PL194862B1

PL194862B1 - Kompozycja do zwalczania chorób grzybiczych uprawianych roślin

Info

Publication number: PL194862B1
Application number: PL336466A
Authority: PL
Inventors: Norifusa Matsuo; Shigeru Mitani; Satoshi Araki; Yasuko Takii; Tomona Yamaguchi
Original assignee: Ishihara Sangyo Kaisha
Priority date: 1997-04-25
Filing date: 1998-04-23
Publication date: 2007-07-31
Also published as: EP0979034A1; US6375965B1; DE69811654D1; CA2589378E; AR015603A1; DK0979034T3; IL132435A0; CA2589329A1; UA67739C2; ATE233049T1; AU752101B2; SK284631B6; NZ500548A; AU7081098A; ES2191933T3; CA2287165C; HUP0000881A2; CN1261253A; CN101091488B; NO995164D0

Abstract

Kompozycja do zwalczania chorób grzybiczych uprawianych roslin, znamienna tym, ze zawiera (a) zwiazek imidazolowy o wzorze (I) w którym R oznacza grupe C 1 -C 6 alkilowa lub grupe C 1 -C 6 alkoksylowa, a n oznacza liczbe cal- kowita 1, jako skladnik aktywny, i (b) srodek zwilzajacy jako skladnik wzmacniajacy aktywnosc, przy czym jako srodek zwilzajacy zawiera silikonowy srodek powierzchniowo czynny lub olej mineralny, w której zwiazek imidazolowy i skladnik wzmacniajacy aktywnosc wystepuja w stosunkach wagowych 1:5000 do 2000:1. PL PL PL

Description

Opis wynalazku

Dziedzina wynalazku

Przedmiotem wynalazku jest kompozycja do zwalczania chorób grzybiczych roślin.

Stan wiedzy

W europejskim opisie patentowym EP nr 298196 ujawniono, że związek imidazolowy jest użytecznym środkiem zwalczającym szkodliwe bioorganizmy. W europejskim opisie patentowym EP nr 298196 podano także, iż łączne stosowanie związku imidazolu o podobnej budowie jak związek imidazolowy stosowany w obecnym wynalazku jako składnik aktywny (a) z innym fungicydem, takim jak związki cyjanoacetamidowe (na przykład, 1-(2-cyjano-2-metoksyiminoacetylo)-3-etylomocznik) i organicznymi związkami chloru (na przykład, tetrachloroizoftalonitryl) przynosi lepsze efekty. Dalej, w europejskim opisie patentowym EP Nr 337103 ujawniono środek zwalczający szkodliwe bioorganizmy, który zawiera co najmniej jeden związek imidazolowy o podobnej budowie jak związek imidazolowy stosowany w obecnym wynalazku jako składnik aktywny i co najmniej jeden aktywny składnik wybrany ze związku cyjanoacetamidowego, związku chloroorganicznego (włączając tetrachloroizoftalonitryl), związku fenyloamidowego (włączając N-(2-metoksyacetylo)-N-(2,6-ksylilo)-DL-alaninian metylu), pochodnej kwasu cynamonowego, związku miedziowego, i związku fosforoorganicznego (włączając tris(etylofosfonian) glinowy).

W opisach tych nie opisano ani nie sugerowano kombinacji związku imidazolowego jako składnika aktywnego (a) i nieorganicznego związku fosforu, związku b-metoksyakrylanowego lub związku oksazolidynodionowego. Nie opisano ani nie sugerowano zdecydowanie doskonałych efektów zwalczających jakie może wykazywać kompozycja zawierająca związek imidazolowy jako jeden składnik aktywny oraz co najmniej jeden związek wybrany z grupy obejmującej związek cyjanoacetamidowy, związek chloroorganiczny, związek fenyloamidowy, związek pochodny kwasu cynamonowego, związek miedziowy i związek fosforoorganiczny jako inny aktywny składnik.

W europejskim opisie patentowym EP nr 298196 opisano użyteczność związku imidazolowego jako środka zwalczającego szkodliwe bioorganizmy i podano, że związek ten można preparować w różnych formach wraz z substancjami pomocniczymi. W JP-A-Heisei-3-11003 (stosowany tutaj termin „JP-A” oznacza „niesprawdzone opublikowane japońskie zgłoszenie patentowe”) ujawniono sposób zwalczania szkodliwych bioorganizmów, który obejmuje stosowanie wodnej dyspersji zawierającej co najmniej jeden ze związków imidazolowych i ester sorbitanu i wyższego kwasu tłuszczowego jako środek powierzchniowo czynny.

Związek imidazolowy o wzorze (I) oraz wiele innych konwencjonalnych środków zwalczających szkodliwe bioorganizmy mają różne własności jeśli chodzi o efekty zwalczające. Niektóre wykazują niedostateczne działanie w stosunku do pewnych szkodliwych bioorganizmów, lub są mniej skuteczne jeśli chodzi o działanie lecznicze niż zapobiegawcze, a niektóre mają względnie krótkotrwałe pozostałe działanie. Dlatego, czasami spotyka się przypadki w których ich efekty zwalczające szkodliwe mikroorganizmy są w praktyce niewystarczające. Chociaż związek imidazolowy o wzorze (I) wykazuje doskonałe działanie grzybobójcze w stosunku do Phycomycetes, to nie daje efektów leczniczych i/lub zapobiegających rozwojowi choroby zależnie od stopnia jej rozwoju. Z tego też powodu, pożądane jest spotęgowanie jego działania.

Z drugiej strony, przy praktycznym zastosowaniu środka zwalczającego szkodliwe bioorganizmy zawierającego związek imidazolowy o wzorze (I), pożądane jest zminimalizowanie ilości stosowanego związku dla ograniczenia kosztów, próbując przy tym stosować go do zwalczania różnego rodzaju szkodliwych bioorganizmów, czasu przerwania choroby lub okresu jej występowania, tak bardzo jak to możliwe. Ponadto, chociaż środek do zwalczania szkodliwych bioorganizmów zawierających związek imidazolowy o wzorze (I) jako składnik aktywny ma szczególnie doskonałe działanie zapobiegawcze, to prowadzono badania nad zwiększeniem jego efektu leczniczego.

Ujawnienie wynalazku

Prowadząc studia nad rozwiązaniem wyżej wymienionych problemów autorzy obecnego wynalazku stwierdzili, iż łączne stosowanie składnika aktywnego (a) ze zwiększającym działanie składnikiem (b), przynosi wyraźne zwiększenie efektu zwalczającego, szczególnie efektu leczniczego, w porównaniu ze stosowaniem samego aktywnego składnika (a), co czyni możliwym zmniejszenie ilości aktywnego składnika (a). Na tych właśnie stwierdzeniach oparty jest niniejszy wynalazek.

PL 194 862 B1

Przedmiotem wynalazku jest kompozycja do zwalczania chorób grzybiczych uprawianych roślin zawierająca (a) związek imidazolowy o wzorze (I)

w którym R oznacza grupę 0(-06 alkilową lub grupę 0(-06 alkoksylową, a n oznacza liczbę całkowitą 1, jako składnik aktywny, i (b) środek zwilżający jako składnik wzmacniający aktywność, przy czym jako środek zwilżający zawiera silikonowy środek powierzchniowo czynny lub olej mineralny.

Związek imidazolowy i składnik wzmacniający aktywność występują w stosunkach wagowych 1:5000 do 2000:1.

Najlepszy sposób praktycznego wykorzystania wynalazku

We wzorze (I), grupa 0(-06 alkilowa lub część alkilowa wchodząca w skład grupy 0(-06 alkoksylowej określona jako R obejmują grupę alkilową, taką jak metyl, etyl, propyl, butyl, pentyl lub heksyl, która może mieć łańcuch prosty albo łańcuch rozgałęziony.

Związki imidazolowe o wzorze (I) obejmują następujące związki:

4-chloro-2-cyjano-1-dimetylosulfamoilo-5-(4-metylofenylo)imidazol (Związek nr 1),

4-chloro-2-cyjano-1-dimetylosulfamoilo-5-(4-metoksyfenylo)imidazol (Związek nr 2),

4-chloro-2-cyjano-1-dimetylosulfamoilo-5-(4-etylofenylo)imidazol (Związek nr 3), i

4-chloro-2-cyjano-1-dimetylosulfamoilo-5-(3-metyło-4-metoksyfenylo)imidazol (Związek nr 4).

Związki imidazolowe o wzorze (I) można wytwarzać znanymi sposobami ujawnionymi, na przykład, w europejskich opisach patentowych EP nr 298196 lub EP-A-705823.

Środek wzmacniający działanie (spreader) stosuje się jako zwiększający działania składnik (b). Przykładami spreadera stosowanymi w wynalazku są środki powierzchniowo czynne (nie licząc estrów sorbitanowych wyższych kwasów tłuszczowych), olej parafinowy, olej zwierzęcy i/lub roślinny, i olej mineralny. Na ogół, spreadery nie są definitywnie sklasyfikowane. Niektóre z olejów zwierzęcych i/lub roślinnych oraz oleje mineralne służą jako środki powierzchniowo czynne, oraz są pewne spreadery zwane stickerami (środkami zwiększającymi przylepność do podłoża np. do rośliny), których nie można wyraźnie zaklasyfikować. W wynalazku można stosować dowolny środek wzmacniający działanie (spreader), który znacznie poprawia fizyczne własności imidazolowego związku o wzorze (I), takie jak własności wiążące, przenikalność, zdolność rozprzestrzeniania i własności epidermalnego zalewania, co daje zwiększenie skutków działania tego związku. Zwykle, własności fizyczne związku imidazolowego o wzorze (I) można polepszyć dodając środek wzmacniający działanie (spreader) co przynosi taki skutek, że uzyskuje się taki sam efekt zwalczania szkodliwych bioorganizmów jak stosując mniejszą ilość tego związku. Z wyżej opisanych środków wzmacniających (spreaderów) korzystne są środki powierzchniowo czynne (z wyjątkiem estrów sorbitanowych wyższych kwasów tłuszczowych), olej zwierzęcy i/lub roślinny oraz olej mineralny. Korzystne są także niejonowe środki powierzchniowo czynne (z wyjątkiem estrów sorbitanowych wyższych kwasów tłuszczowych), olej zwierzęcy i/lub roślinny oraz olej mineralny.

Odpowiednimi niejonowymi środkami powierzchniowo czynnymi, które można stosować jako wzmacniający działanie składnik (b) są etery polioksyetylenowo alkilowe, etery polioksyetylenowo alkilofenylowe, etery polioksyetylenowo arylowe, etery alkilowe glikolu polioksyetylenowego, estry kwasu tłuszczowego i glikolu polioksyetylenowego, estry kwasów tłuszczowych i poliolu polioksyetylenowego, amidy polioksyetylenowanego kwasu tłuszczowego, N-tlenki amin takie jak Aromax 0/12W (nazwa handlowa, produkowana przez Akzo 0hemie), polioksyetylenoalkiloaminy, estry kwasu tłuszczowego i gliceryny, silikonowe środki powierzchniowo czynne, środki powierzchniowo czynne będące polifosforanem tioeteru polioksyetylenowo alkilowego takie jak Reider (nazwa handlowa, produkowany

PL 194 862 B1 przez American Trading Company), estry kwasu siarkowego i wyższych alkoholi, oraz dialkilosulfobursztyniany. Spośród powyższych, korzystne są etery polioksyetylenowo alkilowe, etery polioksyetylenowo alkilofenylowe, estry kwasu tłuszczowego i glikolu polioksyetylenowego, amidy polioksyetylenowanego kwasu tłuszczowego, silikonowe środki powierzchniowo czynne, estry kwasu siarkowego i wyższych alkoholi i dialkilosulfobursztyniany. Korzystniejsze są silikonowe środki powierzchniowo czynne, etery polioksyetylenowo alkilofenylowe i estry kwasu tłuszczowego i glikolu polioksyetylenowego. Szczególnie korzystne są silikonowe środki powierzchniowo czynne, zwłaszcza DyneAmic (nazwa handlowa, produkowany przez Setre Chemical) i KINETIC (nazwa handlowa, produkowany przez Setre Chemical) i SILWETT L-77 (produkowany przez Witko) oraz SLIPPA (produkowany przez Interagro).

Specyficzne przykłady korzystnych niejonowych środków powierzchniowo czynnych podane są w Tabela 1. Dodatkowo, oprócz stosowanych niejonowych środków powierzchniowo czynnych zamieszczone są eter polioksyetylenowo polisilanowy (rodzaj silikonowego środka powierzchniowo czynnego), Renex 36 (nazwa handlowa, eter polioksyetylenowo alkilowy produkowany przez Beyer AG), Crop Oil Extra (nazwa handlowa eteru polioksyetylenowo alkilofenylowego produkowanego przez Kalo, Inc.), Ortho X-77 Spreader (nazwa handlowa, produkowany przez Chevron Chemical Company), i COOP Spreader Activator (nazwa handlowa, produkowany przez Formland Industry).

Tabel a 1

Niejonowe środki powierzchniowo czynne

Nr	Rodzaj	Określenie	Nazwa handlowa (wytwórca)
1	2	3	4
1	Eter polioksyetylenowo alkilowy		Genapol LRO Fluid (Hoechst AG)
2		addukt tlenku etylenu izo-C13 oksoalkoholu	Lutensol TO 7 (BASF AG)
3	C10 okso alkohol + tlenek etylenu	addukt tlenku etylenu C10 okso alkoholu	Lutensol ON 60 (BASF AG)
4	Eter polioksyetylenowo alkilofenylowy		AGRAL 30 (ICI Agrochemicals)
5		90% nonylo fenoksy polietoksyetanol	AGRAL 90 (ICI Agrochemicals)
6		nonylofenolo eter glikolu polietylenowego	AGRAL PLUS (ICI Agrochemicals)
7			ARKOPAL N-100 (Hoechst AG)
8		kondensat tlenku etylenu	Citowett (BASF AG) lub CITOWETT
9			Genapol X-60 (Hoechst AG)
10		etoksylowanana amina tłuszczowa	Frigate® (SK Biotech Europę, Ltd.)
11	eter polioksyetyle nowo arylowy	eter polioksyetylenowo tristyrylofenylowy	SOPROPHOR® BSU (RHONE-POULENC)
12	eter polioksyetylenowo alkilofenylowy	eter polioksyetylenowo oktylofenylowy	KUSARINO (Nihon Nohyaku Co., Ltd.)

PL 194 862 B1 ciąg dalszy tabeli 1

1	2	3	4
13			Noigen EA110 (Daiichi Kogyo Seiyaku Co., Ltd)
14	eter polioksyetylenowo alkilofenylowy + sulfonian ligniny	eter glikolu polietylenowego i alkilofenolu (20%) + sulfonian ligniny (12%)	TOKUSEI RINO (Nihon Nohyaku Co., Ltd.)
15	ester kwasu tłuszczowego i glikolu polioksyetylenowego	polioksyetylenowy alkohol alifatyczny	RHODASURF® 860/P (RHONE-POULENC)
16		aminoeter polioksyetylenowanego oleju sojowego	D-3605 (Takemoto Oils and Fats Co., Ltd.)
17		eter polioksyetylenowanego oleju rycynowego	D-230 N (Takemoto Oils and Fats Co., Ltd.)
18		eter polioksyetylenowanego oleju z nasion rzepaku	D-233 N (Takemoto Oils and Fats Co., Ltd.)
19		eter polioksyetylenowo oleinowy	Noigen ET-120E (Dai-ichi Kogyo Seiyaku Co., Ltd.)
20		ester kwasu tłuszczowego i glikolupolioksyetylenowego (70%)	Spray Sticker (Nihon Nohyaku Co., Ltd.)
21	silikonowy środek powierzchniowo czynny	fabryczna mieszanka polimetylosiloksanu modyfikowanego tlenkiem polialkialkilenu, niejonowych emulgatorów i metylowanych olejów roślinnych	DyneAmic (Setre Chemical)
22		fabryczna mieszanka polidimetylosiloksanu modyfikowanego tlenkiem polialkilenu i niejonowych środków powierzchniowo czynnych	KINETIC (Setre Chemical)
23		(No. 23) silikon polidimetylosiloksan modyfikowany tlenkiem polialkilenu	SILWETT L-77 (Witco)
24	Silikonowy środek powierzchniowo czynny (mieszanka surfaktantowa liniowego alkoholu i No. 23)	polidimetylosiloksan modyfikowany silikonowym tlenkiem polialkilenowym i mieszanka surfaktantowa liniowego alkoholu	SLIPPA (Interagro) Organosilicone (Silwet L-77)
25	amid polioksyetylenowanego kwasu tłuszczowego	tlenek etylenu-addukt amidu kwasu tłuszczowego	Lutensol FSA10 (BASF AG)
26	oktylofenoksy polietoksyetanol	Citowett PLUS (BASF AG) lub CTOWETT PLUS
27	ester dilaurylowy glikol polietylenowego, rozpuszczalnik estrowy c. s. p.	COADJUVANT Chevron (Bayer AG)
28	polioksyester amino grass 80 g	Hi-Point (CARGIL)

PL 194 862 B1 ciąg dalszy tabeli 1

30	ester kwasu tłuszczowego i diolu digliceryny + eter polioksyetylenowo monometylowy	Sorpol 7337 (Toho Chemical Industry Co., Ltd. )
31	ester rosin polioksyetylenowy	Sorpol 7445 (Toho Chemical Industry Co., Ltd. )
32	trimetylononylo polietoksyetanol	Surfactant WK
33	eter poliglikolu alkiloarylowego	TREND® (E.I. du Pont)
34	emulsja kopolimeru etylenu z kwasem akrylowym	Poligen WE3 (BASF AG)
35		Pepol AH-053 Lot. No. 218Y (Toho Chemical Industry Co., Ltd)
36	eter benzeno sulfonianu sodu	COADJUVANT TRITON ACT-M
37	Olej mineralny 85%	COADJUVANT ACETITE ANPLUS
38	Olej mineralny 83%	COADJUVANT ASSIST OIL
39	oksyetylenowany liniowy alkohol (7 moli tlenku etylenu)	Ethylan D257

Do odpowiednich anionowych środków powierzchniowo czynnych, które można stosować jako wzmacniający działanie składnik (b) należą estry siarkowe jako środki powierzchniowo czynne, takie jak estry alkilosiarkowe lub ich sole, kwasy sulfonowe jako środki powierzchniowo czynne, takie jak naftylometanosulfoniany i sulfoniany ligninowe, sole kwasów tłuszczowych, i środki powierzchniowo czynne zawierające fluor z tym, że korzystne są estry siarkowe jako środki powierzchniowo czynne oraz kwasy sulfonowe jako środki powierzchniowo czynne. Przykłady korzystnych anionowych środków powierzchniowo czynnych podane są w Tabeli 2.

Tabel a 2

Anionowe środki powierzchniowo czynne

Nr	Rodzaj	Określenie	Nazwa handlowa (wytwórca)
40	ester kwasu siarkowego i wyższego alkoholu	siarczan sodowy wyższego alkoholu	Monogen Y-100® (Dai-ichi Kogyo Seiyaku Co., Ltd.)
41	sulfobursztynian dialkilowy	dialkilosulfobursztynian sodowy	New Kalgen EP-70G (Takemoto Oils & Fats Co., Ltd.)
42		di-2-etyloheksylosulfobursztynian sodowy	Genopur SB 1970J (Hoechst AG)
43		oleilometylotaurynian sodowy	Hostapon T Pow. H/C (Hoechst AG)
44		sól siarczanowa eteru alkilo diglikolowego bazująca na naturalnych alkoholach tłuszczowych RO-(EO)2-SOaNa	Genapol LRO paste (Hoechst AG)
45		linosiarczan wapnia 20 + 12	COADJUVANT RINO

PL 194 862 B1

Do odpowiednich kationowych środków powierzchniowo czynnych które można stosować jako wzmacniający działanie składnik (b) należą sole dialkiloamoniowe, takie jak NEEDS (nazwa handlowa, produkowany przez Kao Corporation), i sole alkiloamoniowe, takie jak Arguard T/50 (nazwa handlowa, produkowany przez Akzo Chemical) przedstawione w poniżej Tabeli 3.

Tabel a 3

Kationowe środki powierzchniowo czynne

Nr	Rodzaj	Określenie	Nazwa handlowa (wytwórca)
46	sól dialkilo amoniowa	polinaftylometanosulfonian dialkilowy dimetyloamoniowy, polioksyetylenowy ester kwasu tłuszczowego	NEEDS (Kao Corporation)
47	polioksyetylenowana amina alifatyczna		RHODAMEEN® (RHONE-POULENC)

Oleje roślinne i/lub zwierzęce które można stosować jako wzmacniający działanie składnik (b) obejmują olej roślinny, taki jak olej kukurydziany, olej sojowy, olej lniany, olej słonecznikowy, olej bawełniany i olej rzepakowy, oraz olej zwierzęcy, taki jak łój wołowy i olej wielorybi (tran). Należy do nich także alkilowany (na przykład, metylowany) olej roślinny, taki jak SCOIL (wytwarzany przez MVRC). Specyficzne przykłady odpowiedniego oleju roślinnego i/lub zwierzęcego podane są w Tabeli 4. Spośród nich korzystny jest alkilowany olej roślinny.

Tabel a 4

Olej zwierzęcy i/lub roślinny

Nr	Rodzaj	Nr	Rodzaj (wytwórca)
48	olej kukurydziany	53	90% emulsja oleju sojowego
49	emulsja oleju kukurydzianego	54	olej sojowy
50	emulsja oleju kukurydzianego	55	SCOIL (MVRC)
51	emulsja oleju kukurydzianego	56	emulsja oleju lnianego (ICI Agrochemical)
52	olej sojowy	57	olej zwierzęcy Ethokem (Midkem Agrochemical)
58	olej kokosowy	modyfikowany olejem kokosowym dietanoloamid/obojętne składniki sprzęgające i środki ułatwiające rozpuszczanie	Seawet lub SEA WET (Sea-Born Subsidiary Lane, Inc.)

Olej parafinowy który można stosować jako wzmacniający działanie składnik (b) obejmuje produkt pochodzący z oleju roślinnego i/lub oleju zwierzęcego, produkt pochodzący z oleju mineralnego (na przykład, ropy naftowej), i ich mieszaniny. Specyficzne przykłady podano w Tabeli 5.

PL 194 862 B1

Tabel a 5 Olej parafinowy

Nr	Rodzaj	Określenie	Nazwa handlowa (wytwórca)
59	olej parafinowy		ATPLUS 411F (ICI Agrochemicals)
60			ATPLUS 411F OIL (ICI Agrochemicals )
61		niejonowy środek powierzchniowo czynny	SUN OIL ADJUVANT (Schering Agrochemicals, Ltd.)
62		olej parafinowy pochodzenia naftowego niejonowe środki powierzchniowo czynne	OLEOTAN (Biomex)
63			PRIME OIL

Olej mineralny który można stosować jako wzmacniający działanie składnik (b) obejmuje olej maszynowy, olej napędowy i olej silikonowy. Przykłady korzystnego oleju mineralnego podano w Tabeli 6. Spośród nich, ISHIOIL (wytwarzany przez Ishihara Sangyo Kaisha, Ltd.) jest najkorzystniejszy.

Tabel a 6 Olej mineralny

Nr	Rodzaj	Określenie	Nazwa handlowa (wytwórca)
64	Olej mineralny (olej maszynowy)		emulsja oleju maszynowego
65			emulsja oleju maszynowego (Toho Chemical Industry Co., Ltd.)
66	olej mineralny (olej napędowy)		emulsja oleju do silników diesla
67	olej mineralny	olej mineralny (98%) + środek powierzchniowo czynny (2%)	ISHIOIL (Ishihara Sangyo Kaisha, Ltd.)
68		mieszanka oleju zawierającego ciężkie parafiny na bazie ropy naftowej, estrów kwasu tłuszczowego i polioli, oraz polioksyetylenowanych pochodnych	AGRI-DEX lub Agri-Dex (Helena Chemical Company)

Opisane wyżej środki wzmacniające działanie (spreadery), to jest środki powierzchniowo czynne (z wyjątkiem estrów sorbitanowych wyższych kwasów tłuszczowych), olej zwierzęcy i/lub olej roślinny, olej parafinowy, olej mineralny, i tak dalej, można odpowiednio łączyć razem i stosować jako wzmacniający działanie składnik (b). Kombinacje dwóch lub większej liczby środków wzmacniających działanie (spreaders) obejmują środki powierzchniowo czynne z olejem mineralnym, takie jak Soy Dex (Helena Chemical Company), i tak dalej, oraz środki powierzchniowo czynne z olejem parafinowym, takie jak Oleo DP 11E (E. I. du Pont), Fyzol 11E (Schering Agrochemicals), Agri Dex (Helena Chemical Co.), Atplas 411 (ICI Agrochemicals), Herbimax (Love Land Industries, Inc.), Competitor Crop Oil Concentrate (Red Pancer Chemical), Actipron (Oil Co.), DASH (BASF AG), Atlas Adherb (Atlas Interlates, Ltd.), Cropspray (Tribart Farm Chemical), Agravia 11E (Wakker Chemie), Penetrator (Helena

PL 194 862 B1

Chemical Co.), Atlus Adjuvant Oil (Atlus Interlates, Ltd.), i tak dalej. W tabeli 7 podane są także mieszane środki pomocnicze (spreaders).

Tabel a 7

Mieszane środki wzmacniające działanie (spreaders)

Nr	Określenie	Nazwa handlowa
69	olej mineralny + olej roślinny	emulsja oleju mineralnego + emulsja oleju sojowego
70	2-pirolidion + 1-oktylo-2-pirolidion + + 1-etenylo-1-hehsadecylowy homopolimer + + dodecylobenzenosulfonian wapniowy	Agrimax 3H

Jak stwierdzono wyżej, w wynalazku można stosować jakikolwiek, należący do powyższych rodzajów, środek wzmacniający działanie (spreader) o ile poprawia on znacznie fizyczne własności związku imidazolowego o wzorze (I) pod kątem poprawienia efektów działania tego związku. Specyficzne przykłady użytecznych środków wzmacniających działanie (spreaders), których nie można zaklasyfikować do któregoś z wyżej wymienionych rodzajów, podane są w poniższej Tabeli 8. Jest zrozumiałe, że kompozycja do zwalczania szkodliwych bioorganizmów zawierająca co najmniej jeden związek imidazolowy o wzorze (I) jako aktywny składnik (a) oraz mająca inkorporowany w niej środek wzmacniający działanie (spreader), w ilości według wynalazku, jako wzmacniający działanie składnik (b), powinna dawać podobne efekty.

Tabel a 8

Środki wzmacniające działanie (spreaders) nie dające się sklasyfikować

Nr	Określenie	Nazwa handlowa (wytwórca)
1	2	3
71		Adherex MR (ISK Mexico)
72		Atlox-BI (Kao Corporation)
73	sól olaminy i kwasu dodecylobenzenosul fenowego (33%) + rozpuszczalnik (woda), stabilizator i zanieczyszczenia (67%)	EXTRAVON® 40 (Ciba-Geigy Agrochemicals, Ltd.)
74		SUPER CORAL ADH-50 (Grupocoret)
75		SURFATE 30 (E.I. du Pont)
76		ALBOL INEUM AK (ICI Agrochemicals)
77		ATPLUS SL 92 (ICI Agrochemicals)
78		Nisseki Noyaku Oil Emulsion (Nippon Oil Co., Ltd.)
79		OLEO RUSTICA 11E (Hoechst AG)
80		SURF OIL (Hoechst AG)
81		ADJUVANT No. 1 (Toho Chemical Industry Co., Ltd.)
82	Olej parafinowy 81%	Ulvapron®
83		X2-5309 (Toray Industries Inc.

PL 194 862 B1 ciąg dalszy tabeli 8

1	2	3
84	mieszanina alkilofenylo hydroksy-polioxyetylenowych polimeryzowanych żywic i kwasów tłuszczowych (78%) + olej parafinowy z ropy naftowej	Helena Surfix (Helena Chemical Co.)
85		Helena Suraid (Helena Chemical Co.)
86		COADJUVANT NATURAL OIL (Stoller Chemical Co.)
87	polioxy ester amino graso 42	COADJUVANT SP-SUPER
88	syntetyczny lateks (45%) + pierwszorzędowy alifatyczny oksyalkilowany alkohol (10%) + + obojętne składniki (45%)	Bond (Loveland Industries, Inc.)
89	wyżej alkilowe pirolidony w mieszaninie z nierozpuszczalnymi w wodzie polimerami (pseudo kationowe polimery) i środki powierzchniowo czynne	Banka (poprzednio ANKA) (Interagro)
90	mieszanina alkoksylowanej aminy (polimer alkoksylowanej aminy alifatycznej)/ wielocukrów (niejonowy, oparty na cukrach środek powierzchniowo czynny i roztwór buforowy)	ARMA (Interagro)
91	modyfikowana ftalowo/alkilo glicerynowa żywica (77%) + alkohol butylowy (23%)	LATRON B-1956 (Rohm & Haas Co.)
92	mieszanina DL-1-p-mentenu (96%) + obojętne składniki (4%)	LASTIC (Helena Chemical Co.)

Kompozycje według wynalazku mają przedłużoną skuteczność resztkową tak że dają bardzo dobry efekt zapobiegawczy jak również wykazują doskonałą skuteczność leczniczą. Dlatego też możliwe jest zwalczanie chorób poprzez traktowanie roślin po ich zainfekowaniu. Ponadto, ponieważ kompozycje posiadają aktywność systemiczną, dlatego też choroby łodyg i listowia można zwalczać przez traktowanie gleby.

Kompozycje do zwalczania szkodliwych bioorganizmów zawierające aktywny składnik (a) i wzmacniający działanie składnik (b) według wynalazku nadają się szczególnie do stosowania w rolnictwie i ogrodnictwie. Choroby grzybicze uprawianych roślin, które można zwalczać takimi kompozycjami, obejmują roślinne grzyby chorobotwórcze wywołujące takie choroby roślin jak zaraza ryżu, otoczkowa zaraza ryżu, antraknoza ogórków, mączniak prawdziwy ogórków, mączniak rzekomy ogórków, melonów, kapusty, chińskiej kapusty, cebuli i winogron, późna zaraza ziemniaków, czerwonej papryki, słodkiej papryki, arbuza, dyni, tytoniu, zgnilizna pomidorów wywołana przez grzyb Phytophthora, wczesna zaraza pomidorów, melanoza cytrusów, powszechna pleśń zielona cytrusów, parch gruszy, Alternaria blotch jabłek; różne choroby roślinne, takie jak szara pleśń, zgnilizna sclerotinia, rdza, i tak dalej, chorobotwórcze grzyby znajdujące się w glebie wywołujące różne choroby roślin, takie jak grzyby z gatunku Fusarium, Pythium, Rhizoctonia, Verticillium, Plasmodiophora, i tak dalej, owady, takie jak skoczki roślinne, tantniś krzyżowiaczek, zielony konik ryżowy, ryjkowiec fasolowy adsuki, gąsiennica rolnicy zbożówki, mszyca brzoskwiniowa i tak dalej, roztocza, takie jak przędziorek chmielowiec, przędziorek szklarniowiec, czerwone roztocze cytrusowe (citrus red mite), i tak dalej; oraz nicienie, takie jak południowy mątwik korzeniowy, i tak dalej. Dokładniej, są one skuteczne do zwalczania zgnilizny wywołanej przez grzyb Pythophothora ziemniaków, czerwonej papryki, słodkiej papryki, arbuza, dyni, tytoniu i pomidorów oraz mączniak rzekomy ogórków, melonów, kapusty, chińskiej kapusty, cebuli, dyni i winogron. Kompozycje zawierające aktywny składnik (a) i wzmacniający

PL 194 862 B1 działanie składnik (b) mają przedłużoną skuteczność resztkową i wykazują nie tylko wspaniały efekt zapobiegawczy lecz także wspaniałe działanie lecznicze. Dlatego też można zwalczać choroby roślin stosując traktowanie kompozycją po ich zainfekowaniu.

Aktywne składniki (a) oraz wzmacniający działanie składnik (b), które stanowią kompozycje do zwalczania szkodliwych chorób grzybiczych uprawianych roślin według wynalazku, można sporządzać w różnych formach, takich jak emulgujące koncentraty, pyły, zwilżalne proszki, wodne roztwory, granulki, koncentraty zawiesinowe, i tak dalej, razem z różnymi pomocniczymi składnikami, tak jak to się robi przy wytwarzaniu konwencjonalnych preparatów rolniczych. Aktywny składnik (a) (związek imidazolowy o wzorze (I)) i inne specyficzne związki można zmieszać razem i formułować, lub każdy z nich formułować oddzielnie i następnie razem zmieszać. Preparat można stosować jako taki lub po rozcieńczeniu odpowiednim rozcieńczalnikiem, na przykład wodą, do określonego wcześniej stężenia.

Przykłady pomocniczych składników które można stosować w kompozycjach, obejmują nośniki, środki emulgujące, środki zawiesinowe, zagęszczacze, stabilizatory, środki dyspergujące, pomocnicze środki wzmacniające działanie (spreaders) z wyjątkiem tych stosowanych jako wzmacniający działanie składnik (b), środki powierzchniowo czynne, środki zwilżające, środki penetrujące, środki przeciw zamarzaniu, środki przeciw pienieniu, i tak dalej. Te pomocnicze składniki dodaje się w zależności od konieczności.

Nośniki dzieli się na nośniki stałe i ciekłe. Do stałych nośników zalicza się proszki zwierzęce i roślinne (na przykład, krochmal, cukier, sproszkowana celuloza, cyklodekstryna, węgiel aktywny, sproszkowana soja, sproszkowana pszenica, sproszkowane plewy, ścier drzewny, mączka rybna, sproszkowane mleko, i tak dalej), proszki mineralne (na przykład, talk, kaolin, bentonit, kompleksy bentonitu z alkiloaminą, węglan wapniowy, siarczan wapniowy, wodorowęglan sodowy, zeolit, ziemia okrzemkowa, biały węgiel, glina, tlenek glinowy (alumina), krzemionka, sproszkowana siarka, wapno gaszone, i tak dalej). Przykładami ciekłych nośników są woda, oleje roślinne (na przykład, olej sojowy, olej lniany), oleje zwierzęce (na przykład, łój wołowy, olej wielorybi, i tak dalej), alkohole ( na przykład, alkohol etylowy, glikol etylenowy, i tak dalej), ketony (na przykład, aceton keton metylowoetylowy, keton metylowoizobutylowy, izoforon, i tak dalej), etery (na przykład, dioksan, tetrahydrofuran, i tak dalej), węglowodory alifatyczne (na przykład, kerosen, nafta, ciekła parafina, i tak dalej), węglowodory aromatyczne (na przykład, toluen, ksylen, trimetylobenzen, tetrametylobenzen, cykloheksan, solwent-nafta, i tak dalej), chlorowcowane węglowodory (na przykład, chloroform, chlorobenzen, i tak dalej), amidy kwasowe (na przykład, dimetyloformamid, i tak dalej), estry (na przykład, octan etylu, estry gliceryny i kwasów tłuszczowych, i tak dalej), nitryle (na przykład acetonitryl, i tak dalej), związki zawierające siarkę (na przykład, dimetylosulfotlenek, i tak dalej), W-metylo-2-pirolidon, WW-dimetyloformamid i tak dalej. Środki pomocnicze (spreaders) (z wyjątkiem tych stosowanych jako wzmacniający działanie składnik (c)) lub środki powierzchniowo czynne obejmują polioksyetylenowane estry sorbitanowe kwasów tłuszczowych.

W kompozycjach zawierających aktywny składnik (a) i wzmacniający działanie składnik (b), stosunek wagowy składnika (a) do (b) wynosi zwykle 1:5000 do 2000:1, korzystnie 0,05:99,95 do 90:10, jeszcze korzystniej 0,2:99,8 do 80:20.

Sposób zwalczania szkodliwych chorób grzybiczych polega na stosowaniu kompozycji według wynalazku.

W stosowanych kompozycjach zawierających aktywny składnik (a) i wzmacniający działanie składnik (b), stosowanego stężenia tych składników nie można generalnie określić, ponieważ różnią się one w zależności od, na przykład, rośliny uprawnej poddanej traktowaniu, sposobu traktowania, formy preparatu, i ilości stosowanego preparatu. Na przykład, aktywny składnik (a) i wzmacniający działanie składnik (b) stosuje się w stężeniach od 0,01 do 10000 ppm i 0,1 do 50 ppm, odpowiednio, do traktowania listowia i 0,01 do 100 kg/ha i 0,1 do 0,5 kg/ha, odpowiednio, do traktowania gleby.

W sposobie zwalczania szkodliwych bioorganizmów, stosując kompozycje zawierające aktywny składnik (a) i wzmacniający działanie składnik (b), kompozycje można stosować jako mieszaninę z innymi pestycydami, co może przynieść dalszą poprawę efektów jej działania. Typowymi przykładami użytecznych, innych pestycydów są związki azolowe, takie jak Triflumizole (potoczna nazwa), i tak dalej, związki chinoksalinowe takie jak Quinomethionate (potoczna nazwa), i tak dalej, związki benzimidazolowe, takie jak Benomyl (potoczna nazwa), i tak dalej, związki pirydynoaminowe, takie jak Fluazinam (potoczna nazwa), i tak dalej, związki kwasu sulfenowego, takie jak Dichlofluanid (potoczna

PL 194 862 B1 nazwa), i tak dalej, związki izoksazolowe, takie jak Hydroxyisoxazole (potoczna nazwa) i tak dalej, związki dikarboksyimidowe, takie jak Procymidone (potoczna nazwa), i tak dalej, związki benzanilidu, takie jak Flutolanil (potoczna nazwa), i tak dalej, związki benzamidowe takie jak (R,S)-4-chloro-N-[cyjano(etoksymetylo]benzamid, i tak dalej.

Korzystne zastosowania kompozycji zawierającej aktywny składnik (a) i wzmacniający działanie składnik (b) do zwalczania szkodliwych bioorganizmów opisano niżej jedynie dla celów ilustracyjnych a nie dla ograniczenia wynalazku.

(1) Kompozycje zawierające aktywny składnik (a) i wzmacniający działanie składnik (b) można stosować do szkodliwych chorób grzybiczych w formie wodnych dyspersji. W tym sposobie, wodną dyspersję rozpyla się w miejscu w którym znajduje się lub oczekuje się że będzie się znajdował szkodliwy grzyb, taki jak listowie użytecznych roślin lub gleba. Wodna dyspersja jest szczególnie skuteczna do stosowania na listowie. Wodną dyspersję przyrządza się, na przykład, przez (i) zdyspergowanie preparatu zawierającego aktywny składnik w wodzie i dodanie składnika zwiększającego działanie, (ii) zdyspergowanie w wodzie preparatu zawierającego aktywny składnik i składnik zwiększający działanie, lub sposobem podobnym do sposobu (i) lub (ii). Wodną dyspersję w celu jej praktycznego zastosowania przyrządza się w ten sposób, że stosuje się 1 litr wody na 0,1 do 10000 mg kompozycji do zwalczania szkodliwych bioorganizmów, tak żeby uzyskać stężenie aktywnego składnika wynoszące od 0,1 do 10000 ppm. Wodną dyspersję rozpyla się w ilości od 100 do 10000 litrów na hektar.

(2) Kompozycje zawierające aktywny składnik (a) i zwiększający działanie składnik (b) można stosować w formie wodnej zawiesiny w taki sam sposób jak w przypadku wodnej dyspersji.

Stężenie aktywnego składnika w wodnej zawiesinie wynosi od 0,1 do 10000 ppm. Wodną zawiesinę rozpyla się w ilości od 100 do 10000 litrów na hektar.

Testowe przykłady kompozycji do zwalczania chorób grzybiczych według wynalazku stosowanej jako rolniczy lub ogrodniczy fungicyd podane są niżej dla celów ilustracyjnych.

Przykład testowy 1

Test na efekt leczniczy w stosunku do mączniaka rzekomego na ogórkach.

Wytwarzanie dyspersji wodnej:

Składnik wzmacniający działanie (spreader) podany w Tabeli 29 rozcieńczono 500-krotnie lub 1000-krotnie wodą i dodano do niego związek nr 1 w stężeniu 100 ppm lub 12,5 ppm otrzymując wodną zawiesinę. Dla porównania, przyrządzono w taki sam sposób wodną zawiesinę zawierającą 100 ppm lub 12,5 ppm związku nr 1 ale nie zawierająca składnika wzmacniającego działanie.

Sposób testowania i wyniki:

Ogórek (plantacja: Suyo) uprawiano w polietylenowej donicy o średnicy 7,5 cm. Roślinę po osiągnięciu stadium dwóch liści zaszczepiono chorobą przez opryskanie zawiesiną zarodników grzyba mączniaka rzekomego (Pseudoperonospora cubensis). Po 15 do 24 godzinach, roślinę spryskano wodną dyspersją przy pomocy pistoletu do natryskiwania używając 20 ml roztworu na 0,25 m² powierzchni. Roślinę przetrzymywano w komorze w temperaturze od 22 do 24°C przez 4 do 6 dni i ze zmierzonej wielkości uszkodzonej powierzchni pierwszego liścia określono wskaźnik kontrolny zgodnie z następującym systemem stopniowania. Wyniki przedstawiono w tabeli 9.

Wskaźnik kontrolny	Ostrość choroby
4	Uszkodzona powierzchnia lub długość jest mniejsza niż 20% tej wzorcowej (nie traktowanej rośliny)
3	Uszkodzona powierzchnia lub długość stanowi 20% lub więcej i mniej niż 40% tej wzorcowej
2	Uszkodzona powierzchnia lub długość stanowi 40% lub więcej i mniej niż 60% tej wzorcowej
1	Uszkodzona powierzchnia lub długość stanowi 60% lub więcej tej wzorcowej

PL 194 862 B1

Tabel a 9

Składnik wzmacniający działanie (spreader)	Wskaźnik kontrolny Stężenie związku nr 1 (ppm)	Składnik wzmacniający działanie	Wskaźnik kontrolny Stężenie związku nr 1 (ppm)
Nr	Rozcieńczenie	100	12,5	Nr	Rozcieńczenie	100	12,5
1	500-krotne	-	4	23	500-krotne	-	4
2	500-krotne	-	4	25	500-krotne	-	4
3	500-krotne	-	4	26	500-krotne	4	4
4	500-krotne	4	3	27	500-krotne	4	4
5	500-krotne	4	3	28	500-krotne	-	4
6	500-krotne	4	2	29	500-krotne	-	4
7	500-krotne	4	4	30	500-krotne	-	4
8	500-krotne	4	4	31	500-krotne	-	4
9	500-krotne	-	4	32	500-krotne	-	4
10	1000-krotne	4	3	33	500-krotne	-	4
11	500-krotne	-	4	34	500-krotne	-	4
12	500-krotne	-	4	35	500-krotne	-	4
13	500-krotne	-	4	36	500-krotne	4	3
14	500-krotne	-	4	37	500-krotne	4	4
15	500-krotne	-	4	38	500-krotne	4	4
16	500-krotne	-	4	40	500-krotne	-	4
17	500-krotne	-	4	41	500-krotne	-	4
18	500-krotne	-	4	42	500-krotne	-	4
19	500-krotne	-	4	43	500-krotne	-	4
20	500-krotne	-	4	44	500-krotne	-	4
21	500-krotne	3	-	45	500-krotne	4	3
22	500-krotne	-	4	46	500-krotne	-	4
47	500-krotne	-	4	68	500-krotne		4
48	500-krotne	4	4	70	500-krotne	-	4
49	500-krotne	4	3	71	500-krotne	-	4
50	500-krotne	4	4	72	500-krotne	4	4
51	500-krotne	4	4	73	500-krotne	-	3
52	500-krotne	4	4	74	500-krotne	-	4
53	500-krotne	4	4	75	500-krotne	-	4
54	500-krotne	4	4	76	500-krotne	4	4
55	500-krotne	4	4	77	500-krotne	4	4

PL 194 862 B1 ciąg dalszy tabeli 9

56	1000-krotne	-	4	78	500-krotne	-	4
57	500-krotne	4	4	79	500-krotne	-	4
59	500-krotne	4	4	80	500-krotne	-	4
60	500-krotne	4	4	81	500-krotne	-	4
61	500-krotne	-	4	82	500-krotne	-	4
62	500-krotne	-	4	83	500-krotne	-	4
63	500-krotne	-	4	84	500-krotne	-	4
64	500-krotne	-	4	85	500-krotne	-	4
65	500-krotne	-	4	86	500-krotne	-	4
66	500-krotne	-	4	87	500-krotne	-	4
67	500-krotne	-	4	nie ma	1	1

Przykład testowy 2

Test na efekt leczniczy w stosunku do późnej zarazy pomidorów.

Wytwarzanie dyspersji wodnej:

Składnik wzmacniający działanie (spreader) podany w Tabeli 30 rozcieńczono 500-krotnie wodą i dodano do niego związek nr 1 w stężeniu 400 ppm lub 12,5 ppm otrzymując wodną dyspersję.

Dla porównania, przyrządzono w taki sam sposób wodną dyspersję, z tym wyjątkiem, że jako składnik wzmacniający działanie (spreader) zastosowano środek powierzchniowo czynny, to jest ester kwasu tłuszczowego z sorbitanem podany w Tabeli 10 (porównawczy spreader A, B lub C) i dodano związek nr 1 w stężeniu 400 ppm. Dla dalszych celów porównawczych przyrządzono, w taki sam sposób, wodną dyspersję zawierającą 400 ppm lub 12,5 ppm związku nr 1, lecz nie zawierającą składnika wzmacniającego działanie.

Tabel a 10

Porównawczy spreader	Rodzaj	Określenie	Nazwa handlowa (wytwórca)
A	polioksyetylenowy heksitanowy ester kwasu tłuszczowego	polioksyetylenowy heksitanowy ester kwasu tłuszczowego	APPLAUCH® (Kao Corparation)
B	polioksyetylenowy heksitanowy ester kwasu tłuszczowego	polioksyetylenowy heksitanowy ester kwasu tłuszczowego 50%	Alsoap 30 (Sankei Chemical Co., Ltd., Takeda Chemical Industries, Ltd.
C	polioksyetylenowy sorbitanowy ester kwasu tłuszczowego	oxysorbowy polioksyetylenowy monolaurynian sorbitanowy	Tween 20 (Wako Pure Chemical Industries, Ltd.)

Sposób testowania i wyniki:

Pomidor (plantacja: Ponderosa) uprawiano w polietylenowej donicy o średnicy 7,5 cm. Roślinę po osiągnięciu stanu czterech liści zarażono, opryskując ją przy pomocy pistoletu do natryskiwania, zawiesiną zoosporangium grzyba o nazwie późna zaraza (Phytophthora infestans). Po 4 godzinach, roślinę opryskano wyżej przyrządzoną wodną dyspersją w ilości 20 ml na powierzchnię 0,25 m², używając do tego pistoletu do natryskiwania. Roślinę umieszczono w komorze w temperaturze od 22 do 24°C na okres 3 dni a potem zmierzono wielkość uszkodzonej powierzchni, na podstawie czego oznaczono wskaźnik kontrolny zgodnie z systemem stopniowania jak w Przykładzie testowym 1. Otrzymane wyniki przedstawiono w Tabeli 11.

PL 194 862 B1

Tabel a 11

Efekt leczniczy w stosunku do późnej zarazy pomidorów (wskaźnik kontrolny)

Składnik wzmacniający działanie (spreader)	Wskaźnik kontrolny Stężenie związku nr 1 ⁽pp^m)	Składnik wzmacniający działanie	Wskaźnik kontrolny Stężenie związku nr 1 ⁽pp^m)
Nr	Rozcieńczenie	400	12,5	Nr	Rozcieńczenie	400	12,5
7	500-krotne	3	-	55	500-krotne	3	-
19	500-krotne	4	-	61	500-krotne	3	-
22	500-krotne	3	-	67	500-krotne	4	-
23	500-krotne	-	4	76	500-krotne	3	-
25	500-krotne	-	3	88	500-krotne	-	3
27	500-krotne	3	-	90	500-krotne	-	4
35	500-krotne	4	-	Porównawczy
39	500-krotne		4	A	500-krotne	2	-
42	500-krotne	-	4	B	500-krotne	2	-
43	1000-krotne	-	4	C	500-krotne	2	-
46	500-krotne	-	3	brak	1	1

Przykład testowy 3

Test na efekt leczniczy w stosunku do późnej zarazy pomidorów

Wytwarzanie dyspersji wodnej:

Składnik wzmacniający działanie (spreader) podany w poniższej Tabeli 12 rozcieńczono 2000-krotnie wodą i dodano do niego związek nr 1 w stężeniu 100 ppm otrzymując wodną dyspersję. Dla porównania, przyrządzono w taki sam sposób wodną dyspersję zawierającą 100 ppm związku nr 1 lecz nie zawierającą składnika wzmacniającego działanie.

Sposób testowania i wyniki:

Pomidor (plantacja: Ponderosa) uprawiano w polietylenowej donicy o średnicy 7,5 cm. Roślinę po osiągnięciu stanu czterech liści zarażono, opryskując ją przy pomocy pistoletu do natryskiwania, zawiesiną zoosporangium grzyba o nazwie późna zaraza (Phytophthora infestans). Po 4 godzinach, roślinę opryskano wyżej przyrządzoną wodną dyspersją w ilości 20 ml na powierzchnię 0,25 m², używając do tego pistoletu do natryskiwania. Roślinę umieszczono w komorze w temperaturze od 22 do 24°C na okres 3 dni a potem zmierzono wielkość uszkodzonej powierzchni, na podstawie czego oznaczono wskaźnik kontrolny zgodnie z systemem stopniowania jak w Przykładzie testowym 1. Otrzymane wyniki przedstawiono w Tabeli 12.

Tabel a 12

Efekt leczniczy w stosunku do późnej zarazy pomidorów (wskaźnik kontrolny)

Składnik wzmacniający działanie	Brak składnika wzmacniającego działanie
Spreader Nr	23	24	39	88	90	2
Wskaźnik kontrolny	4	4	4	4	4

PL 194 862 B1

Przykład testowy 4

Test na efekt zapobiegawczy przed późną zarazą pomidorów

Wytwarzanie dyspersji wodnej:

Spreader nr 58 lub 91 (składnik wzmacniający działanie) rozcieńczono 500-krotnie wodą i dodano do niego związek nr 1 w przepisanym stężeniu dla otrzymania wodnej dyspersji. Dla porównania, przyrządzono w taki sam sposób wodną dyspersję zawierającą związek nr 1 w takim samym stężeniu, lecz nie zawierającą składnika wzmacniającego działanie.

Metoda testowania i wyniki:

Pomidor (plantacja: Ponderosa) uprawiano w polietylenowej donicy o średnicy 7,5 cm. Roślinę po osiągnięciu stanu czterech liści opryskano przy pomocy pistoletu do natryskiwania, wyżej przyrządzoną wodną dyspersję w ilości 20 ml na powierzchnię 0,25 m². Po 24 godzinach od opryskania roślinę zarażono przez opryskanie zawiesiną zoosporangium grzyba o nazwie późna zaraza (Phytophthora infestans) i umieszczono w komorze na okres 3 dni, w temperaturze 22 do 24°C. Na podstawie wielkości zmierzonej uszkodzonej powierzchni oznaczono wskaźnik kontrolny zgodnie z systemem stopniowania jak w Przykładzie testowym 1. Otrzymane wyniki przedstawiono w Tabeli 13.

Tabel a 13

Wyniki testu na efekt zapobiegawczy przed późną śniecią pomidorów (wskaźnik kontrolny)

Związek nr 1	Składnik wzmacniający działanie
Spreader nr 58 (500-krotne rozcieńczenie)	Spreader nr 91 (500-krotne rozcieńczenie)	Nie ma
1,6 ppm	4	4	3
0,8 ppm	4	4	1
0,4 ppm	1	3	1

Przykład testowy 5

Test na efekt leczniczy w stosunku do mączniaka rzekomego na ogórkach

Wytwarzanie dyspersji wodnej:

Spreader (składnik wzmacniający działanie) wymieniony w Tabeli 14 rozcieńczono 500-krotnie lub 2000-krotnie wodą i dodano do niego związek nr 1 w stężeniu 12,5 ppm dla otrzymania dyspersji wodnej. Dla porównania, przyrządzono w taki sam sposób wodną dyspersję zawierającą 12,5 ppm związku nr 1, lecz nie zawierającą składnika wzmacniającego działanie.

Sposób testowania i wyniki:

Ogórek (plantacja: Suyo) uprawiano w polietylenowej donicy o średnicy 7,5 cm. Roślinę po osiągnięciu stanu dwóch liści zaszczepiono chorobą przez opryskanie zawiesiną zarodników grzyba mączniaka rzekomego (Pseudoperonospora cubensis). Po 15 do 24 godzinach, roślinę opryskano tą dyspersją wodną przy pomocy pistoletu do natryskiwania, używając 20 ml roztworu na 0,25 m2. Roślinę umieszczono w komorze w temperaturze od 22 do 24°C na okres 5 dni, po czym zmierzono wielkość uszkodzonej powierzchni pierwszego liścia na podstawie której to wielkości określono stosunek powierzchni uszkodzonej do nieuszkodzonej (%). Wyniki przedstawiono w Tabeli 14.

Tabel a 14

Efekt leczniczy w stosunku do mączniaka rzekomego na ogórkach

Stopień rozcieńczenia składnika wzmacniającego działanie	Spreader Nr
23	24	39	88	89	90	brak
500-krotne	100	100	100	95	90	100	65
2000-krotne	100	100	100	83	-	95

PL 194 862 B1 (uwaga: wszystkie części w podanych dalej Przykładach preparatywnych o numerach 1 do 14 i w Preparatywnym przykładzie odniesienia są w jednostkach wagowych).

Przykład preparatywny 1 (1) Związek nr 1 (wagowych, dalej tak samo) (2) Wodorofosforan dipotasowy (3) Ziemia okrzemkowa (4) Sulfobursztynian dialkilowy (5) Siarczan eteru polioksyetyleno alkilofenylowego

5 części 7 części 82 części 2 części 4 części

Powyższe składniki zmieszano jednorodnie i otrzymano zwilżalny proszek.

Przykład preparatywny 2 (1) Związek nr 1 (2) Dwunastowodzian trzeciorzędowego fosforanu sodowego (3) Ziemia okrzemkowa (4) Sulfobursztynian dialkilowy (5) Siarczan eteru polioksyetyleno alkilofenylowego

5 części 16 części 73 części 2 części 4 części

Powyższe składniki zmieszano jednorodnie i otrzymano zwilżalny proszek.

Przykład preparatywny 3 (1) Związek nr 1 (2) Wodorofosforan dipotasowy (3) Nafta (4) Sulfobursztynian dialkilowy (5) Mieszanina polioksyetylonowej pochodnej fenylofenolu i polioksyetylenowego alkilatu sorbitanowego

5 części 18 części 63 części 2 części 12 części

Powyższe składniki zmieszano jednorodnie i dokładnie utarto otrzymując koncentrat zawiesinowy.

Przykład preparatywny 4 (1) Kaolin (2) Produkt kondensacji b-naftalenosulfonianu sodowego z formaldehydem (3) Siarczan polioksyetyleno alkiloarylowy (4) Uwodniona bezpostaciowa krzemionka

78 części 2 części 5 części 15 części

Mieszaninę powyższych składników, wodorofosforan dipotasowy i związek nr 1 zmieszano w stosunku wagowym 79:20:1 i otrzymano zwilżalny proszek.

Przykład preparatywny 5 (1) Kaolin (2) Produkt kondensacji b-naftalenosulfonianu sodowego z formaldehydem (3) Siarczan polioksyetyleno alkiloarylowy (4) Uwodniona bezpostaciowa krzemionka

78 części 2 części 5 części 15 części

Mieszaninę powyższych składników, związek nr 1 i Metalaxyl zmieszano w stosunku wagowym 8:1:1 i otrzymano zwilżalny proszek.

Przykład preparatywny 6 (1) Związek nr 2 (2) Metalaxyl (3) Bentonit (4) Kaolin (5) Ligninosulfonian sodowy

0,5 części 0,5 części 20 części 74 części 5 części

Powyższe składniki zmieszano razem z adekwatną ilością wody wystarczającą do granulowania, następnie granulowano w celu otrzymania granulek.

Przykład preparatywny 7 (1) Związek nr 3 (2) Metalaxyl (3) Węglan wapniowy (4) Fosforan niższego alkoholu

0,25 części 0,25 części 99,0 części 0,5 części

Powyższe składniki zmieszano jednorodnie otrzymując produkt w postaci pyłu

PL 194 862 B1 części

Przykład preparatywny 8 (1) Kaolin (2) Produkt kondensacji β-naftalenosulfonianu sodowego z formaldehydem 2 części (3) Siarczan polioksyetyleno alkiloarylowy 5 części (4) Uwodniona bezpostaciowa krzemionka 15 części

Mieszaninę powyższych składników, związek nr 1 i Kocide Bordeaux (nazwa handlowa) zmieszano w stosunku wagowym 0,8:76,8:22,4 i otrzymano zwilżalny proszek.

Przykład preparatywny 9 (1) Kaolin 78 części (2) Produkt kondensacji b-naftalenosulfonianu sodowego z formaldehydem 2 części (3) Siarczan polioksyetyleno alkiloarylowy 5 części (4) Uwodniona bezpostaciowa krzemionka 15 części

Mieszaninę powyższych składników, związek nr 1 i Duitch Bordeaux A (nazwa handlowa) zmieszano w stosunku wagowym 5:67,2:27,8 i otrzymano zwilżalny proszek.

Przykład preparatywny 10 (1) Związek nr 1 (2) Sanpun Bordeaux Dust DL (handlowa nazwa, produkowany przez Dai-ichi Noyaku K.K. and Hokko Chemical Industry Co., Ltd.) (3) Węglan sodowy (4) Fosforan niższego alkoholu

Powyższe składniki zmieszano jednorodnie otrzymując produkt w postaci pyłu.

Przykład preparatywny 11 (1) Związek nr 1 (2) Sanpun Bordeaux Dust DL (handlowa nazwa, produkowany przez Dai-ichi Noyaku K.K. and Hokko Chemical Industry Co., Ltd.) (3) Bentonit (4) Kaolin (5) Ligninosulfonian sodowy

Powyższe składniki zmieszano razem z adekwatną ilością wody wystarczającą do zgranulowania i po przeprowadzeniu granulowaniu otrzymano granulki.

Przykład preparatywny 12 (1) Związek nr 1 (2) Tris (fosfonian etylo) glinu (Fosetyl-Aluminum) (3) Ziemia okrzemkowa (4) Ligninosulfonian wapniowy (5) Sulfobursztynian dialkilowy

Powyższe składniki zmieszano jednorodnie otrzymując zwilżalny proszek.

Przykład preparatywny 13 (1) Związek nr 1 (aktywny składnik) (2) Dispersant SOPROPHOR FLK (nazwa handlowa, producent RHÓNE-POULENC) (3) Środek dyspergujący i zwilżający Supragil,

MNS/90 (nazwa handlowa) (4) Środek dyspergujący i zawiesinowy Vegum (5) Mocznik (działa jak środek przeciw zamarzaniu) (6) Środek przeciw pienieniu SM5572F (nazwa handlowa) (7) Destylowana woda

Powyższe składniki od (1) do (7) zmieszano razem i dokładnie utarto na mokro aż uzyskano średnią wielkość cząstek aktywnego składnika - 2 mm odpowiednią do wytworzenia zawiesiny. Do 90 części otrzymanej zawiesiny dodano 10 części wzmacniającego działanie składnika, mieszano przez wytrząsanie i otrzymano wodny koncentrat zawiesinowy.

0,25 części

0,25 części 99,0 części 0,5 części

0,5 części

0,5 części 20 części 74 części 5 części części części części części części

11,1 części

1,1 część

1,1 część 1,7 części 11,1 części 0,1 części 73,8 części

PL 194 862 B1

Przykład preparatywny 14 (1) Związek nr 1 (aktywny składnik) 10,0 części (2) Dispersant SOPROPHOR FLK (nazwa handlowa, wytwórca RHONE-POULENC) 1,0 część (3) Środek dyspergujący i zwilżający Supragil,

MNS/90 (nazwa handlowa) 1,0 część (4) Środek dyspergujący i zawiesinowy Vegum 1,5 części (5) Mocznik (działa jak środek przeciw zamarzaniu) 10,0 części (6) Środek przeciw pienieniu SM5572F (nazwa handlowa) 0,1 części (7) Destylowana woda 66,4 części (8) Środek wzmacniający działanie 10,0 części

Powyższe składniki od (1) do (8) zmieszano razem i dokładnie utarto na mokro aż uzyskano średnią wielkość cząstek aktywnego składnika - 2 mm, odpowiednią do wytworzenia wodnego koncentratu zawiesinowego.

Przykład preparatu odniesienia (1) Kaolin 78 części (2) Produkt kondensacji β-naftalenosulfonianu z formaldehydem 2 części (3) Polioksyetylenowy siarczan alkiloarylowy 5 części (4) Uwodniona bezpostaciowa krzemionka 15 części

Powyższe składniki i nieorganiczny związek fosforu zmieszano w stosunku wagowym 4:1 i otrzymano 20% zwilżalny proszek nieorganicznego związku fosforu.

Zastosowanie przemysłowe

Kompozycje do zwalczania chorób grzybiczych według wynalazku mają silny efekt leczniczy i/lub ochronny na rośliny uprawne, które uległy chorobom roślinnym spowodowanym przez szkodliwe grzyby i mogą je zwalczać. Kompozycje zawierające składnik wzmacniający działanie dają polepszone efekty lecznicze, co pozwala zredukować ilość użytego składnika aktywnego.

Chociaż wynalazek został opisany w szczegółach i z odniesieniem do przykładów jego wykorzystania, to jest oczywiste dla specjalistów w tej dziedzinie, że różne zmiany i modyfikacje mogą być zrobione, nie odchodząc tylko od istoty i zakresu wynalazku.

Claims

Kompozycja do zwalczania chorób grzybiczych uprawianych roślin, znamienna tym, że zawiera (a) związek imidazolowy o wzorze (I) w którym R oznacza grupę Ci-C₆ alkilową lub grupę Ci-C₆ alkoksylową, a n oznacza liczbę całkowitą 1, jako składnik aktywny, i (b) środek zwilżający jako składnik wzmacniający aktywność, przy czym jako środek zwilżający zawiera silikonowy środek powierzchniowo czynny lub olej mineralny, w której związek imidazolowy i składnik wzmacniający aktywność występują w stosunkach wagowych 1:5000 do 2000:1.