PL189846B1 - Mieszaniny organosilanopolisulfanów, sposób wytwarzania mieszanek kauczukowych oraz mieszanki na powierzchnie bieżnika - Google Patents

Mieszaniny organosilanopolisulfanów, sposób wytwarzania mieszanek kauczukowych oraz mieszanki na powierzchnie bieżnika

Info

Publication number
PL189846B1
PL189846B1 PL97321154A PL32115497A PL189846B1 PL 189846 B1 PL189846 B1 PL 189846B1 PL 97321154 A PL97321154 A PL 97321154A PL 32115497 A PL32115497 A PL 32115497A PL 189846 B1 PL189846 B1 PL 189846B1
Authority
PL
Poland
Prior art keywords
mixtures
parts
filler
rubber
organosilane
Prior art date
Application number
PL97321154A
Other languages
English (en)
Other versions
PL321154A1 (en
Inventor
Udo Görl
Horst Lambertz
Original Assignee
Degussa
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Family has litigation
First worldwide family litigation filed litigation Critical https://patents.darts-ip.com/?family=26027619&utm_source=google_patent&utm_medium=platform_link&utm_campaign=public_patent_search&patent=PL189846(B1) "Global patent litigation dataset” by Darts-ip is licensed under a Creative Commons Attribution 4.0 International License.
Priority claimed from DE19702046A external-priority patent/DE19702046A1/de
Application filed by Degussa filed Critical Degussa
Publication of PL321154A1 publication Critical patent/PL321154A1/xx
Publication of PL189846B1 publication Critical patent/PL189846B1/pl

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00—Use of organic ingredients
    • C08K5/54—Silicon-containing compounds
    • C08K5/548—Silicon-containing compounds containing sulfur
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
    • C07F7/00—Compounds containing elements of Groups 4 or 14 of the Periodic Table
    • C07F7/02—Silicon compounds
    • C07F7/08—Compounds having one or more C—Si linkages
    • C07F7/18—Compounds having one or more C—Si linkages as well as one or more C—O—Si linkages
    • C07F7/1804—Compounds having Si-O-C linkages

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
  • Silicon Polymers (AREA)
  • Processes Of Treating Macromolecular Substances (AREA)

Abstract

1. Mieszaniny organosilanopolisulfanów, znamienne tym, ze zawieraja mieszaniny organosilanopolisul- fanów wedlug ogólnego wzoru (RO)3 Si(CH2 )x S-Sz -S (CH2 )X Si(OR)3 (I) w którym R = alkil o lancuchu prostym albo rozgalezionym o 1-8 atomach C, zwlaszcza 1-3 atomach C, x = liczba calkowita od 1 do 8, z = 0 do 6, przy czym udzial polisulfanów, w których z oznacza liczbe calkowita od 2 do 6, nie przekracza udzialu 20% wag. w mieszaninie, a udzial polisulfanów, gdzie z = 0, nie osiaga wartosci 80% wag. 4. Sposób wytwarzania mieszanek kauczukowych wulkanizowanych siarka i/albo donatorami siarki i przyspieszaczem, zawierajacych jeden lub szereg naturalnych albo sztucznych kauczuków, jasne tlenkowe (krzemianowe) napelniacze oraz ewentualnie sadze i dalsze zwykle skladniki, znamienny tym, ze skladnik(i) kauczuku, mieszaniny okreslone w zastrz. 1, krzemianowy napelniacz i ewentualnie zawarta sadze, jak rów- niez ewentualnie zmiekczacz, srodek przeciwstarzeniowy i aktywatory ugniata sie w ugniatarce, ewentualnie w mieszarce zamknietej typu Banbury, w temperaturze od 160 do 200°C w ciagu 3 do 15 minut w jednym etapie lub wieloetapowo, nastepnie w temperaturze 60 do 120°C dodaje sie srodki pomocnicze do wulkaniza- cji, wprowadza sie do mieszarki zamknietej typu Banbury albo na walce mieszajace, miesza sie w wymienio- nym zakresie temperatur w ciagu dalszych 2-10 minut, a nastepnie gotowa mieszanke kauczukowa wyciaga sie jako skórke kauczukowa albo w postaci pasm. 14. Mieszanki na powierzchnie bieznika do opon z wysokim udzialem kwasu krzemowego, znamienne tym, ze w odniesieniu do 100 czesci napelniacza zawieraja 4 do 10 czesci mieszanin okreslonych w zastrz. 1. PL PL

Description

Przedmiotem wynalazku są, mieszaniny organosilanopolisulfanów z dużym udziałem disulfanów, sposób wytwarzania mieszanek kauczukowych, zawierających te mieszaniny oraz mieszanki na powierzchnie bieżnika..
Wraz ze zwiększającą się świadomością konieczności ochrony środowiska naturalnego, oszczędność zużycia paliwa i redukcja wydalania substancji szkodliwych uzyskują obecnie coraz większe znaczenie [1,2]. Dla producenta opon oznacza to wytwarzanie opon, które charakteryzują się bardzo niskim oporem toczenia przy bardzo dobrej odporności na ślizganie na mokro i dobrej odporności na ścieranie.
W licznych publikacjach i patentach opisano propozycje obniżenia oporu toczenia opony, a tym samym zużycia paliwa. Wśród nich wymienia się redukcję zawartości sadzy w mieszance oraz zastosowanie szczególnych sadzy (patenty US 4,866,131 i US 4,894,420). Jednak sadza z tych propozycji nie prowadziła do zadowalającej równowagi między uzyskanym niskim oporem toczenia i również ważnymi właściwościami opony, jak odporność na ślizganie na mokro i odporność na ścieranie.
Doniero zastosowanie wv sokoaktv wnv ch nanełniaczv kwasu krzemoweeo w kombinacii — _ a- - . .. . - l j z organosilanem bis(trietoksysililopropylo)tetrasulfanem (TESPT) przy znacznej wymianie sadzy przez kwas krzemowy w mieszance kauczukowej wskazała drogę, która umożliwia wytwarzanie opony o znacznie zredukowanej oporności toczenia w porównaniu do opon standardowych przy jednoczesnym zachowaniu albo nawet polepszeniu obu dalszych wyżej wymienionych właściwości opony [3, 4, 5, 6].
Z okazji spotkania ACS Meeting w 1986 roku w Nowym Jorku, S. Wolff [7] przedstawił, że przez zastosowanie kwasu krzemowego w kombinacji z TESPT zarówno w powierzchni
189 846 bieżnika samochodów osobowych na bazie kauczuku emulsja-styren-butadien (E-SBR), jak również powierzchni bieżnej samochodów ciężarowych na bazie kauczuku naturalnego udaje się znacznie zredukować oporność toczenia w porównaniu do wypełnionej sadzą standardowej mieszanki z zachowaniem w dużym stopniu odporności na ślizganie na mokro.
Dalsza optymalizacja tego układu odnośnie wszystkich trzech właściwości nastąpiła dzięki zastosowaniu szczególnych polimerów styren-butadien, wytworzonych sposobem polimeryzacji w roztworze (opis EP 0 447 066 Al), częściowo w zestawie z innymi polimerami, zwłaszcza polibutadienem oraz dodatkowemu zastosowaniu nowych typów kwasu krzemowego (patent US 5,227,425) oraz specjalnie do tego zastosowania pociętego zestawu polimerów (opis EP 0 620 250 Al), z trzema do czterech częściami różnych polimerów wyjściowych [8,9].
We wszystkich publikacjach i patentach opisano, że do uzyskania niższej oporności toczenia przy zachowaniu lub polepszeniu odporności na ślizganie na mokro i odporności na ścieranie, większa część lub cała zawartość normalnie stosowanego napełniacza sadzowego musi być zastąpiona przez wysokoaktywny kwas krzemowy [7.9]. Jednak wymiana ta prowadzi do pożądanego celu jedynie wówczas, gdy organosilan bis(trietoksysililopropylo)tetrasulfan stosuje się jako środek sprzęgający („Coupling Agent”) między kwasem krzemowym a polimerem.
Wiadomo [10,11], że obraz wartości, jaki można uzyskać przy zachowaniu organosilanów w mieszankach kauczukowych, polega na dwóch reakcjach, przebiegających niezależnie od siebie. Po pierwsze, podczas wytwarzania mieszanki, korzystnie w pierwszym etapie mieszania, w wysokiej temperaturze dochodzi do reakcji między grupami silanolowymi kwasu krzemowego a grupami trialkoksysililowymi silanu z odszczcpieniem alkoholu (reakcja hydrofobizacj i albo modyfikacji). Całkowite przereagowanie ma decydujące znaczenie dla późniejszego obrazu wartości. Przebiega ona szybciej, podobnie jak wszystkie reakcje chemiczne w wysokiej temperaturze [12], tak że składnik gumy, w dążeniu do krótszych czasów mieszania, usiłuje podnieść możliwie wysoko temperaturę mieszanki. Jednak w dążeniu tym jest on hamowany przez fakt, że druga, tak zwana reagująca z kauczukiem grupa TESPT składa się z powodów statystycznych z grupy tetrasulfanu ze znaczącymi udziałami wyższych łańcuchów sulfanu (S5 - Ss) [11].
Ta grupa reagująca z kauczukiem prowadzi, zdaniem ogółu, do utworzenia tak zwanego wiązania napełniacz/kauczuk, które określa obraz wartości technicznej gotowego artykułu (np. opony). Na reakcję tę, pożądaną podczas wulkanizacji, ma wpływ labilność termiczna grupy tetrasulfanu i wyższych jednostek sulfanu. Jak pokazuje praktyka, stwarza ona jednak duże problemy, gdy występuje już podczas wytwarzania surowej mieszanki, podczas którego normalnie powinna przebiegać jedynie reakcja między napełniaczem a silanem.
Jeżeli dochodzi do odszczepienia siarki z jednostek sulfanu o długim łańcuchu, wówczas zostaje ona wbudowana w łańcuch polimeru. Powoduje to wówczas tak zwane wstępne sieciowanie z tym skutkiem, że skórka mieszanki napręża się, co może prowadzić do niezdolności do obróbki surowej mieszanki.
Wstępne sieciowanie można zmierzyć przez określenie lepkości mieszaniny.
W opisie EP-A1-0732 362, który nie był wcześniej publikowany, opisano zastosowanie disiarczków organosilanu w mieszankach kauczukowych. Jednak związki te muszą być bardzo czyste albo wykazywać zawartość disiarczku, co najmniej 80%.
Zadaniem wynalazku jest opracowanie mieszanin organosilanopolisulfanów, które w podwyższonych temperaturach, jakie mogą występować przy wytwarzaniu surowych mieszanek kauczukowych, tzn. dających się wulkanizować mieszanek kauczukowych, w których brak jest jeszcze siarki koniecznej do wulkanizacji i przyspieszacza/przyspieszaczy, nie powodują wstępnego sieciowania.
Zadanie to rozwiązano dzięki mieszaninom organosilanopolisulfanów według ogólnego wzoru (RO)3Si(CH2)x S-Sz -S (CH2)x Si(OR)3 (I)
189 846 w którym
R = alkil o łańcuchu prostym albo rozgałęzionym o 1-8 atomach C, zwłaszcza 1-3 atomach C, x = liczba całkowita od 1 do 8, z = 0 do 6, przy czym udział polisulfanów, w których z oznacza liczbę całkowitą od 2 do 6, nie przekracza udziału 20% wag. w mieszaninie, a udział polisulfanów, gdzie z = 0, nie osiąga wartości 80% wag.
Na ogół w mieszaninach według wynalazku nie znajduje się udziałów polisulfanu, gdzie z = 7 albo 8. W wyjątkowych przypadkach chodzi o udziały < 1% np. w postaci zanieczyszczeń, które nie mają wpływu na zastosowanie mieszanin według wynalazku.
Suma składników musi zawsze wynosić 100%, ewentualnie z uwzględnieniem związków, gdzie z = 7;8.
Korzystnie w mieszaninach suma udziałów organosilanopolisulfanów, w których z = 0 i z = 1, wynosi > 80% (wag.), z tym, że udział związku, w którym z = 0, pozostaje poniżej 80%, a udział organosilanopolisulfanów, w których z oznacza liczbę całkowitą od 2 do 6, w mieszaninach nie przekracza 20% wag.
Można to wyrazić również przez zawartość < 20% (wag.) i stanowi to decydującą cechę charakterystyczną.
Szczególnie korzystne są mieszaniny, których udziały organosilanopolisulfanów przyjmują następujące wartości:
z = 0 ok. 58 d o < 80 %, z = 1 > 0 do ok. 32%, przy czym suma tych związków wynosi > 80%, z = 2 do 6 < 20%, zwłaszcza < ok. 11%.
Kolejnym przedmiotem wynalazku jest sposób wytwarzania mieszanek kauczukowych wulkanizowanych siarką i/albo donatorami siarki i przyspieszaczem, zawierających jeden lub szereg naturalnych albo sztucznych kauczuków, jasne tlenkowe (krzemianowe) napełniacze oraz ewentualnie sadzę i dalsze zwykłe składniki, charakteryzujący się tym, że składnik(i) kauczuku, mieszaniny organosilanopolisulfanów według wynalazku określone powyżej, krzemianowy napełniacz i ewentualnie sadzę, jak również ewentualnie zmiękczacz, środek przeciwstarzeniowy i aktywatory ugniata się w ugniatarce, ewentualnie w mieszarce zamkniętej typu Banbury, w temperaturze od 160 do 200°C w ciągu 3 do 15 minut w jednym etapie lub wieloetapowe, następnie w temperaturze 60 do 120°C dodaje się środki pomocnicze do wulkanizacji, wprowadza się do mieszarki zamkniętej typu Banbury albo na walce mieszające, miesza się w wymienionym zakresie temperatur w ciągu dalszych 2-10 minut, a następnie gotową mieszankę kauczukową wyciąga się jako skórkę kauczukową albo w postaci pasm.
Korzystnie w sposobie według wynalazku wprowadza się jako jasne tlenkowe napełniacze, napełniacze naturalne, w tym gliny, kredy krzemiankowe i/lub strącane kwasy krzemowe albo krzemiany w ilościach od 10 do 200 części, korzystnie 25 do 80 części, w odniesieniu do 100 części polimeru.
Korzystnie wprowadza się napełniacze o powierzchni BET (ISO 5794/1D) od 1 do 700 m2/g, przy czym strącone kwasy krzemowe i krzemiany posiadają jeszcze liczbę DBP (ASTM D 2414) od 150 do 300 ml/100 g.
W korzystnym wykonaniu sposobu wprowadza się zmieszany z określonymi powyżej mieszaninami organosilanopolisulfanów i/albo wstępnie obrobiony tlenkowy napełniacz, przy czym zastosowana ilość mieszanin określonych powyżej na 100 części napełniacza wynosi 0,5 do 30 części.
Przedmiotem wynalazku są również mieszanki na powierzchnie bieżnika do opon z wysokim udziałem kwasu krzemowego, charakteryzujące się tym, że zawierają 4 do 10 części mieszanin organosilanopolisulfanów według wynalazku w odniesieniu do 100 części napełniacza..
189 846
Korzystne mieszanki na powierzchnie bieżnika do opon według wynalazku w odniesieniu do 100 części napełniacza zawierają 4 do 10 części mieszanin organosilanopolisulfanów według wynalazku, w których suma udziałów organosilanopolisulfanów z z = 0 i z = 1, wynosi > 80% (wag.), z tym, że udział związku, w którym z = 0, pozostaje poniżej 80%, a udział organosilanopolisulfanów, w których z oznacza liczbę całkowitą od 2 do 6, w mieszaninach nie przekracza 20% wag.
Korzystne mieszanki na powierzchnie bieżnika do opon według wynalazku, charakteryzują się tym, że w odniesieniu do 100 części napełniacza zawierają 4 do 10 części mieszanin organosilanopolisulfanów, w których udziały organosilanopolisulfanów przyjmują następujące wartości:
z = 0 ok. 58 do < 80%, z = 1 > 0 do ok. 32%, przy czym suma tych związków wynosi > 80%, z = 2 do 6 < 20%.
Mieszaniny według wynalazku stosuje się przy Yc-wywarzaniu dających się wulkanizować mieszanek kauczukowych, zwłaszcza na opony. W przypadku stosowanych tam polimerówchodzi o naturalne lub syntetyczne elastomery, modyfikowane olejem albo nie modyfikowane, jako polimer pojedynczy lub w zestawie z innymi kauczukami, np. kauczukami naturalnymi, kauczukami butadienowymi, kauczukami iyoprenowcmi, kauczukami butadien-styren, zwłaszcza SBR, wytworzonymi sposobem polimeryzacji w roztworze albo sposobem emulsyjnym.
Pojęcic mieszanina należy rozumieć w ten sposób, że z jednej strony mogą być wytwarzane mieszanki czystych polisulfonów o wzorze (I), w których x = 0 i innych polisulfonów, w których x 0, lecz odpowiadają mieszaninom według wynalazku.
Jednak z drugiej strony możliwe jest otrzymywanie mieszanin według wynalazku za pomocą odpowiedniego sposobu wytwarzania bezpośrednio albo z domieszaniem innych polisulfonów.
Mieszaniny według wynalazku znajdują zastosowanie głównie w mieszankach na powierzchnie bieżne z dużym udziałem kwasu krzemowego, jak to opisano np. w opisie EP -Al-0447 066 i EP-A-0620 250.
Mieszanki kauczukowe wytworzone z zastosowaniem mieszanin według wynalazku są zazwyczaj sieciowane siarką i/albo donatorami siarki i przyspieszaczami (środkami pomocniczymi przy wulkanizacji), przy czym ilość siarki wynosi z reguły między 0,1 a 4 phr.
Poza polimerami i zwykle stosowanymi w praktyce substancjami dodatkowymi, jak aktywatory, środki przehiwstarzeniowe, środki pomocnicze do obróbki, ewentualnie sadza, zawierają one również naturalne, jasne napełniacze, w każdym razie wysokoaktywne napełniacze kwasu siarkowego w ilościach od 10 do 200 części, zwłaszcza 25 do 80 części, w odniesieniu do 100 części polimeru. Napełniacze te charakteryzują się tym, że posiadają powierzchnie BET od 1 do 700 m2/g, zwłaszcza 100 do 250 m/g, a ponadto liczbę DBP od 150 do 300 ml/l 00 g. Przy tym jako postać podawania odpowiedni jest proszek, lecz również postacie ubogie w pył, jak granulaty imikroperly.
Przy tym ilość mieszanin według wynalazku wynosi między 0,5 a 30 części, w odniesieniu do 100 części napełniacza. W korzystnych postaciach zastosowania, np. w mieszankach na powierzchnie bieżne z dużymi udziałami kwasu krzemowego, w których z reguły stosuje się kwasy krzemowe o 100 do 250 m2/g, znajdują zastosowanie ilości między 4 a 10 części mieszanin według wynalazku, w odniesieniu do 100 części napełniacza.
Przy tym mieszaniny według wynalazku mogą być doprowadzane do mieszaniny in situ albo dla uzyskania lepszej postaci podawania mogą być uprzednio zmieszane z sadzą. Możliwa jest również wstępna modyfikacja kwasu krzemowego stosowanego jako napełniacz, jak jest to przykładowo opisane w opisie DE 196 0619.1.
Szczególną uwagę należy poświęcić sposobowi wytwarzania napełnionych w wysokim stopniu kwasem krzemowym mieszanek w kombinacji z organosilanami. Odpowiedni sposób jest opisany w zgłoszeniu EP 0 447 066 Al, przy czym jednak z powodu zastosowania TESPT konieczne jest niedopuszczenie tam do wzrostu temperatury przy wytwarzaniu mieszanki
189 846 powyżej 160°C, aby nie wywołać opisanego powyżej wstępnego sieciowania. W przypadku zastosowania związków według wynalazku możliwe są również temperatury od 160 do
200°C, zwłaszcza 175 do 190°C, przy czym nie powodują one tego zakłócenia.
Dlatego też mieszanka może wybrać wyższe temperatury i dzięki temu przyspieszyć reakcję między kwasem krzemowym a silanem, tzn. zredukować czas mieszania i/albo ilość etapów mieszania. Tym samym może ona swobodnie dobierać warunki mieszania.
Mieszaniny według wynalazku mogą być stosowane w prawie wszystkich artykułach gumowych. Szczególnie nadają się one do stosowania w mieszankach wypełnionych w wysokim stopniu kwasem krzemowym (zawartość > 40 części SiO2), w odniesieniu do 100 części kauczuku, zwłaszcza w mieszankach na powierzchnie bieżne opon, w których dla uzyskania żądanego obrazu wartości muszą być z reguły stosowane duże ilości silanu.
Opisane mieszanki kauczukowe, podobnie jak sposób wytwarzania, stanowią również przedmiot wynalazku.
Sposób wytwarzania mieszanek kauczukowych wulkanizowanych siarką i/albo donatorami siarki i przyspieszaczem, zawierających jeden lub szereg naturalnych albo sztucznych kauczuków, jasne tlenkowe (krzemianowe) napełniacze oraz ewentualnie sadzę i dalsze zwykłe składniki, charakteryzuje się tym, że składnik(i) kauczuku, mieszaniny według zastrz. 1 albo 3, krzemianowy napełniacz i ewentualnie zawartą sadzę, jak również ewentualnie zmiękczacz, środek przeciwstarzeniowy i aktywatory ugniata się w ugniatarce, ewentualnie w mieszarce zamkniętej typu Banbury, w temperaturze od 160 do 200°C, zwłaszcza 175 do 190°C, w ciągu 3 do 15 minut w jednym etapie lub wieloetapowo, następnie w temperaturze 60 do 120°C, korzystnie 80 do 110°C, dodaje się środki do wulkanizacji, wprowadza się do mieszarki zamkniętej typu Banbury albo na walce mieszające, miesza się w wymienionym zakresie temperatur w ciągu dalszych 2-10 minut, a następnie gotową mieszankę kauczukową wyciąga się jako skórkę kauczukową albo w postaci pasm.
Niniejszy wynalazek dotyczy tym samym zastosowania mieszanin organisilanopolisulfanów, których rozkład łańcucha został tak dobrany, że nawet w temperaturach od 160 do 200°C, zwłaszcza 175 do 190°C, nie można rozpoznać wstępnego sieciowania surowej mieszanki.
W praktyce to wstępne sieciowanie można ocenić na podstawie cech skórki surowej mieszaniny, która wskutek wystąpienia wstępnego sieciowania staje się bardziej szorstka i gruzełkowata i często nie może być poddawana obróbce na walcu. W laboratorium można wykazać to wstępne sieciowanie na podstawie pomiaru lepkości mieszanki, jak również na podstawie określenia wartości minimalnego momentu obrotowego surowej mieszanki podczas badania reometrycznego. Przy tym jako wartość kierunkową można przyjąć zwiększenie lepkości w porównaniu do preparatu zmieszanego przy niższej temperaturze (co oznacza pewniejsze warunki obróbki) o więcej niż 5, zwłaszcza więcej niż 10 jednostek Moone/a, jako miarę dla wstępnego sieciowania mieszanki.
Literatura:
[1] Auto 91/92, Verband der Automobilindustrie e.V., Frankfurt.
[2] ADAC-Motorwelt 11791, 50 (1991).
[3] EP 0 501 227, US 5.227.425 [4] G. Agostini, J. Berg, Th. Mateme: New Compound Technology. Oct. 1994, Akron, Ohio/USA.
[5] S. Wolff, U. Gorl, M.3. Wang, W. Wolff: Silica based on Tread Compounds - Background and Performance, Vortrag gehalten anlaBlich der TYRE TECH 93, Oct. 1993, Basel/Schweiz.
189 846 [6] Ph. Cochet, L.B. Barriquand: Precipitated Silica in Tire Tread, Vortrag gehalten anlaBlich des ACS Meetings of the Rubber Division, Oct. 1995, Cleveland, Ohio/USA.
[7] S. Wolff: The Influence of Fillers on Rolling Resistance, presented at the 129th Meeting of the Rubber Division American Chemical Society, April 8-11, 1986, New York.
[8] G.W. Marwede, U.G Eisele, A.J.M. Sumner: Vortrag gehalten anlaBlich des ACS Meetings of the Rubber Division, Oct. 1995, Cleveland, Ohio/USA.
[9] U. LeMaitre: The Tire Rolling Resistance, AFCEP/DKG-Meeting, 1993, Mulhouse/France.
[10] S. Wolff: The Role of Rubber-to-Silica Bonds in Reinforcement, presented at the First Franco-German Rubber Symposium, Nov. 14-16, 1985, Obernai/France.
[11] S. Wolff: Silanes in Tire Compounding after Ten Years - Review - Third Annual Meeting and Conference on Tire Science and Technology, The Tire Society, March 28-29, 1984, Akron, Ohio/USA.
[12] U. Gorl, A. Hunsche: Advanced investigations into the Silica/Silane Reaction System, Vortrag anlaBlich des ACS Meetings, Rubber Division, Oct. 1996, Louisville, Kentucky/USA.
[13] Houben-Weyl: Herstellung von Disulfiden, Methoden der organischen Chemie 1955.
Normy próby, zastosowane w przykładach
Moduł 300%
Twardość A według Shore'a Ścieralność wg DIN mm3 MTS
Lepkość według Mooney'a
MPa DIN 53 504
- DIN 53 505
DIN 53 516 DIN 53 513 DIN 53 523/53 524
W przykładach zastosowania użyto następujących substancji chemicznych:
Si69
Buna VSL 5025 1 HM
Buna CB 11S Naftolen ZD Vulkanox 4030
Protector G 35 Vulkacit D Vulkacit CZ Ultrasil VN 3 GR
Si266
Si 266 mod bis(trietoksysililopropylo)tetrasulfan (Degussa AG) kauczuk styren-butadien, wytworzony sposobem polimeryzacji w roztworze (Bayer AG) kauczuk polibutadienowy (Bayer AG) aromatyczny zmiękczacz (Chemetal) zabarwiający się środek przeciwstarzeniowy na bazie fenylenodiaminy (Bayer AG) (6 PPD) wosk ozonoochronny (Fuller) difenyloguanidyna (Bayer AG) benzotiazylo-2-cykloheksylosulfenamid (Bayer AG) strącony kwas krzemowy o powierzchni BET 175 m2/g (Degussa AG) bis(trietoksysililopropylo)disulfan w przykładzie 3: rozkład łańcuchów sulfanu: 57,7% Sy 31,4% S3; 8,3% S4; 2,3% S5; 0,2% S6;
189 846
Przykład 1: Określenie rozkładu łańcuchów silanu w różnych mieszaninach organooilanopolioulfanu
Określenie HPLC dla następujących zestawów:
Mieszarka Rozkład ciężaru łańcuchów silanu Pkt. graficzny
% Si266/ Si69 s2 s3 s4 s8 s6 s7 s8 s9 s10 Nr
100/000 99.7 0.3 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 1
90/100 83.Ó 18.3 1.1 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 2
80/200 70.2 28.1 4.1 0.6 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 3
70/300 87.7 31.4 8.3 2.3 0.2 0.0 0.0 0.0 0.0 4
60/400 88.7 22.7 10.2 6.0 3.1 1.3 0.6 0.4 0.1 8
0/100 16.2 29.9 24.0 1Ó.2 7.9 3.8 2.1 0.6 0.2 6
Przykład 2: Ustalenie wstępnego sieciowania na podstawie krzywej reometrycznej w temperaturze 180°C
Wszystkie mieszaniny z przykładu 1 dodano do mieszanki kauczukowej według przykładu 3 w temperaturze około 140°C z zastosowaniem receptury mieszaniny dla etapu 1 i 2, to znaczy bez układu sieciowania.
Minimalną wartość momentu obrotowego tych surowych mieszanek określono następnie w reometrze w temperaturze 180°C. Wzrost wartości momentu obrotowego oznacza zjawisko pod^^aniza^ (Anscorch) (patrz fig. 1).
Przykład 3: Porównanie danych mieszaniny surowej i danych reometrycznych między Si 69 a mieszaniną disulfanu w mieszance na powierzchnię bieżnika samochodów osobowych
Receptura 1 2
1 2 3
Buna VSL 6020 96,0 96,0
Buna CB US 30,0 30,0
Ultrasil VN 3Gr. 80,0 80,0
N 330 6,8 6,8
Si 69 6,8 -
Si 266 mod - 6,8
ZnO RS 3,0 3,0
Kwas stearynowy 2,0 2,0
Naftolen ZD 10,0 10,0
189 846
c.d. tabeli
1 2 3
Vulkanox 4020 1,5 1,5
Protector G35 1,0 1,0
Vulkacit CZ 1,7 1,7
Vulkacit D 2,0 2,0
Siarka 1,4 2,1
(Si 266 mod: 57,7% S2, 31,4% S3, 8,3% S4, 2,3% S5, 0,2% S6
Przepis mieszania::
Etap 1
Prędkość obrotowa łopatek: 70 Upm
Przepływ: 80°C
Czas mieszania
0-1' Buna VSL 5025 1 HM, Buna CB 11S
1-2' 1/2 kwasu krzemowego, 1/2 Si 69 lub Si 266 mod, N 330, ZnO, kwas stearynowy olej
2-3' 1/2 kwasu krzemowego, 1/2 Si 69 lub Si 266 mod, N 330, 6PPD, wosk
3' oczyścić szyb
3-3,5' mieszanie i wysuwanie
Temperatura wyrzucania: 135-145°C
Składowanie pośrednie; 24 h/temperatura pokojowa Etap 2
Prędkość obrotowa łopatek: 60 Upm
Przepływ: 80°C
Czas mieszania
0-2' zestaw etap 1
2' wysuwanie
Temperatura wxzr'7iirania:
Składowanie pośrednie:
i;35-15OC?
h/tempeaauraa pokojowa
Etap 3
Prędkość obrotowa łopatek Przepływ:
Upm 50°C
189 846
Czas mieszania
0-1,5' zestaw etap 2 przyspieszacz, siarka
1,5' wysuwanie
Temperatura wyrzucania: < 110°C
Przepis mieszania:
Etap 1
Prędkość obrotowa łopatek: 95 Upm
Przepływ: 80°C
Czas mieszania
0-1' Buna VSL 5025 1 HM, Bima CB 11S
1-2' 1/2 kwasu krzemowego, 1/2 Si 69 lub Si 266 mod, N 330, ZnO, kwas stearynowy, olej
2-3' 1/2 kwasu krzemowego, 1/2 Si 69 lub 266 mod, N 330, 6PPD, wosk
3' oczyścić szyb
3-3,5' mieszanie i wysuwanie
Temperatura wyrzucania: 155-165°C
Składowanie pośrednie; 24 h/temperatura pokojowa
Etap 2
Prędkość obrotowa łopatek: 60 Upm
Przepływ: 80°C
Czas mieszania
0-2' zestaw etap 1
2' wysuwanie
Temperatura wyrzucania: 135-145°C
Składowanie pośrednie: 24 h/temperatura pokojowa
Etap 3
Prędkość obrotowa łopatek: Przepływ:
Upm 50°C
189 846
Czas mieszania
0-1,5' zestaw etap 2 przyspieszacz, siarka
1,5' wysuwanie
Temperatura wyrzucania: < 110°C
Przepis mieszania:
Etap 1
Prędkość obrotowa łopatek: 115 Upm
Przepływ: 95°C
Czas mieszania
0-1' Buna VSL 5025 1 HM, Buna CB 11S
1-2' 1/2 kwasu krzemowego, 1/2 Si 69 lub Si 266 mod, N 330, ZnO, kwas stearynowy, olej
2-3' 1/2 kwasu krzemowego, 1/2 Si 69 lub Si 266 mod, N 330, 6PPD, wosk
3' oczyścić szyb
3-3,5' mieszanie i wysuwanie
Temperatura wyrzucania: 175-185°C
Składowanie pośrednie; 24 h/temperatura pokojowa Etap 2
Prędkość obrotowa łopatek: 60 Upm
Przepływ: 80°C
Czas mieszania
0-2' zestaw etap 1
2' wysuwanie
Temperatura wyrzucania: 135-145°C
Składowanie pośrednie: 24 h/temperatura pokojowa Etap 3
Prędkość obrotowa łopatek: 30 Upm
Przepływ: 50°C
Czas mieszania
0-1,5' zestaw etap 2 przyspieszacz, siarka
1,5' wysuwanie
Temperatura wyrzucania: <110°C
189 846
Dane wulkanizacji: 165°C/t95%
Si 69 (temperatura wyrzucania 140°C) Si 266 mod (temperatura wyrzucania 180°C)
Moduł 300% MPa 10,400 11,800
Ścieranie wg DIN 64,000 61,000
Tan 5 0°C 0,411 0,473
Tan δ 60°C 0,155 0,160
Twardość A wg Shore'a 73,000 70,000
Dzięki możliwej wysokiej temperaturze wyrzucania wynoszącej 180°C przy Si 266 mod bez niebezpieczeństwa podwulkanizacji (Anscorch) uzyskane dane wulkanizacji mogą być porównane z danymi Si 69 przy temperaturze wydalania 140°C.
Przy tym Si 266 mod charakteryzuje się szczególnie dobrymi wartościami 5 w temperaturze 0°C, które mogą dać w efekcie lepsze właściwości odporności na ślizganie na mokro.
189 846
Fig. 3
Si 266 mod wykazuje znacznie korzystniejszy czas wulkanizacji niż Si 69.
Również w wysokich temperaturach mieszania, Si 266 mod nie wykazuje zjawiska podwulkanizacji i dlatego jest znacznie korzystniejszy przy obrabianiu.
189 846
Prędkość wtrysku
Si 266 mod wykazuje wyraźne zalety odnośnie prędkości wtrysku.
189 846
Minimalny moment obrotowy (180°C)
Numery mieszanki według przykładu 1
Fig. 1
Dane reometryczne 165°C
We wszystkich temperaturach mieszania Si 266 mod wykazuje wyraźnie lepsze zjawisko podwulkanizacji.
Departament Wydawnictw UP RP. Nakład 50 egz.
Cena 4,00 zł.

Claims (15)

  1. Zastrzeżenia patentowe
    1. Mieszaniny organosilanopolisulfanów, znamienne tym, że zawierają mieszaniny organosilanopolisulfanów według ogólnego wzoru (RO)3Si(CH2)x S-Sz -S (CH2)x Si(OR)3 (I) w którym
    R = alkil o łańcuchu prostym albo rozgałęzionym o 1-8 atomach C, zwłaszcza 1-3 atomach C, x = liczba całkowita od 1 do 8, z = 0 do 6, przy czym udział polisulfanów, w których z oznacza liczbę całkowitą od 2 do 6, nie przekracza udziału 20% wag. w mieszaninie, a udział polisulfanów, gdzie z = 0, nie osiąga wartości 80% wag.
  2. 2. Mieszaniny według zastrz. 1, znamienne tym, że suma udziałów organosilanopolisulfanów, w których z = 0 i z = 1, wynosi > 80% (wag.), z tym, że udział związku, w którym z = 0, pozostaje poniżej 80%, a udział organosilanopolisulfanów, w których z oznacza liczbę całkowitą od 2 do 6, w mieszaninach nie przekracza 20% wag.
  3. 3. Mieszaniny według zastrz. 2, znamienne tym, że w mieszaninach udziały organosilanopolisulfanów przyjmują następujące wartości:
    z = 0 ok. 58 do <80% z = 1 >0 dook. 3m/o, pray czym suma ty ch zwią>ów wynosi > 80%, z = 2 do 6 < 20%.
  4. 4. Sposób wytwarzania mieszanek kauczukowych wulkanizowanych siarką i/albo donatorami siarki i przyspieszaczem, zawierających jeden lub szereg naturalnych albo sztucznych kauczuków, jasne tlenkowe (krzemianowe) napełniacze oraz ewentualnie sadzę i dalsze zwykłe składniki, znamienny tym, że składnik^) kauczuku, mieszaniny określone w zastrz. 1, krzemianowy napełniacz i ewentualnie zawartą, sadzę, jak również ewentualnie omiękko.ako., środek proekiwstarzeniow3 i aktywatory ugniata się w ugniatarce, ewentualnie w mieszarce zamkniętej typu Banbury, w temperaturze od 160 do 200°C w ciągu 3 do 18 minut w jednym etapie lub wieloetapowo, następnie w temperaturze 60 do 120°C dodaje się środki pomocnicze do wulkanizacji, wprowadza się do mieszarki zamkniętej typu Banbury albo na walce mieszające, miesza się w wymienionym zakresie temperatur w ciągu dalszych 2-10 minut, a następnie gotową mieszankę kauczukową wyciąga się jako skórkę kauczukową albo w postaci pasm.
    8. Sposób według zastrz. 4, znamienny tym, że wprowadza się jako jasne tlenkowe napełniacze, napełniacze naturalne, w tym gliny, kredy krzemiankowe i/lub strącane kwasy krzemowe albo krzemiany w ilościach od 10 do 200 części, korzystnie 28 do 80 części, w odniesieniu do 100 części polimeru.
  5. 6. Sposób według zastrz. 4 albo 8, znamienny tym, że wprowadza się napełniacze o powierzchni BET (ISO 8794/1D) od 1 do 700 m2/g, przy czym strącone kwasy krzemowe i krzemiany posiadają jeszcze liczbę DBP (ASTM D 2414) od 180 do 300 ml/100 g.
  6. 7. Sposób według zastrz. 4 albo 8, znamienny tym, że wprowadza się zmieszany z określonymi w zastrz. 1 mieszaninami organkoilanopolisulfanóh i/albo wstępnie obrobiony tlenkowy napełniacz, przy czym zastosowana ilość mieszanin określonych w zastrz. 1 na 100 części napełniacza wynosi 0,8 do 30 części.
    189 846
  7. 8. Sposób według zastrz. 6, znamienny tym, że wprowadza się zmieszany z określonymi w zastrz. 1 mieszaninami organosilanopolisulfanów i/albo wstępnie obrobiony tlenkowy napełniacz, przy czym zastosowana ilość mieszanin określonych w zastrz. 1 na 100 części napełniacza wynosi 0,5 do 30 części.
  8. 9. Sposób według zastrz. 4, znamienny tym, że wprowadza się mieszaniny określone w zastrz. 3.
  9. 10. Sposób według zastrz. 9, znamienny tym, że wprowadza się jako jasne tlenkowe napełniacze, napełniacze naturalne, w tym gliny, kredy krzemiankowe i/lub strącane kwasy krzemowe albo krzemiany w ilościach od 10 do 200 części, korzystnie 25 do 80 części, w odniesieniu do 100 części polimeru.
  10. 11. Sposób według zastrz. 9 albo 10, znamienny tym, że wprowadza się napełniacze 0 powierzchni BET (ISO 5794/1D) od 1 do 700 m2/g, przy czym strącone kwasy krzemowe i krzemiany posiadająjeszcze liczbę DBP (ASTM D 2414) od 150 do 300 ml/100 g.
  11. 12. Sposób według zastrz. 9 albo 10, znamienny tym, że wprowadza się zmieszany z określonymi w zastrz. 3 mieszaninami organosilanopolisulfanów i/albo wstępnie obrobiony tlenkowy napełniacz, przy czym zastosowana ilość mieszanin określonych w zastrz. 3 na 100 części napełniacza wynosi 0,5 do 30 części.
  12. 13. Sposób według zastrz. 11, znamienny tym, że wprowadza się zmieszany z określonymi w zastrz. 3 mieszaninami organosilanopolisulfanów i/albo wstępnie obrobiony tlenkowy napełniacz, przy czym zastosowana ilość mieszanin określonych w zastrz. 3 na 100 części napełniacza wynosi 0,5 do 30 części.
  13. 14. Mieszanki na powierzchnie bieżnika do opon z wysokim udziałem kwasu krzemowego, znamienne tym, że w odniesieniu do 100 części napełniacza zawierają 4 do 10 części mieszanin określonych w zastrz. 1.
  14. 15. Mieszanki według zastrz. 14, znamienne tym, że w odniesieniu do 100 części napełniacza zawierają 4 do 10 części mieszanin określonych w zastrz. 2.
  15. 16. Mieszanki według zastrz. 14, znamienne tym, że w odniesieniu do 100 części napełniacza zawierają 4 do 10 części mieszanin określonych w zastrz. 3.
PL97321154A 1996-07-18 1997-07-16 Mieszaniny organosilanopolisulfanów, sposób wytwarzania mieszanek kauczukowych oraz mieszanki na powierzchnie bieżnika PL189846B1 (pl)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE19628904 1996-07-18
DE19702046A DE19702046A1 (de) 1996-07-18 1997-01-22 Gemische von Organosilanpolysulfanen und ein Verfahren zur Herstellung von diese Gemische enthaltenden Kautschukmischungen

Publications (2)

Publication Number Publication Date
PL321154A1 PL321154A1 (en) 1998-01-19
PL189846B1 true PL189846B1 (pl) 2005-09-30

Family

ID=26027619

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
PL97321154A PL189846B1 (pl) 1996-07-18 1997-07-16 Mieszaniny organosilanopolisulfanów, sposób wytwarzania mieszanek kauczukowych oraz mieszanki na powierzchnie bieżnika

Country Status (21)

Country Link
US (1) US6194594B1 (pl)
EP (1) EP0819694B1 (pl)
JP (1) JP4095695B2 (pl)
CN (1) CN1089766C (pl)
AT (1) ATE225354T1 (pl)
AU (1) AU723875B2 (pl)
BR (1) BR9704414A (pl)
CA (1) CA2210780C (pl)
CZ (1) CZ294761B6 (pl)
EG (1) EG20977A (pl)
ES (1) ES2184929T3 (pl)
HR (1) HRP970388B1 (pl)
HU (1) HU218965B (pl)
ID (1) ID17539A (pl)
IL (1) IL121321A (pl)
PL (1) PL189846B1 (pl)
PT (1) PT819694E (pl)
RU (1) RU2189986C2 (pl)
SK (1) SK283278B6 (pl)
TR (1) TR199700642A2 (pl)
TW (1) TW440592B (pl)

Families Citing this family (36)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP3369883B2 (ja) * 1996-08-26 2003-01-20 株式会社ブリヂストン ゴム組成物および空気入りタイヤ
WO1997048267A2 (en) 1996-12-16 1997-12-24 Bridgestone Corporation Rubber composition and pneumatic tires produced therefrom
JP3445484B2 (ja) * 1997-12-22 2003-09-08 株式会社ブリヂストン ゴム組成物およびそれを用いた空気入りタイヤ
US6057449A (en) * 1998-06-02 2000-05-02 Ciba Specialty Chemicals Corporation Direct preparation of pyrrolo[3,4-c]pyrroles
DE19905820A1 (de) * 1998-10-27 2000-05-04 Degussa Schwefelfunktionelle Polyorganosilane
US6228929B1 (en) * 1999-09-16 2001-05-08 The Goodyear Tire & Rubber Company Electrically conductive rubber composition and article of manufacture, including tire, having component thereof
DE19950608A1 (de) * 1999-10-21 2001-05-03 Degussa Organosiliziumverbindung, Verfahren zu ihrer Herstellung und deren Verwendung
DE10019554A1 (de) * 2000-04-18 2001-10-31 Degussa Abmischungen von mindestens einem Füllstoff und Organosiliciumverbindungen, Verfahren zu deren Herstellung und deren Verwendung
WO2002010271A2 (en) * 2000-07-31 2002-02-07 Bridgestone Corporation Properties of silica-filled rubber compounds with disulfane silica coupling agents at high mixing temperature
EP1180522A1 (de) * 2000-08-18 2002-02-20 Degussa AG Gemische von Alkoxysilyl-Propyl-Polysulfanen und Kautschukmischungen, die diese Gemische enthalten
US6359046B1 (en) * 2000-09-08 2002-03-19 Crompton Corporation Hydrocarbon core polysulfide silane coupling agents for filled elastomer compositions
US6525128B2 (en) * 2001-02-01 2003-02-25 The Goodyear Tire & Rubber Company Composition of organophosphite, isobutylene copolymer and silica and tire thereof
JP4035690B2 (ja) * 2001-04-06 2008-01-23 信越化学工業株式会社 有機珪素化合物の製造方法
RU2285697C2 (ru) * 2001-08-06 2006-10-20 Дегусса Аг Кремнийорганические соединения, способ их получения и содержащие их каучуковые смеси
DE10327624B3 (de) * 2003-06-20 2004-12-30 Degussa Ag Organosiliciumverbindungen, Verfahren zu ihrer Herstellung, sowie ihre Verwendung
JP4543630B2 (ja) * 2003-07-29 2010-09-15 横浜ゴム株式会社 ゴム組成物
BRPI0619590B1 (pt) * 2005-12-09 2018-01-23 Shell Internationale Research Maatschappij B.V. Processo para a preparação de cimento de enxofre ou de um compósito agregado de cimento de enxofre, e, cimento de enxofre ou um compósito agregado de cimento de enxofre
DE102006059530A1 (de) * 2006-12-16 2008-06-19 Continental Aktiengesellschaft Kautschukmischung und Reifen
US7968633B2 (en) * 2006-12-28 2011-06-28 Continental Ag Tire compositions and components containing free-flowing filler compositions
US8592506B2 (en) * 2006-12-28 2013-11-26 Continental Ag Tire compositions and components containing blocked mercaptosilane coupling agent
US7687558B2 (en) * 2006-12-28 2010-03-30 Momentive Performance Materials Inc. Silated cyclic core polysulfides, their preparation and use in filled elastomer compositions
US7968636B2 (en) * 2006-12-28 2011-06-28 Continental Ag Tire compositions and components containing silated cyclic core polysulfides
US7696269B2 (en) * 2006-12-28 2010-04-13 Momentive Performance Materials Inc. Silated core polysulfides, their preparation and use in filled elastomer compositions
US7968634B2 (en) * 2006-12-28 2011-06-28 Continental Ag Tire compositions and components containing silated core polysulfides
US7781606B2 (en) * 2006-12-28 2010-08-24 Momentive Performance Materials Inc. Blocked mercaptosilane coupling agents, process for making and uses in rubber
US7737202B2 (en) * 2006-12-28 2010-06-15 Momentive Performance Materials Inc. Free-flowing filler composition and rubber composition containing same
US7968635B2 (en) * 2006-12-28 2011-06-28 Continental Ag Tire compositions and components containing free-flowing filler compositions
US7960460B2 (en) * 2006-12-28 2011-06-14 Momentive Performance Materials, Inc. Free-flowing filler composition and rubber composition containing same
JP5193470B2 (ja) * 2007-01-12 2013-05-08 東レ・ダウコーニング株式会社 ビス（シラトラニルアルキル）ポリスルフィド等の製造方法およびビス（シラトラニルアルキル）ポリスルフィド等の混合物
CN101743193B (zh) * 2007-06-07 2012-01-18 国际壳牌研究有限公司 改性硫和包含改性硫作为粘合剂的产品
DK2155624T3 (da) * 2007-06-07 2019-06-03 Shell Int Research Fremgangsmåde til fremstilling af et svovlcementprodukt
WO2010086391A1 (en) * 2009-01-29 2010-08-05 Shell Internationale Research Maatschappij B.V. Sulphur cement pre-composition and sulphur cement product
JP6026902B2 (ja) * 2013-01-30 2016-11-16 住友ゴム工業株式会社 タイヤ用ゴム組成物及び空気入りタイヤ
DE102014209226A1 (de) * 2014-05-15 2015-11-19 Evonik Degussa Gmbh Harnstoffhaltige Silane, Verfahren zu deren Herstellung und deren Verwendung
JP6378100B2 (ja) 2015-01-28 2018-08-22 住友ゴム工業株式会社 タイヤ用ゴム組成物およびタイヤ
EP3954743A1 (de) 2020-08-12 2022-02-16 Evonik Operations GmbH Verwendung von siliziumdioxid zur verbesserung der leitfähigkeit von beschichtungen

Family Cites Families (20)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3873489A (en) * 1971-08-17 1975-03-25 Degussa Rubber compositions containing silica and an organosilane
DE2360471A1 (de) * 1973-12-05 1975-06-12 Dynamit Nobel Ag Verfahren zur herstellung von polysulfidbruecken enthaltenden alkylalkoxisilanen
DE2856229A1 (de) * 1978-12-27 1980-07-03 Degussa Bis-(silylaethyl)-oligosulfide und verfahren zur herstellung derselben
DE3226091C2 (de) 1982-07-13 1986-11-20 Degussa Ag, 6000 Frankfurt Polymere Di-, Tri- oder Tetrasulfide, Verfahren zu ihrer Herstellung und Verwendung
DE3569929D1 (en) * 1985-02-08 1989-06-08 Huels Chemische Werke Ag Coupling agent for the preparation of vulcanisates having a good filler-rubber adhesion
JPS6267092A (ja) * 1985-09-20 1987-03-26 Shin Etsu Chem Co Ltd ポリスルフィド基含有オルガノシリコーン化合物
JPS6341508A (ja) * 1986-08-07 1988-02-22 Sunstar Giken Kk 紫外線硬化性組成物
JP3543352B2 (ja) * 1994-02-16 2004-07-14 信越化学工業株式会社 含硫黄有機珪素化合物の製造方法
US5468893A (en) 1994-07-08 1995-11-21 The Goodyear Tire & Rubber Company Preparation of sulfur-containing organosilicon compounds
US5405985A (en) 1994-07-08 1995-04-11 The Goodyear Tire & Rubber Company Preparation of sulfur-containing organosilicon compounds
US5489701A (en) * 1994-09-28 1996-02-06 Osi Specialties, Inc. Process for the preparation of silane polysulfides
US5466848A (en) * 1994-09-28 1995-11-14 Osi Specialties, Inc. Process for the preparation of silane polysulfides
US5580919A (en) * 1995-03-14 1996-12-03 The Goodyear Tire & Rubber Company Silica reinforced rubber composition and use in tires
US5674932A (en) * 1995-03-14 1997-10-07 The Goodyear Tire & Rubber Company Silica reinforced rubber composition and use in tires
US5596116A (en) 1995-09-11 1997-01-21 Osi Specialties, Inc. Process for the preparation of silane polysulfides
DE19541404A1 (de) 1995-11-07 1997-05-15 Degussa Verfahren zur selektiven Synthese von Silylalkyldisulfiden
US5698619A (en) * 1996-06-24 1997-12-16 The Goodyear Tire & Rubber Company Aminosilane compounds in silica-filled rubber compositions
US5663396A (en) * 1996-10-31 1997-09-02 The Goodyear Tire & Rubber Company Preparation of sulfur-containing organosilicon compounds
US5684172A (en) * 1997-02-11 1997-11-04 The Goodyear Tire & Rubber Company Process for the preparation of organosilicon polysulfide compounds
US5684171A (en) * 1997-02-11 1997-11-04 The Goodyear Tire & Rubber Company Process for the preparation of organosilicon polysulfide compounds

Also Published As

Publication number Publication date
MX9705341A (es) 1998-07-31
HUP9701224A2 (hu) 1998-08-28
IL121321A (en) 2001-08-08
HRP970388B1 (en) 2003-06-30
JP4095695B2 (ja) 2008-06-04
IL121321A0 (en) 1998-01-04
AU723875B2 (en) 2000-09-07
CZ222497A3 (cs) 1998-02-18
ATE225354T1 (de) 2002-10-15
PL321154A1 (en) 1998-01-19
CZ294761B6 (cs) 2005-03-16
TR199700642A3 (tr) 1998-02-21
TR199700642A2 (xx) 1998-02-21
US6194594B1 (en) 2001-02-27
AU2872197A (en) 1998-01-29
HRP970388A2 (en) 1998-06-30
HUP9701224A3 (en) 1999-05-28
CA2210780A1 (en) 1998-01-18
ID17539A (id) 1998-01-08
HU218965B (hu) 2001-01-29
SK96797A3 (en) 1998-02-04
JPH1087675A (ja) 1998-04-07
EP0819694B1 (de) 2002-10-02
HU9701224D0 (en) 1997-08-28
CA2210780C (en) 2005-01-25
CN1089766C (zh) 2002-08-28
RU2189986C2 (ru) 2002-09-27
EP0819694A3 (de) 1999-01-07
EG20977A (en) 2000-08-30
TW440592B (en) 2001-06-16
BR9704414A (pt) 1998-10-27
EP0819694A2 (de) 1998-01-21
PT819694E (pt) 2003-02-28
CN1171404A (zh) 1998-01-28
SK283278B6 (sk) 2003-05-02
ES2184929T3 (es) 2003-04-16

Similar Documents

Publication Publication Date Title
PL189846B1 (pl) Mieszaniny organosilanopolisulfanów, sposób wytwarzania mieszanek kauczukowych oraz mieszanki na powierzchnie bieżnika
US5580919A (en) Silica reinforced rubber composition and use in tires
US5674932A (en) Silica reinforced rubber composition and use in tires
KR100527607B1 (ko) 오가노실란폴리설판들의혼합물및당해혼합물을함유하는고무배합물의제조방법
JP4369569B2 (ja) 強化ゴムの製造とタイヤにおけるその使用
JP2001026676A (ja) シリカ強化ゴム組成物及びタイヤ中でのその使用
JPH10251450A (ja) シリカ強化ゴム組成物およびトレッドを有するタイヤ
SK119196A3 (en) Curable rubber mixtures containing organosilanic compounds and silicic acid and manufacturing process thereof
EP1672017A2 (de) Kautschukmischungen
DK150681B (da) Vulkaniserbar kautsjukblanding til slidbaner til daek, isaer vinterdaek
US7592384B2 (en) Elatomeric composition containing multiple silane coupling agents
KR100447688B1 (ko) 유기실란화합물의혼합물및이를함유하는가황고무혼합물
US5760110A (en) Process for the preparation of a particular reinforced rubber composition
US20010034392A1 (en) Preparation of reinforced rubber and use in tires
BR102016016985A2 (pt) Composição de borracha com sílica precipitada parcialmente pré-hidrofobizada com alquil silano acoplado a um elastômero in situ dentro da composição de borracha e pneu com componente
DE29724802U1 (de) Gemische von Organosilanpolysulfanen
MXPA97005341A (en) Mixes of organosilanpolisulfanos and a procedure for the manufacture of rubber mixtures containing these mixtures
MXPA99009016A (en) Reinforced rubbish preparation and its use in plain

Legal Events

Date Code Title Description
LAPS Decisions on the lapse of the protection rights

Effective date: 20090716