PL186409B1 - Sposób tworzenia fazy szklistej w fazie wiążącej spójnej ogniotrwałej masy reperującej utworzonej na powierzchni materiału ogniotrwałego odlewanego zmasy topionej w piecu elektrycznym - Google Patents

Sposób tworzenia fazy szklistej w fazie wiążącej spójnej ogniotrwałej masy reperującej utworzonej na powierzchni materiału ogniotrwałego odlewanego zmasy topionej w piecu elektrycznym

Info

Publication number
PL186409B1
PL186409B1 PL97328129A PL32812997A PL186409B1 PL 186409 B1 PL186409 B1 PL 186409B1 PL 97328129 A PL97328129 A PL 97328129A PL 32812997 A PL32812997 A PL 32812997A PL 186409 B1 PL186409 B1 PL 186409B1
Authority
PL
Poland
Prior art keywords
refractory
powder mixture
repair
particles
mass
Prior art date
Application number
PL97328129A
Other languages
English (en)
Other versions
PL328129A1 (en
Inventor
Jean-Pierre Meynckens
Leon-Philippe Mottet
Original Assignee
Fosbel Intellectual Ag
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Fosbel Intellectual Ag filed Critical Fosbel Intellectual Ag
Publication of PL328129A1 publication Critical patent/PL328129A1/xx
Publication of PL186409B1 publication Critical patent/PL186409B1/pl

Links

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C04CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
    • C04BLIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
    • C04B35/00Shaped ceramic products characterised by their composition; Ceramics compositions; Processing powders of inorganic compounds preparatory to the manufacturing of ceramic products
    • C04B35/622Forming processes; Processing powders of inorganic compounds preparatory to the manufacturing of ceramic products
    • C04B35/64Burning or sintering processes
    • C04B35/65Reaction sintering of free metal- or free silicon-containing compositions
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C04CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
    • C04BLIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
    • C04B35/00Shaped ceramic products characterised by their composition; Ceramics compositions; Processing powders of inorganic compounds preparatory to the manufacturing of ceramic products
    • C04B35/622Forming processes; Processing powders of inorganic compounds preparatory to the manufacturing of ceramic products
    • C04B35/626Preparing or treating the powders individually or as batches ; preparing or treating macroscopic reinforcing agents for ceramic products, e.g. fibres; mechanical aspects section B
    • C04B35/63Preparing or treating the powders individually or as batches ; preparing or treating macroscopic reinforcing agents for ceramic products, e.g. fibres; mechanical aspects section B using additives specially adapted for forming the products, e.g.. binder binders
    • C04B35/6303Inorganic additives
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C03GLASS; MINERAL OR SLAG WOOL
    • C03BMANUFACTURE, SHAPING, OR SUPPLEMENTARY PROCESSES
    • C03B5/00Melting in furnaces; Furnaces so far as specially adapted for glass manufacture
    • C03B5/16Special features of the melting process; Auxiliary means specially adapted for glass-melting furnaces
    • C03B5/42Details of construction of furnace walls, e.g. to prevent corrosion; Use of materials for furnace walls
    • C03B5/43Use of materials for furnace walls, e.g. fire-bricks
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C04CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
    • C04BLIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
    • C04B35/00Shaped ceramic products characterised by their composition; Ceramics compositions; Processing powders of inorganic compounds preparatory to the manufacturing of ceramic products
    • C04B35/622Forming processes; Processing powders of inorganic compounds preparatory to the manufacturing of ceramic products
    • C04B35/64Burning or sintering processes
    • C04B35/65Reaction sintering of free metal- or free silicon-containing compositions
    • C04B35/651Thermite type sintering, e.g. combustion sintering
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C04CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
    • C04BLIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
    • C04B35/00Shaped ceramic products characterised by their composition; Ceramics compositions; Processing powders of inorganic compounds preparatory to the manufacturing of ceramic products
    • C04B35/66Monolithic refractories or refractory mortars, including those whether or not containing clay
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C04CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
    • C04BLIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
    • C04B41/00After-treatment of mortars, concrete, artificial stone or ceramics; Treatment of natural stone
    • C04B41/80After-treatment of mortars, concrete, artificial stone or ceramics; Treatment of natural stone of only ceramics
    • C04B41/81Coating or impregnation
    • C04B41/85Coating or impregnation with inorganic materials
    • C04B41/87Ceramics
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C04CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
    • C04BLIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
    • C04B2235/00Aspects relating to ceramic starting mixtures or sintered ceramic products
    • C04B2235/02Composition of constituents of the starting material or of secondary phases of the final product
    • C04B2235/30Constituents and secondary phases not being of a fibrous nature
    • C04B2235/32Metal oxides, mixed metal oxides, or oxide-forming salts thereof, e.g. carbonates, nitrates, (oxy)hydroxides, chlorides
    • C04B2235/3231Refractory metal oxides, their mixed metal oxides, or oxide-forming salts thereof
    • C04B2235/3244Zirconium oxides, zirconates, hafnium oxides, hafnates, or oxide-forming salts thereof
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C04CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
    • C04BLIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
    • C04B2235/00Aspects relating to ceramic starting mixtures or sintered ceramic products
    • C04B2235/02Composition of constituents of the starting material or of secondary phases of the final product
    • C04B2235/30Constituents and secondary phases not being of a fibrous nature
    • C04B2235/34Non-metal oxides, non-metal mixed oxides, or salts thereof that form the non-metal oxides upon heating, e.g. carbonates, nitrates, (oxy)hydroxides, chlorides
    • C04B2235/3418Silicon oxide, silicic acids or oxide forming salts thereof, e.g. silica sol, fused silica, silica fume, cristobalite, quartz or flint

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Ceramic Engineering (AREA)
  • Manufacturing & Machinery (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Structural Engineering (AREA)
  • Inorganic Chemistry (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Combustion & Propulsion (AREA)
  • Furnace Housings, Linings, Walls, And Ceilings (AREA)
  • Ceramic Products (AREA)
  • Compositions Of Oxide Ceramics (AREA)
  • Coating By Spraying Or Casting (AREA)

Abstract

1. Sposób tworzenia fazy szklistej w fazie wiazacej spójnej ogniotrwalej masy repe- rujacej utworzonej na powierzchni materialu ogniotrwalego odlewanego z masy topionej w piecu elektrycznym, znamienny tym, ze prowadzi sie etapy: a) tworzenia mieszaniny proszkowej zawierajacej (i) od 8 do 15% wagowych w przeliczeniu na calkowita mase mieszaniny proszko- wej palnych czastek zawierajacych krzemionke i/lub tlenek glinu; i (ii) ogniotrwale czastki zawierajace tlenek glinu i/lub krzemionke, i/lub tlenek cyr- konu, przy czym calkowita ilosc czastek ogniotrwalych w mieszaninie proszkowej wynosi co najmniej 70% wagowych w przeliczeniu na calkowita mase mieszaniny proszkowej; i (iii) co najmniej jeden skladnik zapewniajacy obecnosc fazy szklistej w fazie wiaza- cej masy reperujacej wybrany sposród materialów grupy (iiia) i/lub materialów grupy (iiib), przy czym grupa (iiia) sklada sie z weglanu sodu, siarczanu sodu, tlenku sodu, we- glanu potasu, siarczanu potasu, tlenku potasu w ilosci od 2 do 10% wagowych w przeli- czeniu na calkowita mase mieszaniny proszkowej i grupa (iiib) sklada sie z krzemionki w ilosci uzupelniajacej do 100% wagowych mieszaniny proszkowej; b) rzutowania mieszaniny w strumien gazu zawierajacego tlen na powierzchnie ogniotrwala; i c) tworzenie masy reperujacej w reakcji czastek palnych na powierzchni w wysoko egzotermiczny sposób z tlenem z wydzieleniem ciepla spalania. PL PL PL

Description

Przedmiotem wynalazku jest sposób tworzenia ogniotrwałych mas reperujących, a zwłaszcza sposób tworzenia ogniotrwałych mas reperujących na powierzchni materiałów ogniotrwałych odlewanych z mas topionych w piecach elektrycznych.
Materiały ogniotrwałe odlewane z mas topionych w piecach elektrycznych są tlenkami o kontrolowanym składzie, otrzymywanymi przez stapianie w bardzo wysokiej temperaturze, zwykle w piecu elektrycznym, i wylanie tak wytworzonego materiału do form. Istnieje kilka rodzin materiałów ogniotrwałych odlewanych z mas topionych w piecach elektrycznych, obejmujących materiały zawierające tlenek cyrkonu, takie jak tlenek glinu/tlenek cyrkonu/tlenek krzemu (AZS), z których jeden rodzaj jest dostępny pod nazwą handlowa Zac, tlenek glinu/tlenek cyrkonu/tlenek krzemu/tlenek chromu (AZSC) i spinele takiego jak tlenek magnezu/tlenek glinu i tlenek chromu/tlenek glinu.
Materiały ogniotrwałe odlewane z mas topionych w piecach elektrycznych są używane w licznych specjalistycznych zastosowaniach w wysokiej temperaturze, np. jako ogniotrwałe bloki w tych częściach pieców, które są poddawane surowym warunkom pracy w wysokiej temperaturze. Warunki te panują w różnych miejscach w nadbudówce zbiornika do topienia szkła, przy czym szczególnie ostre warunki panują przy „linii szkła” (znanej także jako „poziom lustra szkła”), to jest przy górnej powierzchni stopionego szkła.
W pobliżu linii szkła ogniotrwały materiał zbiornika styka się bezpośrednio z najgorętszą warstwą płynnego szkła i zaraz wyżej styka się termicznie z przylegającą atmosferą pieca. Płyn i sąsiadujący z nim gaz poddają linię szkła na materiale ogniotrwałym znaczącym lecz różnym naprężeniom. Ponieważ poziom linii szkła podnosi się i opada podczas procesu produkcji, materiał ogniotrwały w jego pobliżu podlega znaczącym cyklom termicznym. Oprócz zmiennych naprężeń cieplnych powodowanych przez te cykliczne zmiany, powstają naprężenia mechaniczne, wywoływane przez tarcie płynnego szkła przepływającego przez zbiornik.
Pomimo wysokiej jakości materiałów ogniotrwałych odlewanych z mas topionych w piecach elektrycznych i ich doskonałej trwałości podczas pracy, mimo wszystko ulegają one podczas używania znacznej erozji. Dlatego istnieje ciągłe zapotrzebowanie na reperowanie tych materiałów i wymaga się, aby powstałe reperacje same były odporne na panujące surowe warunki. Długa trwałość reperacji jest szczególnie ważna, gdyż może być wymagana ciągła praca pieca w ciągu ponad dziesięciu lat.
Wynalazek dotyczy reperacji metodą spawania ceramicznego. „Spawanie ceramiczne” jest określeniem, użytym do spawania materiałów ogniotrwałych zastrzeżonym po raz pierwszy w naszym brytyjskim opisie patentowym nr 1330894, w którym mieszaninę cząstek ogniotrwałych tlenków i cząstek palnych nanosi się w strumieniu gazu zawierającego tlen na
186 409 powierzchnię materiału podłoża. Cząstki palne, zwykle drobno rozdrobniony krzem i/lub glin, służą jako paliwo do spalania z tlenem, wchodząc w reakcję z docelową powierzchnią w sposób wysoce egzotermiczny i uwalniając wystarczającą ilość ciepła spalania, aby utworzyć koherentną masę ogniotrwałą. Istnieje wiele dalszych opisów patentowych, dotyczących spawania ceramicznego, włącznie z naszymi późniejszymi opisami brytyjskich zgłoszeń patentowych nr nr 2110200 i 2170191.
Spawanie ceramiczne można stosować do sporządzania oddzielnych bloków ogniotrwałych lub do wiązania razem ogniotrwałych kawałków, ale najczęściej stosuje się je do reperowania in situ zużytych lub uszkodzonych ścianek ogniotrwałych pieców, takich jak piece koksownicze, piece do topienia szkła i piece metalurgiczne. Spawanie ceramiczne szczególnie nadaje się do reperowania gorących powierzchni podłoża, umożliwiając reperowanie przy pozostawaniu urządzenia w zasadzie w temperaturze pracy, a jeśli trzeba, podczas pracy pieca.
Dobrze utrwaloną praktyką spawania ceramicznego jest to, że tak dobiera się skład mieszaniny do spawania ceramicznego, aby wytworzyć ogniotrwałą masę reperującą o składzie chemicznym zgodnym, a korzystnie podobnym do składu materiału konstrukcyjnego pieca. Stwierdzono jednak, że samo tylko dopasowanie składu chemicznego ogniotrwałego materiału podłoża i masy reperującej może nie być wystarczające do zapewnienia trwałej reperacji. Nawet w przypadku chemicznej kompatybilności ciągle może występować trudność w zapewnieniu mocnego i trwałego wiązania pomiędzy masą reperującą, a zuzytym lub uszkodzonym ogniotrwałym podłożem. Trudności te mają tendencję wzrostową, gdy reperowaną powierzchnię poddaje się działaniu bardzo wysokiej temperatury lub cyklom zmian temperatury.
I tak, należy także zwracać uwagę na zgodność fizyczną masy reperującej i ogniotrwałego podłoża, zwłaszcza jeśli chodzi o ich stopień rozszerzalności cieplnej, związany z ich krystalicznością. W naszym równoległym ważnym brytyjskim zgłoszeniu patentowym GB-A-2257136, dotyczącym reperowania powierzchni opartych na związku krzemu, podjęto kroki, aby w masie reperującej podczas jej tworzenia zapewnić sieć krystaliczną przypominającą sieć podstawowego materiału ogniotrwałego po to, aby uniknąć trudności polegającej na oddzielaniu się utworzonej masy i odpadania jej od podstawowego materiału ogniotrwałego. W przypadku takich reperowanych powierzchni opartych na krzemie szczególnie ważne jest, aby uniknąć powstania fazy szklistej w masie reperującej.
Obecnie nieoczekiwanie stwierdzono, że w przypadku materiałów ogniotrwałych odlewanych z mas topionych w piecach elektrycznych cechą konieczną do zapewnienia fizycznej zgodności reperowanej powierzchni i masy reperującej jest obecność fazy szklistej. W rezultacie stwierdzono, ze można dokonać skutecznej reperacji w tak nieprzyjaznych miejscach jak linia poziomu szkła w zbiornikach do topienia szkła, zapewniając w masie reperującej fazę szklistą.
Przedmiotem wynalazku jest sposób tworzenia fazy szklistej w fazie wiążącej spójnej ogniotrwałej masy reperującej utworzonej na powierzchni materiału ogniotrwałego odlewanego z masy topionej w piecu elektrycznym, charakteryzujący się tym, ze prowadzi się etapy:
a) tworzenia mieszaniny proszkowej zawierającej (i) od 8 do 15% wagowych w przeliczeniu na całkowitą masę mieszaniny proszkowej palnych cząstek zawierających krzemionkę i/lub tlenek glinu; i (ii) ogniotrwałe cząstki zawierające tlenek glinu i/lub krzemionkę, i/lub tlenek cyrkonu, przy czym całkowita ilość cząstek ogniotrwałych w mieszaninie proszkowej wynosi co najmniej 70% wagowych w przeliczeniu na całkowitą masę mieszaniny proszkowej; i (iii) co najmniej jeden składnik zapewniający obecność fazy szklistej w fazie wiążącej masy reperującej wybrany spośród materiałów grupy (iiia) i/lub materiałów grupy (iiib), przy czym grupa (iiia) składa się z węglanu sodu, siarczanu sodu, tlenku sodu, węglanu potasu, siarczanu potasu, tlenku potasu w ilości od 2 do 10% wagowych w przeliczeniu na całkowitą masę mieszaniny proszkowej i grupa (iiib) składa się z krzemionki w ilości uzupełniającej do 100% wagowych mieszaniny proszkowej;
b) rzutowania mieszaniny w strumień gazu zawierającego tlen na powierzchnię ogniotrwałą; i
186 409
c) tworzenie masy reperującej w reakcji cząstek palnych na powierzchni w wysoko (egzotermiczny sposób z tlenem z nydzieleniem ciecłp scalania.
W sposobie nedług nynalazku korzystnie stosuje się fazę szklistą n masie ryperuSącyS podobną do fazy szklistej n materiale ogniotrwałym pod powierzchnią przy czym faza szklista rozszerza się i kurczy n ten sam sposób n masie rypyjująkej i materiale ogniotrwałym odlewanym z masy topionej n piecu elektrycznym.
W sposobie nedług nynalazku korzystnie reperuje się coniyrzchwię ogniotjnałygo cyrkonionego materiału odlenanego z mas topionych n piecach ylektjykznrkh, przy czym stosuje się mieszaninę proszkową zawierającą cząstki ogniotrnały zaniyrajpcy ZrO2.
W sposobie nedług nynalazku korzystnie stosuje się mieszaninę proszkową zanierajpcp co najmniej 40% nagonych ZrO2.
W sposobie nedług nynalazku korzystnie stosuje się cząstki ogniotrnały o średnim rozmiarze cząstek od 100 do 200 pm.
W sposobie nedług nynalazku korzystnie jako co najmniej część cząstek ogniotrnałych stosuje się stop eutektyczny gliaono-rrrkoaiony.
W sposobie nedług nynalazku korzystnie stosuje się stop o składzie 55% nagonych AI2O3 i 40% nagonych ZrCK
W sposobie nedług nynalazku korzystnie stosuje się stop yutektykzwy o maksymalnym rozmiarze cząstek od 0,8 do 1,2 mm.
W sposobie nedług nywalazku korzystnie stosuje się stop eutyktyczwr w połączeniu z dodatkonp ilością innych substancji ogniotjnałrch.
W sposobie nedług nynalazku korzystnie stosuje się składnik (iiia) do tworzenia fazy szklistej w fazie wiąząkyj masy reperującej o średnim rozmiarze cząstek od 100 do 500 pm.
W sposobie według wynalazku korzystnie jako składnik proszkowy do tworzenia fazy szklistej n fazie ciążącej masy reperującej stosuje się tlenek lub sól tworzącą tlenek w warunkach egzotermicznych na powierzchni reperowanej.
W sposobie nedług nynalazku korzystnie stosuje się krzemionkę (iiib) o maksymalnym rozmiarze cząstek wynoszącym od 1,0 do 2,5 mm.
W sposobie nedług wynalazku korzystnie tworzenie masy reperującej z mieszaniny proszkowej zawierającej co najmniej jeden składnik tworzący fazę szklistą w fazie wiążącej prowadzi się po utworzeniu na masie reperowanej spójnej, ogniotrwałej masy reperującej z mieszaniny proszkowej, zawierającej mniej lub nie zawierającej składnika tworzącego fazę szklistą n mieszaninie proszkowej.
W sposobie według wynalazku korzystnie stosuje się ogniotrwały materiał odlewany z mas topionych w piecu ylyktjycznrm pracujący w wysokiej temperaturze, w której następuje reperowanie powierzchni.
W sposobie według nynalazku korzystnie stosuje się temperaturę 1500°C powierzchni ogniotrwałego materiału odlewanego z mas topionych w piecu elektrycznym, korzystniej stosuje się temperaturę 1450°C.
W sposobie według wynalazku korzystnie reperowanie prowadzi się na powierzchni szklistej.
Tak nięc, według nynalazku zapewnia się sposób tworzenia spójnej ogniotrwałej masy reperującej na powiejzkhwi materiałów ogniotrwałych odlewanych z mas topionych w piecach elektrycznych, w którym to sposobie mieszaninę proszkową palnych cząstek i cząstek ogniotrwałych rzutuje się w strumieniu gazu zawierającego tlen na ogniotrwałą poniyjzrhnię i cząstki palne wchodzą przy tej contejzchwt z rzutowanym tlenem n sposób wysoce egzotermiczny, uwalniając dzięki temu ciepło spalania wystarczające do utworzenia masy reperującej.
Sposób nedług nynalazku nadaje się zwłaszcza do reperowania crjkonożelazonygo materiału ogniotrwałego przy użyciu mieszaniny cjoszkonyj zawierającej ogniotrwałe cząstki tlenku cyrkonu.
Zgodnie ze sposobem nedług wynalazku, mieszaninę proszkową zawierającą składnik wspomagający tworzenie się fazy szklistej n masie reperującej nanosi się bezpośrednio na powierzchnię materiału ogniotrwałego odlewanego z mas topionych w piecach elektrycznych, która ma być reperowana. Stwierdzono, ze obecność fazy szklistej n masie reperującej
186 409 zapewnia korzyści polegające zarówno na poprawieniu adhezji jak i na utrzymaniu adhezji masy reperującej do powierzchni materiału ogniotrwałego odlewanego z mas topionych w piecach elektrycznych. Faza szklista istnieje w fazie wiążącej masy i przypomina fazę szklistą istniejącą w materiale ogniotrwałym poniżej powierzchni.
Szczególną korzyścią jest to, ze faza szklista rozszerza się i styka w ten sam sposób zarówno w masie reperującej jak i w podłożu. Co więcej, w przypadku cyrkonożelazowego materiału ogniotrwałego odlewanego z mas topionych w piecach elektrycznych faza szklista absorbuje zarówno skurcz tlenku cyrkonu (ZrO2) występujący podczas alotropowej transformacji z postaci jednoskośnej w postać tetragonalną w temperaturze 1100°C, jak i rozszerzenie, które następuje w kierunku odwrotnym.
Obecność fazy szklistej zmniejsza porowatość masy reperującej i wraz z dobrą dyspersją tlenku cyrkonu w masie reperującej zwiększa jej odporność na korozję.
Sposób według wynalazku zapewnia więc zwiększoną niezawodność reperacji nadbudówek pieca, utworzonych z materiałów ogniotrwałych odlewanych z mas topionych w piecach elektrycznych. Jest on szczególnie korzystny do reperowania pieców do topienia szkła zbliżających się do końca okresu pracy, w przypadku których nie jest możliwe konwencjonalne reperowanie przy użyciu ochrony protektorowej materiałów ogniotrwałych, odlewanych z mas topionych w piecach elektrycznych.
Cząstki palne, służące jako paliwo w mieszaninie proszkowej są korzystnie wybrane spośród cząstek krzemu i glinu. Ich średni rozmiar powinien być mniejszy niż 50 pm, a korzystnie wynosi 5-15 pm. Stosowane tu określenie „średni rozmiar cząstek” odnosi się do cząstek, których ponad 50% wagowych ma średnicę większą, a poniżej 50% wagowych ma średnicę mniejszą. Łączna ilość cząstek palnych w mieszaninie proszkowej wynosi korzystnie 8 - 15% wagowych.
Całkowita ilość cząstek ogniotrwałych w mieszaninie proszkowej wynosi korzystnie co najmniej 70% wagowych, zwłaszcza co najmniej 75% wagowych. Tak duża ich ilość zapewnia powstanie homogenicznej masy reperującej. Całkowita ilość wszelkiego tlenku cyrkonu w mieszaninie proszkowej powinna wynosić co najmniej 25% wagowych, korzystnie co najmniej 40% wagowych tak, aby pomóc w zapewnieniu właściwości ogniotrwałości masy reperującej. Oprócz tlenku cyrkonu, mieszanina proszkowa może zawierać inne materiały ogniotrwałe, np. tlenek glinu lub tlenek krzemu.
Dogodnymi źródłami cząstek ogniotrwałych są eutektyczne stopy tlenek glinu - tlenek cyrkonu. Stop eutektyczny łatwo wytwarza się przez stapianie w piecu elektrycznym. Korzystny skład chemiczny stopu zapewnia kompozycja eutektyczna składająca się z około 55% AUO3 i około 40% ZrC2. Taki stop nadaje się do reperowania materiałów ogniotrwałych odlewanych z mas topionych w piecach elektrycznych z rodziny AZS 41 (zawartość Z1O2 około 41% wagowych), szczególnie odpornych na korozję powodowaną przez szkło sodowo/wapniowe.
O ile to pożądane, wspomniane wyżej stopy eutektyczne można stosować w połączeniu z dodatkową ilością materiałów ogniotrwałych, takich jak tlenek glinu, tlenek cyrkonu i krzemionka.
Średni rozmiar cząstek ogniotrwałych tlenków, takich jak tlenek cyrkonu i tlenek glinu, jeśli stosuje się je jako oddzielne cząstki, wynosi korzystnie od 100 do 200 pm. Maksymalny rozmiar cząstek jakiejkolwiek krzemionki, stosowanej jako oddzielne cząstki w mieszaninie proszkowej, wynosi korzystnie od 1,0 do 2,5 mm. W przypadku stopów eutektycznych maksymalny rozmiar cząstek wynosi korzystnie od 0,8 do 1,2 mm.
Użycie stopu eutektycznego wspomnianego wyżej rodzaju pozwala uzyskać masy o ulepszonym rozproszeniu tlenku cyrkonu i tlenku glinu w masie. Zaobserwowano także, ze na granicach ziaren materiału eutektycznego znajdują się bryłki tlenku cyrkonu. Dlatego korzyściami wynikającymi ze stosowania stopu eutektycznego są:
- w przypadku zmian cieplnych, ulepszone rozproszenie zapobiegające powstawaniu naprężeń w materiale. W masach, w których tlenek glinu (w postaci korundu, AI2O3) i tlenek cyrkonu wprowadza się oddzielnie, naprężenia te mogą powodować mikropęknięcia wokół cząstek korundu;
186 409
- w przypadku zetknięcia ze stopionym szldem, bryłki tlenku cyrkonu zapewniają ochronę nsłej cząstki ceictiunksej, dzięki nzcme sic ms w spawie cząstck korundu, tiótc sic byłyby chronione przcz ilcnck cyrkone.
Składnik proszkowy wspomagający iworzcnic się fazy szklisicj w mssic rcpcrejąccj dodajc się w postaci rozdrobnioncj, korzystnic o średnim rozmiarzc cząsick od 100 do 500 pm. Korzystnymi przykładami tych składników, określanych w opisic iakżc jako „środck szkłotwórczy” są węglan sodowy, siarczan sodowy, tlcnck sode, węglan potasowy, siarczan potasowy i tlcnck potasu. Zwyklc składnik tcn jcst korzystnic obccny w fazic szklistcj jako tlcnck, co można osiągnąć dodając go do micszaniny proszkowcj jako tlcnck leb przcz dodanic go w postaci soli tworząccj tlcnck w warunkach cgzotcrm^cznych przy repcrowancj powicrzchni.
Ilość wspomniancgo wyżęj środka skkłotwórczcgy wynosi korzystnic od 2 do 10% wagowych micszaniny proszkowcj.
Fazę szklistą jako taką w masic repcrująccj stanowi zwyklc faza krzcmianowa, chociaż możc ona być alternatywnic utworzona przcz jcdcn leb większą liczbę tlcnków boru leb fosforu.
Gdy cząstki palnc obcjmeją cząstki krzcme, to ptoduki reakcji cgzotcrmiczncj z tlcncm zawicra krzcmionkę, która wchodzi w skład masy repcrująnej i możc pomagać w tworzcnm w nicj fazy szklistcj.
Altcrnatywny leb dodatkowy środck sznłotwórczy jcst zapcwniany przcz krzcmionkę stosowaną w nadmiarze w stosen^ do ilości potrzcbncj jako ogniotrwały składnik micszaniny proszkowcj. Maksymalny rozmiar cząstck krzcmionki notkysinie wynosi od 1,0 do 2,5 mm.
W jcdncj z postaci wynalazke po tworzcnm masy reperejąnej z micszaniny proszkowcj („picrwszcj micszaniny proszkowcj”) zawicrająccj co najmnicj jcdcn składnik wspomagający tworzcnic się w masic repcrująncj fazy sknlisiej następejc tworzcnic na tcj masic tepetującej dalszcj spójncj ogniotrwałcj masy reacrującej. W tcj postaci wynalazke masa rcpetejąca nanicsiona zgodnic zc sposobcm wcdłeg wynalazke słeży jako podstawowa powłoka na repcrowanym matcrialc. Dalsza spójna ogniotrwała masa tepetująna tworzy więc dalszą powłokę, tworząc unład warstw mas repetujących na powicrzchni matcriałe ogniotrwałcgo odlcwancgo z mas topionych w piccach elekttuczsynh. Warstwa podstawowa zawicra fazę szklistą, natomiast druga warstwa zawicra mało fazy szklistej leb nic zawicra jcj wcalc. Micszanina proszkowa stosowana do tworzcnia dalszcj powłoki powinna zawicrać mało fazy szklistcj leb nic zawicra jcj wcalc.
Sposób wcdłeg wynalazke zilusttowapy dalcj następejącymi przykładami, nic ograniczającymi jcgo zakresu
Przykład I. Przcprowadzono rcpcrację bloke wanicn w części topliwcj picca do topicnia szkła bcz chłodzcnia powicrzchni. Bloki wykonanc były z ccgicł z wysocc ogniotrwaiłcgo materiale odlcwancgo z masy topioncj w piccach clcktrycznych „Zac” na bazic ilcnnu gline i tlcnke cyrkone, o następejącym składzic wagowo: 50% tlcnck gline, 33% ilenea cyr^ρ^ 16% tlcnck krzcme i 1% tlcnke sode. Były onc w wysokim stopnie zcrodowanc, zwłaszcza w micjsce powicrzchni stopioscgo szkła, gdzte ma micjscc „korozja na poziomic lestra szkła”. Aby emożliwić dostęp do tcj powicrzchni w ccle jcj repcrowania, obniżono poziom szkła o około 100 mm.
W ccle przcprowadzcnia repcracji, na gorący blok wanny tzeiywany strumicń gazowego tlcne eposzaccgo porwaną micszanisę proszkową. Micszasinę proszkową sporządzono sastępejący (% wagowc), stosując nadmiar krzcmionki tak, aby służył on jako środck szkłytwórczy w tworzoncj masic tcpetejąccj:
krzcmionka 32,4 cząstkt ogniotpwaJe
tlcnck gline α ^πηχΐ) 28,3 i skaadnikt zapewmające
stabilizowany decnc cyrkonu 27,0 obecność aazy szklistej: 87,7%
Si 9,3 <^:^;ątkct pannę:
Al. 3,0 12,3%
Krzcmowc i glinowc cząstki palnc miały nominalny maksymalny rozmiar cząstek aosiżcj 45 pm. Średni rozmiar cząstek arzemu wynosił 6 pm. Średni rozmiar cząstek gline wyno8
186 409 sił 5 pm. Średni rozmiar cząstek tlenku cyrkonu wynosił 150 pm, tlenku glinu 100 pm. Maksymalny rozmiar cząstek krzemionki wynosił 2 mm.
Mieszaninę cząstek zdyspergowaną w gazie nośnym rozpylano przez lancę. Temperatura bloku wynosiła około 1500°C. Mieszaninę rozpylano w ilości 30 kg/godzinę z tlenem jako gazem nośnym w ilości 30 Nm3/godzinę. Rozpylanie kontynuowano aż do utworzenia na bloku ogniotrwałej warstwy masy reperującej o grubości około 5 mm.
Drugą warstwę reperującą nanoszono po zakończeniu nanoszenia pierwszej warstwy reperującej. W tym przypadku strumień proszku do utworzenia drugiej warstwy modyfikowano w stosunku do strumienia pierwszej warstwy następująco (% wagowe):
krzemionka 8,0 cząstki ogniotrwałe:
tlenek glinu a (korund) 42,2 92% stabilizowany tlenek cyrkonu_42,0___
Si 4,0 cząstki palne:
Al 4,4 88%
Drugą mieszaninę proszkową rozpylano w takich samych warunkach jak pierwszą mieszaninę proszkową aż do utworzenia na pierwszej warstwie dalszej warstwy ogniotrwałej masy reperującej, do takiej całkowitej grubości, że utworzona ogniotrwała masa reperująca odtworzyła tę część bloku, która została zerodowana, aby przywrócić blokowi jego oryginalny profil.
Piec do topienia szkła zawierający zreperowany blok używano w normalny sposób i stwierdzono, że reperacja była trwalsza niż w przypadku podobnie uszkodzonego bloku reperowanego mieszaniną proszkową ze stalą zawartością w niej krzemionki.
Przykład II. Przeprowadzono reperację bloków wanny pieca do topienia szkła. Bloki wykonane były z materiału typu AZS 41 (41% ZrO2), dobrze znanego ze swojej odporności na działanie stopionego szkła. W tym przypadku mieszanina proszkowa miała następujący skład, włączając w to węglan sodowy o rozmiarach cząstek w granicach 100 - 500 pm jako środek szkłotwórczy, tlenek cyrkonu o rozmiarach cząstek w granicach 125 - 250 pm jako ogniotrwałe cząstki i odlewany z mas topionych w piecach elektrycznych stop eutektyczny o rozmiarach cząstek większych niż 300 pm, przy czym ponad 40% z nich o rozmiarach cząstek w granicach 350 - 425 pm i mniej niż 30% z nich o rozmiarach cząstek w granicach 425 - 500 pm. Stop składał się wagowo z 55% AhO3, 40% ZrC2 i niewielkich ilości TiO3, Fe2O3, HfO2 i Na20. Jako paliwo stosowano krzem i glin o średnim rozmiarze cząstek 10 pm.
Materiał pierwotny Całkowity udział procentowy
Stop eutektyczny
A^/ZrCh Zr02 73 10 cząstki ogniotrwałe: 83%
Na2CO3 5 składnik zapewniający obecność fazy szklistej: 5%
Si 8 cząstki palne: 12%
Al 4
Mieszaninę te rzutowano na powierzchnię o temperaturze 1450°C w ilości 55 kg/go-
dzinę w strumieniu tlenu 27 Nm3/godzinę. Analiza mikropróbki masy reperującej dała wyniki podane w tabeli 1. Tabela 1
Analiza chemiczna materiału spawu - % wagowe
A ^2θ3 43,0
ZrO2 40,0
Si<02 H,5
Na20 1,5
Tabela 2
Analiza mikropróbki fazy wiążącej materiału spawu - % wagowe
186 409
A1203 28,0
ZrO2 2,0
SiO2 61,0
Na20 9,0
Stwierdzono, że krzywa rozszerzalności cieplnej materiału reperującego była zbliżona do krzywej rozszerzalności cieplnej materiałów AZS odlewanych z mas topionych w piecach elektrycznych.
Oprócz dobrej zgodności całkowitej rozszerzalności cieplnej materiału reperującego i próbek materiału ogniotrwałego także, co ważne, wykazywały one zgodność rozszerzalności w fazie wiążącej masy reperującej i materiału podłoża. Ta zgodność pozwala osiągnąć dobre wiązanie pomiędzy materiałem spoiny, a materiałem ogniotrwałym jako takim nawet po ochłodzeniu do temperatury pokojowej.
Przykład potwierdza tworzenia dzięki wynalazkowi fazy wiążącej o właściwościach podobnych do właściwości ogniotrwałego podłoża, zapewniając tym samym dobre wiązanie pomiędzy materiałem reperującym i materiałem ogniotrwałym.
Przykład III. W wariancie sposobu postępowania według przykładu II mieszaninę proszkową zastąpiono mieszaniną o podanym niżej składzie, a proces reperowania prowadzono jak opisano w przykładzie II, uzyskując podobnie dobre wyniki.
Materiał pierwotny Całkowity udział procentowy
Stop eutektyczny
Al203/ZrC>2 ZrO2 74 10 cząstki ogniotrwałe· 84%
Na2CO3 5 składnik zapewniający obecność fazy szklistej: 5%
Si a cząstki palne: 12%
Al.3
Przykład IV. W innym wariancie sposobu postępowania według przykładu II mieszaninę proszkową zastąpiono mieszaniną o podanym niżej składzie, a proces reperowania prowadzono na materiale ogniotrwałym AZS, ponownie uzyskując dobre wyniki.
Materiał pierwotny Całkowity udział procentowy
Al2O3 ZrO2 43 411 cząstki ogniornvale · 84%
Na2CO3 5 składnik zapewniający obecność fazy szklistej: 5%
Si a cząstki palne: 11%
Al 3
W dalszym wariancie, mieszaninę z przykładu II stosowano z dobrym skutkiem do reperowania kompozycji ze spinelu Mono-frax-E (tlenek glinu/tlenek cyrkonu). Mieszaninę z przykładu II podobnie stosowano z dobrym skutkiem do reperowania materiału ogniotrwałego odlewanego z mas topionych w piecach elektrycznych, typu AZSC.
Przykład V. Prowadzono reperowanie bloków wanien o bardzo dużej zawartości tlenku cyrkonu (95% ZrO2, 5% środka wiążącego), stosując mieszaninę proszkową o następującym składzie wagowym:
Stabilizowany tlenek cyrkonu 83,0% cząstki ogniotrwałe
Na2C0>3 5,0% skkadnik zapewniający obecność _fazy szklistej_
Si 8,0% cząstki palne: 12%
Al 4,0%
Rozmiar cząstek stabilizowanego tlenku cyrkonu był w granicach 125 - 250 pm. a węglanu sodowego stosowanego jako środek szkłotwórczy był w granicach 100 - 500 jam Krzem i glin miał, każdy, średni rozmiar cząstek 10 pm.
186 409
Mieszaninę rzutowano w ilości 55 kg/godzinę w strumieniu tlenu 27 Nm3/godzinę na powierzchnię o temperaturze 1450°C. Na reperowanej powierzchni utworzono dzięki temu spójną masę ogniotrwałą, dobrze do niej przylegającą. Masa ta była odporna na korozję tak jak podstawowy materiał ogniotrwały, czyniąc go nadającym się do reperowania materiałów ogniotrwałych eksponowanych na korozyjne działanie szkła, takiego jak szkło ołowiowe, w wytwórniach szkła kryształowego.
W wariancie tego przykładu, stabilizowany tlenek cyrkonu w mieszaninie zastąpiono czystym tlenkiem cyrkonu (baddeleit), z podobnymi wynikami jeśli chodzi o jakość nałożonej masy reperującej.
Te mieszaniny o dużej zawartości tlenku cyrkonu można stosować do tworzenia na ogniotrwałych materiałach AZS powłoki odpornej na korozję o niższej zawartości tlenku cyrkonu, np. w celu ochrony przed korozją w tlenowo-paliwowych piecach do topienia szkła. Kompozycja powłoki, jeśli to potrzebne, może być stopniowo modyfikowana poprzez grubość tworzonej masy, zwiększając zawartość tlenku cyrkonu podczas kolejnych przejść lancy reperującej.
Przykłady pokazują, jak można stosować sposób według wynalazku do tworzenia mas reperujących o dużej zawartości tlenku cyrkonu (powyżej 80% ZrO2), co po prostu nie jest możliwe w przypadku mieszanin proszkowych nie zawierających środka szkłotwórczego. Pod nieobecność środka szkłotwórczego utworzona masa jest bardzo płynna i ma tendencję do eksplodowania po ochłodzeniu.
Departament Wydawnictw UP RP. Nakład 50 egz Cena 2,00 zł.

Claims (17)

  1. Zastrzeżenia patentowe
    1. Sposób tworzenia fazy szklistej w fazie wiążącej spójnej ogniotrwałej masy reperującej utworzonej na powierzchni materiału ogniotrwałego odlewanego z masy topionej w piecu elektrycznym, znamienny tym, że prowadzi się etapy:
    a) tworzenia mieszaniny proszkowej zawierającej (i) od 8 do 15% wagowych w przeliczeniu na całkowitą masę mieszaniny proszkowej palnych cząstek zawierających krzemionkę i/lub tlenek glinu; i (ii) ogniotrwałe cząstki zawierające tlenek glinu i/lub krzemionkę, i/lub tlenek cyrkonu, przy czym całkowita ilość cząstek ogniotrwałych w mieszaninie proszkowej wynosi co najmniej 70% wagowych w przeliczeniu na całkowitą masę mieszaniny proszkowej; i (iii) co najmniej jeden składnik zapewniający obecność fazy szklistej w fazie wiążącej masy reperującej wybrany spośród materiałów grupy (iiia) i/lub materiałów grupy (iiib), przy czym grupa (iiia) składa się z węglanu sodu, siarczanu sodu, tlenku sodu, węglanu potasu, siarczanu potasu, tlenku potasu w ilości od 2 do 10% wagowych w przeliczeniu na całkowitą masę mieszaniny proszkowej i grupa (iiib) składa się z krzemionki w ilości uzupełniającej do 100% wagowych mieszaniny proszkowej;
    b) rzutowania mieszaniny w strumień gazu zawierającego tlen na powierzchnię ogniotrwałą; i
    c) tworzenie masy reperującej w reakcji cząstek palnych na powierzchni w wysoko egzotermiczny sposób z tlenem z wydzieleniem ciepła spalania.
  2. 2. Sposób według zastrz. 1, znamienny tym, ze stosuje się fazę szklistą w masie reperującej podobną do fazy szklistej w materiale ogniotrwałym pod powierzchnią, przy czym faza szklista rozszerza się i kurczy w ten sam sposób w masie reperującej i materiale ogniotrwałym odlewanym z masy topionej w piecu elektrycznym.
  3. 3. Sposób według zastrz. 1 albo 2, znamienny tym, ze reperuje się powierzchnię ogniotrwałego cyrkoniowego materiału odlewanego z mas topionych w piecach elektrycznych, przy czym stosuje się mieszaninę proszkową zawierającą cząstki ogniotrwałe zawierające ZrO2.
  4. 4. Sposób według zastrz. 3, znamienny tym, ze stosuje się mieszaninę proszkową zawierającą co najmniej 40% wagowych ZrO2.
  5. 5. Sposób według zastrz. 1 albo 2, znamienny tym, ze stosuje się cząstki ogniotrwałe o średnim rozmiarze cząstek od 100 do 200 pm.
  6. 6. Sposób według zastrz. 1 albo 2, znamienny tym, że jako co najmniej część cząstek ogniotrwałych stosuje się stop eutektyczny glinowo-cyrkoniowy.
  7. 7. Sposób według zastrz. 6, znamienny tym, że stosuje się stop o składzie 55% wagowych AbO3 i 40% wagowych ZrO2.
  8. 8. Sposób według zastrz. 6, znamienny tym, że stosuje się stop eutektyczny o maksymalnym rozmiarze cząstek od 0,8 do 1,2 mm.
  9. 9. Sposób według zastrz. 6, znamienny tym, że stosuje się stop eutektyczny w połączeniu z dodatkową ilością innych substancji ogniotrwałych.
  10. 10. Sposób według zastrz. 1 albo 2, znamienny tym, że stosuje się składnik (iiia) do tworzenia fazy szklistej w fazie wiążącej masy reperującej o średnim rozmiarze cząstek od 100 do 500 pm.
  11. 11. Sposób według zastrz. 1 albo 2, znamienny tym, ze jako składnik proszkowy do tworzenia fazy szklistej w fazie wiążącej masy reperującej stosuje się tlenek lub sól tworzącą tlenek w warunkach egzotermicznych na powierzchni reperowanej.
    186 409
  12. 12. Sposób według zastrz. 1 albo 2, znamienny tym, że stosuje się krzemionkę (iiib) o maksymalnym rozmiarze cząstek wynoszącym od 1,0 do 2,5 mm.
  13. 13. Sposób według zastrz. 1 albo 2, znamienny tym, ze tworzenie masy reperującej z mieszaniny proszkowej zawierającej co najmniej jeden składnik tworzący fazę szklistą w fazie wiążącej prowadzi się po utworzeniu na masie reperowanej spójnej, ogniotrwałej masy reperującej z mieszaniny proszkowej, zawierającej mniej lub nie zawierającej składnika tworzącego fazę szklistą w mieszaninie proszkowej.
  14. 14. Sposób według zastrz. 1 albo 2, znamienny tym, ze stosuje się ogniotrwały materiał odlewany z mas topionych w piecu elektrycznym pracujący w wysokiej temperaturze, w której następuje reperowanie powierzchni.
  15. 15. Sposób według zastrz. 14, znamienny tym, ze stosuje się temperaturę 1500°C powierzchni ogniotrwałego materiału odlewanego z mas topionych w piecu elektrycznym.
  16. 16. Sposób według zastrz. 15, znamienny tym, ze stosuje się temperaturę 1450°C powierzchni ogniotrwałego materiału odlewanego z mas topionych w piecu elektrycznym.
  17. 17. Sposób według zastrz. 1 albo 2, znamienny tym, ze reperowanie prowadzi się na powierzchni szklistej.
PL97328129A 1996-02-01 1997-01-28 Sposób tworzenia fazy szklistej w fazie wiążącej spójnej ogniotrwałej masy reperującej utworzonej na powierzchni materiału ogniotrwałego odlewanego zmasy topionej w piecu elektrycznym PL186409B1 (pl)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
GBGB9604344.3A GB9604344D0 (en) 1996-02-01 1996-02-01 Formation of a refractory repair mass
PCT/BE1997/000011 WO1997028099A1 (en) 1996-02-01 1997-01-28 Formation of a refractory repair mass

Publications (2)

Publication Number Publication Date
PL328129A1 PL328129A1 (en) 1999-01-18
PL186409B1 true PL186409B1 (pl) 2004-01-30

Family

ID=10789656

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
PL97328129A PL186409B1 (pl) 1996-02-01 1997-01-28 Sposób tworzenia fazy szklistej w fazie wiążącej spójnej ogniotrwałej masy reperującej utworzonej na powierzchni materiału ogniotrwałego odlewanego zmasy topionej w piecu elektrycznym

Country Status (26)

Country Link
US (1) US6372288B1 (pl)
EP (1) EP0877719B1 (pl)
JP (1) JP2001502285A (pl)
KR (1) KR19990082077A (pl)
CN (1) CN1082497C (pl)
AR (1) AR005508A1 (pl)
AU (1) AU717310B2 (pl)
BR (1) BR9707484A (pl)
CA (1) CA2244743A1 (pl)
CO (1) CO5060548A1 (pl)
CZ (1) CZ242198A3 (pl)
DE (1) DE69732479D1 (pl)
EG (1) EG22058A (pl)
GB (1) GB9604344D0 (pl)
HR (1) HRP970041B1 (pl)
HU (1) HUP9901498A3 (pl)
ID (1) ID15850A (pl)
IL (1) IL125430A (pl)
PL (1) PL186409B1 (pl)
RU (1) RU2173308C2 (pl)
SI (1) SI9720014B (pl)
TR (1) TR199801467T2 (pl)
TW (1) TW348213B (pl)
WO (1) WO1997028099A1 (pl)
YU (1) YU3897A (pl)
ZA (1) ZA97814B (pl)

Families Citing this family (15)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
FR2778910A1 (fr) * 1998-05-19 1999-11-26 Saint Gobain Isover Four, notamment a verre, utilisation et procede utilisant le four
AR028415A1 (es) 2000-05-24 2003-05-07 Fosbel Intellectual Ag Procedimiento para formar una capa vetrea sobre una superficie refractaria
WO2005085530A1 (en) * 2004-02-06 2005-09-15 Lichtblau G J Process and apparatus for highway marking
US6969214B2 (en) * 2004-02-06 2005-11-29 George Jay Lichtblau Process and apparatus for highway marking
US7449068B2 (en) * 2004-09-23 2008-11-11 Gjl Patents, Llc Flame spraying process and apparatus
US20070113781A1 (en) * 2005-11-04 2007-05-24 Lichtblau George J Flame spraying process and apparatus
US20070116516A1 (en) * 2005-11-22 2007-05-24 Lichtblau George J Process and apparatus for highway marking
US20070116865A1 (en) * 2005-11-22 2007-05-24 Lichtblau George J Process and apparatus for highway marking
CZ297828B6 (cs) * 2006-03-09 2007-04-04 Famo - Servis, Spol. S R. O. Prásková smes pro horké opravy zdiva koksárenských komor
JP4586823B2 (ja) * 2007-06-21 2010-11-24 トヨタ自動車株式会社 成膜方法、伝熱部材、パワーモジュール、車両用インバータ、及び車両
EP2168935A1 (de) 2008-09-29 2010-03-31 Siemens Aktiengesellschaft Materialzusammensetzung zur Herstellung eines Feuerfestwerkstoffes sowie ihre Verwendung und Feuerfestformkörper sowie Verfahren zu seiner Herstellung
US11111183B2 (en) * 2015-03-09 2021-09-07 Saint-Gobain Centre De Recherches Et D'etudes Europeen Unshaped product for repairing glass melting furnaces
RU2641336C1 (ru) * 2017-02-06 2018-01-17 Юлия Алексеевна Щепочкина Стекловидное покрытие
FR3079829B1 (fr) * 2018-04-10 2021-07-16 Saint Gobain Ct Recherches Piece a nez isolee
CN114249607A (zh) * 2021-09-26 2022-03-29 河南省瑞泰科实业集团有限公司 一种熔铸氧化锆耐火制品及制备方法和应用

Family Cites Families (15)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3298842A (en) 1963-03-22 1967-01-17 Du Pont Process for preparing hollow refractory particles
GB1064402A (en) 1963-05-31 1967-04-05 Artemas De Forest Holden Refractory furnace wall coating
BE757466A (pl) 1969-11-04 1971-04-14 Glaverbel
US4489022A (en) 1981-11-25 1984-12-18 Glaverbel Forming coherent refractory masses
GB2154228B (en) 1981-11-25 1986-04-23 Glaverbel Composition of matter for use in forming refractory masses in situ
GB2170191B (en) * 1985-01-26 1988-08-24 Glaverbel Forming refractory masses and composition of matter for use in forming such refractory masses
GB8729418D0 (en) * 1987-12-17 1988-02-03 Glaverbel Surface treatment of refractories
US5202090A (en) 1988-07-26 1993-04-13 Glaverbel Apparatus for ceramic repair
GB8817764D0 (en) * 1988-07-26 1988-09-01 Glaverbel Carrier repair
LU87550A1 (fr) 1989-06-30 1991-02-18 Glaverbel Procede de formation d'une masse refractaire sur une surface et melange de particules destine a ce procede
LU87602A1 (fr) * 1989-10-05 1991-05-07 Glaverbel Procede de formation d'une masse refractaire et lance de projection d'un melange de particules
RU2023618C1 (ru) * 1991-04-18 1994-11-30 Санкт-Петербургская лесотехническая академия им.С.М.Кирова Ходовая система гусеничного транспортного средства
LU87969A1 (fr) 1991-07-03 1993-02-15 Glaverbel Procede et melange destine a former une masse refractaire coherente sur une surface
RU2001036C1 (ru) * 1992-01-30 1993-10-15 Научно-внедренческое малое государственное предпри тие "Мак" Смесь дл керамической наплавки огнеупорной футеровки
BE1008047A3 (fr) 1994-02-25 1996-01-03 Fib Services Sa Procede de reparation et/ou de construction partielle a chaud d'installations industrielles comprenant une structure en materiaux refractaires et element prefabrique utilise.

Also Published As

Publication number Publication date
AU1537297A (en) 1997-08-22
GB9604344D0 (en) 1996-05-01
WO1997028099A1 (en) 1997-08-07
CA2244743A1 (en) 1997-08-07
IL125430A0 (en) 1999-03-12
HRP970041B1 (en) 2002-02-28
US6372288B1 (en) 2002-04-16
ID15850A (id) 1997-08-14
SI9720014B (en) 2001-12-31
AU717310B2 (en) 2000-03-23
TW348213B (en) 1998-12-21
EG22058A (en) 2002-06-30
HUP9901498A2 (hu) 1999-08-30
CO5060548A1 (es) 2001-07-30
SI9720014A (sl) 1998-12-31
PL328129A1 (en) 1999-01-18
ZA97814B (en) 1997-07-31
EP0877719B1 (en) 2005-02-09
CN1210506A (zh) 1999-03-10
TR199801467T2 (xx) 1998-10-21
JP2001502285A (ja) 2001-02-20
CN1082497C (zh) 2002-04-10
CZ242198A3 (cs) 1998-12-16
BR9707484A (pt) 1999-04-06
KR19990082077A (ko) 1999-11-15
DE69732479D1 (de) 2005-03-17
AR005508A1 (es) 1999-06-23
RU2173308C2 (ru) 2001-09-10
HUP9901498A3 (en) 2000-03-28
EP0877719A1 (en) 1998-11-18
HRP970041A2 (en) 1998-04-30
IL125430A (en) 2001-04-30
YU3897A (sh) 1999-06-15

Similar Documents

Publication Publication Date Title
NL194125C (nl) Samenstelling van stoffen voor gebruik in een werkwijze voor het vormen van een poreuze vuurvaste massa.
PL186409B1 (pl) Sposób tworzenia fazy szklistej w fazie wiążącej spójnej ogniotrwałej masy reperującej utworzonej na powierzchni materiału ogniotrwałego odlewanego zmasy topionej w piecu elektrycznym
AU695855B2 (en) A process for forming a refractory repair mass
CN101193835A (zh) 绝热复合材料及其制备方法
US5506181A (en) Refractory for use in casting operations
HRP950552A2 (en) Production of a siliceous refractory mass
IT9067392A1 (it) Procedimento di saldatura ceramica e miscela di polveri da usare in tale procedimento
Engel Refractory considerations
CN1088826C (zh) 用于修补氧化物基耐火体的方法及粉末混合物
JP3103523B2 (ja) 溶射材料
SE513125C2 (sv) Förfarande och pulverblanding för skärning av eldfasta material
EP1252115A1 (en) Carbon-containing refractory article having a protective coating
JP2549031B2 (ja) 溶射用耐火粉末
GB2314326A (en) Formation of a refractory repair mass
JPH0285692A (ja) 工業窯炉用火炎溶射材
JPH06206776A (ja) 溶射用耐火粉末
JPH01264976A (ja) 火炎溶射材
JPS60161379A (ja) 火炎溶射用耐火材粉末
MX2008001062A (es) Agujero de colada de horno de arco electrico y metodo para la formacion de un revestimiento desechable en un agujero de colada de horno de arco electrico.
JPS6212675A (ja) 断熱耐火物
JPS6325280A (ja) Al↓2O↓3・SiO↓2・Li↓2O系低膨張性溶射材料
JPS5836986A (ja) 高耐火性溶射層被覆耐火物の製造方法
JPH10287479A (ja) アルミナ質火炎溶射材料および窯炉の内張り耐火物の補修方法

Legal Events

Date Code Title Description
LAPS Decisions on the lapse of the protection rights

Effective date: 20050128