PL196372B1 - Nowe estry etylowe kwasu 3-metylo-3-(4-metylo-1-cykloheksen-1-ylo)butanowego i sposób ich wytwarzania - Google Patents
Nowe estry etylowe kwasu 3-metylo-3-(4-metylo-1-cykloheksen-1-ylo)butanowego i sposób ich wytwarzaniaInfo
- Publication number
- PL196372B1 PL196372B1 PL362877A PL36287703A PL196372B1 PL 196372 B1 PL196372 B1 PL 196372B1 PL 362877 A PL362877 A PL 362877A PL 36287703 A PL36287703 A PL 36287703A PL 196372 B1 PL196372 B1 PL 196372B1
- Authority
- PL
- Poland
- Prior art keywords
- methyl
- cyclohexen
- butanoic acid
- ethyl esters
- new
- Prior art date
Links
Landscapes
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Abstract
1. Nowe estry etylowe kwasu 3-metylo-3-(4- -metylo-1-cykloheksen-1-ylo)butanowego, o wzorach 1 i 2 przedstawionych na rysunku
Description
(12) OPIS PATENTOWY (19) PL (11) 196372
RZECZPOSPOLITA
POLSKA
(21) Numer zgłoszenia: 362877 (13) B1 (51) Int.Cl.
C07C 69/608 (2006.01) C07C 67/00 (2006.01)
Urząd Patentowy Rzeczypospolitej Polskiej (22) Data zgłoszenia: 15.10.2003
Nowe estry etylowe kwasu 3-metylo-3-(4-metylo-1-cykloheksen-1-ylo)butanowego i sposób ich wytwarzania
| (73) Uprawniony z patentu: | |
| Uniwersytet Przyrodniczy we Wrocławiu, Wrocław,PL | |
| (43) Zgłoszenie ogłoszono: | |
| 05.04.2004 BUP 07/04 | (72) Twórca(y) wynalazku: |
| Iwona Dams,Radom,PL Czesław Wawrzeńczyk,Wrocław,PL | |
| (45) O udzieleniu patentu ogłoszono: | |
| 31.12.2007 WUP 12/07 | (74) Pełnomocnik: |
| Stanisław Mączka, Uniwersytet Przyrodniczy we Wrocławiu |
(57) 1. Nowe estry etylowe kwasu 3-metylo-3-(4-metylo-1-cykloheksen-1-ylo)butanowego, o wzorach 1 i 2 przedstawionych na rysunku.
PL 196 372 B1
Opis wynalazku
Przedmiotem wynalazku są nowe estry etylowe kwasu 3-metylo-3-(4-metylo-1-cykloheksen-1-ylo)butanowego, o wzorach 1 i 2 przedstawionych na rysunku, i sposób ich wytwarzania.
Oba estry etylowe mogą znaleźć zastosowanie, jako składniki kompozycji zapachowych, w przemyśle perfumeryjnym lub spożywczym.
Istotą wynalazku są nowe estry etylowe kwasu 3-metylo-3-(4-metylo-1-cykloheksen-1-ylo)butanowego, o wzorach 1 i 2 przedstawionych na rysunku.
Sposób, według wynalazku, polega na tym, że (R)-(+)-pulegon albo (S)-(-)-pulegon redukuje się borowodorkiem sodu, a uzyskany w ten sposób cis-(1R, 5R)-pulegol albo cis-(1S, 5S)-pulegol poddaje się reakcji przegrupowania Claisena metodą ortooctanową.
Otrzymany ester etylowy kwasu (4R)-(+)-3-metylo-3-(4-metylo-1-cykloheksen-1-ylo)butanowego, o wzorze 1, charakteryzuje się intensywnym zapachem owocowym z nutą dojrzałej gruszki, a ester etylowy kwasu (4S)-(-)-3-metylo-3-(4-metylo-1-cykloheksen-1-ylo)butanowego, o wzorze 2, posiada intensywny zapach owocowo-gruszkowy z nutą drzewną.
Przedmiot wynalazku jest bliżej objaśniony w przykładach wykonania.
P r z y k ł a d 1.
Do ochłodzonego do temperatury 0°C roztworu 1,5 g (9,9 mmol) (R)-(+)-pulegonu w 18 cm3 metanolu i 3,6 cm3 wody wkrapla się 0,4 g (10,6 mmol) borowodorku sodu w 21 cm3 etanolu. Mieszanie kontynuuje się przez 2 godziny w temperaturze pokojowej. Po zakończeniu reakcji (TLC, jako eluent stosuje się heksan/aceton w stosunku 20:1), mieszaninę wylewa się do nasyconego roztworu chlorku sodu i produkt ekstrahuje kilkoma porcjami heksanu. Połączone warstwy heksanowe przemywa się wodą aż do uzyskania odczynu obojętnego a następnie suszy odwodnionym siarczanem magnezu (VI). Po oddestylowaniu rozpuszczalnika otrzymuje się 1,5 g surowego cis-(1R, 5R)-pulegolu (96% czystości według GC).
Otrzymany w ten sposób cis-(1R, 5R)-pulegol (1,5 g, 9,7 mmol), razem z 15 cm3 (78,3 mmol) ortooctanu etylu i katalityczną ilością kwasu propionowego (1 kropla), ogrzewa się w temperaturze 138°C przez 8 godzin, równocześnie w sposób ciągły oddestylowując alkohol etylowy z mieszaniny reakcyjnej. Przebieg reakcji kontroluje się za pomocą chromatografii gazowej i cienkowarstwowej. Po zakończeniu reakcji oddestylowuje się, pod zmniejszonym ciśnieniem, nadmiar nieprzereagowanego ortooctanu etylu a surowy produkt poddaje chromatografii kolumnowej (żel krzemionkowy, jako eluent stosuje się heksan/eter dietylowy, 80:1). Otrzymuje się 1,9 g czystego estru etylowego kwasu (4R)-(+)-3-metylo-3-(4-metylo-1-cykloheksen-1-ylo)butanowego (wzór 1), co stanowi 86% wydajności teoretycznej.
Dane spektroskopowe i stałe fizyczne otrzymanego związku są następujące:
[α]25 =+44,1° (c=5,63, aceton); n ^0=1,4630; 1H NMR (CDCl3): d = 0,91 (d, J=6,1 Hz 3H, CH3 -4), 1,10 i 1,13 (dwa s, 6H, (CH3)3C<), 1,20 (t, J=7,1 Hz, 3H, -OCH3CH3), 1,44-1,66 (m, 4H, CH3-grupy), 1,96-2,10 (m, 3H, CH3-grupa i H-4), 2,29 i 2,32 (układ AB, J=13,2 Hz, 2H, CH3-2), 4,04 (q, J=7,1 Hz, 2H, -OCH.2CH3), 5,41 (m, 1H, H-2);
IR (film): v = 1748 (s, C=O), 1392 i 1372 (s, (CH3)3C<), 1232 i 1120 (s, C-O-C).
P r z y k ł a d 2.
Postępuje się tak jak w przykładzie 1, z tym że do przeprowadzenia reakcji stosuje się (S)-(-)-pulegon. Z 1,5 g (9,9 mmol) (S)-(-)-pulegonu otrzymuje się 1,5 g surowego cis-(1S, 5S)-pulegolu (97% czystości według GC).
W wyniku reakcji przegrupowania Claisena metodą ortooctanową surowego cis-(1S, 5S)-pulegolu (1,5 g, 9,7 mmol) otrzymuje się 1,8 g estru etylowego kwasu (4S)-(-)-3-metylo-3-(4-metylo-1-cykloheksen-1-ylo)butanowego (wzór 2), co stanowi 84% wydajności teoretycznej [a] 25 =-44,4° (c=3,87, aceton).
Właściwości spektroskopowe estru (4S)-(-)-3-metylo-3-(4-metylo-1-cykloheksen-1-ylo)butanowego (wzór 2) są analogiczne jak estru (4R)-(+)-3-metylo-3-(4-metylo-1-cykloheksen-1-ylo)butanowego (wzór 1).
PL 196 372 B1
Claims (2)
1. Nowe estry etylowe kwasu 3-metylo-3-(4-metylo-1-cykloheksen-1-ylo)butanowego, o wzorach 1 i 2 przedstawionych na rysunku.
2. Sposób wytwarzania nowych estrów etylowych kwasu (4R)-(+)-3-metylo-3-(4-metylo-1-cykloheksen-1-ylo)butanowego (wzór 1) albo (4S)-(-)-3-metylo-3-(4-metylo-1-cykloheksen-1-ylo)butanowego (wzór 2), znamienny tym, że (R)-(+)-pulegon albo (S)-(-)-pulegon redukuje się borowodorkiem sodu a uzyskany cis-(1R, 5R)-pulegol albo cis-(1S, 5S)-pulegol poddaje się reakcji przegrupowania Claisena metodą ortooctanową.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| PL362877A PL196372B1 (pl) | 2003-10-15 | 2003-10-15 | Nowe estry etylowe kwasu 3-metylo-3-(4-metylo-1-cykloheksen-1-ylo)butanowego i sposób ich wytwarzania |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| PL362877A PL196372B1 (pl) | 2003-10-15 | 2003-10-15 | Nowe estry etylowe kwasu 3-metylo-3-(4-metylo-1-cykloheksen-1-ylo)butanowego i sposób ich wytwarzania |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| PL362877A1 PL362877A1 (pl) | 2004-04-05 |
| PL196372B1 true PL196372B1 (pl) | 2007-12-31 |
Family
ID=32501881
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| PL362877A PL196372B1 (pl) | 2003-10-15 | 2003-10-15 | Nowe estry etylowe kwasu 3-metylo-3-(4-metylo-1-cykloheksen-1-ylo)butanowego i sposób ich wytwarzania |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| PL (1) | PL196372B1 (pl) |
-
2003
- 2003-10-15 PL PL362877A patent/PL196372B1/pl unknown
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| PL362877A1 (pl) | 2004-04-05 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US3632860A (en) | Acetylenic ketals | |
| PL196372B1 (pl) | Nowe estry etylowe kwasu 3-metylo-3-(4-metylo-1-cykloheksen-1-ylo)butanowego i sposób ich wytwarzania | |
| Tseng et al. | Synthesis of 4a. alpha.-phorbol 9-myristate 9a-acetate and related esters | |
| WO2003106397A1 (en) | A process for preparing long chain saturated or unsaturated oxygenated compounds | |
| Vatela et al. | Cyclic fatty acid monomers: synthesis and characterization of methyl ω-(2-alkylcyclopentyl) alkenoates and alkanoates | |
| Awl et al. | Cyclic fatty esters: Synthesis and characterization of methyl ω-(6-alkyl-3-cyclohexenyl) alkenoates | |
| Chatterjee et al. | A convenient chiron approach to (4R, 5R)-5-hydroxyalkylbutan-4-olides and the corresponding 7-oxa analogues from d-(+)-mannitol via an advanced common precursor: syntheses of (−)-muricatacin, 7-oxa-(−)-muricatacin,(4R, 5R)-(−)-5-hydroxy-4-decanolide, and (4R, 5R)-(−)-7-oxa-5-hydroxy-4-dodecanolide | |
| JP3986606B2 (ja) | ビタミンｄ誘導体のａ環部分の合成に有用な合成中間体、その製造方法およびその使用方法 | |
| PL197223B1 (pl) | Nowe nienasycone γ-spirolaktony oraz sposób ich wytwarzania | |
| PL196395B1 (pl) | Nowy nasycony g-spirolakton i sposób jego wytwarzania | |
| SU1533625A3 (ru) | Способ получени (+)-(3S, 4R)-3,4,7,11-тетраметил-6,10-додекадиенал | |
| JP4786267B2 (ja) | ラクトンの製造方法及び製造されたラクトンの芳香物質としての用途 | |
| JPH0118911B2 (pl) | ||
| PL197578B1 (pl) | Nowe δ-hydroksy-y-laktony o aktywności antyfidantnej i sposób ich otrzymywania | |
| PL196226B1 (pl) | Nowy chiralny ester etylowy 2-metyleno-3,6,6-trimetylobicyklo[3.1.0]heksanu i sposób jego wytwarzania | |
| US4510330A (en) | Process for the preparation of δ-ethylenic carbonyl compounds | |
| JPS58152830A (ja) | δ−フルオロ−α，β−不飽和脂肪族化合物 | |
| Oritani et al. | Syntheses of pentadienoic acids structurally related to abscisic acid | |
| PL209896B1 (pl) | Nowy chiralny octan 2-metyleno-3,6,6-trimetylobicyklo[3.1.0]heksanu i sposób jego wytwarzania | |
| Ansari et al. | Synthesis and spectral studies of 2-alkoxystearic acids—I | |
| PL198271B1 (pl) | Nowy octan 2-(2-etylideno-6,6-dimetylobicyklo[3.1.0]heks-3-ylo)etylu i sposób jego otrzymywania | |
| PL212513B1 (pl) | Nowy aldehyd S-(+)-(5,5-dimetylocykloheks-2-en-1-ylo)octowy i sposób jego otrzymywania | |
| Cao et al. | A facile synthesis of ethyl 2, 4‐dimethoxy‐6‐perfluoroalkyl‐benzoates via acyclic precursors | |
| PL182482B1 (pl) | Nowy (E)-1 -cyjano-8,8,6-trimetylo-3-hepten i sposób wytwarzania nowego (E)-1-cyjano-2,2,6-trimetylo-3-heptenu | |
| PL202855B1 (pl) | Nowe estry etylowe kwasu (2'-izopropenylo-5'-metylo-1'-cykloheksylideno)-octowego i sposób ich otrzymywania |