PL196181B1 - Sposób wytwarzania katalizatora oraz zastosowanie katalizatora na bazie palladu - Google Patents
Sposób wytwarzania katalizatora oraz zastosowanie katalizatora na bazie palladuInfo
- Publication number
- PL196181B1 PL196181B1 PL326147A PL32614798A PL196181B1 PL 196181 B1 PL196181 B1 PL 196181B1 PL 326147 A PL326147 A PL 326147A PL 32614798 A PL32614798 A PL 32614798A PL 196181 B1 PL196181 B1 PL 196181B1
- Authority
- PL
- Poland
- Prior art keywords
- catalytically active
- catalyst
- active metal
- solution
- palladium
- Prior art date
Links
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 title claims abstract description 60
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims abstract description 48
- MHAJPDPJQMAIIY-UHFFFAOYSA-N Hydrogen peroxide Chemical compound OO MHAJPDPJQMAIIY-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 33
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 claims abstract description 70
- 239000002184 metal Substances 0.000 claims abstract description 70
- 239000003638 chemical reducing agent Substances 0.000 claims abstract description 30
- 230000008021 deposition Effects 0.000 claims abstract description 25
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 claims abstract description 19
- 230000008569 process Effects 0.000 claims abstract description 16
- KDLHZDBZIXYQEI-UHFFFAOYSA-N Palladium Chemical compound [Pd] KDLHZDBZIXYQEI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 57
- 239000000243 solution Substances 0.000 claims description 53
- 239000000758 substrate Substances 0.000 claims description 44
- 229910052763 palladium Inorganic materials 0.000 claims description 27
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 25
- NLXLAEXVIDQMFP-UHFFFAOYSA-N Ammonia chloride Chemical compound [NH4+].[Cl-] NLXLAEXVIDQMFP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 19
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N Ammonia Chemical compound N QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 18
- BASFCYQUMIYNBI-UHFFFAOYSA-N platinum Chemical compound [Pt] BASFCYQUMIYNBI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 18
- -1 alkaline earth metal carbonates Chemical class 0.000 claims description 15
- PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N Nickel Chemical compound [Ni] PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 14
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 claims description 12
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 claims description 12
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 11
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 10
- 235000019270 ammonium chloride Nutrition 0.000 claims description 10
- 150000004056 anthraquinones Chemical class 0.000 claims description 10
- 239000003381 stabilizer Substances 0.000 claims description 10
- WSFSSNUMVMOOMR-UHFFFAOYSA-N Formaldehyde Chemical compound O=C WSFSSNUMVMOOMR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 9
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 claims description 9
- XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N aluminium Chemical compound [Al] XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 9
- 229910021529 ammonia Inorganic materials 0.000 claims description 9
- 238000005984 hydrogenation reaction Methods 0.000 claims description 9
- 229910052697 platinum Inorganic materials 0.000 claims description 9
- 239000007789 gas Substances 0.000 claims description 8
- PCHJSUWPFVWCPO-UHFFFAOYSA-N gold Chemical compound [Au] PCHJSUWPFVWCPO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- 229910052737 gold Inorganic materials 0.000 claims description 8
- 239000010931 gold Substances 0.000 claims description 8
- FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N Magnesium Chemical compound [Mg] FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 7
- 230000004913 activation Effects 0.000 claims description 7
- 229910052749 magnesium Inorganic materials 0.000 claims description 7
- 239000011777 magnesium Substances 0.000 claims description 7
- 229910052759 nickel Inorganic materials 0.000 claims description 7
- ACVYVLVWPXVTIT-UHFFFAOYSA-N phosphinic acid Chemical class O[PH2]=O ACVYVLVWPXVTIT-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 7
- 239000012266 salt solution Substances 0.000 claims description 7
- OAKJQQAXSVQMHS-UHFFFAOYSA-N Hydrazine Chemical compound NN OAKJQQAXSVQMHS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N Iron Chemical compound [Fe] XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- KJTLSVCANCCWHF-UHFFFAOYSA-N Ruthenium Chemical compound [Ru] KJTLSVCANCCWHF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- BQCADISMDOOEFD-UHFFFAOYSA-N Silver Chemical compound [Ag] BQCADISMDOOEFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N Titanium Chemical compound [Ti] RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 229910052783 alkali metal Inorganic materials 0.000 claims description 6
- BDAGIHXWWSANSR-UHFFFAOYSA-N methanoic acid Natural products OC=O BDAGIHXWWSANSR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 229910052703 rhodium Inorganic materials 0.000 claims description 6
- 239000010948 rhodium Substances 0.000 claims description 6
- MHOVAHRLVXNVSD-UHFFFAOYSA-N rhodium atom Chemical compound [Rh] MHOVAHRLVXNVSD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 229910052707 ruthenium Inorganic materials 0.000 claims description 6
- 229910052709 silver Inorganic materials 0.000 claims description 6
- 239000004332 silver Substances 0.000 claims description 6
- 229910052719 titanium Inorganic materials 0.000 claims description 6
- 239000010936 titanium Substances 0.000 claims description 6
- PYKYMHQGRFAEBM-UHFFFAOYSA-N anthraquinone Natural products CCC(=O)c1c(O)c2C(=O)C3C(C=CC=C3O)C(=O)c2cc1CC(=O)OC PYKYMHQGRFAEBM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 239000000377 silicon dioxide Substances 0.000 claims description 5
- SQGYOTSLMSWVJD-UHFFFAOYSA-N silver(1+) nitrate Chemical compound [Ag+].[O-]N(=O)=O SQGYOTSLMSWVJD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 230000003213 activating effect Effects 0.000 claims description 4
- 150000001340 alkali metals Chemical group 0.000 claims description 4
- PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N aluminium oxide Inorganic materials [O-2].[O-2].[O-2].[Al+3].[Al+3] PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- ACVYVLVWPXVTIT-UHFFFAOYSA-M phosphinate Chemical compound [O-][PH2]=O ACVYVLVWPXVTIT-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 4
- IUTCEZPPWBHGIX-UHFFFAOYSA-N tin(2+) Chemical class [Sn+2] IUTCEZPPWBHGIX-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 238000005406 washing Methods 0.000 claims description 4
- 229910052845 zircon Inorganic materials 0.000 claims description 4
- GFQYVLUOOAAOGM-UHFFFAOYSA-N zirconium(iv) silicate Chemical compound [Zr+4].[O-][Si]([O-])([O-])[O-] GFQYVLUOOAAOGM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- OSWFIVFLDKOXQC-UHFFFAOYSA-N 4-(3-methoxyphenyl)aniline Chemical compound COC1=CC=CC(C=2C=CC(N)=CC=2)=C1 OSWFIVFLDKOXQC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- VYZAMTAEIAYCRO-UHFFFAOYSA-N Chromium Chemical compound [Cr] VYZAMTAEIAYCRO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- KCXVZYZYPLLWCC-UHFFFAOYSA-N EDTA Chemical compound OC(=O)CN(CC(O)=O)CCN(CC(O)=O)CC(O)=O KCXVZYZYPLLWCC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- ZOKXTWBITQBERF-UHFFFAOYSA-N Molybdenum Chemical compound [Mo] ZOKXTWBITQBERF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- QPCDCPDFJACHGM-UHFFFAOYSA-N N,N-bis{2-[bis(carboxymethyl)amino]ethyl}glycine Chemical compound OC(=O)CN(CC(O)=O)CCN(CC(=O)O)CCN(CC(O)=O)CC(O)=O QPCDCPDFJACHGM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- BPQQTUXANYXVAA-UHFFFAOYSA-N Orthosilicate Chemical compound [O-][Si]([O-])([O-])[O-] BPQQTUXANYXVAA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- XUIMIQQOPSSXEZ-UHFFFAOYSA-N Silicon Chemical compound [Si] XUIMIQQOPSSXEZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- ATJFFYVFTNAWJD-UHFFFAOYSA-N Tin Chemical compound [Sn] ATJFFYVFTNAWJD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- YKTSYUJCYHOUJP-UHFFFAOYSA-N [O--].[Al+3].[Al+3].[O-][Si]([O-])([O-])[O-] Chemical compound [O--].[Al+3].[Al+3].[O-][Si]([O-])([O-])[O-] YKTSYUJCYHOUJP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 229910052784 alkaline earth metal Inorganic materials 0.000 claims description 3
- UORVGPXVDQYIDP-UHFFFAOYSA-N borane Chemical class B UORVGPXVDQYIDP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 229910000085 borane Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 229910052804 chromium Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 239000011651 chromium Substances 0.000 claims description 3
- 229910017052 cobalt Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 239000010941 cobalt Substances 0.000 claims description 3
- GUTLYIVDDKVIGB-UHFFFAOYSA-N cobalt atom Chemical compound [Co] GUTLYIVDDKVIGB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 235000019253 formic acid Nutrition 0.000 claims description 3
- 229910052742 iron Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 150000001247 metal acetylides Chemical class 0.000 claims description 3
- WSFSSNUMVMOOMR-NJFSPNSNSA-N methanone Chemical compound O=[14CH2] WSFSSNUMVMOOMR-NJFSPNSNSA-N 0.000 claims description 3
- 229910052750 molybdenum Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 239000011733 molybdenum Substances 0.000 claims description 3
- 229910052710 silicon Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 239000010703 silicon Substances 0.000 claims description 3
- 229910052718 tin Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 239000011135 tin Substances 0.000 claims description 3
- 150000003608 titanium Chemical class 0.000 claims description 3
- WFKWXMTUELFFGS-UHFFFAOYSA-N tungsten Chemical compound [W] WFKWXMTUELFFGS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 229910052721 tungsten Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 239000010937 tungsten Substances 0.000 claims description 3
- 229910001961 silver nitrate Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 238000000151 deposition Methods 0.000 description 26
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 11
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 10
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 8
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 description 8
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 description 8
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- AZQWKYJCGOJGHM-UHFFFAOYSA-N 1,4-benzoquinone Chemical compound O=C1C=CC(=O)C=C1 AZQWKYJCGOJGHM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 239000012429 reaction media Substances 0.000 description 6
- UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N Benzene Chemical compound C1=CC=CC=C1 UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 5
- 150000002739 metals Chemical class 0.000 description 5
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 5
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- QIGBRXMKCJKVMJ-UHFFFAOYSA-N Hydroquinone Chemical compound OC1=CC=C(O)C=C1 QIGBRXMKCJKVMJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N Sulfuric acid Chemical compound OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 230000008901 benefit Effects 0.000 description 4
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 4
- 239000012224 working solution Substances 0.000 description 4
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 3
- 230000002378 acidificating effect Effects 0.000 description 3
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 3
- 239000000463 material Substances 0.000 description 3
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 3
- FYGHSUNMUKGBRK-UHFFFAOYSA-N 1,2,3-trimethylbenzene Chemical compound CC1=CC=CC(C)=C1C FYGHSUNMUKGBRK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000005208 1,4-dihydroxybenzenes Chemical class 0.000 description 2
- QPUYECUOLPXSFR-UHFFFAOYSA-N 1-methylnaphthalene Chemical compound C1=CC=C2C(C)=CC=CC2=C1 QPUYECUOLPXSFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- CPELXLSAUQHCOX-UHFFFAOYSA-M Bromide Chemical compound [Br-] CPELXLSAUQHCOX-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M Chloride anion Chemical compound [Cl-] VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- UFWIBTONFRDIAS-UHFFFAOYSA-N Naphthalene Chemical compound C1=CC=CC2=CC=CC=C21 UFWIBTONFRDIAS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910002666 PdCl2 Inorganic materials 0.000 description 2
- NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N Phosphoric acid Chemical compound OP(O)(O)=O NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910021626 Tin(II) chloride Inorganic materials 0.000 description 2
- QCWXUUIWCKQGHC-UHFFFAOYSA-N Zirconium Chemical compound [Zr] QCWXUUIWCKQGHC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 description 2
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 2
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 description 2
- 238000001311 chemical methods and process Methods 0.000 description 2
- 239000003153 chemical reaction reagent Substances 0.000 description 2
- 230000008014 freezing Effects 0.000 description 2
- 238000007710 freezing Methods 0.000 description 2
- XLYOFNOQVPJJNP-ZSJDYOACSA-N heavy water Substances [2H]O[2H] XLYOFNOQVPJJNP-ZSJDYOACSA-N 0.000 description 2
- ZWRUINPWMLAQRD-UHFFFAOYSA-N nonan-1-ol Chemical compound CCCCCCCCCO ZWRUINPWMLAQRD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 description 2
- PIBWKRNGBLPSSY-UHFFFAOYSA-L palladium(II) chloride Chemical compound Cl[Pd]Cl PIBWKRNGBLPSSY-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- VLTRZXGMWDSKGL-UHFFFAOYSA-N perchloric acid Chemical compound OCl(=O)(=O)=O VLTRZXGMWDSKGL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000001556 precipitation Methods 0.000 description 2
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 2
- 238000005086 pumping Methods 0.000 description 2
- 150000004053 quinones Chemical class 0.000 description 2
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 2
- 230000002269 spontaneous effect Effects 0.000 description 2
- 235000011150 stannous chloride Nutrition 0.000 description 2
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 2
- YTZKOQUCBOVLHL-UHFFFAOYSA-N tert-butylbenzene Chemical compound CC(C)(C)C1=CC=CC=C1 YTZKOQUCBOVLHL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000010409 thin film Substances 0.000 description 2
- AXZWODMDQAVCJE-UHFFFAOYSA-L tin(II) chloride (anhydrous) Chemical compound [Cl-].[Cl-].[Sn+2] AXZWODMDQAVCJE-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 229910052726 zirconium Inorganic materials 0.000 description 2
- AXHVNJGQOJFMHT-UHFFFAOYSA-N 1-tert-butyl-2-methylbenzene Chemical compound CC1=CC=CC=C1C(C)(C)C AXHVNJGQOJFMHT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SJEBAWHUJDUKQK-UHFFFAOYSA-N 2-ethylanthraquinone Chemical compound C1=CC=C2C(=O)C3=CC(CC)=CC=C3C(=O)C2=C1 SJEBAWHUJDUKQK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HTNXCDCAXMXXMR-UHFFFAOYSA-N 2-hex-1-enylanthracene-9,10-dione Chemical compound C1=CC=C2C(=O)C3=CC(C=CCCCC)=CC=C3C(=O)C2=C1 HTNXCDCAXMXXMR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UMWZLYTVXQBTTE-UHFFFAOYSA-N 2-pentylanthracene-9,10-dione Chemical class C1=CC=C2C(=O)C3=CC(CCCCC)=CC=C3C(=O)C2=C1 UMWZLYTVXQBTTE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YTPSFXZMJKMUJE-UHFFFAOYSA-N 2-tert-butylanthracene-9,10-dione Chemical compound C1=CC=C2C(=O)C3=CC(C(C)(C)C)=CC=C3C(=O)C2=C1 YTPSFXZMJKMUJE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZMGMDXCADSRNCX-UHFFFAOYSA-N 5,6-dihydroxy-1,3-diazepan-2-one Chemical class OC1CNC(=O)NCC1O ZMGMDXCADSRNCX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KWSLGOVYXMQPPX-UHFFFAOYSA-N 5-[3-(trifluoromethyl)phenyl]-2h-tetrazole Chemical compound FC(F)(F)C1=CC=CC(C2=NNN=N2)=C1 KWSLGOVYXMQPPX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N Calcium Chemical compound [Ca] OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MYMOFIZGZYHOMD-UHFFFAOYSA-N Dioxygen Chemical compound O=O MYMOFIZGZYHOMD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910002621 H2PtCl6 Inorganic materials 0.000 description 1
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 description 1
- 229910021205 NaH2PO2 Inorganic materials 0.000 description 1
- 101150003085 Pdcl gene Proteins 0.000 description 1
- ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N Potassium Chemical compound [K] ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 206010070834 Sensitisation Diseases 0.000 description 1
- 229910000831 Steel Inorganic materials 0.000 description 1
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L Sulfate Chemical compound [O-]S([O-])(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 229910021536 Zeolite Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000003929 acidic solution Substances 0.000 description 1
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 description 1
- 230000009471 action Effects 0.000 description 1
- 238000013019 agitation Methods 0.000 description 1
- 125000001931 aliphatic group Chemical group 0.000 description 1
- 229910001513 alkali metal bromide Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000001342 alkaline earth metals Chemical class 0.000 description 1
- 125000005600 alkyl phosphonate group Chemical group 0.000 description 1
- 229910000147 aluminium phosphate Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000012431 aqueous reaction media Substances 0.000 description 1
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 description 1
- 239000012298 atmosphere Substances 0.000 description 1
- 229910052788 barium Inorganic materials 0.000 description 1
- DSAJWYNOEDNPEQ-UHFFFAOYSA-N barium atom Chemical compound [Ba] DSAJWYNOEDNPEQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000010953 base metal Substances 0.000 description 1
- 238000007664 blowing Methods 0.000 description 1
- 229910052791 calcium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011575 calcium Substances 0.000 description 1
- 239000004202 carbamide Substances 0.000 description 1
- 150000004649 carbonic acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 238000006555 catalytic reaction Methods 0.000 description 1
- 239000000919 ceramic Substances 0.000 description 1
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 1
- 150000001805 chlorine compounds Chemical class 0.000 description 1
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 description 1
- 238000000576 coating method Methods 0.000 description 1
- 239000008139 complexing agent Substances 0.000 description 1
- 238000005474 detonation Methods 0.000 description 1
- 230000001627 detrimental effect Effects 0.000 description 1
- HNPSIPDUKPIQMN-UHFFFAOYSA-N dioxosilane;oxo(oxoalumanyloxy)alumane Chemical compound O=[Si]=O.O=[Al]O[Al]=O HNPSIPDUKPIQMN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910001882 dioxygen Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000007598 dipping method Methods 0.000 description 1
- 238000004821 distillation Methods 0.000 description 1
- 238000009713 electroplating Methods 0.000 description 1
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 description 1
- 239000000374 eutectic mixture Substances 0.000 description 1
- 230000008020 evaporation Effects 0.000 description 1
- 238000001704 evaporation Methods 0.000 description 1
- 239000002360 explosive Substances 0.000 description 1
- 239000004744 fabric Substances 0.000 description 1
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 1
- 150000004820 halides Chemical class 0.000 description 1
- 229910052736 halogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 description 1
- 150000002430 hydrocarbons Chemical class 0.000 description 1
- XMBWDFGMSWQBCA-UHFFFAOYSA-N hydrogen iodide Chemical compound I XMBWDFGMSWQBCA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000005470 impregnation Methods 0.000 description 1
- 230000006872 improvement Effects 0.000 description 1
- 229910052738 indium Inorganic materials 0.000 description 1
- APFVFJFRJDLVQX-UHFFFAOYSA-N indium atom Chemical compound [In] APFVFJFRJDLVQX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000011261 inert gas Substances 0.000 description 1
- 239000004615 ingredient Substances 0.000 description 1
- 229910021645 metal ion Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 1
- 150000002823 nitrates Chemical class 0.000 description 1
- 229910000510 noble metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052755 nonmetal Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000002843 nonmetals Chemical class 0.000 description 1
- 238000006053 organic reaction Methods 0.000 description 1
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 description 1
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 description 1
- 150000002926 oxygen Chemical class 0.000 description 1
- 150000002940 palladium Chemical class 0.000 description 1
- 239000011591 potassium Substances 0.000 description 1
- 229910052700 potassium Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000009467 reduction Effects 0.000 description 1
- 230000000717 retained effect Effects 0.000 description 1
- 229920006395 saturated elastomer Polymers 0.000 description 1
- 238000009738 saturating Methods 0.000 description 1
- 230000008313 sensitization Effects 0.000 description 1
- 239000002002 slurry Substances 0.000 description 1
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 1
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910001379 sodium hypophosphite Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000005507 spraying Methods 0.000 description 1
- 239000010959 steel Substances 0.000 description 1
- 229910052712 strontium Inorganic materials 0.000 description 1
- CIOAGBVUUVVLOB-UHFFFAOYSA-N strontium atom Chemical compound [Sr] CIOAGBVUUVVLOB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000000547 substituted alkyl group Chemical group 0.000 description 1
- 230000000153 supplemental effect Effects 0.000 description 1
- 150000003613 toluenes Chemical class 0.000 description 1
- 238000010977 unit operation Methods 0.000 description 1
- 150000003672 ureas Chemical class 0.000 description 1
- 239000010457 zeolite Substances 0.000 description 1
Classifications
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J23/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00
- B01J23/38—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of noble metals
- B01J23/40—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of noble metals of the platinum group metals
- B01J23/44—Palladium
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J37/00—Processes, in general, for preparing catalysts; Processes, in general, for activation of catalysts
- B01J37/16—Reducing
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J23/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00
- B01J23/38—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of noble metals
- B01J23/54—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of noble metals combined with metals, oxides or hydroxides provided for in groups B01J23/02 - B01J23/36
- B01J23/56—Platinum group metals
- B01J23/62—Platinum group metals with gallium, indium, thallium, germanium, tin or lead
- B01J23/622—Platinum group metals with gallium, indium, thallium, germanium, tin or lead with germanium, tin or lead
- B01J23/626—Platinum group metals with gallium, indium, thallium, germanium, tin or lead with germanium, tin or lead with tin
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J37/00—Processes, in general, for preparing catalysts; Processes, in general, for activation of catalysts
- B01J37/02—Impregnation, coating or precipitation
- B01J37/0201—Impregnation
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J37/00—Processes, in general, for preparing catalysts; Processes, in general, for activation of catalysts
- B01J37/02—Impregnation, coating or precipitation
- B01J37/0201—Impregnation
- B01J37/0207—Pretreatment of the support
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J37/00—Processes, in general, for preparing catalysts; Processes, in general, for activation of catalysts
- B01J37/02—Impregnation, coating or precipitation
- B01J37/03—Precipitation; Co-precipitation
- B01J37/031—Precipitation
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01B—NON-METALLIC ELEMENTS; COMPOUNDS THEREOF; METALLOIDS OR COMPOUNDS THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASS C01C
- C01B15/00—Peroxides; Peroxyhydrates; Peroxyacids or salts thereof; Superoxides; Ozonides
- C01B15/01—Hydrogen peroxide
- C01B15/022—Preparation from organic compounds
- C01B15/023—Preparation from organic compounds by the alkyl-anthraquinone process
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01B—NON-METALLIC ELEMENTS; COMPOUNDS THEREOF; METALLOIDS OR COMPOUNDS THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASS C01C
- C01B15/00—Peroxides; Peroxyhydrates; Peroxyacids or salts thereof; Superoxides; Ozonides
- C01B15/01—Hydrogen peroxide
- C01B15/029—Preparation from hydrogen and oxygen
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Inorganic Chemistry (AREA)
- Catalysts (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Abstract
1. Sposób wytwarzania katalizatora zawierajacego porowate podloze wybrane sposród krze- mionki, krzemianu, tlenku glinowego, wegla, krzemianu glinu, weglanów metali ziem alkalicznych, tlenków magnezu, glinu, tytanu lub cyrkonu lub weglików magnezu, krzemu, glinu, tytanu lub cyrkonu i ich mieszanin osadzony na nim aktywny katalitycznie metal wybrany sposród niklu, palladu, platyny, rodu, rutenu, zlota, srebra i ich mieszanin, znamienny tym, ze zawiera etapy aktywowania porowate- go podloza dla absorbowania dowolnego metalu sposród glinu, chromu, kobaltu, zlota, zelaza, molib- denu, niklu, palladu, platyny, rodu, rutenu, srebra, cyny i wolframu lub ich mieszanin, jako katalizatora bezpradowego osadzania, przy czym aktywacja obejmuje etapy: najpierw traktowania porowatego podloza roztworem sensybilizatora wybranego sposród zwiazków cyny (II), azotanu srebra, soli tyta- nu, soli podfosforynowych lub aldehydu mrówkowego, zdolnego do dzialania jako reduktor, po czym nastepuje mycie lub plukanie, a nastepnie traktowania roztworem soli katalizatora bezpradowego osadzania i traktowania aktywowanego podloza roztworem soli aktywnego katalitycznie metalu, stabi- lizatora wybranego sposród amoniaku, chlorku amonu, EDTA, DTPA lub ich mieszanin i srodka redu- kujacego wybranego sposród kwasu mrówkowego, aldehydu mrówkowego, hydrazyny, soli podfosfo- rynowych lub borowodorów lub ich pochodnych albo gazu redukujacego, takiego jak wodór dla osa- dzenia bezpradowego aktywnego katalitycznie metalu na podlozu. 6. Zastosowanie katalizatora na bazie palladu wytworzonego sposobem okreslonym w zastrz. 1 jako katalizatora w etapie uwodornienia sposobu wytwarzania nadtlenku wodoru wedlug metody an- trachinonowej. PL PL PL
Description
Opis wynalazku
Przedmiotem wynalazku jest sposób wytwarzania katalizatora oraz zastosowanie katalizatora na bazie palladu.
Chodzi tu o katalizator zawierający porowate podłoże i osadzony na nim katalitycznie aktywny metal.
Katalizatory wykonane z porowatego podłoża i osadzonego na nim aktywnego katalitycznie metalu są używane w licznych procesach chemicznych. Porowate podłoże ma tę zaletę, że wiąże się z osiąganiem dużego pola powierzchni właściwej i wydajnego wykorzystania aktywnego metalu. Taki katalizator może być używany na przykład do uwodornienia alkilowanych antrachinonów w metodzie antrachinonowej wytwarzania nadtlenku wodoru lub do wytwarzania nadtlenku wodoru w bezpośredniej reakcji wodoru z tlenem.
W metodzie antrachinonowej wytwarzania nadtlenku wodoru, alkilowane antrachinony w odpowiednich rozpuszczalnikach organicznych, tak zwany roztwór roboczy, są traktowane wodorem w obecności katalizatora w celu wytworzenia odpowiednich hydrochinonów. Hydrochinony są następnie utleniane do chinonów tlenem (zwykle powietrzem) z równoczesnym utworzeniem nadtlenku wodoru, który jest ekstrahowany wodą, podczas gdy chinony są zawracane z roztworem roboczym do etapu uwodornienia.
Uwodornienie jest najważniejszym etapem w nowoczesnej produkcji nadtlenku wodoru i w literaturze są opisane różne sposoby wydajnego przeprowadzenia tego etapu. Na przykład w opisie patentowym Stanów Zjednoczonych Ameryki nr 3 009 782 ujawniono zastosowanie nieruchomego złoża cząstek katalizatora, w opisach patentowych Stanów Zjednoczonych Ameryki nr 4 552 748 i 5 063 043 ujawniono zastosowanie nieruchomego złoża monolitycznego katalizatora, a w opisie patentowym Stanów Zjednoczonych Ameryki nr 5 071 634 ujawniono zastosowanie pokrytego katalizatorem stacjonarnego mieszacza.
W większości przypadków aktywne katalitycznie metale są metalami szlachetnymi takimi jak platyna lub pallad. Katalizatory są zwykle wytwarzane przez nasycanie porowatego podłoża roztworem soli metalu i następnie traktowanie nasyconego podłoża środkiem redukującym takim jak gazowy wodór. Takie procesy są opisane na przykład w opisach patentowych Stanów Zjednoczonych Ameryki nr 4 521 531, 4 240 933 i w brytyjskim opisie patentowym 933 979. Chociaż skuteczność katalizatorów znanych w stanie techniki jest zazwyczaj do przyjęcia, zawsze istnieje zapotrzebowanie na katalizator posiadający podwyższoną aktywność. Wobec tego, że procesy chemiczne, takie jak wytwarzanie nadtlenku wodoru, są prowadzone na dużą skalę, nawet małe polepszenie aktywności katalizatora może być kluczowe dla oszczędności w tym procesie.
Wiele metali może być osadzonych na różnych powierzchniach przez bezprądowe lub autokatalityczne osadzanie opisane na przykład w W. Goldie, Metallic Coating of Plastic Electrochemical Publications Ltd. 1969, strony 39-52, 55-58, 99-110; F. A. Lowenheim, Modern Electroplating John Willey & Sons, Inc. 1974, strony 710-711, 738-745; i J. L. Vossen, W. Kern, Thin Film Processes Academic Press 1978, strony 212-221.
W książce Catalysis of Organic Reactions artykuł J. R. Kosak (DuPont) A Novel Fixed Bed Catalyst for the Direct Combination of H2 and O2 to H2O2” Chem. Ind. (Dekker), 1995, tom 62, strony 115-125, opisuje przygotowanie katalizatora przez bezprądowe osadzanie palladu na bazowym metalowym podłożu.
Zadaniem niniejszego wynalazku jest zapewnienie sposobu wytwarzania ulepszonego katalizatora złożonego z porowatego podłoża i osadzonego na nim aktywnego katalitycznie metalu, a także zastosowania takiego katalizatora na bazie palladu. Zgodnie z niniejszym wynalazkiem, niespodziewanie stwierdzono, że aktywność metalu-katalizatora na porowatym podłożu jest znacząco podwyższona, jeżeli aktywny katalitycznie metal jest osadzony na tym podłożu przez bezprądowe osadzanie.
Bezprądowe osadzanie odnosi się do sposobów osadzania metali na katalitycznych powierzchniach przez działanie w roztworze chemicznego środka redukującego, mającego na celu redukcję jonów metalu do metalu, to jest przez osadzanie autokatalityczne.
Sposób wytwarzania katalizatora zawierającego porowate podłoże wybrane spośród krzemionki, krzemianu, tlenku glinowego, węgla, krzemianu glinu, węglanów metali ziem alkalicznych, tlenków magnezu, glinu, tytanu lub cyrkonu lub węglików magnezu, krzemu, glinu, tytanu lub cyrkonu i ich mieszanin osadzony na nim aktywny katalitycznie metal wybrany spośród niklu, palladu, platyny, rodu, rutenu, złota, srebra i ich mieszanin, odznacza się według wynalazku tym, że zawiera etapy aktywoPL 196 181 B1 wania porowatego podłoża dla absorbowania dowolnego metalu spośród glinu, chromu, kobaltu, złota, żelaza, molibdenu, niklu, palladu, platyny, rodu, rutenu, srebra, cyny i wolframu lub ich mieszanin, jako katalizatora bezprądowego osadzania, przy czym aktywacja obejmuje etapy: najpierw traktowania porowatego podłoża roztworem sensybilizatora wybranego spośród związków cyny (II), azotanu srebra, soli tytanu, soli podfosforynowych lub aldehydu mrówkowego, zdolnego do działania jako reduktor, po czym następuje mycie lub płukanie, a następnie traktowania roztworem soli katalizatora bezprądowego osadzania i traktowania aktywowanego podłoża roztworem soli aktywnego katalitycznie metalu, stabilizatora wybranego spośród amoniaku, chlorku amonu, EDTA, DTPA lub ich mieszanin i środka redukującego wybranego spośród kwasu mrówkowego, aldehydu mrówkowego, hydrazyny, soli podfosforynowych lub borowodorów lub ich pochodnych albo gazu redukującego, takiego jak wodór dla osadzenia bezprądowego aktywnego katalitycznie metalu na podłożu.
Korzystnie jako aktywny katalitycznie metal stosuje się pallad lub mieszaninę zawierającą co najmniej 50% wagowych palladu.
Korzystnie stosuje się roztwór soli aktywnego katalitycznie metalu zawierający jako stabilizator chlorek amonu lub amoniak, lub ich mieszaninę.
Korzystnie jako środek redukujący stosuje się podfosforyn metalu alkalicznego.
Korzystnie jako sensybilizator stosuje się związek cyny(II).
Zastosowanie katalizatora na bazie palladu wytworzonego sposobem opisanym powyżej jako katalizatora w etapie uwodornienia sposobu wytwarzania nadtlenku wodoru według metody antrachinonowej.
Korzystnie jako aktywny katalitycznie metal stosuje się pallad lub mieszaninę zawierającą co najmniej 50% wagowych palladu.
Korzystnie stosuje się roztwór soli aktywnego katalitycznie metalu zawierający jako stabilizator chlorek amonu lub amoniak, lub ich mieszaninę.
Korzystnie jako środek redukujący stosuje się podfosforyn metalu alkalicznego.
Korzystnie jako sensybilizator stosuje się związek cyny(II).
Zatem wynalazek dotyczy sposobu wytwarzania katalizatora złożonego z porowatego podłoża i osadzonego na nim aktywnego katalitycznie metalu, który to sposób zawiera etap traktowania porowatego podłoża roztworem, korzystnie wodnym, soli aktywnego katalitycznie metalu i środka redukującego dla osiągnięcia bezprądowego osadzania aktywnego katalitycznie metalu na tym podłożu. Zatem, sól aktywnego katalitycznie metalu i środek redukujący występują podczas osadzania w tym samym roztworze.
Aktywnym katalitycznie metalem może być, na przykład, każdy z wymienionych: nikiel, pallad, platyna, rod, ruten, złoto, srebro lub mieszaniny wymienionych. Korzystnymi metalami są nikiel, pallad, platyna i złoto, z których pallad lub mieszaniny złożone z co najmniej 50% wagowych palladu są szczególnie korzystne. Dowolna rozpuszczalna w wodzie sól aktywnego katalitycznie metalu może być zastosowana. Przykładami użytecznych soli są chlorki i azotany takie jak PdCl2, (NH3)4PdCl2, H2PtCl6 i Pd(N)3)2.
Porowate podłoże może mieć postać oddzielnych cząstek lub włóknistej tkaniny lub też, co jest szczególnie korzystne, może być ułożone w postać monolitycznej struktury, która może na przykład tworzyć zasadniczo równoległe kanały pokryte podłożem lub stacjonarny mieszacz. Monolityczna struktura może być wykonana z porowatego podłoża jako takiego lub z innego materiału takiego jak materiały ceramiczne, metaliczne lub polimerowe, lub szkło które zostało pokryte porowatym podłożem. Odpowiednimi materiałami na porowate podłoże mogą być na przykład: krzemionka, krzemian, tlenek glinowy, węgiel, krzemian glinowy, taki jak zeolit, węglany metali ziem alkalicznych, takich jak magnez, wapń, bar lub stront, tlenki magnezu, glinu, tytanu lub cyrkonu, lub węgliki magnezu, krzemu, glinu, tytanu lub cyrkonu. Krzemionka lub tlenek glinowy są szczególnie korzystne. Korzystnie, podłoże ma pole powierzchni właściwej od około 0,3 do około 500 m2/g, najkorzystniej od około 1 do około
200 m2/g, w szczególności od około 10 do około 100 m2/g.
Środkiem redukującym może być na przykład każdy spośród kwasu mrówkowego, aldehydu mrówkowego, hydrazyny, soli podfosforynowych lub borowodorów, lub pochodne wymienionych, lub też gaz redukujący, taki jak wodór. Korzystnymi środkami redukującymi są sole podfosforynowe, w szczególności sole metali alkalicznych, takie jak podfosforyn sodu.
Roztwór soli aktywnego katalitycznie metalu korzystnie zawiera również dodatkowe substancje, takie jak stabilizatory, w szczególności czynniki kompleksujące, takie jak amoniak lub jego pochodne, jak chlorek amonu, EDTA, DTPA, lub mieszaniny wymienionych, z których amoniak i chlorek amonu
PL 196 181 B1 są szczególnie korzystne. Jest korzystne, jeżeli roztwór zawiera dostateczną ilość stabilizatorów dla uniknięcia samoistnego strącenia aktywnego katalitycznie metalu.
Obróbka może być przeprowadzona przez doprowadzenie do kontaktu porowatego podłoża z roztworem zawierającym sól aktywnego katalitycznie metalu, środek redukujący i którykolwiek z innych ewentualnych składników, takich jak stabilizatory, na przykład przez zanurzenie podłoża w roztworze lub przez przepompowywanie roztworu przez masę podłoża przez czas dostateczny dla osiągnięcia bezprądowego osadzenia na podłożu pożądanej ilości metalu, która zwykle wynosi od około 0,1 do około 10 g aktywnego katalitycznie metalu na 100 g podłoża. Zwykle dostateczny czas kontaktu wynosi od około 30 sekund do około 2 godzin, korzystnie od około 1 do około 60 minut. Dłuższy czas kontaktu nie jest szkodliwy, ale też nie łączy się z żadną znaczącą korzyścią. Temperatura nie ma zasadniczego znaczenia i może zawierać się w przedziale od temperatury krzepnięcia do temperatury wrzenia roztworu, korzystnie od około 5 do około 70°C. Stężenie roztworu nie ma zasadniczego znaczenia i może wynosić na przykład od około 0,0001 g aktywnego katalitycznie metalu w1 litrze roztworu aż do nasycenia, na przykład aż do około 50 g lub więcej metalu w1 litrze. Ilość środka redukującego jest odpowiednio wystarczająca dla osadzenia na podłożu zasadniczo całości aktywnego katalitycznie metalu. Korzystnie, środek redukujący jest dodawany w stechiometrycznym nadmiarze i kontaktujący się z podłożem roztwór może na przykład zawierać aż do 100 g/l lub więcej środka redukującego, chociaż korzystne jest utrzymywanie stężenia poniżej około 50 g/l dla uniknięcia samoistnego strącenia aktywnego katalitycznie metalu w roztworze. Może być właściwe zorganizowanie dobrego mieszania, na przykład za pomocą mechanicznego mieszadła, przez zapewnienie wymuszonej cyrkulacji roztworu, lub przez przedmuchiwanie przez roztwór gazu, na przykład azotu lub innego obojętnego gazu, co wiąże się z korzyścią usuwania tlenu z roztworu. Możliwe jest powtórne użycie roztworu uzupełniając jedynie ilości środka redukującego i soli aktywnego katalitycznie metalu.
Korzystna procedura obejmuje etapy, najpierw doprowadzenie do kontaktu porowatego podłoża z roztworem zawierającym sól aktywnego katalitycznie metalu, następnie dodanie środka redukującego do roztworu i ostatecznie utrzymywanie podłoża w kontakcie z rzeczonym roztworem przez czas dostateczny dla osiągnięcia bezprądowego osadzenia pożądanej ilości metalu. Inna korzystna procedura obejmuje etapy, najpierw doprowadzenie do kontaktu porowatego podłoża ze środkiem redukującym, korzystnie w roztworze wodnym, ewentualnie zawierającym jedną lub więcej z wyżej wspomnianych substancji, takich jak stabilizatory, następnie dodanie roztworu zawierającego sól aktywnego katalitycznie metalu i ostatecznie utrzymywanie podłoża w kontakcie z rzeczonym roztworem przez czas dostateczny dla osiągnięcia bezprądowego osadzenia pożądanej ilości metalu. Jeszcze inna korzystna procedura obejmuje etapy, najpierw doprowadzenie do kontaktu porowatego podłoża z roztworem zawierającym już zarówno sól aktywnego katalitycznie metalu, jak i środek redukujący i ostatecznie utrzymywanie podłoża w kontakcie z rzeczonym roztworem przez czas dostateczny dla osiągnięcia bezprądowego osadzenia pożądanej ilości metalu.
Sposób według niniejszego wynalazku zawiera etapy aktywacji porowatego podłoże w celu zaabsorbowania katalizatora, bezprądowego osadzania i następnie traktowania aktywowanego podłoża roztworem, korzystnie wodnym, soli aktywnego katalitycznie metalu i środka redukującego w celu osiągnięcia bezprądowego osadzania na tym podłożu aktywnego katalitycznie metalu. Aktywacja jest zwykle wskazana, jeżeli podłoże nie ma właściwości katalitycznych, co zachodzi w przypadku większości niemetali.
Katalizatorem bezprądowego osądzania jest zwykle metal i może nim być na przykład każdy wymieniony: glin, chrom, kobalt, złoto, żelazo, molibden, nikiel, pallad, platyna, rod, ruten, srebro, stal, cyna lub wolfram, lub mieszaniny wymienionych. Korzystnymi katalizatorami bezprądowego osądzania są pallad, platyna, złoto i ich mieszaniny, z czego pallad jest szczególnie korzystny. Korzystne jest również zastosowanie tego samego metalu lub mieszaniny metali jako aktywnego katalitycznie metalu, który ma być osadzany.
Aktywacja obejmuje etapy, najpierw traktowanie porowatego podłoża roztworem, korzystnie wodnym, sensybilizatora zdolnego do działania jako reduktor i następnie traktowanie roztworem, korzystnie wodnym, soli katalizatora bezprądowego osadzania, aby osiągnąć utworzenie cienkiej warstwy rzeczonego katalizatora na podłożu. Dogodnie etapy te są przeprowadzane oddzielnie i po traktowaniu sensybilizatorem, korzystnie, następuje etap mycia i płukania, na przykład wodą, zanim sensybilizowane podłoże zostanie wprowadzone w kontakt z roztworem soli katalizatora. Etapy obróbki mogą być przeprowadzone powszechnie znanymi sposobami, takimi jak zanurzanie (korzystnie podczas mieszania), przepompowywanie roztworu przez masę porowatego podłoża, spryskiwanie, i tym
PL 196 181 B1 podobne. Stężenie roztworów nie ma zasadniczego znaczenia. Roztwór sensybilizatora może zawierać, na przykład, od około 0,01 g/l aż do nasycenia, na przykład aż do około 100 g/l lub więcej, podczas gdy roztwór soli katalizatora bezprądowego osadzania może zawierać od około 0,0001 g/l lub więcej metalu, aż do nasycenia, na przykład aż do 50 g/l lub więcej. Odpowiednim czasem obróbki w każdym etapie jest, korzystnie, od około 5 sekund do około 60 minut, najkorzystniej od około 1 do około 10 minut. Dłuższy czas obróbki nie jest szkodliwy, ale też nie łączy się z żadną znaczącą korzyścią. Temperatura może, na przykład, zawierać się w przedziale od temperatury krzepnięcia do temperatury wrzenia odpowiedniego roztworu, korzystnie od około 5 do około 70°C. Te same roztwory mogą być użyte kilkakrotnie po uzupełniającym dodaniu odczynników.
Chociaż możliwe jest osiągnięcie aktywacji bez traktowania sensybilizatorem, to wtedy zwykle niezbędne jest przeprowadzenie bezprądowego osadzania w wyższej temperaturze i stwierdzono, że otrzymany końcowy katalizator ma niższą aktywność niż tamte katalizatory otrzymane sposobami obejmującymi traktowanie sensybilizatorem.
Jeżeli katalizator bezprądowego osadzania jest tym samym metalem lub mieszaniną metali, co ostatecznie osadzany aktywny katalitycznie metal, to możliwe jest zastosowanie tego samego roztworu przy aktywacji, jak i przy bezprądowym osadzaniu. Na przykład jest wtedy możliwe dodanie środka redukującego do roztworu aktywującego, podczas gdy jest on ciągle jeszcze w kontakcie z podłożem.
Sensybilizatorem mogą być na przykład związki cyny (II), azotan srebra, sole tytanu, sole podfosforynowe lub aldehyd mrówkowy. Korzystnymi sensybilizatorami są związki cyny (II), takie jak chlorek, fluoroboran, siarczan lub cynin, z których chlorek cyny (II) jest szczególnie korzystny. Roztwór sensybilizatora korzystnie zawiera również kwas, najkorzystniej kwas solny.
Odpowiednio, szczególnie korzystny sposób przygotowania katalizatora składa się z etapów:
(a) traktowania porowatego podłoża roztworem, korzystnie wodnym, sensybilizatora zdolnego do działania jako reduktor, (b) mycia podłoża z etapu (a), korzystnie wodą, (c) traktowania podłoża z etapu (b) roztworem, korzystnie wodnym, soli katalizatora bezprądowego osadzania dla osiągnięcia wytworzenia cienkiej warstwy wspomnianego katalizatora, (d) doprowadzenia do kontaktu podłoża z etapu (c) z roztworem soli aktywnego katalitycznie metalu korzystnie zawierającego również jeden lub więcej sensybilizatorów, takich jak amoniak i/lub chlorek amonu, i (e) dodania środka redukującego do roztworu z etapu (d) dla osiągnięcia bezprądowego osadzania aktywnego katalitycznie metalu na porowatym podłożu, przy czym środek redukujący korzystnie jest dodawany w nadmiarze, aby osadzić na podłożu zasadniczo całość aktywnego katalitycznie metalu.
Ewentualnie, etapy (d) i (e) mogą być przeprowadzone w odwrotnej kolejności lub równocześnie przez doprowadzenie do kontaktu podłoża z roztworem zawierającym zarówno aktywny katalitycznie metal jak i środek redukujący.
Katalizator zawierający porowate podłoża i osadzony na nim aktywny katalitycznie metal uzyskuje się przez bezprądowe osadzanie aktywnego metalu na podłożu zgodnie ze sposobem opisanym powyżej. W porównaniu z katalizatorami wytworzonymi powszechnie znanymi sposobami nasycania, katalizator według wynalazku pokazuje wyższą aktywność, zwłaszcza przy uwodornieniu, w szczególności przy uwodornieniu antrachinonów i ich pochodnych, a także przy wytwarzaniu nadtlenku wodoru przez bezpośrednią reakcję wodoru z tlenem. Znaleziono również, że aktywny katalitycznie metal w katalizatorze wytworzonym sposobem według niniejszego wynalazku nie jest rozłożony równomiernie w całym porowatym podłożu, a jest zlokalizowany głównie na jego zewnętrznej powierzchni, co może być jednym wytłumaczeniem niespodziewanie wysokiej aktywności. Odnośnie dalszych cech katalizatora, powyższy opis jego przygotowania tego właśnie dotyczy.
Niniejszy wynalazek dotyczy również zastosowania katalizatora na bazie palladu wytworzonego opisanym powyżej sposobem przy wytwarzaniu nadtlenku wodoru metodą antrachinonową wykorzystującą na przemian, utlenianie i uwodornienie antrachinonów lub ich pochodnych w pracującym roztworze w rozpuszczalnikach organicznych.
Uwodornienie jest prowadzone odpowiednio w temperaturze od około 0 do około 100°C, korzystnie od około 40 do około 70°C, i przy ciśnieniu od około 10 do około 1500 kPa, korzystnie od około 200 do około 600 kPa. Korzystnie, stosowane są alkilowane antrachinony, takie jak 2-alkilo-9,10-antrachinony. Przykładami użytecznych alkiloantrachinonów są 2-etyloantrachinon, 2-tert-butyloantrachinon, 2-heksenyloantrachinon, mieszaniny eutektyczne alkiloantrachinonów, mieszaniny
PL 196 181 B1
2-amyloantrachinonów, i ich czterowodoro- pochodne. Roztwór roboczy składa się odpowiednio z jednego lub więcej rozpuszczalników chinonu i z jednego lub więcej rozpuszczalników hydrochinonu. Odpowiednie rozpuszczalniki chinonu mogą obejmować węglowodory aromatyczne, alifatyczne lub naftenowe, na przykład benzen, alkilowe lub wielopodstawione alkilowe pochodne benzenu, takie jak tert-butylobenzen lub trójmetylobenzen, alkilowany toluen lub naftalen, takie jak tert-butylotoluen lub metylonaftalen. Odpowiednie rozpuszczalniki hydrochinonu mogą obejmować alkilofosforany, alkilofosfoniany, alkohol nonylowy, estry alkilocykloheksanolu, N,N-dwualkilokarbamidy, czteroalkilowe pochodne mocznika, N-alkilo-2-pirolidony. Szczególnie korzystne rozpuszczalniki chinonu są opisane w opisach pat. Stanów Zjednoczonych Ameryki nr 4 800 073 i 4 800 074, i obejmują podstawione alkilowo kaprolaktamy i cykliczne pochodne mocznika takie jak N,N'-dwualkilopodstawiony alkilenomocznik.
Katalizator według powyższego opisu można zastosować ponadto w sposobie wytwarzania nadtlenku wodoru w bezpośredniej reakcji wodoru z tlenem. Proces jest prowadzony odpowiednio przez ciągłe doprowadzanie wodoru i tlenu w postaci gazowej do ciśnieniowego naczynia reakcyjnego zawierającego szlam cząstek katalizatora w korzystnie wodnym środowisku reakcji. Tlen może być dostarczany jako zasadniczo czysty gaz lub w postaci gazu zawierającego tlen, takiego jak powietrze. Faza gazowa w reaktorze zawiera korzystnie nadmiar tlenu, na przykład od prawie 0 do około 25% molowych. Reakcji sprzyja wysoka zawartość wodoru, odpowiednio powyżej około 0,1% molowych, korzystnie powyżej około 1% molowego, ale ze względów bezpieczeństwa korzystne jest nie przekraczanie granicznego stężenia detonacji około 19% molowych i najkorzystniej, nie przekraczanie granicy wybuchowości około 5% molowych. Środowisko reakcji jest korzystnie kwasowe i korzystnie zawiera od około 0,01 do około 1 mol/l wolnych jonów wodorowych, najkorzystniej od około 0,02 do około 0,2 mol/l wolnych jonów wodorowych. Kwas może być dostarczony na przykład w postaci kwasu siarkowego, kwasu fosforowego lub kwasu nadchlorowego i jest on obecny korzystnie w ilości od około 0,01 do około 1 mol/l, najkorzystniej od około 0,02 do około 0,2 mol/l. Ponadto, środowisko reakcji zawiera również odpowiednio jeden lub więcej jonów chlorowcowych, takich jak bromek, chlorek lub jodek, z których bromek jest szczególnie korzystny. Halogenek jest obecny korzystnie w ilości od około 1 do około 1000 ppm wagowych, najkorzystniej od około 2 do około 100 ppm wagowych i może być dostarczony w postaci soli metalu alkalicznego, takiego jak sód, potas lub ich mieszaniny, lub jako odpowiednie kwasy. Ciśnienie jest utrzymywane odpowiednio od około 10x102kPa do około 200x102kPa, korzystnie od około 30x102kPa do około 100x102kPa, podczas gdy temperatura jest odpowiednio utrzymywana od około 0 do około 100°C, korzystnie od około 20 do około 70°C. W celu osiągnięcia dostatecznego transportu masy korzystne jest, żeby środowisko reakcji było mieszane lub pompowane w obiegu lub, żeby przy dnie naczynia reakcyjnego wprowadzany był gaz. Utworzony nadtlenek wodoru rozpuszcza się w środowisku reakcji, które jest w sposób ciągły usuwane z naczynia reakcyjnego przez filtr, na którym zatrzymywany jest katalizator. Nadtlenek wodoru może być oddzielony od środowiska reakcji za pomocą powszechnie znanych operacji jednostkowych, takich jak odparowanie, destylacja lub ich kombinacje. Środowisko reakcji może być następnie zawrócone do naczynia reakcyjnego, ewentualnie po dodaniu uzupełniających ilości odczynników takich jak kwas siarkowy, bromek metalu alkalicznego itp.
Dalsze szczegóły odnoszące się do wytwarzania nadtlenku wodoru jako takiego pojawiają się w cytowanych tutaj opisach patentowych, w szczególności w opisach pat. Stanów Zjednoczonych Ameryki nr 4 552 748 i 4 800 074.
Wynalazek jest ponadto opisany w podanym poniżej przykładzie. Jeśli nie jest stwierdzone inaczej, wszystkie zawartości są odniesione do masy, a procenty są procentami wagowymi.
P r z y k ł a d
Katalizator wytworzony sposobem według niniejszego wynalazku został przygotowany przez osadzenie palladu na zawierającym kanały, monolitycznym porowatym podłożu z krzemionki o całkowitej objętości 0,1 l, jak opisano poniżej.
Przygotowano następujące wodne roztwory:
(a) zmieszano 4,67 g HCl, 95,43 g wody i 1,192 g SnCl2*2H2O (stały). 33 (b) zmieszano 3,75 cm3 kwasowego wodnego roztworu PdCl2 (Pd: 7 g/dm3), 0,4 g HCl i dopełniono wodą do objętości 100 cm3.
(c) 18,85 g NH3 i 6,76 g NH4Cl (stały) rozpuszczono w 121,26 g wody. Roztwór został zmieszany z kwasowym wodnym roztworem PdCl2 (Pd: 7 g/dm3) i końcowy roztwór pozostawiono przez noc.
(d) zmieszano 3,08 g NaH2PO2*2 H2O i 44,7 g wody.
PL 196 181 B1
Potem przeprowadzono następujące etapy:
(1) Sensybilizacja: monolityczne podłoże zanurzono w roztworze (a) na okres 2 minut, a następnie spłukano czterema porcjami po 250 cm3 wody.
(2) Aktywacja: sensybilizowane podłoże zanurzono w roztworze (b) na okres 2 minut.
(3) Bezprądowe osadzanie: aktywowane podłoże zanurzono w roztworze (c), do którego wolno dodawano roztwór (d). Po 45 minutach podłoże, które stało się czarne, zostało wyjęte i było płukane w kwasowym wodnym roztworze przez 10 minut. Następnie pozostawiono je przez noc do suszenia w temperaturze 50°C.
Przygotowany katalizator został użyty do uwodornienia alkiloantrachinonu, zmierzono jego aktywność i porównano z katalizatorem - odnośnikiem przygotowanym przez nasycenie podłoża solą palladu i późniejszą redukcję w atmosferze wodoru. Wyniki są pokazane w tabeli poniżej.
| Czas działania (dni) | Aktywność (%) | |
| Odnośnik | Wynalazek | |
| 1 | 100 | 122 |
| 2 | 100 | 125 |
| 5 | 100 | 126 |
| 8 | 100 | 133 |
| 9 | 100 | 131 |
| 14 | 100 | 132 |
| 16 | 100 | 135 |
Okazuje się, że katalizator wytworzony sposobem według niniejszego wynalazku ma aktywność znacząco wyższą od katalizatora - odnośnika, zarówno jako świeżo przygotowany, jak i po 16 dniach działania.
Claims (10)
1. Sposób wytwarzania katalizatora zawierającego porowate podłoże wybrane spośród krzemionki, krzemianu, tlenku glinowego, węgla, krzemianu glinu, węglanów metali ziem alkalicznych, tlenków magnezu, glinu, tytanu lub cyrkonu lub węglików magnezu, krzemu, glinu, tytanu lub cyrkonu i ich mieszanin osadzony na nim aktywny katalitycznie metal wybrany spośród niklu, palladu, platyny, rodu, rutenu, złota, srebra i ich mieszanin, znamienny tym, że zawiera etapy aktywowania porowatego podłoża dla absorbowania dowolnego metalu spośród glinu, chromu, kobaltu, złota, żelaza, molibdenu, niklu, palladu, platyny, rodu, rutenu, srebra, cyny i wolframu lub ich mieszanin, jako katalizatora bezprądowego osadzania, przy czym aktywacja obejmuje etapy: najpierw traktowania porowatego podłoża roztworem sensybilizatora wybranego spośród związków cyny (II), azotanu srebra, soli tytanu, soli podfosforynowych lub aldehydu mrówkowego, zdolnego do działania jako reduktor, po czym następuje mycie lub płukanie, a następnie traktowania roztworem soli katalizatora bezprądowego osadzania i traktowania aktywowanego podłoża roztworem soli aktywnego katalitycznie metalu, stabilizatora wybranego spośród amoniaku, chlorku amonu, EDTA, DTPA lub ich mieszanin i środka redukującego wybranego spośród kwasu mrówkowego, aldehydu mrówkowego, hydrazyny, soli podfosforynowych lub borowodorów lub ich pochodnych albo gazu redukującego, takiego jak wodór dla osadzenia bezprądowego aktywnego katalitycznie metalu na podłożu.
2. Sposób według zastrz. 1, znamienny tym, że jako aktywny katalitycznie metal stosuje się pallad lub mieszaninę zawierającą co najmniej 50% wagowych palladu.
PL 196 181 B1
3. Sposób według zastrz. 1 albo 2, znamienny tym, że stosuje się roztwór soli aktywnego katalitycznie metalu zawierający jako stabilizator chlorek amonu lub amoniak, lub ich mieszaninę.
4. Sposób według zastrz. 1, znamienny tym, że jako środek redukujący stosuje się podfosforyn metalu alkalicznego.
5. Sposób według zastrz. 1, znamienny tym, że jako sensybilizator stosuje się związek cyny(II).
6. Zastosowanie katalizatora na bazie palladu wytworzonego sposobem określonym w zastrz. 1 jako katalizatora w etapie uwodornienia sposobu wytwarzania nadtlenku wodoru według metody antrachinonowej.
7. Zastosowanie według zastrz. 6, znamienne tym, że jako aktywny katalitycznie metal stosuje się pallad lub mieszaninę zawierającą co najmniej 50% wagowych palladu.
8. Zastosowanie według zastrz. 6 albo 7, znamienne tym, że stosuje się roztwór soli aktywnego katalitycznie metalu zawierający jako stabilizator chlorek amonu lub amoniak, lub ich mieszaninę.
9. Zastosowanie według zastrz. 6, znamienne tym, że jako środek redukujący stosuje się podfosforyn metalu alkalicznego.
10. Zastosowanie według zastrz. 6, znamienne tym, że jako sensybilizator stosuje się związek cyny(II).
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| EP97850074 | 1997-05-05 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| PL326147A1 PL326147A1 (en) | 1998-11-09 |
| PL196181B1 true PL196181B1 (pl) | 2007-12-31 |
Family
ID=8230958
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| PL326147A PL196181B1 (pl) | 1997-05-05 | 1998-05-05 | Sposób wytwarzania katalizatora oraz zastosowanie katalizatora na bazie palladu |
Country Status (14)
| Country | Link |
|---|---|
| EP (1) | EP0878235B1 (pl) |
| JP (1) | JP3821338B2 (pl) |
| KR (1) | KR100269538B1 (pl) |
| CN (1) | CN1082391C (pl) |
| AT (1) | ATE344101T1 (pl) |
| BR (1) | BR9801535A (pl) |
| CA (1) | CA2235981C (pl) |
| DE (1) | DE69836295T2 (pl) |
| ES (1) | ES2273394T3 (pl) |
| ID (1) | ID20312A (pl) |
| NO (1) | NO315970B1 (pl) |
| PL (1) | PL196181B1 (pl) |
| PT (1) | PT878235E (pl) |
| RU (1) | RU2150322C1 (pl) |
Families Citing this family (18)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO1999032398A1 (en) | 1997-12-22 | 1999-07-01 | Akzo Nobel N.V. | Process for production of hydrogen peroxide |
| DE19915681A1 (de) | 1999-04-07 | 2000-10-12 | Basf Ag | Verfahren zur Herstellung von Platinmetall-Katalysatoren |
| CN1092137C (zh) * | 1999-12-24 | 2002-10-09 | 中国科学院兰州化学物理研究所 | 蒽醌法生产过氧化氢用高效负载型双金属催化剂 |
| IT1318550B1 (it) * | 2000-06-01 | 2003-08-27 | Eni Spa | Catalizzatore e processo per la sintesi diretta di acqua ossigenata. |
| DE10048844A1 (de) * | 2000-10-02 | 2002-04-11 | Basf Ag | Verfahren zur Herstellung von Platinmetall-Katalysatoren |
| US6787497B2 (en) | 2000-10-06 | 2004-09-07 | Akzo Nobel N.V. | Chemical product and process |
| EP1195196A1 (en) * | 2000-10-06 | 2002-04-10 | Akzo Nobel N.V. | Catalyst carrier comprising a fibre paper impregnated with micro fibres, process for its production and its uses |
| KR100383218B1 (ko) * | 2000-10-26 | 2003-05-12 | 한국화학연구원 | 과산화수소의 직접적 제조방법 |
| KR100665235B1 (ko) * | 2003-10-18 | 2007-01-16 | 한국과학기술연구원 | 기상 화합물을 흡착 분해하는 세라믹 촉매 및 이의 제조방법 |
| US20050260464A1 (en) * | 2004-01-20 | 2005-11-24 | Raiford Kimberly G | Processes for preparing stable proton exchange membranes and catalyst for use therein |
| DE102004023766A1 (de) * | 2004-05-11 | 2005-12-01 | Degussa Ag | Verfahren zur Direktsynthese von Wasserstoffperoxid |
| JP2010536572A (ja) * | 2007-08-30 | 2010-12-02 | ソルヴェイ（ソシエテ アノニム） | 触媒担体およびその調製方法 |
| US8236999B2 (en) * | 2010-12-16 | 2012-08-07 | Energia Technologies, Inc. | Methods of deoxygenation and systems for fuel production |
| CN104039442B (zh) * | 2011-11-07 | 2017-02-22 | 索尔维公司 | 用于直接合成过氧化氢的包括氧化锆的催化剂 |
| CN103785406A (zh) * | 2012-10-26 | 2014-05-14 | 山东科技大学 | 一种过渡金属复合氧化物整体式加氢脱氧催化剂及其制法 |
| WO2015010198A1 (en) | 2013-07-24 | 2015-01-29 | National Research Council Of Canada | Process for depositing metal on a substrate |
| EP3110549B1 (en) * | 2014-02-26 | 2023-07-05 | The University of British Columbia | Methods of preparing metal / metal oxide materials from nanostructured substrates and uses thereof |
| CN108067274A (zh) * | 2016-11-10 | 2018-05-25 | 中国科学院大连化学物理研究所 | 一种制备双氧水用贵金属改性碳化物催化剂及其制备和应用 |
Family Cites Families (23)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| NL81271C (pl) * | 1952-04-28 | 1900-01-01 | ||
| US4061598A (en) * | 1976-06-25 | 1977-12-06 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Catalyst for hydrogenating anthraquinones |
| JPS54122691A (en) * | 1978-03-16 | 1979-09-22 | Agency Of Ind Science & Technol | Production of palladium and platinum catalyst |
| JPS5549145A (en) * | 1978-10-02 | 1980-04-09 | Du Pont | Pd*sio2 hydrogenated catalyst suitable for h2o2 manufacture |
| EP0009802B1 (en) * | 1978-10-02 | 1982-04-21 | E.I. Du Pont De Nemours And Company | Pd/sio2 hydrogenation catalyst, the process of preparing the catalyst and its use for producing hydrogen peroxide |
| DE3006398A1 (de) * | 1980-02-21 | 1981-09-03 | Degussa Ag, 6000 Frankfurt | Verfahren zum aufbringen eines katalytisch aktiven, insbesondere platin und/oder palladium enthaltenden ueberzugs auf katalysatortraeger |
| SE431532B (sv) * | 1982-09-08 | 1984-02-13 | Eka Ab | Forfarande vid framstellning av veteperoxid |
| JPS59102444A (ja) * | 1982-11-30 | 1984-06-13 | Rin Kagaku Kogyo Kk | 触媒の製造法 |
| JPH0613753B2 (ja) * | 1988-09-29 | 1994-02-23 | 三晃特殊金属工業株式会社 | 無電解メッキに使用する微細な金属体を含む溶液の製造方法 |
| JPH02169029A (ja) * | 1988-12-20 | 1990-06-29 | Tanaka Kikinzoku Kogyo Kk | 燃焼用触媒の製造方法 |
| JPH02303541A (ja) * | 1989-05-17 | 1990-12-17 | Tanaka Kikinzoku Kogyo Kk | 高表面積金属担持触媒の製造方法 |
| JP3060499B2 (ja) * | 1989-09-01 | 2000-07-10 | 三菱瓦斯化学株式会社 | 過酸化水素の製造方法 |
| SU1734818A1 (ru) * | 1990-08-21 | 1992-05-23 | Новокуйбышевский филиал Всесоюзного научно-исследовательского института органического синтеза | Способ приготовлени катализатора дл гидроочистки бензол-толуол-ксилольной фракции пироконденсатов |
| DE4127918A1 (de) * | 1991-03-05 | 1992-09-10 | Interox Int Sa | Verfahren zur herstellung von wasserstoffperoxid |
| JP3101061B2 (ja) * | 1992-02-14 | 2000-10-23 | 日本エレクトロプレイテイング・エンジニヤース株式会社 | 白金無電解めっき浴及びそれを用いた白金めっき品の製造方法 |
| FI93316C (fi) * | 1993-02-10 | 1995-03-27 | Kemira Oy | Vetyperoksidiprosessissa käytettävä hydrauskatalyytti ja menetelmä sen valmistamiseksi |
| JPH06305715A (ja) * | 1993-04-19 | 1994-11-01 | Mitsubishi Gas Chem Co Inc | 過酸化水素の製造方法 |
| JPH0768173A (ja) * | 1993-06-28 | 1995-03-14 | Toshiba Corp | 燃焼用触媒およびその製造方法 |
| JP3255764B2 (ja) * | 1993-07-07 | 2002-02-12 | 綜研化学株式会社 | 金属被覆粒子およびその製造方法 |
| JPH0724328A (ja) * | 1993-07-07 | 1995-01-27 | Soken Kagaku Kk | 触媒粒子およびその使用方法 |
| JPH082904A (ja) * | 1994-06-20 | 1996-01-09 | Mitsubishi Gas Chem Co Inc | 過酸化水素の製造法 |
| ES2130540T3 (es) * | 1994-09-28 | 1999-07-01 | Arco Chem Tech | Procedimiento de preparacion de peroxido de hidrogeno, procedimiento integral de epoxidacion y nuevas sales de alquilamonio de antrahidroquinona y antraquinona sustituidas con acido sulfonico. |
| JPH10355A (ja) * | 1996-06-14 | 1998-01-06 | Hitachi Ltd | 水素添加用パラジウム／炭素触媒及びその製造方法 |
-
1998
- 1998-04-15 PT PT98201205T patent/PT878235E/pt unknown
- 1998-04-15 ES ES98201205T patent/ES2273394T3/es not_active Expired - Lifetime
- 1998-04-15 EP EP98201205A patent/EP0878235B1/en not_active Expired - Lifetime
- 1998-04-15 DE DE69836295T patent/DE69836295T2/de not_active Expired - Lifetime
- 1998-04-15 AT AT98201205T patent/ATE344101T1/de active
- 1998-04-28 CA CA002235981A patent/CA2235981C/en not_active Expired - Lifetime
- 1998-04-30 RU RU98108276/04A patent/RU2150322C1/ru active
- 1998-04-30 BR BR9801535A patent/BR9801535A/pt not_active IP Right Cessation
- 1998-04-30 ID IDP980648A patent/ID20312A/id unknown
- 1998-05-01 JP JP13590098A patent/JP3821338B2/ja not_active Expired - Lifetime
- 1998-05-04 KR KR1019980015907A patent/KR100269538B1/ko not_active Expired - Lifetime
- 1998-05-04 CN CN98114886A patent/CN1082391C/zh not_active Expired - Lifetime
- 1998-05-04 NO NO19982015A patent/NO315970B1/no not_active IP Right Cessation
- 1998-05-05 PL PL326147A patent/PL196181B1/pl unknown
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH10309477A (ja) | 1998-11-24 |
| KR19980086734A (ko) | 1998-12-05 |
| EP0878235A1 (en) | 1998-11-18 |
| RU2150322C1 (ru) | 2000-06-10 |
| ES2273394T3 (es) | 2007-05-01 |
| CA2235981C (en) | 2002-10-15 |
| KR100269538B1 (ko) | 2000-10-16 |
| CN1198365A (zh) | 1998-11-11 |
| DE69836295T2 (de) | 2007-04-12 |
| ID20312A (id) | 1998-11-26 |
| BR9801535A (pt) | 1999-03-02 |
| CN1082391C (zh) | 2002-04-10 |
| EP0878235B1 (en) | 2006-11-02 |
| JP3821338B2 (ja) | 2006-09-13 |
| PL326147A1 (en) | 1998-11-09 |
| CA2235981A1 (en) | 1998-11-05 |
| PT878235E (pt) | 2007-01-31 |
| NO315970B1 (no) | 2003-11-24 |
| NO982015D0 (no) | 1998-05-04 |
| ATE344101T1 (de) | 2006-11-15 |
| NO982015L (no) | 1998-11-06 |
| DE69836295D1 (de) | 2006-12-14 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US6207128B1 (en) | Method of producing a catalyst | |
| PL196181B1 (pl) | Sposób wytwarzania katalizatora oraz zastosowanie katalizatora na bazie palladu | |
| US6676919B1 (en) | Method for producing platinum metal catalysts | |
| US6936564B2 (en) | Supported catalyst consisting of metal of the platinum group and obtained by means of controlled electroless deposition | |
| JP3382860B2 (ja) | 過酸化水素の直接製造方法 | |
| KR100520741B1 (ko) | 과산화수소의 제조 방법 | |
| US4499205A (en) | High activity catalyst for reforming of methanol and process of preparing same | |
| Choudhary et al. | Activation of supported Pd metal catalysts for selective oxidation of hydrogen to hydrogen peroxide | |
| EP1160196B1 (en) | Catalyst and process for the direct synthesis of hydrogen peroxide | |
| KR100554927B1 (ko) | 지지된 금속 촉매, 제조 및 과산화수소의 직접 제조에서의용도 | |
| US3816344A (en) | Process for producing a catalyst | |
| EP3033170B1 (en) | Catalyst for direct synthesis of hydrogen peroxide | |
| US3884704A (en) | Catalyst system for activating surfaces prior to electroless deposition | |
| JP3408937B2 (ja) | 触媒の処理方法 | |
| US6306359B1 (en) | Hydrogenation catalysts, method for making same and use thereof for preparing hydrogen peroxide | |
| JPH0129174B2 (pl) | ||
| JP2010207688A (ja) | フェノールを製造するための触媒の製造方法および該製造方法で得られる触媒ならびにフェノールの製造方法 | |
| CN1223171A (zh) | 合成磷酸羟胺用催化剂 | |
| JPH01228544A (ja) | 白金担持触媒の製造方法 |