PL188454B1 - Mieszanina pasty pęczniejącej, pasta pęczniejąca oraz sposób wytwarzania mieszaniny dwuskładnikoweji pęczniejącej pasty - Google Patents

Mieszanina pasty pęczniejącej, pasta pęczniejąca oraz sposób wytwarzania mieszaniny dwuskładnikoweji pęczniejącej pasty

Info

Publication number
PL188454B1
PL188454B1 PL96324006A PL32400696A PL188454B1 PL 188454 B1 PL188454 B1 PL 188454B1 PL 96324006 A PL96324006 A PL 96324006A PL 32400696 A PL32400696 A PL 32400696A PL 188454 B1 PL188454 B1 PL 188454B1
Authority
PL
Poland
Prior art keywords
component
poly
cross
meth
aqueous
Prior art date
Application number
PL96324006A
Other languages
English (en)
Other versions
PL324006A1 (en
Inventor
Jochen Houben
Winfried Krug
Original Assignee
Stockhausen Chem Fab Gmbh
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Stockhausen Chem Fab Gmbh filed Critical Stockhausen Chem Fab Gmbh
Publication of PL324006A1 publication Critical patent/PL324006A1/xx
Publication of PL188454B1 publication Critical patent/PL188454B1/pl

Links

Classifications

    • HELECTRICITY
    • H01ELECTRIC ELEMENTS
    • H01BCABLES; CONDUCTORS; INSULATORS; SELECTION OF MATERIALS FOR THEIR CONDUCTIVE, INSULATING OR DIELECTRIC PROPERTIES
    • H01B7/00Insulated conductors or cables characterised by their form
    • H01B7/17Protection against damage caused by external factors, e.g. sheaths or armouring
    • H01B7/28Protection against damage caused by moisture, corrosion, chemical attack or weather
    • H01B7/282Preventing penetration of fluid, e.g. water or humidity, into conductor or cable
    • H01B7/285Preventing penetration of fluid, e.g. water or humidity, into conductor or cable by completely or partially filling interstices in the cable
    • H01B7/288Preventing penetration of fluid, e.g. water or humidity, into conductor or cable by completely or partially filling interstices in the cable using hygroscopic material or material swelling in the presence of liquid
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08FMACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F8/00Chemical modification by after-treatment
    • DTEXTILES; PAPER
    • D06TREATMENT OF TEXTILES OR THE LIKE; LAUNDERING; FLEXIBLE MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D06MTREATMENT, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE IN CLASS D06, OF FIBRES, THREADS, YARNS, FABRICS, FEATHERS OR FIBROUS GOODS MADE FROM SUCH MATERIALS
    • D06M15/00Treating fibres, threads, yarns, fabrics, or fibrous goods made from such materials, with macromolecular compounds; Such treatment combined with mechanical treatment
    • D06M15/19Treating fibres, threads, yarns, fabrics, or fibrous goods made from such materials, with macromolecular compounds; Such treatment combined with mechanical treatment with synthetic macromolecular compounds
    • D06M15/21Macromolecular compounds obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
    • D06M15/263Macromolecular compounds obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds of unsaturated carboxylic acids; Salts or esters thereof
    • DTEXTILES; PAPER
    • D06TREATMENT OF TEXTILES OR THE LIKE; LAUNDERING; FLEXIBLE MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D06MTREATMENT, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE IN CLASS D06, OF FIBRES, THREADS, YARNS, FABRICS, FEATHERS OR FIBROUS GOODS MADE FROM SUCH MATERIALS
    • D06M15/00Treating fibres, threads, yarns, fabrics, or fibrous goods made from such materials, with macromolecular compounds; Such treatment combined with mechanical treatment
    • D06M15/19Treating fibres, threads, yarns, fabrics, or fibrous goods made from such materials, with macromolecular compounds; Such treatment combined with mechanical treatment with synthetic macromolecular compounds
    • D06M15/21Macromolecular compounds obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
    • D06M15/285Macromolecular compounds obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds of unsaturated carboxylic acid amides or imides
    • DTEXTILES; PAPER
    • D06TREATMENT OF TEXTILES OR THE LIKE; LAUNDERING; FLEXIBLE MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D06MTREATMENT, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE IN CLASS D06, OF FIBRES, THREADS, YARNS, FABRICS, FEATHERS OR FIBROUS GOODS MADE FROM SUCH MATERIALS
    • D06M23/00Treatment of fibres, threads, yarns, fabrics or fibrous goods made from such materials, characterised by the process
    • D06M23/16Processes for the non-uniform application of treating agents, e.g. one-sided treatment; Differential treatment
    • DTEXTILES; PAPER
    • D06TREATMENT OF TEXTILES OR THE LIKE; LAUNDERING; FLEXIBLE MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D06NWALL, FLOOR, OR LIKE COVERING MATERIALS, e.g. LINOLEUM, OILCLOTH, ARTIFICIAL LEATHER, ROOFING FELT, CONSISTING OF A FIBROUS WEB COATED WITH A LAYER OF MACROMOLECULAR MATERIAL; FLEXIBLE SHEET MATERIAL NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D06N3/00Artificial leather, oilcloth or other material obtained by covering fibrous webs with macromolecular material, e.g. resins, rubber or derivatives thereof
    • D06N3/04Artificial leather, oilcloth or other material obtained by covering fibrous webs with macromolecular material, e.g. resins, rubber or derivatives thereof with macromolecular compounds obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
    • D06N3/042Acrylic polymers
    • YGENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02ATECHNOLOGIES FOR ADAPTATION TO CLIMATE CHANGE
    • Y02A30/00Adapting or protecting infrastructure or their operation
    • Y02A30/14Extreme weather resilient electric power supply systems, e.g. strengthening power lines or underground power cables

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Textile Engineering (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Treatments For Attaching Organic Compounds To Fibrous Goods (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
  • Organic Insulating Materials (AREA)
  • Communication Cables (AREA)
  • Inorganic Insulating Materials (AREA)
  • Nonwoven Fabrics (AREA)

Abstract

1. Mieszanina pasty peczniejacej skladajaca sie z dwu skladników, znam ien n a tym, ze pierwszy skladnik zawiera wodny, usieciowany w niewielkim stopniu roztwór kwasu poli(met)akrylowego ewentualnie wodny, usieciowany w niewielkim stopniu roztwór kwasu poli(met)akrylowego, którego czesc stanowi sól, korzystnie sól potasowa, sodow a 1 amonowa ewentualnie kopolimer obejmujacy 50% molowych wodnego, usieciowanego roztworu kwasu poli(met)akrylowego i am idu akrylowego, zas drugi skladnik zawiera lub jest reaktywna substancja sieciujaca, a kazdy ze skladników znajduje sie w oddzielnym naczyniu. 9 Pasta peczniejaca, o dobrych wlasciwosciach absorpcyjnych, nanoszona punktowo, znam ienna tym, ze pierwszy skladnik zawiera wodny, usieciowany w niewielkim stopniu roztwór kwasu poli(met)akrylowego ewentualnie wodny, usieciowany w niewielkim stopniu roztwór kwasu poli(met)akrylowego, którego czesc stanowi sól, korzystnie sól potasowa, sodowa lub amonowa, ewentualnie kopolimer obejmujacy 50% molowych wodnego, usieciowanego roztworu kwasu poli(met)akrylowego i amidu akrylowego, zas drugi skladnik zawiera lub jest reaktywna substancja sieciujaca. 11 Sposób wytwarzania mieszaniny dwuskladnikowej, znam ienny tym, ze skladniki mieszaniny, to znaczy pierwszy skladnik w ilosci 95 - 99,9% wagowych zawierajacy wodny, usieciowany w niewielkim stopniu roztwór kwasu poli(met)akrylowego ewentualnie wodny, usieciowany w niewielkim stopniu roztwór kwasu poli(met)akrylowego, którego czesc stanowi sól, korzystnie sól potasowa, sodowa i amonowa ewentualnie kopolimer obejmujacy = 50% molowych wodnego, usieciowanego roztworu kwasu poli(met)akrylowego 1 amidu akrylowego, 1 drugi skladnik zawierajacy lub bedacy reaktywna substancja sieciujaca, przy czym w ramach a reaktywnej substancji sieciujacej zawiera on lub jest przynajmniej jednym dwu- lub polifunkcyjnym epoksydem i jedna azyrydyna ewentualnie jednym poliglicydoeterem lub jednym wielofunkcyjnym izocyjanianem lub jednym poliestrem polialkoholi 1 kwasów weglowych o niskiej temperaturze wrzenia lub jed n a epichlorohydryna miesza sie jednorodnie. 12 Sposób wytwarzania peczniejacej pasty, znam ienny tym, ze mieszanine dwuskladnikowa, w której pierwszy skladnik w ilosci 95 - 99,9% wagowych zawiera wodny, usieciowany w niewielkim stopniu roztwór kwasu poli(met)akrylowego i wodny, usie- ciowany w niewielkim stopniu roztwór kwasu poli(met)akrylowego, którego czesc stanowi sól, korzystnie sól potasowa, sodowa i amonowa i kopolimer obejmujacy = 50% molowych wodnego, usieciowanego roztworu kwasu poli(met)akrylowego 1 amidu akrylowe- go, zas drugi skladnik zawiera lub jest reaktywna substancja sieciujaca, przy czym w ramach a reaktywnej substancji sieciujacej zawie- ra on lub jest przynajmniej jednym dwu- lub polifunkcyjnym epoksydem 1 jedna azyrydyna ewentualnie jednym poliglicydoeterem lub jednym wielofunkcyjnym izocyjanianem lub jednym poliestrem polialkoholi 1 kwasów weglowych o niskiej temperaturze wrzenia lub jedna epichlorohydryna obrabia sie termicznie. PL

Description

Przedmiotem wynalazku jest mieszanina pasty pęczniejącej i pasta pęczniejąca oraz sposób wytwarzania mieszaniny dwuskładnikowej i pęczniejącej pasty, przy czym pasta pęczniejąca jest stosowana do izolowania kabli i produkcji włóknin.
Kable stanowią trwałą inwestycję i dlatego spełniać muszą wysokie wymagania dotyczące bezpieczeństwa eksploatacji. Szkód wynikających z przedostawania się do środka wody uniknąć można poprzez zastosowanie izolacji uniemożliwiającej przenikanie wody do środka kabli. W zeszycie 5/1992 periodyku Drahtwelt opisane zostały rozmaite sposoby izolowania zabezpieczającego przed dostawaniem się wody do kabli energetycznych, telekomunikacyjnych i światłowodów. Głównym przedmiotem zainteresowania są tu przede wszystkim proszki lub włókniny pęczniejące na bazie poliakrylanu, stanowiące część konstrukcji kabla.
Od dawna znane są polimery o wysokich zdolnościach absorpcyjnych. Sąone dostępne na rynku w postaci proszków, przykładowo pod nazwą FAVOR® lub CABLOC . Wyrabianie proszków wiąże się jednak z wysokim nakładem kosztów. Ponadto ścieranie produktu w procesie wytwarzania proszku prowadzi do powstawania niezwykle drobnych cząsteczek pyłu, które mogą być wdychane szkodząc zdrowiu, czego również należałoby uniknąć.
Zgodnie z alternatywnym rozwiązaniem możliwe jest przeprowadzanie polimeryzacji roztworu monomerów na przygotowanych uprzednio powierzchniach lub niciach. Odbywać się to może jedynie w zakładach chemicznych ze względu na konieczność zastosowania techniki wykorzystującej gaz ochronny oraz konieczność przestrzegania przepisów bezpieczeństwa. Proces ten nie może się zatem odbywać w zakładach innych branż, przykładowo przemysłu poligraficznego, produkcji kabli czy przemysłu tekstylnego. Pożądane jest, by uzyskany produkt zawierał możliwie wysoki procent fazy stałej i szybko pęczniał, umożliwiając niezwłoczne uszczelnienie kabla, do którego dotarła już woda.
Na pozór rozwiązanie powyższych kwestii proponuje opis EP 188 091. Zgodnie z nim wodny roztwór nieusieciowanego prepolimeru nanoszony jest w procesie napawania na włókninę. Aby uzyskać odpowiedni stopień lepkości dla przeprowadzenia procesu napawania, dobiera się prepolimer o stosunkowo wysokiej masie molowej. Uzyskana w ten sposób rozciągliwość nici umożliwia otoczenie wszystkich włókien roztworem prepolimeru. W wyniku usieciowania uzyskuje się twardą i sztywną włókninę, co jest szczególnie niekorzystne w przypadku dalszej obróbki. Utrudnia to też przykładowo zwijanie włókniny, co ułatwiłoby jej przechowywanie czy transport.
Opis EP 269 778 przedstawia pęczniejącą osłonę na kabel wykonaną z włókniny, na którą nanoszone są cząstki o wysokich właściwościach absorpcyjnych. Cząstki te pęcznieją w kontakcie z wodą uniemożliwiając w ten sposób rozprzestrzenianie się wody wzdłuż osi podłużnej kabla. Bez odpowiedzi pozostaje jednak problem powstawania pyłu.
188 454
Opis EP 271 171 przedstawia taśmę do izolowania kabli, zawierającą mikroosłonki, które rozszerzają się w wyniku zmiany temperatury, uszczelniając tym samym kabel. Rozszerzanie się mikroosłonek następuje już w procesie produkcji kabli. Nie ujawnione jest przy tym, w jaki sposób kabel zabezpieczony jest w trakcie eksploatacji przed nieszczelnością.
EP 357 474 opisuje proces natryskiwania wodnych roztworów o niewielkiej lepkości nieusieciowanego kwasu poliakrylowego na tkaninę i następujące potem nanoszenie substancji sieciującej w procesie termicznego sieciowania w celu uzyskania pęczniejącego pod wpływem wody żelu. Niekorzystne jest tutaj to, że natryskiwanie prowadzi do nierównomiernego rozprowadzenia polimerów na powierzchni. Ponadto nie sposób w praktyce wykorzystać wspomnianych w owym opisie innych sposobów nanoszenia, takich jak punktowe nanoszenie ewentualnie z wykorzystaniem rakiela, ze względu na niekorzystny stopień lepkości nieusieciowanych kwasów poliakrylowych.
Dokument EP 391 012 opisuje wytłaczaną mieszaninę do izolowania kabli na bazie kauczuku butylowego, która zawiera syntetyczny pęczniejący proszek na bazie poliakrylanu. Mieszanina ta pozwala na zrezygnowanie z uszczelniania szczelinowego między powłoką gumową a zewnętrzną warstwą przewodzącą. Z drugiej strony konieczne jest tu zastosowanie specjalistycznych maszyn.
Zgodnie z opisem EP 397 410 wykorzystuje się poliglikolowe półestry kwasów (met)akrylowych, które w wyniku polimeryzacji i poprzez wolną grupę alkoholową w trakcie termicznej obróbki końcowej uzyskać mogą usieciowanie poprzez stworzenie połączeń estrowych. Niekorzystne jest tu jednak to, że w temperaturze dostosowanej do użytych substancji wynoszącej do 200°C okres usieciowania wynosi ponad pół godziny. Ze względów ekonomicznych okres ten jest zbyt długi
Dokument EP 645 429 opisuje środek zagęszczający do past nanoszonych punktowo rozpuszczalny w wodzie, na bazie emulsji oleju w wodzie. W ramach polimeru wykorzystuje się mieszaninę karboksymetylocelulozy i kopolimer kwasu akrylowego i soli akryloamido-2metylo-propansulfonianu. Nie podaje się właściwości pęczniejących uzyskanej w ten sposób pasty.
Przedmiotem wynalazku jest mieszanina pasty pęczniejącej składająca się z dwu składników, przy czym pierwszy składnik zawiera wodny, usieciowany w niewielkim stopniu roztwór kwasu poli(met)akrylowego ewentualnie wodny, usieciowany w niewielkim stopniu roztwór kwasu poli(met)akrylowego, którego część stanowi sól, korzystnie sól potasowa, sodowa i amonowa ewentualnie kopolimer obejmujący >50% molowych wodnego, usieciowanego roztworu kwasu poli(met)akrylowego i amidu akrylowego. Drugi składnik mieszaniny zawiera lub jest reaktywną substancją sieciującą, a każdy ze składników znajduje się w oddzielnym naczyniu.
Korzystnie, pierwszy składnik zawiera dodatkowo kationowy środek powierzchniowo czynny i nieorganiczny środek antyadhezyjny oraz organiczny środek antyadhezyjny.
Drugi składnik w ramach a reaktywnej substancji sieciującej zawiera lub jest przynajmniej jednym dwu- lub polifunkcyjnym epoksydem i jedną azyrydyną ewentualnie jednym poliglicydoeterem lub jednym wielofunkcyjnym izocyjanianem, lub jednym poliestrem polialkoholi i kwasów węglowych o niskiej temperaturze wrzenia, lub jedną epichlorohydryną.
Według wynalazku, drugi składnik w ramach reaktywnej substancji sieciującej zawiera lub jest przynajmniej jednym (poli)etylenoglikolem o dwóch epoksydowych grupach funkcyjnych a korzystnie, jako reaktywną substancję sieciującą zawiera etylenoglikolobisglicydyloeter, lub (poli)etylenoglikolobisglicydyloeter lub składa się z nich.
Drugi składnik mieszaniny według wynalazku zawiera reaktywną substancję sieciującą w ilości 0,1 do 5 procent wagowych składnika pierwszego.
Przedmiotem wynalazku jest pasta pęczniejąca, o dobrych właściwościach absorpcyjnych, nanoszona punktowo, której pierwszy składnik zawiera wodny, usieciowany w niewielkim stopniu roztwór kwasu poli(met)akrylowego ewentualnie wodny, usieciowany w niewielkim stopniu roztwór kwasu poli(met)akrylowego, którego część stanowi sól, korzystnie sól potasowa, sodowa lub amonowa, ewentualnie kopolimer obejmujący >50% molowych wodnego, usieciowanego roztworu kwasu poli(met)akrylowego i amidu akrylowego, zaś drugi składnik zawiera lub jest reaktywną substancją sieciującą.
188 454
Pasta według wynalazku zawiera 95 do 99,9% wagowo pierwszego składnika i 0,1-5% wagowo drugiego składnika w stosunku do całej mieszaniny.
Przedmiot wynalazku dotyczy również sposobu wytwarzania mieszaniny dwuskładnikowej, który polega na tym, że składniki mieszaniny, to znaczy pierwszy składnik w ilości 95 - 99,9% wagowych zawierający wodny, usieciowany w niewielkim stopniu roztwór kwasu poli(met)akrylowego ewewntualnie wodny, usieciowany w niewielkim stopniu roztwór kwasu poli(met)akrylowego, którego część stanowi sól, korzystnie sól potasowa, sodowa i amonowa ewentualnie kopolimer obejmujący >50% molowych wodnego, usieciowanego roztworu kwasu poli(met)akrylowego i amidu akrylowego, i drugi składnik zawierający lub będący reaktywną substancją sieciującą, przy czym w ramach a reaktywnej substancji sieciującej zawiera on lub jest przynajmniej jednym dwu- lub polifunkcyjnym epoksydem i jedną azyrydyną ewentualnie jednym poliglicydoeterem lub jednym wielofunkcyjnym izocyjanianem lub jednym poliestrem polialkoholi i kwasów węglowych o niskiej temperaturze wrzenia lub jedną epichlorohydryną miesza się jednorodnie.
Sposób wytwarzania pęczniejącej pasty, według wynalazku polega na tym, że mieszaninę dwuskładnikową, w której pierwszy składnik w ilości 95 - 99,9% wagowych zawiera wodny, usieciowany w niewielkim stopniu roztwór kwasu poli(met)akrylowego i wodny, usieciowany w niewielkim stopniu roztwór kwasu poli(met)akrylowego, którego część stanowi sól, korzystnie sól potasowa, sodowa i amonowa i kopolimer obejmujący >50% molowych wodnego, usieciowanego roztworu kwasu poli(met)akrylowego i amidu akrylowego, zaś drugi składnik zawiera lub jest reaktywną substancją sieciującą, przy czym w ramach a reaktywnej substancji sieciującej zawiera on lub jest przynajmniej jednym dwu- lub polifunkcyjnym epoksydem i jedną azyrydyną ewentualnie jednym poliglicydoeterem lub jednym wielofunkcyjnym izocyjanianem lub jednym poliestrem polialkoholi i kwasów węglowych o niskiej temperaturze wrzenia lub jedną epichlorohydryną obrabia się termicznie.
Obróbkę cieplną przeprowadza się przy temperaturze 100-200°C, korzystnie 150-200°C, przy czym mieszaninę dwuskładnikową nakłada się na nośnik a potem obrabia się cieplnie.
Według wynalazku, nośnik stanowi osłona kabla lub runo stosowane w rolnictwie, przemyśle odzieżowym i zakładach pogrzebowych.
Pierwotne usieciowanie, w wyniku którego w trakcie punktowego nanoszenia ewentualnie z wykorzystaniem rakiela uzyskuje się pożądany stopień lepkości, przebiegać musi w zależności od pożądanej gramatury powłoki, dobranego szablonu i celu zastosowania. Wodny roztwór kwasu poliakrylowego zawierać też może dodatkowe składniki nie poddane polimeryzacji, co może korzystnie wpłynąć na jego właściwości. Szczególnie bierze się tu pod uwagę składniki obniżające kruchość (twardość) wysuszonego produktu i lepkość.
W ramach substancji obniżających kruchość wykorzystać można przykładowo glikol polietylenowy, glikol polipropylenowy lub zmieszane polialkoksylaty na bazie wielowartościowych alkoholi, na przykład gliceryny, trójmetanolopropanu lub dwubutanolu. Ponadto w rachubę wchodzą środki powierzchniowo czynne o wartości HLB powyżej 10, jak na przykład poliglikozydy alkilu lub etoksylowane estry cukru, na przykład polisorbaty, które dostępne są w handlu pod nazwą Tween firmy ICI.
W ramach substancji obniżających twardość wykorzystać można kationowe środki powierzchniowo czynne, jak na przykład chlorek alkilotrojmetyloamonowy lub chlorek dwualkilodwumetyloamonowy względnie chlorek dwumetylodwustearyloamonowy, lub też chlorek alkilobe^zylodwumetyloamonowy lub odpowiednie metosiarczany lub uzyskane z łoju czwartorzędowe metosiarczany imidazolinowe w ilości 0-5% wagowych pierwszego składnika. Substancje te dodać można przed lub po przeprowadzeniu polimeryzacji. Przyłączają się one odpowiednio do kationów lub anionów w łańcuchu polikarboksylowym, w wyniku czego następuje zmiękczenie i zwiększenie prędkości wchłaniania roztworów wodnych (patrz: porównanie przykładu 1 z przykładem 2). Korzystne jest też oddziaływanie tych substancji zbliżone do działania pestycydów, które uniemożliwić może niepożądany proces biologicznego rozpadu środka pęczniejącego. Ma to szczególne znaczenie w przypadku kabli biegnących pod ziemią.
188 454
W ramach substancji obniżających lepkość wykorzystać można przykładowo nieorganiczne lub organiczne środki antyadhezyjne w postaci drobnego proszku w ilości od 0 do 2% wagowych pierwszego składnika. Wykorzystać można przykładowo sproszkowane drewno i sproszkowane produkty drzewne, jak na przykład mączkę drzewną, włókna celulozowe, korę drzewną, płatki celulozowe, linters bawełniany i podobne, mineralne wypełniacze, jak na przykład perlit, syntetyczne wypełniacze, jak na przykład płatki nylonowe, płatki włókien celulozy regenerowanej i podobne, ziemię okrzemkową, żużel, talk, ił, popiół lotny, pył węglowy, krzemian magnezu, nawozy i ich mieszaniny. Szczególnie korzystne jest zastosowanie kwasów krzemowych o wysokim stopniu rozproszenia, które osiągalne są na rynku przykładowo pod nazwą Aerosil firmy Degussa AG. Substancje te zmniejszają rozciągliwość nici oraz rosnącą wraz ze zmiękczaniem z pomocą kationowych środków powierzchniowo czynnych lepkość produktu (porównaj przykład 1 z przykładem 3).
W ramach substancji do pierwotnego usieciowania stosować można związki zawierające przynajmniej dwie grupy, które ulegać mogą polimeryzacji, w ilości od 0,05-1,0, zaś korzystnie 0,1-0,5% wagowych właściwego monomeru lub mieszaniny monomerów. W ramach takich substancji sieciujących wykorzystać można przykładowo związki dwu-, trój - lub poliwinylowe, na przykład dwuwinylobenzen lub dwuwinylotoluen. Możliwe jest też zastosowanie dwu-, trój- lub poliestrów nienasyconych kwasów węglowych, na przykład kwasu akrylowego, kwasu metakrylowego lub kwasu maleinowego z dwu-, trój- lub polialkoholami, na przykład glikolem etylenowym, trójmetanoloetanem, trójmetanolopropanem, gliceryną lub etoksylowanymi dwu-, trój- lub polialkoholami. Inne możliwe substancje do usieciowania pierwotnego to przykładowo alkilobisakryloamid, jak na przykład N,N'-metyleno-bisakryloamid lub N,N'-metylenobismetakryloamid, estry karbamylu, które powstają w wyniku reakcji poliizocyjanianu z substancjami zawierającymi grupę hydroksylową, lub też dwu-, trój- lub polialliloeter dwu-, trój- lub polialkoholi. Jako substancji do pierwotnego usieciowania użyć też można estry allilowe nienasyconych kwasów węglowych, jak na przykład akrylan allilowy i metakrylan allilowy, podobnie jak dwu-, trój- i polialliloestry kwasów poliwęglowych, jak na przykład dwualliloftalan lub dwualliloadypinian. Można też posłużyć się dwulub trójalliloaminami, lub w ogóle mieszaninami. Szczególnie korzystne jest zastosowanie trójmetanolopropanotrójakrylami, N,N'-metylenobisakryloamidu, etoksylowanego trójmetanolopropanotrójakrylanu i trójalliloaminy lub też mieszanin wymienionych powyżej związków.
W ramach drugiego składnika pasty pęczniejącej na krótko przed punktowym naniesieniem dodawana jest zasadnicza reaktywna substancja sieciująca w ilości od 0,1-5 procent wagowych całkowitej ilości pierwszego składnika, zaś korzystnie w ilości 0,5-3,0% wagowych, po czym składniki są mieszane do uzyskania jednorodnej substancji. W ramach właściwej reaktywnej substancji sieciującej wykorzystać można związki o przynajmniej dwóch grupach funkcyjnych, które w wyniku pobudzenia termicznego przereagować mogą w krótkim czasie z karboksylowymi grupami funkcyjnymi lub grupami funkcyjnymi kwasu węglowego. W ramach tych związków wykorzystać można przykładowo dwu- i polifunkcyjne epoksydy, azyrydyny, poliglicydyloeter i epihalohydrynę oraz mieszaniny wymienionych już substancji. Pomiędzy sieciującymi grupami funkcyjnymi znaleźć się może łańcuch polietylenoglikolu o różnej długości. Korzystne jest zastosowanie (poli)etylenoglikolobisglicydyloeteru, a zwłaszcza etylenoglikolobisglicydyloeteru, jak również mieszanin wymienionych już substancji. Dostępne są one na rynku przykładowo jak produkty firmy Nagase Chemicals Ltd. pod nazwą Denacol.
W ramach reaktywnych substancji sieciujących możliwe jest też zastosowanie rozpuszczalnego w wodzie poliizocyjanianu lub rozpuszczalnych w wodzie poliestrów poliglikoli z kwasami węglowymi o niskiej temperaturze wrzenia, jak na przykład kwasem mrówkowym lub octowym.
W ramach drugiego składnika nie można wykorzystać związków, w przypadku których usieciowanie następuje poprzez estryfikację lub amidyzację wolnych alkoholowych lub aminowych grup funkcyjnych, jako że nie reagują one w wystarczająco efektywny sposób dla potrzeb przemysłu poligraficznego i tekstylnego oraz przyjętego w nich czasu schnięcia (patrz przykład porównawczy 3).
188 454
Składniki pierwszy i drugi na krótko (najwyżej 48 godzin, a korzystnie do 8 godzin) przed ich zastosowaniem są ze sobą łączone w ustalonych ilościach i mieszane do uzyskania jednorodnej substancji. Jako że ze względu na dobór temperatury i czasu przechowywania dochodzi do zgęstnienia mieszaniny charakteryzującej się pierwotnie niską lepkością, zazwyczaj jeszcze tego samego dnia mieszaninę tę poddaje się dalszej obróbce. Celowe jest dostarczanie owej mieszaniny w opakowaniu zawierającym oba składniki przed ich połączeniem. Pierwsza część opakowania mieści polimer przed usieciowaniem, zaś druga część zawiera odmierzoną ilość reaktywnej substancji sieciującej. Całkowita ilość produktu w jednym opakowaniu dobrana jest przykładowo w taki sposób, żeby jego obróbka odbyć się mogła w przeciągu jednego dnia.
Wytworzona w ten sposób pasta pęczniejąca rozprowadzona być może w tradycyjny sposób na przygotowanej uprzednio powierzchni lub niciach. Preferowane jest przy tym nanoszenie punktowe ewentualnie z wykorzystaniem rakiela z pomocą szablonu na pewien nośnik, przykładowo tkaninę, włókninę, papier lub folię w celu uzyskania regularnego wzoru.
W następnym etapie naniesiony już polimer poddany być musi usieciowaniu, co osiągnąć można poprzez obróbkę termiczną. Czas trwania takiej obróbki termicznej uzależniony jest od panującej temperatury i reaktywności wybranej właściwej reaktywnej substancji sieciującej, jak również stopnia neutralizacji karboksylowych grup funkcyjnych łączących się z polimerami.
W każdym razie temperatura usieciowania powinna leżeć powyżej temperatury wrzenia rozpuszczalnika (przykładowo wody) a poniżej temperatury kurczenia się tkaniny/włókniny. Ze względów ekonomicznych omawiany proces przebiec musi w czasie poniżej 5 minut.
Według niniejszego wynalazku wytwarza się pęczniejącą pastę, nanoszoną punktowo na bazie substancji o wysokich zdolnościach absorpcyjnych, którą nanosić można na dowolną powierzchnię, przykładowo tkaninę lub włókninę, i która w wyniku końcowej obróbki termicznej pęcznieje szybko w obecności wody lub wodnych roztworów, zwiększając przy tym wielokrotnie swoją pierwotną objętość. Pasta ta pozbawiona jest składników łatwopalnych lub niebezpiecznych i w temperaturze pokojowej charakteryzuje się odpowiednią dla danego podłoża lepkością przy jednoczesnej niewielkiej rozciągliwości nici. Pokryta punktowo powierzchnia może być następnie bez problemu zwijana, tak żeby nie dochodziło do jej zlepiania się. Ponadto proces produkcji przebiega z wykorzystaniem istniejących już maszyn po dokonaniu możliwie niewielkich przeróbek i z wykorzystaniem tradycyjnej technologii.
Włókniny stosowane w rolnictwie wykorzystywane są jako maty nawadniające (do nawadniania w szklarniach, upraw pod gołym niebem i w pojemnikach na rośliny), jako tekstylia rolnicze (przykładowo do zazieleniania zboczy, skarp i dachów) do gromadzenia wody dla roślin.
W przemyśle odzieżowym włókniny wytworzone w przedstawiony tutaj sposób pochłaniają pot, przykładowo w przypadku wkładek do butów i ubrań roboczych.
Włókniny takie wykorzystywane są też jako materiały wyściełające trumny, pochłaniające płyny wydostające się ze zwłok.
W celu przetestowania pęczniejącej pasty nanoszona była ona punktowo z pomocą szablonu na tkaninę poliestrową i pozostawiana do wyschnięcia. We wszystkich przypadkach oprócz przykładów porównawczych 1 i 2 (nieusieciowane poliakrylany) uzyskano równomierny wzór punktów. W celu wysuszenia produkty umieszczane były na 3 minuty w polu działania cieplnych promieni podczerwonych (producent: firma Elstein).
Pomiary techniczne:
Pomiar wysokości i prędkości pęcznienia:
W celu zmierzenia wysokości i prędkości pęcznienia w pojemniku z tworzywa sztucznego o średnicy wewnętrznej wynoszącej 80,5 mm i wysokości 30 mm umieszczono kolisty wycinek (50,9 cm2). Na włókninę tę nałożono najpierw cienką włókninę poliestrową (o grubości 0,05 mm) a następnie okrągły stempel o średnicy 80 mm i ciężarze 100 g. W stemplu tym znajdowało się 60 otworków na wylot o średnicy 2 mm każdy. W trakcie pomiarów brano pod uwagę wysokość krawędzi górnej stempla. Do pojemnika nalano 75 ml wody destylowanej (< 8 jiS) i odnotowano podniesienie się krawędzi górnej stempla po 1 i 10 minutach (dwukrotne ustalenie).
188 454
Pomiar rozciągliwości nici:
W celu zmierzenia rozciągliwości nici zanurzono na 5 cm okrągłą płytkę szklaną o grubości 6 mm w produkcie o temperaturze pokojowej, a po upływie 30 sekund wyciągnięto ją pionowo w górę z prędkością 10 cm/s. Zmierzono odległość w cm, przy której nić ulega przerwaniu (trzykrotne ustalenie).
Przykład 1
2034 g kwasu akrylowego, 79,2 g ługu sodowego (50% wagowych), 4296,6 g wody, 16,2 g trójmetanolopropanotrójakrylami i 13,2 g merkaptoetanolu miesza się w temperaturze 30°C. Reakcja zapoczątkowana jest wraz z dodaniem 13,08 g nadtlenku wodoru (35% wagowych) i 60 g jednoprocentowego (wyrażone w% wagowych) roztworu kwasu askorbinowego. Następnie temperatura mieszaniny wzrasta w przeciągu 11 minut do 90°C. W tej temperaturze miesza się ją jeszcze przez 30 minut. Następnie dodaje się 62 g trzydziestopięcioprocentowego roztworu nadtlenku wodoru i 53 g dwudziestoprocentowego roztworu hydroksyloaminohydrochlorku, po czym miesza się przez godzinę. Po schłodzeniu tej mieszaniny do 35°C neutralizuje się ją poprzez dodanie 2455 g czterdziestoczteroprocentowego ługu sodowego, w wyniku czego temperatura nie przekracza 40°C. W tej samej temperaturze dodawane jest jeszcze 80 g Marlazin KC 30/50 (czwartorzędowy tłuszczowy aminopoliglikoloeter) (firmy Hiils AG) i 16 g Aerosil 200 (dwutlenek krzemu o wysokim stopniu rozproszenia) (firmy Degussa AG).
Lepkość produktu mierzona z pomocą aparatury Brookfielda uzależniona jest od prędkości obrotowej gęstościomierza:
Gęstościomierz 4; 1 obrót na minutę: 22700 mPas
Gęstościomierz 4; 5 obrotów na minutę: 18600 mPas
Gęstościomierz 4; 10 obrotów na minutę: 16200 mPas
Rozciągliwość nici: 8cm
Produkt zmieszano z 3% wagowymi EGDGE (etylenoglikolodwuglicydoeter, dostawca Contract Chemicals) i po 30 minutach naniesiono punktowo na tkaninę poliestrową z pomocą szablonu z otworami w ilości 120 g/m2, a następnie suszono przez 3 minuty w temperaturze 190°C. Gotowa tkanina była sucha w dotyku i nie zlepiała się w trakcie zwijania.
Wysokość pęcznienia: po 1 minucie: 10 mm; po 10 minutach: 11 mm
Przykład 2
Sposób postępowania pokrywał się z tym zaprezentowanym w przykładzie 1 z wyjątkiem tego, że tym razem nie zastosowano Marlazin KC 30/50 ani Aerosil 200. Wodny roztwór polimeru charakteryzował się nieco większą lepkością (stopień lepkości według Brookfielda):
Gęstościomierz 4; 1 obrót na minutę: 22800 mPas
Gęstościomierz 4; 5 obrotów na minutę: 19700 mPas
Gęstościomierz 4; 10 obrotów na minutę: 17900 mPas
Rozciągliwość nici: 15 cm
Produkt został usieciowany w sposób przedstawiony w przykładzie 1. Zwinięta włóknina łatwo się sklejała, zaś prędkość pęcznienia była mniejsza.
Wysokość pęcznienia: po 1 minucie: 8 mm; po 10 minutach: 11 mm
Przykład 3
Przeprowadzono polimeryzację w sposób przedstawiony w przykładzie 1 z tą różnicą, że po dodaniu ługu sodowego dodano jeszcze 80 g Marlazin KC 30/50 (producenci: Hiils AG, Marl), ale nie dodano Aerosil 200.
Stopień lepkości według Brookfielda:
Gęstościomierz 4; 1 obrót na minutę: 22700 mPas
Gęstościomierz 4; 5 obrotów na minutę: 18600 mPas
Gęstościomierz 4; 10 obrotów na minutę: 16200 mPas
Rozciągliwość nici: 12 cm
Produkt naniesiono punktowo na tkaninę poliestrową z pomocą szablonu z otworami w ilości 120 g/m2 i suszono przez 3 minuty w temperaturze 190°C.
Wysokość pęcznienia: po 1 minucie: 10 mm; po 10 minutach: 11 mm
Po wysuszeniu i zwinięciu tkanina sklejała się ze sobą.
188 454
Przykład 4
Przeprowadzono polimeryzację w sposób przedstawiony w przykładzie 1 z tą różnicą, że zamiast trójmetanolopropanotrójakrylanu dodano 2,8 g trójalliloaminy, a proces polimeryzacji rozpoczął się w temperaturze 30°C.
Stopień lepkości według Brookfielda:
Gęstościomierz 3,5 obrotów na minutę: 6200 mPas
Produkt zmieszano z 0,5% wagowych Denacol EX 810 (etylenoglikolodwuglicydyloeterem) (nazwa produktu firmy Nagase), naniesiono punktowo na tkaninę poliestrową przy użyciu szablonu w ilości 95 g/m2 i suszono przez 3 minuty w temperaturze 190°C. Uzyskano suchą w dotyku włókninę, która nawet po zwinięciu nie sklejała się ze sobą.
Wysokość pęcznienia: po 1 minucie: 8 mm; po 10 minutach: 9 mm
Przykład 5
339 g kwasu akrylowego, 368,25 g ługu sodowego (50% wagowych), 762 g wody, 0,5 trójmetanolopropano-15 EO-trójakrylanu (Craynor 435 firmy Cray Vally), 6,0 g o merkaptoloetanolu zmieszano w temperaturze 30°C i zapoczątkowano reakcję po dodaniu 2,18 g nadtlenku wodoru (trzydziestopięcioprocentowego) i 10 g jednoprocentowego roztworu kwasu askorbinowego. W przeciągu 12 minut temperatura wzrosła do 82°C. W temperaturze tej mieszano składniki przez kolejne 30 minut. Po dodaniu 6,2 g trzydziestopięcioprocentowego roztworu nadtlenku wodoru i 5 g dwudziestoprocentowego roztworu (wyrażone w procentach wagowych) hydrotyloaminohydrochlorka mieszano jeszcze godzinę. W końcu dodano 5 g Marlazin UC 30/50 (producent: Hiils Ag) i 1 g Aerosil 200 i całość starannie mieszano w trakcie o schładzania do temperatury 40°C.
Lepkość:
Gęstościomierz 4, 1 obrót na minutę: 40000 mPas
Gęstościomierz 4, 5 obrotów na minutę: 29000 mPas
Gęstościomierz 4, 10 obrotów na minutę: 22000 mPas
Rozciągliwość nici: 7 cm
Produkt został zmieszany z 5% wagowymi Denacol Ex 830 (PEG 400 dwuglicydyloeter, firma Nagase, Japonia). Po 1 godzinie naniesiono go na tkaninę poliestrową z pomocą szablonu z otworami w ilości 150 g/m2, a następnie suszono przez 3 minuty w temperaturze 190°C. Gotowa tkanina była sucha w dotyku i nie zlepiała się w trakcie zwijania.
Wysokość pęcznienia: po 1 minucie: 8 mm; po 10 minutach: 11 mm
Przykład porównawczy 1 (nieusieciowany poliakrylan o wysokim stopniu lepkości):
zgodnie z EP 188 091
Powtórzono proces polimeryzacji zgodne z przykładem 1 z tą różnicą, że nie zastosowano trójmetanolopropanotrójakrylami ani też żadnej innej reaktywnej substancji sieciującej, a przy tym zmniejszono ilość merkaptoetanolu do 3 g.
Stopień lepkości według Brookfielda:
Gęstościomierz 4, 1 obrót na minutę: 24000 mPas
Gęstościomierz 4, 5 obrotów na minutę: 23500 mPas
Gęstościomierz 4, 10 obrotów na minutę: 23400 mPas
Rozciągliwość nici: 80 cm
W trakcie nakładania produktu z pomocą szablonu z otworami nie sposób było otrzymać regularnego wzoru z uwagi na wysoki stopień rozciągliwości nici.
Przykład porównawczy 2 (nieusieciowiony poliakrylan o niskim stopniu lepkości):
według EP 307 474
Powtórzono proces polimeryzacji zgodnie z przykładem 1 z tą różnicą, że nie zastosowano trójmetanolopropanotrójakrylami ani też żadnej innej reaktywnej substancji sieciującej, a przy tym podwojono ilość merkaptoetanolu do 26,1 g, a proces polimeryzacji rozpoczął się w temperaturze 30°C.
Stopień lepkości według Brookfielda:
Gęstościomierz 1, 5 obrotów na minutę: 620 mPas
Rozciągliwość nici: 5 cm
188 454
W trakcie nakładania tego produktu z pomocą tego samego szablonu z otworami, jaki zastosowano w przykładzie porównawczym 1, nie sposób było uzyskać żadnych punktów. Naniesiona ilość rozpłynęła się po powierzchni tworząc cienką warstwę. Po wysuszeniu w temperaturze 190°C włóknina była twarda i charakteryzowała się dużymi rozmiarami w stosunku do swej wagi. Zwinięcie, dzięki któremu włóknina nie zajmowałaby zbyt wiele miejsca w trakcie przechowywania, czy też dalsza obróbka były niemal niemożliwe do przeprowadzenia.
Przykład porównawczy 3 (prezentujący nieskuteczność dwualkoholi jako reaktywnej substancji sieciującej):
100 g produktu opisanego w przykładzie 1 zmieszano zamiast z etylenoglikolobisglicydyloeterem z 3 g etylenoglikolu i naniesiono punktowo z pomocą szablonu z otworami uzyskując powłokę 118 g/m2. Pokryta w ten sposób tkanina suszona była o przez 3 minuty w temperaturze 190°C.
Wysokość pęcznienia: 0 mm po 1 minucie i 0 mm po 10 minutach
Departament Wydawnictw UP RP. Nakład 50 egz. Cena 2,00 zł.

Claims (16)

  1. Zastrzeżenia patentowe
    1. Mieszanina pasty pęczniejącej składająca się z dwu składników, znamienna tym, że pierwszy składnik zawiera wodny, usieciowany w niewielkim stopniu roztwór kwasu poli(met)akrylowego ewentualnie wodny, usieciowany w niewielkim stopniu roztwór kwasu poli(met)akrylowego, którego część stanowi sól, korzystnie sól potasowa, sodowa i amonowa ewentualnie kopolimer obejmujący >50% molowych wodnego, usieciowanego roztworu kwasu poli(met)akrylowego i amidu akrylowego, zaś drugi składnik zawiera lub jest reaktywną substancją sieciującą, a każdy ze składników znajduje się w oddzielnym naczyniu.
  2. 2. Mieszanina według zastrz. 1, znamienna tym, że pierwszy składnik zawiera dodatkowo kationowy środek powierzchniowo czynny.
  3. 3. Mieszanina według zastrz. 1 albo 2, znamienna tym, że pierwszy składnik zawiera dodatkowo nieorganiczny środek antyadhezyjny.
  4. 4. Mieszanina według zastrz. 1 albo 2, znamienna tym, że pierwszy składnik zawiera dodatkowo organiczny środek antyadhezyjny.
  5. 5. Mieszanina według zastrz. 1 albo 2, znamienna tym, że drugi składnik w ramach a reaktywnej substancji sieciującej zawiera lub jest przynajmniej jednym dwu- lub polifunkcyjnym epoksydem i jedną azyrydyną ewentualnie jednym poliglicydoeterem lub jednym wielofunkcyjnym izocyjanianem lub jednym poliestrem polialkoholi i kwasów węglowych o niskiej temperaturze wrzenia lub jedną epichlorohydryną.
  6. 6. Mieszanina według zastrz. 5, znamienna tym, że drugi składnik w ramach reaktywnej substancji sieciującej zawiera lub jest przynajmniej jednym (poli)etylenoglikolem o dwóch epoksydowych grupach funkcyjnych.
  7. 7. Mieszanina według zastrz. 6, znamienna tym, że drugi składnik, jako reaktywną substancję sieciującą zawiera etylenoglikolobisglicydyloeter lub (poli)etylenoglikolobisglicydyloeter lub składa się z nich.
  8. 8. Mieszanina według zastrz. 1 albo 7, znamienna tym, że drugi składnik zawiera reaktywną substancję sieciującą w ilości 0,1 do 5 procent wagowych składnika pierwszego.
  9. 9. Pasta pęczniejąca, o dobrych właściwościach absorpcyjnych, nanoszona punktowo, znamienna tym, że pierwszy składnik zawiera wodny, usieciowany w niewielkim stopniu roztwór kwasu poli(met)akrylowego ewentualnie wodny, usieciowany w niewielkim stopniu roztwór kwasu poli(met)akrylowego, którego część stanowi sól, korzystnie sól potasowa, sodowa lub amonowa, ewentualnie kopolimer obejmujący >50% molowych wodnego, usieciowanego roztworu kwasu poli(met)akiylowego i amidu akrylowego, zaś drugi składnik zawiera lub jest reaktywną substancją sieciującą.
  10. 10. Pasta według zastrz. 9, znamienna tym, że zawiera 95 do 99,9% wagowo pierwszego składnika i 0,1-5% wagowo drugiego składnika w stosunku do całej mieszaniny.
  11. 11. Sposób wytwarzania mieszaniny dwuskładnikowej, znamienny tym, że składniki mieszaniny, to znaczy pierwszy składnik w ilości 95 - 99,9% wagowych zawierający wodny, usieciowany w niewielkim stopniu roztwór kwasu poli(met)akrylowego ewentualnie wodny, usieciowany w niewielkim stopniu roztwór kwasu poli(met)akrylowego, którego część stanowi sól, korzystnie sól potasowa, sodowa i amonowa ewentualnie kopolimer obejmujący >50% molowych wodnego, usieciowanego roztworu kwasu poli(met)akrylowego i amidu akrylowego, i drugi składnik zawierający lub będący reaktywną substancją sieciującą, przy czym w ramach a reaktywnej substancji sieciującej zawiera on lub jest przynajmniej jednym dwulub polifunkcyjnym epoksydem i jedną azyrydyną ewentualnie jednym poliglicydoeterem lub jednym wielofunkcyjnym izocyjanianem lub jednym poliestrem polialkoholi i kwasów węglowych o niskiej temperaturze wrzenia lub jedną epichlorohydryną miesza się jednorodnie.
  12. 12. Sposób wytwarzania pęczniejącej pasty, znamienny tym, że mieszaninę dwuskładnikową, w której pierwszy składnik w ilości 95 - 99,9% wagowych zawiera wodny, usiecio188 454 wany w niewielkim stopniu roztwór kwasu poli(met)akrylowego i wodny, usieciowany w niewielkim stopniu roztwór kwasu poli(met)akrylowego, którego część stanowi sól, korzystnie sól potasowa, sodowa i amonowa i kopolimer obejmujący >50% molowych wodnego, usieciowanego roztworu kwasu poli(met)akrylowego i amidu akrylowego, zaś drugi składnik zawiera lub jest reaktywną substancją sieciującą, przy czym w ramach a reaktywnej substancji sieciującej zawiera on lub jest przynajmniej jednym dwu- lub polifunkcyjnym epoksydem i jedną azyrydyną ewentualnie jednym poliglicydoeterem lub jednym wielofunkcyjnym izocyjanianem lub jednym poliestrem polialkoholi i kwasów węglowych o niskiej temperaturze wrzenia lub jedną epichlorohydryną obrabia się termicznie.
  13. 13. Sposób według zastrz. 12, znamienny tym, że obróbkę cieplną przeprowadza się przy temperaturze 100-200°C, korzystnie 150-200°C.
  14. 14. Sposób według zastrz. 12 albo 13 znamienny tym, że mieszaninę dwuskładnikową nakłada się na nośnik a potem obrabia się cieplnie.
  15. 15. Sposób według zastrz. 14 znamienny tym, że nośnik stanowi osłona kabla.
  16. 16. Sposób według zastrz. 14 znamienny tym, że nośnik stanowi runo stosowane w rolnictwie, przemyśle odzieżowym i zakładach pogrzebowych.
PL96324006A 1995-06-16 1996-06-10 Mieszanina pasty pęczniejącej, pasta pęczniejąca oraz sposób wytwarzania mieszaniny dwuskładnikoweji pęczniejącej pasty PL188454B1 (pl)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE19521431A DE19521431A1 (de) 1995-06-16 1995-06-16 Druckfähige Quellpaste und ihre Verwendung zur Kabelisolierung und zur Herstellung von Vliesen
PCT/EP1996/002503 WO1997000280A1 (de) 1995-06-16 1996-06-10 Druckfähige quellpaste und ihre verwendung zur kabelisolierung und zur herstellung von vliesen

Publications (2)

Publication Number Publication Date
PL324006A1 PL324006A1 (en) 1998-04-27
PL188454B1 true PL188454B1 (pl) 2005-02-28

Family

ID=7764242

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
PL96324006A PL188454B1 (pl) 1995-06-16 1996-06-10 Mieszanina pasty pęczniejącej, pasta pęczniejąca oraz sposób wytwarzania mieszaniny dwuskładnikoweji pęczniejącej pasty

Country Status (13)

Country Link
US (1) US6043311A (pl)
EP (1) EP0832152B1 (pl)
JP (1) JPH11514018A (pl)
CN (1) CN1071765C (pl)
AT (1) ATE215974T1 (pl)
CA (1) CA2221562C (pl)
DE (2) DE19521431A1 (pl)
DK (1) DK0832152T3 (pl)
ES (1) ES2175103T3 (pl)
PL (1) PL188454B1 (pl)
RU (1) RU2192437C2 (pl)
TR (1) TR199701631T1 (pl)
WO (1) WO1997000280A1 (pl)

Families Citing this family (28)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE19717394C2 (de) * 1997-04-24 2001-11-29 Stockhausen Chem Fab Gmbh Druckfähige Einkomponentenquellpaste und deren Verwendung
DE19717395C2 (de) * 1997-04-24 2000-01-20 Stockhausen Chem Fab Gmbh Druckfähige Quellpaste und deren Verwendung
US6417425B1 (en) 2000-02-01 2002-07-09 Basf Corporation Absorbent article and process for preparing an absorbent article
US6872275B2 (en) * 2001-12-14 2005-03-29 Kimberly-Clark Worldwide, Inc. Process for adding superabsorbent to a pre-formed fibrous web via in situ polymerization
US20030211248A1 (en) * 2001-12-14 2003-11-13 Ko Young C. High performance absorbent structure including superabsorbent added to a substrate via in situ polymerization
US6918981B2 (en) * 2001-12-14 2005-07-19 Kimberly-Clark Worldwide, Inc. Process for adding superabsorbent to a pre-formed fibrous web using two polymer precursor streams
US7018497B2 (en) 2001-12-14 2006-03-28 Kimberly-Clark Worldwide, Inc. Method of making an absorbent structure having high integrity
US20040204554A1 (en) * 2003-04-09 2004-10-14 Ko Young Chan Process for making a multifunctional superabsorbent polymer
DE102004005418A1 (de) * 2004-02-03 2005-08-18 Basf Ag Verfahren zur Herstellung absorbierender Verbundstoffe
DE102004027724A1 (de) * 2004-06-07 2005-12-22 Basf Ag Superabsorbierende druckfähige Zusammensetzungen
US8080705B2 (en) * 2004-07-28 2011-12-20 The Procter & Gamble Company Superabsorbent polymers comprising direct covalent bonds between polymer chain segments and method of making them
EP1624002B1 (en) * 2004-08-07 2019-04-03 The Procter & Gamble Company Superabsorbent polymer particles comprising functionalizers and method of making them
US20060128827A1 (en) * 2004-12-10 2006-06-15 The Procter & Gamble Company Absorbent members comprising modified water absorbent resin for use in diapers
EP1669394A1 (en) * 2004-12-10 2006-06-14 The Procter & Gamble Company Superabsorbent polymer particles with improved surface cross-linking and hydrophilicity and method of making them
TW200635969A (en) * 2005-04-06 2006-10-16 Nippon Catalytic Chem Ind Particulate water absorbing agent, water-absorbent core and absorbing article
JP2007077366A (ja) * 2005-09-16 2007-03-29 Procter & Gamble Co 吸水剤の製法
US7745507B2 (en) * 2006-04-10 2010-06-29 The Procter & Gamble Company Absorbent member comprising a modified water absorbent resin
EP2121049B1 (en) * 2007-02-22 2016-03-30 The Procter and Gamble Company Method of surface treating particulate material using electromagnetic radiation
EP2250204A4 (en) * 2008-02-26 2012-01-25 Fuller H B Co ENERGY ACTIVATED TEMPERATURE-CONTROLLABLE POLYMER COMPOSITIONS AND DEVICES FOR ACTIVATING AND DISPENSING THE SAME
AT507187B1 (de) 2008-10-23 2010-03-15 Helmut Dr Buchberger Inhalator
RU2414762C1 (ru) * 2010-03-26 2011-03-20 Федеральное государственное унитарное предприятие "Особое конструкторское бюро кабельной промышленности" Радиационно-сшиваемая композиция на основе фторуглеродного полимера
AT510837B1 (de) 2011-07-27 2012-07-15 Helmut Dr Buchberger Inhalatorkomponente
CA2824970C (en) 2011-02-11 2016-05-03 Batmark Limited Inhaler component
CN103648535B (zh) * 2011-06-10 2017-03-08 Sca卫生用品公司 在纤维片材上应用超吸收性聚合物的方法以及两层或多层含超吸收性材料的纤维材料
DE102013003755A1 (de) * 2013-03-06 2014-09-11 Carl Freudenberg Kg Belüftungseinsatz
US9149789B2 (en) 2014-02-03 2015-10-06 Psmg, Llc Dispersions of superabsorbent polymers, processing thereof and articles formed from the dispersions
GB2542838B (en) 2015-10-01 2022-01-12 Nicoventures Trading Ltd Aerosol provision system
US11744964B2 (en) 2016-04-27 2023-09-05 Nicoventures Trading Limited Electronic aerosol provision system and vaporizer therefor

Family Cites Families (34)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE2749386A1 (de) * 1977-11-04 1979-05-10 Roehm Gmbh Dispersionen hydrophiler acrylharze
US4308416A (en) * 1979-07-11 1981-12-29 Nl Industries, Inc. Water-tight electric cable
JPS6056724B2 (ja) * 1980-10-22 1985-12-11 株式会社クラレ 吸水性樹脂の製造方法
DE3240279A1 (de) * 1981-11-09 1983-05-19 Sandoz-Patent-GmbH, 7850 Lörrach Neue lacksysteme und deren verwendung fuer leder und textile materialien
US4373036A (en) * 1981-12-21 1983-02-08 Block Drug Company, Inc. Denture fixative composition
ES8602873A1 (es) * 1983-08-10 1985-12-01 Kao Corp Un procedimiento para preparar una resina absorbente de agua y muy reactiva
US4542168A (en) * 1983-09-02 1985-09-17 Block Drug Co., Inc. Denture fixative composition with partially neutralized and crosslinked polyacrylic acid
JPH078882B2 (ja) * 1985-08-30 1995-02-01 花王株式会社 耐久性に優れた高吸水性樹脂の製造法
US4898780A (en) * 1985-11-08 1990-02-06 The Standard Register Company Production of microcapsules
DE3544001A1 (de) * 1985-12-13 1987-06-19 Bayer Ag Zubereitungen und verfahren zum zurichten von leder und zur textilbeschichtung
US4783510A (en) * 1986-06-04 1988-11-08 Taiyo Fishery Co., Ltd. Process for improving a water absorbent polyacrylic acid polymer and an improved polymer produced by said process
CA1299412C (en) * 1986-09-19 1992-04-28 Nobuhiro Akasaka Optical fiber cable preventing water from spreading toward cable interior
US4880868A (en) * 1986-10-06 1989-11-14 Arco Chemical Technology, Inc. Extended shelf life water-absorbing composition which facilitates fiber formation
DE3639895C1 (de) * 1986-11-21 1988-03-24 Freudenberg Carl Fa Quellfaehige Kabelbandage und Verfahren zu ihrer Herstellung
CA1305069C (en) * 1987-03-11 1992-07-14 John Cornell Wound dressings in sheet or gelled paste form
KR910008293B1 (ko) * 1988-05-13 1991-10-12 주식회사 럭키 흡수 속도가 우수한 고흡수성 수지의 제조방법
CA2004864A1 (en) * 1988-12-08 1990-06-08 Kinya Nagasuna Method for production of absorbent resin excelling in durability
FR2644467B1 (fr) * 1989-03-16 1991-07-12 Hoechst Ag Polymere hydrophile a base d'acide acrylique et d'acrylate de metal alcalin, son procede de preparation et son application comme agent absorbant, en particulier comme agent absorbant pour articles d'hygiene
JP2922216B2 (ja) * 1989-05-16 1999-07-19 三菱化学株式会社 高吸水性ポリマー製造法
JPH03287871A (ja) * 1990-03-31 1991-12-18 Tokai Rubber Ind Ltd 吸水性布材およびその製法
US5492962A (en) * 1990-04-02 1996-02-20 The Procter & Gamble Company Method for producing compositions containing interparticle crosslinked aggregates
US5149543A (en) * 1990-10-05 1992-09-22 Massachusetts Institute Of Technology Ionically cross-linked polymeric microcapsules
US5118435A (en) * 1990-11-19 1992-06-02 Texaco Chemical Company Anti-icing compositions containing thickener blend having polyacrylic acid and copolymer of acrylic acid and hydrophobic vinyl monomer
DE4107779A1 (de) * 1991-03-11 1992-09-17 Stefan Wagner Kg Verfahren zum bearbeiten kuenstlicher blumen aus textilen werkstoffen
DE4141693A1 (de) * 1991-12-18 1993-07-01 Roehm Gmbh Verfahren zur herstellung einer wasserloeslichen polymersuspension
DE4142460A1 (de) * 1991-12-20 1993-06-24 Wacker Chemie Gmbh Waessrige bindemittelzusammensetzung zur verwendung bei der laminierung von tissuegeweben
CA2086031A1 (en) * 1992-01-28 1993-07-29 Shigeki Ueda Process for producing improved water absorbing resin and resin made by the same
ATE127188T1 (de) * 1992-04-02 1995-09-15 Naue Fasertechnik Verfahren zur herstellung einer wasser- und/oder ölundurchlässigen quellfähigen ton enthaltenden dichtungsmatte.
DE4214334A1 (de) * 1992-05-04 1993-11-11 Mueller Liewig Gmbh Dichtungsmittel das bei Kontakt mit Wasser durch Quellung sein Volumen vergrößert
DE4306835A1 (de) * 1993-03-05 1994-09-08 Kabelwerk Koepenick Gmbh Längswasserdichtes elektrisches Kabel
DE4316574C2 (de) * 1993-05-18 2000-09-21 Kaiser Kwo Kabel Telekom Gmbh Längswasserdichtes elektrisches Kabel mit Schichtenmantel
DE4333056C2 (de) * 1993-09-29 1998-07-02 Stockhausen Chem Fab Gmbh Pulverförmige, wäßrige Flüssigkeiten absorbierende Polymere, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung als Absorptionsmittel
DE69524928T2 (de) * 1994-06-13 2002-08-29 Nippon Shokubai Co. Ltd., Osaka Wasser-absorbent, verfahren zu dessen herstellung und den enthaltender absorbent-gegenstand
JP3917178B2 (ja) * 1995-01-23 2007-05-23 ストックハウゼン・ゲゼルシャフト・ミット・ベシュレンクテル・ハフツング・ウント・コムパニー・コマンディットゲゼルシャフト 超吸収性物質を有する基材、その製造方法およびその使用

Also Published As

Publication number Publication date
CN1071765C (zh) 2001-09-26
US6043311A (en) 2000-03-28
DK0832152T3 (da) 2002-08-05
CA2221562A1 (en) 1997-01-03
DE19521431A1 (de) 1996-12-19
EP0832152B1 (de) 2002-04-10
ES2175103T3 (es) 2002-11-16
TR199701631T1 (xx) 1998-03-21
EP0832152A1 (de) 1998-04-01
CN1192761A (zh) 1998-09-09
CA2221562C (en) 2002-11-19
RU2192437C2 (ru) 2002-11-10
DE59609068D1 (de) 2002-05-16
PL324006A1 (en) 1998-04-27
WO1997000280A1 (de) 1997-01-03
JPH11514018A (ja) 1999-11-30
ATE215974T1 (de) 2002-04-15

Similar Documents

Publication Publication Date Title
PL188454B1 (pl) Mieszanina pasty pęczniejącej, pasta pęczniejąca oraz sposób wytwarzania mieszaniny dwuskładnikoweji pęczniejącej pasty
TWI295675B (en) Absorbing structure having improved blocking properties
JP3976785B2 (ja) 吸水性のフォーム状架橋ヒドロゲル重合体
KR100740810B1 (ko) 섬유 강화 제품용 초흡수성 방수 코팅물
EP0905313B1 (en) Water-disintegratable fibrous sheet containing modified polyvinyl alcohol
CA1284543C (en) Aqueous composition, method of producing a water absorbent polymer, water absorbent polymer-coated article and method of producing the same
CN1318514C (zh) 超吸收耐水涂料
KR19980701584A (ko) 초강력-흡수재료로 된 기질, 그의 제조방법 및 용도(substrate with super-absorbent material, method for manu facture thereof and use)
JPH0125781B2 (pl)
US4308416A (en) Water-tight electric cable
PL182855B1 (pl) Warstwowy element absorpcyjny do wody lub wodnistych roztworów, sposób wytwarzania warstwowego elementu absorpcyjnego do wody lub wodnistych roztworów oraz pielucha zawierająca warstwowy element absorpcyjny
JP3086300B2 (ja) ケーブル用止水剤
EP4106513B1 (en) Multi-layer absorbent product and process for preparing absorbent layer
TW455610B (en) A printable one-component swelling paste and the use thereof
JPH0696690B2 (ja) 吸水性コーティング組成物
JP2008540866A (ja) 水膨潤可能なポリマーの存在で紙、厚紙およびボール紙を製造する方法
JPH08165418A (ja) 吸水性樹脂複合体
JPH0985079A (ja) 有機溶媒と水を吸収するゲル化剤の製造方法
CN110484157A (zh) 一种多层次建筑屋顶保温防水卷材及其制备方法
JP2582197B2 (ja) 遮水材料
JP2004192922A (ja) ケーブル用止水テープ及びその製造方法
JP2006075381A (ja) 魚焼き器の受け皿用シート
JPS63289039A (ja) 水膨潤性樹脂含浸物品
MXPA99009226A (es) Pasta hinchable de un componente capaz de imprimirse
JP2005237462A (ja) 防火シート