksylowanego tristyrylofenolu, fluorowęglowodoru i polimeru silikonowego, charakteryzuje się tym, że stosuje się fazę wodną zawierająca emulgator stanowiący eter glikolu polialkilenowego.
W korzystnym wykonaniu sposobu pestycyd wybiera się z grupy skł adają cej się z karfentrazonu etylowego, sulfentrazonu, klomazonu, permetryny, zeta-cypermetryny i bifentryny. Korzystnie stosuje się karfentrazon etylowy.
W innym korzystnym wykonaniu wynalazku faza wodna zawiera ś rodek przeciw zamarzaniu, zwłaszcza wybrany z grupy składającej się z glikolu monoetylenowego, glikolu propylenowego, gliceryny, mocznika i soli nieorganicznych.
W dalszym wykonaniu sposobu wedł ug wynalazku emulgatory w fazie nie mieszającej się z wodą wybiera się z grupy składającej się z żywicy alkid-glikol polietylenowy, polialkoksylowanego nonylofenylu, alkoksylowanego alkoholu pierwszorzędowego, etoksylowanego distyrylofenolu, siarczanu etoksylowanego distyrylofenolu, fosforanu etoksylowanego tristyrylofenolu, estru fosforanowego tristyrylofenolu, hydroksylowanego polimeru kwas stearynowy-glikol polialkilenowy oraz ich odpowiednich soli, korzystniej z grupy składającej się z żywicy alkidglikol polietylenowy, etoksylowanego distyrylofenolu, siarczanu etoksylowanego distyrylofenolu, fosforanu etoksylowanego tristyrylofenolu, estru fosforanowego tristyrylofenolu, i soli potasowej fosforanu tristyrylofenolu, a zwłaszcza stanowi żywicę alkidglikol polietylenowy.
W sposobie według wynalazku emulgowanie obejmuje mieszanie fazy wodnej i fazy nie mieszającej się z wodą korzystnie w temperaturze w zakresie od 20°C do 80°C przez okres od trzech minut do 24 godzin, korzystniej w temperaturze w zakresie od 20°C do 70°C przez okres od pięciu minut do
PL 202 469 B1 trzech godzin, przy czym emulgowanie zawiera mieszanie fazy wodnej i fazy nie mieszającej się z wodą .
W korzystnym rozwią zaniu faza nie mieszają ca się z w wodą ponadto zawiera rozpuszczalnik węglowodorowy, który korzystnie wybiera się z grupy składającej się z alkilonaftalenowego związku aromatycznego, alkilowanego bifenylu, uwodornionego związku alifatycznego, izoparafiny, alkilooctanu ksylenowego związku aromatycznego, kwasu tłuszczowego, estru, oleju mineralnego, oleju roślinnego i olefiny, a najkorzystniej jako rozpuszczalnik węglowodorowy stosuje się alkilowany aromatyczny naftalen.
Wynalazek obejmuje również trwałą wodna kompozycję pestycydową charakteryzująca się tym, że zawiera
a) pestycydowo skuteczną ilość hydrofobowego pestycydu;
b) fazę nie mieszającą się z wodą zawierającą jeden lub więcej emulgatorów wybranych z grupy składającej się z karboksylanu, siarczanu, sulfonianu, etoksylanu alkoholu, etoksylanu alkilofenolu, etoksylanu kwasu tłuszczowego, estru sorbitanu, etoksylowanego tłuszczu lub oleju, etoksylanu aminy, kopolimeru tlenek etylenu-tlenek propylenu, żywicy alkid-glikol polietylenowy, estru fosforanowego tristyrylofenolu, fluorowęglowodoru i polimeru silikonowego i
c) fazę wodną zawierająca emulgator, eter glikolu polialkilenowego.
W korzystnym wykonaniu kompozycji pestycyd jest wybrany z grupy składają cej się z karfentrazonu etylowego, sulfentrazonu, klomazonu, permetryny, zeta-cypermetryny i bifentryny, korzystniej stanowi karfentrazon etylowy.
Kompozycja w korzystnym wykonaniu zawiera fazę wodną ze środkiem przeciw zamarzaniu, korzystnie wybrany z grupy składającej się z glikolu monoetylenowego, glikolu propylenowego, gliceryny, mocznika i soli nieorganicznych.
W dalszym korzystnym wykonaniu kompozycji emulgatory w fazie nie mieszają cej się z wodą są wybrane z grupy składającej się z żywicy alkid-glikol polietylenowy, polialkoksylowanego nonylofenylu, alkoksylowanego alkoholu pierwszorzędowego, etoksylowanego distyrylofenolu, siarczanu etoksylowanego distyrylofenolu, fosforanu etoksylowanego tristyrylofenolu, estru fosforanowego tristyrylofenolu, hydroksylowanego polimeru kwas stearynowy-glikol polialkilenowy oraz ich odpowiednich soli, korzystniej z grupy składającej się z żywicy alkid-glikol polietylenowy, etoksylowanego distyrylofenolu, siarczanu etoksylowanego distyrylofenolu, fosforanu etoksylowanego tristyrylofenolu, estru fosforanowego tristyrylofenolu, i soli potasowej fosforanu tristyrylofenolu.
Najkorzystniej emulgator w fazie nie mieszającej się z wodą stanowi żywica alkid-glikol polietylenowy.
W jeszcze innym korzystnym wykonaniu kompozycji faza nie mieszają ca się z wodą zawiera ponadto rozpuszczalnik węglowodorowy wybrany korzystnie z grupy składającej się z alkilonaftalenowego związku aromatycznego, alkilowanego bifenylu, uwodornionego związku alifatycznego, izoparafiny, alkilooctanu ksylenowego związku aromatycznego, kwasu tłuszczowego, estru, oleju mineralnego, oleju roślinnego i olefiny, korzystniej stanowiący alkilowany aromatyczny naftalen.
W dalszym korzystnym wykonaniu kompozycja ponadto zawiera pestycydowo skuteczną ilość jednego lub więcej dodatkowych pestycydów wybranych z grupy składającej się z glifosatu, kwasu (2,4-dichlorofenoksy)octowego, kwasu (4-chloro-2-metylofenoksy)octowego, kwasu (RS)-2-(4-chloro-o-toliloksy)propionowego, izoproturonu, imazapyru, imazametabenzu, imazetapiru, imazachinu, acifluorofenu, bifenoksu, fomasafenu, joksynylu, bromoksynylu, chlorimuronu, chlorosulfuronu, bensulfuronu, pirazosulfuronu, tifensulfuronu, triasulfuronu, fenoksapropu, fluazyfopu, chizalofopu, diklofopu, bentazonu, butachloru, dikamby i fluoroksypyru.
Jak stosuje się w tym opisie i o ile nie zaznaczono inaczej, określenie podstawników „alkil, „cykloalkil, „alkoksy, „aryloksy i „alkoksyaryloamina, stosowane osobno lub jako część większej reszty, obejmują proste lub rozgałęzione łańcuchy o co najmniej jednym lub dwóch atomach węgla, odpowiednio do podstawnika, a korzystnie do 20 atomów węgla, korzystniej do dziesięciu atomów węgla, najkorzystniej do 7 atomów węgla. „Chlorowiec lub „chlorowco odnosi się do fluoru, bromu, jodu lub chloru. „Aryl odnosi się do struktury pierścienia aromatycznego mającego 5 do 10 atomów węgla. Termin „temperatura otoczenia stosowany tutaj będzie oznaczał każdą odpowiednią temperaturę stwierdzoną w laboratorium lub innym stanowisku pracy, na ogół nie poniżej około 15°C ani nie powyżej 30°C.
PL 202 469 B1
Termin „faza wodna stosowany tutaj oznacza wodę lub mieszaninę wody i rozpuszczalnika węglowodorowego, który łatwo jest zemulgować w wodzie. Korzystnie faza wodna składa się z co najmniej 50% v/v wody, a korzystniej około 95% v/v.
Jak stosuje się w tym opisie i o ile nie zaznaczono inaczej, termin „pestycyd dotyczy cząsteczki lub połączenia cząsteczek, które odstrasza, hamuje rozwój lub zabija szkodniki takie jak, ale nie ogranicza się do szkodliwych lub dokuczliwych owadów, chwastów, robaków, grzybów, bakterii i tym podobnych i może być stosowane do ochrony roślin uprawnych, budynków, trawników lub ludzi; pestycyd, jak się tu stosuje, obejmuje, ale nie ogranicza się do herbicydów, insektycydów, akarycydów, fungicydów, nematocydów, ektoparazytocydów i regulatorów wzrostu stosowanych albo w celu wzmożenia wzrostu żądanych gatunków roślin, albo w celu hamowania wzrostu niepożądanych szkodników.
Uważa się, że kompozycje według niniejszego wynalazku zapobiegają lub opóźniają hydrolizę pestycydu. Jako takie wykazują równą, o ile nie większą, trwałość od kompozycji opisanych w tej dziedzinie. Ponadto kompozycje według niniejszego wynalazku zapewniają jednorodne rozproszenie hydrofobowego pestycydu w kompozycji.
W jednej postaci niniejszego wynalazku fazę wodną dodaje się do fazy nie mieszającej się z wodą. Tak więc kompozycję otrzymuje się w następujących etapach:
a) dostarczenie fazy wodnej zawierającej wodę;
b) dostarczenie fazy nie mieszającej się z wodą, zawierającej hydrofobowy pestycyd i jeden lub więcej emulgatorów;
c) dodanie fazy wodnej do fazy nie mieszającej się z wodą; i
d) emulgowanie powstałej mieszaniny w celu utworzenia kompozycji.
W innej postaci niniejszego wynalazku fazę nie mieszają c ą się z wodą dodaje się do fazy wodnej. Tak więc kompozycję otrzymuje się w następujących etapach:
e) dostarczenie fazy nie mieszającej się z wodą zawierającej hydrofobowy pestycyd i jeden lub więcej emulgatorów;
f) dostarczenie fazy wodnej zawierającej wodę;
g) dodanie fazy nie mieszającej się z wodą do fazy wodnej; i
h) emulgowanie powstałej mieszaniny w celu utworzenia kompozycji.
Emulgowanie korzystnie jest prowadzić w temperaturze w zakresie od 20°C do 80°C, korzystnie od 20°C do 70°C. Korzystnie jest prowadzić emulgowanie przez okres co najmniej około trzech minut; a w jednej postaci przez okres okoł o 24 godzin; korzystniej od pię ciu minut do trzech godzin. Emulgowanie można prowadzić w niższych temperaturach, takich jak na przykład poniżej 15°C, ale na ogół wykonanie tego będzie wymagało znacznie dłuższego czasu.
Odpowiednimi emulgatorami, które można stosować w kontekście niniejszego wynalazku są te substancje, które są aktywne na powierzchni międzyfazowej oleju i wody i które służą do obniżenia napięcia powierzchniowego oleju pozwalającego na tworzenie się trwałej i jednorodnej mieszaniny. Przykłady emulgatorów, które można zastosować obejmują, ale nie ograniczają się do karboksylanów, siarczanów, sulfonianów, etoksylanów alkoholi, etoksylanów alkilofenoli, etoksylanów kwasów tłuszczowych, estrów sorbitanu, etoksylowanych tłuszczów lub olejów, etoksylanów amin, estrów fosforanowych, kopolimerów tlenek etylenu-tlenek propylenu, fluorowęglowodorów i polimerów silikonowych. Korzystnymi emulgatorami, które można zastosować są żywica alkid-glikol polietylenowy, eter glikolu polialkilenowego, polialkoksylowany nonylofenyl, alkoksylowany alkohol pierwszorzędowy, etoksylowany distyrylofenol, etoksylowany siarczan distyrylofenolu, etoksylowany fosforan tristyrylofenolu, ester fosforanawy tristyrylofenolu, hydroksylowany polimer kwasu stearynowego i glikolu polialkilenowego oraz ich odpowiednie sole. Szczególnie korzystne emulgatory, które można stosować w niniejszym wynalazku to żywica alkid-glikol polietylenowy, eter glikolu polialkilenowego, etoksylowany distyrylofenol, siarczan etoksylowanego distyrylofenolu, fosforan etoksylowanego tristyrylofenolu, ester fosforanowy tristyrylofenolu i sól potasowa fosforanu tristyrylofenolu.
W jeszcze innej postaci niniejszego wynalazku faza wodna moż e zawierać środek przeciw zamarzaniu i jeden lub więcej emulgatorów. Przykłady środków przeciw zamarzaniu, określanych także jako środki chroniące przed zimnem, które można zastosować w niniejszym wynalazku obejmują, ale nie ograniczają się do glikolu monoetylowego, glikolu propylenowego, gliceryny, mocznika i soli nieorganicznych. Korzystnym stosowanym środkiem przeciw zamarzaniu jest glikol propylenowy. Emulgatory opisane powyżej można także włączyć do fazy wodnej. Korzystnym emulgatorem stosowanym w fazie wodnej jest kopolimer tlenek etylenu-tlenek propylenu.
PL 202 469 B1
W jednej postaci niniejszego wynalazku faza nie mieszająca się z wodą moż e także zawierać węglowodorowy rozpuszczalnik. Odpowiednimi rozpuszczalnikami węglowodorowymi są te ciecze, w których faza nie mieszająca się z wodą może być mieszalna. Przykłady rozpuszczalników wę glowodorowych, które można stosować w niniejszym wynalazku obejmują, ale nie ograniczają się do alkilowanych aromatycznych związków naftalenowych, alkilowanych bifenyli, uwodornionych związków alifatycznych, izoparafin, parafin, cykloparafin, związków aromatycznych z zakresu ksylenu, octanów alkilowych, kwasów tłuszczowych, estrów, olejów mineralnych i roślinnych i olefin. Korzystnymi rozpuszczalnikami węglowodorowymi, które można stosować w niniejszym wynalazku są alkilowane aromatyczne związki naftalenowe i alkilowane bifenyle.
Typowy skład według niniejszego wynalazku będzie zwykle zawierał od 1 do 50, korzystnie od 2 do 30 procent wagowych pestycydu, od 10 do 25, korzystnie od 5 do 10 procent całkowitej masy jednego lub więcej emulgatorów i od 30 do 80, korzystnie od 30 do 75 procent wagowych wody. Alternatywna korzystna postać niniejszego wynalazku zawiera oprócz wyżej podanego typowego składu od 2 do 15, korzystnie od 4 do 10 procent wagowych środka przeciw zamarzaniu. Dalsza korzystna alternatywna postać zawiera oprócz wyżej podanego typowego składu ponadto od 1 do 50, korzystnie od 4 do 25 procent wagowych rozpuszczalnika węglowodorowego. Jeszcze inna korzystna postać łączy wyżej podane typowe składy, środek przeciw zamarzaniu i rozpuszczalnik węglowodorowy, każde w wyżej podanych stężeniach. Jeszcze inna korzystna postać jest kompozycją, która zawiera wyżej podane składniki typowego składu z lub bez środka przeciw zamarzaniu, z lub bez rozpuszczalnika węglowodorowego plus jakiś inny odpowiedni składnik, taki jak, nie ograniczając, drugi pestycyd, biocyd, środek zagęszczający i podobne składniki powszechnie stwierdzone w kompozycjach pestycydowych znanych w tej dziedzinie, z których wiele podano tu poniżej.
Po formulacji średnia wielkość cząstek pestycydu wynosi na ogół od 0,01 μm do 100 μm, korzystnie od 0,01 μm do 10 μm. Warunki procesu mającego na celu uzyskanie cząstek o odpowiedniej wielkości będą zależały od różnorodnych czynników, łącznie, gdzie to ma zastosowanie, z temperaturą, w której wykonuje się emulgowanie, szybkością dodawania reagentów, stosowanym wyposażeniem do emulgowania, ilością użytych emulgatorów i tym podobnymi. Na przykład mniejsza wielkość cząstki jest na ogół wynikiem stosowania większej ilości emulgatorów i dłuższego czasu emulgowania. W świetle niniejszego opisu ustalenia mające na celu określenie właściwych warunków do osiągnięcia emulsji będących w zakresie niniejszego wynalazku znajdują się z pewnością w zakresie doświadczenia w tej dziedzinie.
Po zakończeniu etapu emulgowania do kompozycji można dodać dodatkowe dodatki. Ilości dodatków, które mają być dodane po emulgowaniu są podobne we wszystkich postaciach i zwykle będzie się je wybierać spośród jednego lub więcej, od 0, 003 do 1, korzystnie od 0, 005 do 0,5 procenta wagowego środka przeciw pienieniu, takiego jak polidimetylosiloksan; od 0,003 do 1, korzystnie od 0,005 do 0,5 procenta wagowego zagęszczacza, takiego jak żywica ksantanowa albo etylo- lub metyloceluloza, od 0,01 do 0,5, korzystnie od 0,01 do 0,1 procenta wagowego jednej lub więcej substancji bakteriobójczych; do około 0,05, korzystnie do około 0,04 procenta wagowego obojętnego barwnika; i do około 10 procent wagowych jednego lub więcej środków powierzchniowo czynnych, a wszystkie procenty wagowe odnoszą się do masy kompozycji po dodaniu dodatków.
Kompozycje według niniejszego wynalazku można stosować same, lub pestycydowo skuteczną ilość kompozycji, na przykład od 2 do 50 procent wagowych, można połączyć ze skuteczną pestycydowo ilością, na przykład od 50 do 98 procent wagowych jednego lub więcej dodatkowych pestycydów, w celu zapewnienia szerszego spektrum aktywności niż dla konwencjonalnych kompozycji zawierających tylko pojedynczy pestycyd. Przykłady dodatkowych pestycydów, które są przydatne w niniejszym wynalazku obejmują, ale nie ograniczają się do glifosatu, kwasu (2,4-dichlorofenoksy)-octowego (2,4-D), kwasu (4-chloro-2-metylofenoksy)octowego (MCPA), kwasu (RS)-2-(4-chloro-o-toliloksy)propionowego (MCPP), izoproturonu, imazapyru, imazametabenzu, imazetapiru, imazachinu, acifluorofenu, bifenoksu, fomasafenu, joksynylu, bromoksynilu, chlorimuronu, chlorosulfuronu, bensulfuronu, pirazosulfuronu, tifensulfuronu, triasulfuronu, fenoksapropu, fluazyfopu, chizalofopu, diklofopu, bentazonu, butachloru, dikamby i fluoroksypyru. Korzystnym dodatkowym pestycydem jest glifosat.
Kompozycje według niniejszego wynalazku zilustrowano dalej za pomocą procedur przedstawionych w przykładach poniżej.
P r z y k ł a d 1
Przykład ten ilustruje sposób otrzymywania kompozycji mikroemulsji czterech gramów/litr (4 ME) (kompozycja A).
PL 202 469 B1
Mieszaninę czterech gramów karfentrazonu etylowego o czystości 90% (dostępnego z FMC Corporation), ośmiu gramów aromatycznego rozpuszczalnika - alkilowanych naftalenów (Aromatic 200 ND, dostępny z Exxon Chemical Company, Houston TX), ośmiu gramów etoksylowanego distyrylofenolu zawierającego 15 moli tlenku etylenu (Soprophor DS/15, dostępny z Rhone-Poulenc, Inc.Newark, NJ), ośmiu gramów siarczanu etoksylowanego distyrylofenolu zawierającego 15 moli tlenku etylenu (Soprophor DSS/15, dostępny z Rhone-Poulenc, Inc.) i 70 g dejonizowanej wody mieszano ręcznie w temperaturze pokojowej przez dwie minuty w celu utworzenia emulsji. Emulsję ogrzano do okoł o 70°C, po czym mieszano ręcznie przez dwie minuty. Po tym czasie emulsję ochłodzono do temperatury pokojowej i dodano dwa gramy fosforanu etoksylowanego tristyrylofenolu zawierającego cztery mole tlenku etylenu (Soprophor DV 4624, dostępny z Rhone-Poulenc, Inc.). Po zakończeniu dodawania emulsję ogrzano do 70°C i następnie mieszano ręcznie przez dwie minuty. Pod koniec tego okresu ochłodzono emulsję do temperatury pokojowej w celu uzyskania mikroemulsji.
P r z y k ł a d 2
Ten przykład ilustruje sposób otrzymywania kompozycji w postaci emulsji 240 gramów/litr (240 EW) (Kompozycja B).
Mieszaninę 95,3 gramów wody, 15 gramów eteru glikolu polialkilenowego (Atlas G-5000, dostępny z Imperial Chemical Industries (ICI), Bayonne, NJ), i 10,5 grama glikolu propylenowego ogrzano do 70°C w celu rozpuszczenia. W oddzielnym naczyniu do mieszania ogrzano do 55°C i mieszano ręcznie przez 5 minut 59,25 grama karfentrazonu etylowego o czystości 91%, 60 gramów aromatycznego rozpuszczalnika-alkilowanego naftalenu (Solvesso 200, dostępny z Exxon Chemical Company) i 10 gramów żywicy alkid-glikol polietylenowy (Altox®4914, dostępna z ICI). Po tym czasie otrzymany powyżej wodny roztwór glikolu propylenowego dodano przez okres 30 sekund stosując mieszalnik Polytron A3000 (dostępny z Brinkmann Instruments, Inc., Westbury, NY). Powstałą mieszaninę ogrzano do około 55-65°C i mieszano przez dwadzieścia minut. Pod koniec tego okresu dodano przez okres ponad dwóch minut dodatkowe 10 gramów żywicy alkid-glikol polietylenowy (Altox®4914, dostępna z ICI) utrzymując temperaturę w 55°C. Po zakończeniu dodawania mieszaninę ochłodzono do 30°C i mieszano przez dwie minuty z szybkością 300 obrotów/minutę w celu uzyskania emulsji.
P r z y k ł a d 3
Ten przykład ilustruje sposób otrzymywania kompozycji w postaci emulsji 240 gramów/litr (240 EW) (Kompozycja C).
Kompozycję tę otrzymano w sposób z Przykładu 2 z tym wyjątkiem, że emulgowanie nastąpiło raczej w 50°C, a nie w 55°C.
P r z y k ł a d 4
Ten przykład ilustruje sposób otrzymywania kompozycji karfentrazonu etylowego z glifosatem (Kompozycja D).
Mieszaninę 39,6 grama kompozycji karfentrazonu etylowego 240 EW otrzymanej w sposób z przykładu 2 i 60,4 grama N-(fosfonometylo)glicyny (glifosat) (dostę pnej z Monsanto Company, St.Louis, MO) mieszano w jednolitrowej zlewce przez 5 minut z szybkością 600 obrotów/minutę stosując Model LiU08 Mixer (dostępny z Lightnin, Rochester, NY).
P r z y k ł a d 5
Ten przykład ilustruje sposób otrzymywania kompozycji w postaci emulsji 240 gramów/litr (240 EW) (Kompozycja E).
Karfentrazon etylowy o czystości 90,6%, 221,44 grama, ogrzano do około 40-45°C i dodano 24 gramy bis(metyloetylo-1,1'-bifenylu (dostępny jako NuSolvTM ABP-103 z Ridge Technologies, Inc., Ridgewood, NJ) i 16 gramów epoksydowanego oleju sojowego (dostępny jako Drapex® 6,8 z Witco Corp., Oakland, NJ). Po zakończeniu dodawania mieszaninę mieszano przez pięć minut stosując mieszalnik Kitchen Aid Type, a następnie dodano 96 gramów mieszaniny monowodorowego i diwodorowego estru fosforanowego tristyrylofenolu i odpowiednich soli potasowych (dostępna jako Sopro-phor FLK-40 z Rhone-Poulenc, Inc.) i 16 gramów niejonowego etoksylowanego tristyrylofenolu (dostępny jako Soprophor BSU z Rhone-Poulenc, Inc.). Powstałą mieszaninę mieszano przez pięć minut. Po tym czasie dodano w ciągu okresu 5 minut 356,6 grama ciepłej wody o 45°C, a następnie 80 gramów wodnego roztworu zawierającego 2% żywicy ksantanowej (dostępnej jako Rhodopol 23 z R.T.Vanderbilt Co., Inc. Norwalk, CT) i 0,1% przeciwbakteryjnego biocydu (dostępny jako Legend MKTM z Rohm nad Haas Co., Philadelphia, PA). Po zakończeniu dodawania powstałą mieszaninę mieszano przez dwie godziny z szybkością 400 obrotów/minutę w celu uzyskania emulsji.
PL 202 469 B1
P r z y k ł a d 6
Ten przykład ilustruje sposób otrzymywania kompozycji w postaci emulsji 240 gramów/litr (240 EW) (Kompozycja F).
Kompozycję tę otrzymano sposobem z przykładu 5 z tym wyjątkiem, że temperatury emulgowania i wody wynosiły raczej 40°C a nie 45°C.
P r z y k ł a d 7
Ten przykład ilustruje sposób otrzymywania kompozycji w postaci emulsji czterech gramów/litr (4 ME) (Kompozycja G).
Mieszaninę pięciu gramów karfentrazonu etylowego o czystości 91,8%, pięciu gramów rozpuszczalnika aromatycznego-alkilowanego naftalenu (Aromatic 200 ND), 1,5 g zastrzeżonej mieszanki emulgatorów o nazwie Sponto 4289, RDB 10/168 (dostępnej z Witco Corp.) i 13,5 grama zastrzeżonej mieszanki rozpuszczalników o nazwie Sponto 4290, RDB 10/164 (także dostępnej z Witco Corp.) ogrzano do około 40°C i mieszano ręcznie przez dwie minuty. Po tym czasie dodano 75 gramów dejonizowanej wody w celu utworzenia emulsji. Po zakończeniu dodawania emulsję znów ogrzano do 40°C, a następnie mieszano ręcznie przez dwie minuty. Pod koniec tego okresu emulsję ochłodzono do temperatury pokojowej w celu uzyskania mikroemulsji.
P r z y k ł a d 8
Ten przykład ilustruje sposób otrzymywania kompozycji w postaci emulsji 240 gramów/litr (Kompozycja H).
Do mieszaniny 28 gramów permetryny, 4 gramów bis(metyloetylo)-1,1'-bifenylu (NuSolvTM ABP-103) i 2 gramów epoksydowanego oleju sojowego (Drapex® 6,8) dodano 12 gramów mieszaniny estru monowodorowego i diwodorowego fosforanu tristyrolofenolu i odpowiednich soli potasowych (Soprophor FLK-40) i 16 gramów niejonowego etoksylowanego tristyrylofenolu (Soprophor BSU). Po zakończeniu dodawania mieszaninę mieszano w temperaturze pokojowej przez dwadzieścia minut stosując mieszalnik Kitchen Aid Type. Po tym czasie dodano 44,5 grama wody, a następnie 7,5 grama roztworu wodnego zawierającego 2% żywicy ksantanowej (Rhodopol 23). Po zakończeniu dodawania powstałą mieszaninę mieszano przez dwie godziny z szybkością 400 obrotów/minutę w celu uzyskania emulsji.
P r z y k ł a d 9
Ten przykład ilustruje sposób otrzymywania kompozycji w postaci emulsji 240 gramów/litr (240 EW) (Kompozycja J).
Tę kompozycję otrzymano sposobem z Przykładu 8 z tym wyjątkiem, że zamiast permetryny formulacji poddano zetacypermetrynę.
P r z y k ł a d 10
Ten przykład ilustruje sposób otrzymywania kompozycji w postaci emulsji 400 gramów/litr (400 EW) (Kompozycja K).
Mieszaninę 219,5 grama wody, 28,75 grama eteru glikolu polialkilenowego (Atlas G-5000) i 0,5 grama 100% polidimetylosiloksanu - środka przeciwko pienieniu (Dow Corning® 1520, Dow Corning Corporation, Midland, MI) ogrzano do 50°C w celu rozpuszczenia. W oddzielnym naczyniu do mieszania ogrzano do 50°C w celu rozpuszczenia i mieszano ręcznie przez pięć minut mieszaninę 210,65 grama klomazonu o czystości 91,3%, 19,35 grama rozpuszczalnika aromatycznego - alkilowanego naftalenu (Aromatic 200 ND) i 21,25 grama żywicy alkid-glikol polietylenowy (Altox® 4914). Po tym czasie dodano wyżej otrzymany wodny roztwór środka przeciw pienieniu stosując mieszalnik Silverson L4RT (dostępny z Silverson Machine LTD., England). Powstałą mieszaninę ochłodzono do 30-40°C i mieszano przez osiemnaście minut z szybkością 3000-7000 obrotów na minutę w celu uzyskania emulsji. Po tym czasie mieszaninę mieszano przez jedną godzinę z szybkością 300 obrotów na minutę w celu uzyskania emulsji.
P r z y k ł a d 11
Ten przykład ilustruje sposób otrzymywania kompozycji w postaci emulsji 100 gramów/litr (240 EW) (Kompozycja L).
Wymieszaną mieszaninę 128,4 grama bifentryny i 447,6 grama aromatycznego rozpuszczalnika - alkilowanego naftalenu (Aromatic 200 ND) ogrzano do 50°C w celu rozpuszczenia. W oddzielnym naczyniu do mieszania mieszano przez dziesięć minut stosując mieszalnik Silverson L4RT 443,4 grama wody, 60 gramów eteru glikolu polialkilenowego (Atlas G-5000), 0,6 grama przeciwbakteryjnego biocydu (Legend MKTM) i 72 gramy glikolu propylenowego. Po tym czasie dodano przez okres pięciu minut wyżej otrzymany roztwór bifentryny stosując mieszalnik Silverson L4RT. Powstałą mieszaninę mieszano przez dwadzieścia minut. Po tym czasie dodano przez okres pięciu minut 48 grama żywicy
PL 202 469 B1 alkid-glikol polietylenowy (Altox® 4914) z szybkością 3600 obrotów na minutę stosując mieszalnik Silverson L4RT. Po zakończeniu dodawania mieszaninę mieszano i pozostawiono do ochłodzenia do temperatury pokojowej w celu uzyskania emulsji.
P r z y k ł a d 12
Badanie trwałości
Przykład ten przedstawia badania trwałości, które zostały wykonane na kompozycjach otrzymanych według niniejszego wynalazku.
Testy laboratoryjne, które wykazały trwałość kompozycji w postaci emulsji (EW) przeprowadzono w następujący sposób. Przed przystąpieniem do testów trwałości za pomocą testów chromatograficznych określono początkową zawartość aktywnego składnika (karfentrazonu etylowego) w otrzymanych powyżej niniejszych kompozycjach C, E i F. Po oznaczeniu kompozycje te przechowywano w 54°C przez okres dwóch tygodni, jednego miesią ca i trzech miesię cy. Po każ dym z tych okresów zawartość procentową aktywnego składnika w kompozycji oznaczano za pomocą tej samej techniki chromatograficznej. Wyniki tych testów przedstawiono w Tablicy 1 poniżej.
| Zawartość procentowa składnika aktywnego1 | ||||||
| Kompozycja | C | E | F | |||
| Temperatura | A.T.2 | 54°C | A.T. | 54°C | A.T. | 54°C |
| Zawartość początkowa | 21,6 | - | 24,7 | - | 25,0 | - |
| Zawartość po 2 tygodniach | - | 22,4 | - | 23,5 | - | - |
| Zawartość po 1 miesiącu | 22 22,4 | - | 24,6 | 25,2 | 24,7 | |
| Zawartość po 3 miesiącach | 21,7 22 | 24, 3 | 25,3 | 24,5 |
Ś rednia z dwóch powtórzeń 2 Temperatura otoczenia
Wyniki przedstawione w tablicy 1 wykazują, że kompozycje EW według niniejszego wynalazku zachowywały swoją trwałość w podwyższonej temperaturze.
Claims (25)
1. Sposób wytwarzania trwał ej, wodnej kompozycji hydrofobowego pestycydu obejmują cy emulgowanie fazy wodnej i fazy nie mieszającej się z wodą wystarczające do jednorodnego rozproszenia pestycydu w kompozycji, przy czym faza nie mieszająca się z wodą zawiera hydrofobowy pestycyd i jeden lub więcej emulgatorów wybranych z grupy składającej się z karboksylanu, siarczanu, sulfonianu, etoksylanu alkoholu, etoksylanu alkilofenolu, etoksylanu kwasu tłuszczowego, estru sorbitanu, etoksylowanego tłuszczu lub oleju, etoksylanu aminy, kopolimeru tlenek etylenu-tlenek propylenu, żywicy alkid-glikol polietylenowy, estru fosforanowego etoksylowanego tristyrylofenolu, fluorowęglowodoru i polimeru silikonowego, znamienny tym, że stosuje się fazę wodną zawierająca emulgator stanowiący eter glikolu polialkilenowego.
2. Sposób według zastrz. 1, znamienny tym, ż e pestycyd wybiera się z grupy składającej się z karfentrazonu etylowego, sulfentrazonu, klomazonu, permetryny, zeta-cypermetryny i bifentryny.
3. Sposób według zastrz. 2, znamienny tym, że jako pestycyd stosuje się karfentrazon etylowy.
4. Sposób według zastrz. 1 albo 2, albo 3, znamienny tym, że faza wodna zawiera środek przeciw zamarzaniu.
5. Sposób według zastrz. 4, znamienny tym, że stosuje się środek przeciw zamarzaniu wybrany z grupy składającej się z glikolu monoetylenowego, glikolu propylenowego, gliceryny, mocznika i soli nieorganicznych.
6. Sposób według zastrz. 1 albo 2, albo 3, albo 5, znamienny tym, że emulgatory w fazie niemieszającej się z wodą wybiera się z grupy składającej się z żywicy alkid-glikol polietylenowy, polialkoksylowanego nonylofenylu, alkoksylowanego alkoholu pierwszorzędowego, etoksylowanego distyrylofenolu, siarczanu etoksylowanego distyrylofenolu, fosforanu etoksylowanego tristyrylofenolu, estru fosforanowego tristyrylofenolu, hydroksylowanego polimeru kwas stearynowy-glikol polialkilenowy oraz ich odpowiednich soli.
PL 202 469 B1
7. Sposób wed ług zastrz. 6, znamienny tym, ż e emulgatory wybiera się z grupy skł adają cej się z żywicy alkid-glikol polietylenowy, etoksylowanego distyrylofenolu, siarczanu etoksylowanego distyrylofenolu, fosforanu etoksylowanego tristyrylofenolu, estru fosforanowego tristyrylofenolu, i soli potasowej fosforanu tristyrylofenolu.
8. Sposób według zastrz. 1 albo 2, albo 3, albo 5, albo 7, znamienny tym, ż e emulgator w fazie nie mieszającej się z wodą stanowi żywicę alkid-glikol polietylenowy.
9. Sposób według zastrz. 8, znamienny tym, że emulgowanie obejmuje mieszanie fazy wodnej i fazy nie mieszającej się z wodą w temperaturze w zakresie od 20°C do 80°C przez okres od trzech minut do 24 godzin.
10. Sposób według zastrz. 9, znamienny tym, że emulgowanie zawiera mieszanie fazy wodnej i fazy nie mieszającej się z wodą w temperaturze w zakresie od 20°C do 70°C przez okres od pięciu minut do trzech godzin.
11. Sposób według dowolnego z zastrz. 1 albo 2, albo 3, albo 5, albo 7, albo 9, albo 10, znamienny tym, że faza nie mieszająca się z wodą ponadto zawiera rozpuszczalnik węglowodorowy.
12. Sposób według zastrz.11, w którym rozpuszczalnik węglowodorowy wybiera się z grupy składającej się z alkilonaftalenowego związku aromatycznego, alkilowanego bifenylu, uwodornionego związku alifatycznego, izoparafiny, alkilooctanu ksylenowego związku aromatycznego, kwasu tłuszczowego, estru, oleju mineralnego, oleju roślinnego i olefiny.
13. Sposób według zastrz. 12, znamienny tym, że jako rozpuszczalnik węglowodorowy stosuje się alkilowany aromatyczny naftalen.
14. Trwała wodna kompozycja pestycydowa, znamienna tym, że zawiera
a) pestycydowo skuteczną ilość hydrofobowego pestycydu;
b) fazę nie mieszającą się z wodą zawierającą jeden lub więcej emulgatorów wybranych z grupy składającej się z karboksylanu, siarczanu, sulfonianu, etoksylanu alkoholu, etoksylanu alkilofenolu, etoksylanu kwasu tłuszczowego, estru sorbitanu, etoksylowanego tłuszczu lub oleju, etoksylanu aminy, kopolimeru tlenek etylenu-tlenek propylenu, żywicy alkid-glikol polietylenowy, estru fosforanowego tristyrylofenolu, fluorowęglowodoru i polimeru silikonowego i
c) fazę wodną zawierająca emulgator, eter glikolu polialkilenowego.
15. Kompozycja według zastrz. 14, znamienna tym, że pestycyd jest wybrany z grupy składającej się z karfentrazonu etylowego, sulfentrazonu, klomazonu, permetryny, zeta-cypermetryny i bifentryny.
16. Kompozycja według zastrz. 15, znamienna tym, że pestycyd jest karfentrazonem etylowym.
17. Kompozycja według zastrz. 14, albo 15 albo 16, znamienna tym, że faza wodna zawiera środek przeciw zamarzaniu.
18. Kompozycja według zastrz. 17, znamienna tym, że środek przeciwzamarzaniu jest wybrany z grupy skł adają cej się z glikolu monoetylenowego, glikolu propylenowego, gliceryny, mocznika i soli nieorganicznych.
19. Kompozycja według zastrz. 14 albo 15, albo 16, albo 18, znamienna tym, że emulgatory w fazie nie mieszają cej się z wodą są wybrane z grupy skł adają cej się z ż ywicy alkid-glikol polietylenowy, polialkoksylowanego nonylofenylu, alkoksylowanego alkoholu pierwszorzędowego, etoksylowanego distyrylofenolu, siarczanu etoksylowanego distyrylofenolu, fosforanu etoksylowanego tristyrylofenolu, estru fosforanowego tristyrylofenolu, hydroksylowanego polimeru kwas stearynowy-glikol polialkilenowy oraz ich odpowiednich soli.
20. Kompozycja według zastrz. 19, znamienna tym, że emulgatory są wybrane z grupy składającej się z żywicy alkid-glikol polietylenowy, etoksylowanego distyrylofenolu, siarczanu etoksylowanego distyrylofenolu, fosforanu etoksylowanego tristyrylofenolu, estru fosforanowego tristyrylofenolu, i soli potasowej fosforanu tristyrylofenolu.
21. Kompozycja według zastrz. 14 albo 15, albo 16, albo 18, albo 20, znamienna tym, że emulgator w fazie nie mieszającej się z wodą stanowi żywica alkid-glikol polietylenowy.
22. Kompozycja według zastrz. 21, znamienna tym, że faza nie mieszająca się z wodą zawiera ponadto rozpuszczalnik węglowodorowy.
23. Kompozycja według zastrz. 22, znamienna tym, że zawiera rozpuszczalnik węglowodorowy wybrany z grupy składającej się z alkilonaftalenowego związku aromatycznego, alkilowanego bifenylu, uwodornionego związku alifatycznego, izoparafiny, alkilooctanu ksylenowego związku aromatycznego, kwasu tłuszczowego, estru, oleju mineralnego, oleju roślinnego i olefiny.
24. Kompozycja według zastrz. 23, znamienna tym, że jako rozpuszczalnik węglowodorowy zawiera alkilowany aromatyczny naftalen.
PL 202 469 B1
25. Kompozycja według zastrz. 14 albo 15, albo 16, albo 18 albo 22, albo 23, albo 24, znamienna tym, że ponadto zawiera pestycydowo skuteczną ilość jednego lub więcej dodatkowych pestycydów wybranych z grupy składającej się z glifosatu, kwasu (2,4-dichlorofenoksy)octowego, kwasu (4-chloro-2-metylofenoksy)octowego, kwasu (RS)-2-(4-chloro-o-toliloksy)propionowego, izoproturonu, imazapyru, imazametabenzu, imazetapiru, imazachinu, acifluorofenu, bifenoksu, fomasafenu, joksynylu, bromoksynylu, chlorimuronu, chlorosulfuronu, bensulfuronu, pirazosulfuronu, tifensulfuronu, triasulfuronu, fenoksapropu, fluazyfopu, chizalofopu, diklofopu, bentazonu, butachloru, dikamby i fluoroksypyru.
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US19128000P | 2000-03-22 | 2000-03-22 | |
| PCT/US2001/009140 WO2001070024A2 (en) | 2000-03-22 | 2001-03-21 | Process to prepare aqueous formulations of pesticides |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| PL361234A1 PL361234A1 (pl) | 2004-10-04 |
| PL202469B1 true PL202469B1 (pl) | 2009-06-30 |
Family
ID=22704841
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| PL361234A PL202469B1 (pl) | 2000-03-22 | 2001-03-21 | Trwała wodna kompozycja pestycydowa oraz sposób jej wytwarzania |
Country Status (22)
| Country | Link |
|---|---|
| US (2) | US6946426B2 (pl) |
| EP (1) | EP1265482B1 (pl) |
| JP (1) | JP4904571B2 (pl) |
| KR (1) | KR100777886B1 (pl) |
| CN (1) | CN1274215C (pl) |
| AR (1) | AR030412A1 (pl) |
| AT (1) | ATE296535T1 (pl) |
| AU (2) | AU2001281481B2 (pl) |
| BR (1) | BR0109204B1 (pl) |
| CA (1) | CA2402077C (pl) |
| CZ (1) | CZ300030B6 (pl) |
| DE (1) | DE60111195T2 (pl) |
| DK (1) | DK1265482T3 (pl) |
| ES (1) | ES2243535T3 (pl) |
| HU (1) | HU228592B1 (pl) |
| IL (1) | IL151609A (pl) |
| MX (1) | MXPA02009035A (pl) |
| PL (1) | PL202469B1 (pl) |
| PT (1) | PT1265482E (pl) |
| RU (1) | RU2255473C2 (pl) |
| WO (1) | WO2001070024A2 (pl) |
| ZA (1) | ZA200206857B (pl) |
Families Citing this family (25)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US6713433B2 (en) | 1999-08-11 | 2004-03-30 | Monsanto Technology, Llc | Coformulation of an oil-soluble herbicide and a water-soluble herbicide |
| US6689719B2 (en) | 1999-08-11 | 2004-02-10 | Monsanto Technology Llc | Coformulation of carfentrazone-ethyl and glyphasate |
| ATE498308T1 (de) | 2004-03-12 | 2011-03-15 | Fmc Corp | Glyphosate-zusammensetzung |
| GT200500050A (es) * | 2004-03-16 | 2005-10-24 | Composiciones pesticidas para el tratamiento de semillas | |
| US8557734B2 (en) * | 2004-04-06 | 2013-10-15 | Bayer Cropscience Lp | Herbicidal compositions |
| US8153145B2 (en) * | 2005-12-22 | 2012-04-10 | Fmc Corporation | Formulations of bifenthrin and enriched cypermethrin |
| WO2007110355A2 (en) * | 2006-03-24 | 2007-10-04 | Basf Se | Liquid non aqueous agrochemical formulations comprising distyrylphenol ethoxylate |
| EP1875804A1 (de) * | 2006-07-08 | 2008-01-09 | Bayer CropScience AG | Flüssigformulierung von Pyrethroiden |
| US20080188588A1 (en) * | 2006-12-15 | 2008-08-07 | Sullivan Carl J | Waterborne Latex Traffic Paint Compositions Including a Renewable Resource-Based Binder |
| JP5256749B2 (ja) * | 2008-01-23 | 2013-08-07 | 住友化学株式会社 | 乳剤組成物 |
| JP2009173578A (ja) * | 2008-01-24 | 2009-08-06 | Sumitomo Chemical Co Ltd | 乳剤組成物 |
| CA2714065A1 (en) * | 2008-02-05 | 2009-08-13 | Arysta Lifescience North America, Llc | Solid formulation of low melting active compound |
| CN101653142B (zh) * | 2009-07-15 | 2013-02-06 | 深圳诺普信农化股份有限公司 | 水性化农药制剂及其制备方法 |
| US10011703B2 (en) * | 2012-03-09 | 2018-07-03 | Ethox Chemicals, Llc | Water borne epoxy resin dispersions and epoxy hardener compositions |
| CN103651370A (zh) * | 2012-09-20 | 2014-03-26 | 江苏长青农化股份有限公司 | 5%咪唑乙烟酸水剂 |
| ES2739540T3 (es) | 2014-12-22 | 2020-01-31 | Mitsui Agriscience Int S A /N V | Composiciones herbicidas que contienen tribenurón líquido |
| CN104542634B (zh) * | 2014-12-23 | 2018-08-14 | 广州万粤知识产权运营有限公司 | 含有灭草松和唑草酮以及噁嗪草酮的除草组合物 |
| CN108135159A (zh) * | 2015-10-21 | 2018-06-08 | 巴斯夫欧洲公司 | 液体农药组合物 |
| CA2948956A1 (en) | 2015-12-15 | 2017-06-15 | Rohm And Haas Company | Phenyl glycidyl ether adduct of maltodextrin |
| CA2948965A1 (en) | 2015-12-17 | 2017-06-17 | Dow Global Technologies Llc | Di- or tristyrylphenol monogycidyl ether adduct of maltodextrin |
| FR3046540B1 (fr) * | 2016-01-08 | 2018-03-02 | Evergreen Land Limited | Formulation aqueuse comprenant une composition lipophile |
| BR112018068289A2 (pt) | 2016-03-11 | 2019-01-15 | Dow Global Technologies Llc | composição de revestimento. |
| RS58885B1 (sr) | 2016-06-21 | 2019-08-30 | Battelle Uk Ltd | Herbicidne kompozicije koje sadrže tečnu sulfonilureu i litijumovu so |
| US10743535B2 (en) | 2017-08-18 | 2020-08-18 | H&K Solutions Llc | Insecticide for flight-capable pests |
| CN113545343B (zh) * | 2021-07-02 | 2022-09-20 | 中化化工科学技术研究总院有限公司 | 一种清除农业害虫分泌物喷雾助剂及其制备和使用方法 |
Family Cites Families (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5125958A (en) * | 1988-08-31 | 1992-06-30 | Fmc Corporation | Herbicidal triazolinones |
| NZ231963A (en) | 1988-12-27 | 1991-05-28 | Monsanto Co | Herbicidal emulsion comprising n-phosphonomethylglycine and an oxadiazolone herbicide |
| FR2673075B1 (fr) * | 1991-02-22 | 1998-12-31 | Rhone Poulenc Chimie | Microemulsions de pyrethrouides et leur utilisation. |
| JPH11116408A (ja) * | 1997-10-07 | 1999-04-27 | Sumitomo Chem Co Ltd | 除草剤組成物 |
| US6127318A (en) * | 1998-04-03 | 2000-10-03 | Monsanto Company | Combination of glyphosate and a triazolinone herbicide |
| WO2000010392A1 (en) * | 1998-08-18 | 2000-03-02 | Fmc Corporation | Combination of two or more active ingredients using microencapsulated formulations |
| JP2001002516A (ja) * | 1999-06-22 | 2001-01-09 | Nissan Chem Ind Ltd | 液状除草剤組成物 |
-
2001
- 2001-03-19 AR ARP010101272A patent/AR030412A1/es active IP Right Grant
- 2001-03-21 EP EP01959909A patent/EP1265482B1/en not_active Expired - Lifetime
- 2001-03-21 AU AU2001281481D patent/AU2001281481B2/en not_active Expired
- 2001-03-21 WO PCT/US2001/009140 patent/WO2001070024A2/en not_active Ceased
- 2001-03-21 AT AT01959909T patent/ATE296535T1/de active
- 2001-03-21 US US10/221,759 patent/US6946426B2/en not_active Expired - Lifetime
- 2001-03-21 CN CNB018066674A patent/CN1274215C/zh not_active Expired - Lifetime
- 2001-03-21 AU AU8148101A patent/AU8148101A/xx active Pending
- 2001-03-21 PL PL361234A patent/PL202469B1/pl unknown
- 2001-03-21 ES ES01959909T patent/ES2243535T3/es not_active Expired - Lifetime
- 2001-03-21 HU HU0301763A patent/HU228592B1/hu unknown
- 2001-03-21 JP JP2001568233A patent/JP4904571B2/ja not_active Expired - Lifetime
- 2001-03-21 RU RU2002124525/15A patent/RU2255473C2/ru active
- 2001-03-21 CA CA002402077A patent/CA2402077C/en not_active Expired - Lifetime
- 2001-03-21 MX MXPA02009035A patent/MXPA02009035A/es active IP Right Grant
- 2001-03-21 IL IL151609A patent/IL151609A/en active IP Right Grant
- 2001-03-21 KR KR1020027011852A patent/KR100777886B1/ko not_active Expired - Lifetime
- 2001-03-21 PT PT01959909T patent/PT1265482E/pt unknown
- 2001-03-21 DK DK01959909T patent/DK1265482T3/da active
- 2001-03-21 CZ CZ20023077A patent/CZ300030B6/cs not_active IP Right Cessation
- 2001-03-21 DE DE60111195T patent/DE60111195T2/de not_active Expired - Lifetime
- 2001-03-21 BR BRPI0109204-9A patent/BR0109204B1/pt not_active IP Right Cessation
-
2002
- 2002-08-27 ZA ZA200206857A patent/ZA200206857B/en unknown
-
2005
- 2005-07-28 US US11/191,396 patent/US20050271693A1/en not_active Abandoned
Also Published As
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| EP1265482B1 (en) | Aqueous formulations and process for preparing the same | |
| EP0381691B1 (en) | Latex-based agricultural compositions | |
| CA2269823C (en) | Microemulsion and method | |
| JP5444225B2 (ja) | 水油界面を介した相互作用を阻害する安定な乳剤製剤 | |
| US6451731B1 (en) | Stable concentrated pesticidal suspension | |
| US12193437B2 (en) | Pesticidal compositions | |
| EP1194036B1 (en) | Herbicidal emulsifiable concentrates | |
| JPH08501320A (ja) | 農業用調製物 | |
| EP1209970B1 (en) | Stable concentrated pesticidal suspension | |
| JP5898192B2 (ja) | 農薬製剤組成物 | |
| CN1372437A (zh) | 生物活性化合物的生物可降解溶液 | |
| JPS62240601A (ja) | 農薬活性成分の水中油型組成物 | |
| JP4786811B2 (ja) | サスポエマルジョン形態の農園芸用農薬組成物 | |
| US20080262061A1 (en) | Composition and use of a liquid fungicidal formulation of myclobutanil or tebuconazole fungicide | |
| JP2013544284A (ja) | 農薬調製物のための低毒性、低臭気、低揮発性溶媒 | |
| AU2001281481A1 (en) | Process to prepare aqueous formulations of pesticides | |
| Chasin | Pesticide concentrated emulsion formulations |