PL202855B1 - Nowe estry etylowe kwasu (2'-izopropenylo-5'-metylo-1'-cykloheksylideno)-octowego i sposób ich otrzymywania - Google Patents
Nowe estry etylowe kwasu (2'-izopropenylo-5'-metylo-1'-cykloheksylideno)-octowego i sposób ich otrzymywaniaInfo
- Publication number
- PL202855B1 PL202855B1 PL370962A PL37096204A PL202855B1 PL 202855 B1 PL202855 B1 PL 202855B1 PL 370962 A PL370962 A PL 370962A PL 37096204 A PL37096204 A PL 37096204A PL 202855 B1 PL202855 B1 PL 202855B1
- Authority
- PL
- Poland
- Prior art keywords
- cyclohexylidene
- isopropenyl
- methyl
- acetic acid
- new
- Prior art date
Links
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 6
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 title claims description 3
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N Acetic acid Chemical compound CC(O)=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 27
- XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N Ethyl acetate Chemical compound CCOC(C)=O XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 10
- RMIANEGNSBUGDJ-UHFFFAOYSA-N Isoisopulegone Natural products CC1CCC(C(C)=C)C(=O)C1 RMIANEGNSBUGDJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- 125000004494 ethyl ester group Chemical group 0.000 claims description 7
- ZYTMANIQRDEHIO-AEJSXWLSSA-N (1s,2r,5s)-5-methyl-2-prop-1-en-2-ylcyclohexan-1-ol Chemical compound C[C@H]1CC[C@H](C(C)=C)[C@@H](O)C1 ZYTMANIQRDEHIO-AEJSXWLSSA-N 0.000 claims description 4
- GGUBFICZYGKNTD-UHFFFAOYSA-N triethyl phosphonoacetate Chemical compound CCOC(=O)CP(=O)(OCC)OCC GGUBFICZYGKNTD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- ZYTMANIQRDEHIO-KXUCPTDWSA-N (-)-Isopulegol Natural products C[C@@H]1CC[C@@H](C(C)=C)[C@H](O)C1 ZYTMANIQRDEHIO-KXUCPTDWSA-N 0.000 claims description 3
- 239000002253 acid Substances 0.000 claims description 3
- BNSOYWDFFBDEFB-UHFFFAOYSA-L hydroxy-(hydroxy(dioxo)chromio)oxy-dioxochromium;pyridine Chemical compound C1=CC=NC=C1.O[Cr](=O)(=O)O[Cr](O)(=O)=O BNSOYWDFFBDEFB-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 3
- ZYTMANIQRDEHIO-UHFFFAOYSA-N neo-Isopulegol Natural products CC1CCC(C(C)=C)C(O)C1 ZYTMANIQRDEHIO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 15
- VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N n-Hexane Chemical compound CCCCCC VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N Acetone Chemical compound CC(C)=O CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N Dichloromethane Chemical compound ClCCl YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- XTHFKEDIFFGKHM-UHFFFAOYSA-N Dimethoxyethane Chemical compound COCCOC XTHFKEDIFFGKHM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000003480 eluent Substances 0.000 description 4
- NZGWDASTMWDZIW-MRVPVSSYSA-N (+)-pulegone Chemical compound C[C@@H]1CCC(=C(C)C)C(=O)C1 NZGWDASTMWDZIW-MRVPVSSYSA-N 0.000 description 2
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000004440 column chromatography Methods 0.000 description 2
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 2
- 239000000741 silica gel Substances 0.000 description 2
- 229910002027 silica gel Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 2
- 238000004611 spectroscopical analysis Methods 0.000 description 2
- 239000000725 suspension Substances 0.000 description 2
- SPEUIVXLLWOEMJ-UHFFFAOYSA-N 1,1-dimethoxyethane Chemical compound COC(C)OC SPEUIVXLLWOEMJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000001674 Agaricus brunnescens Nutrition 0.000 description 1
- CSNNHWWHGAXBCP-UHFFFAOYSA-L Magnesium sulfate Chemical class [Mg+2].[O-][S+2]([O-])([O-])[O-] CSNNHWWHGAXBCP-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 235000003447 Pistacia vera Nutrition 0.000 description 1
- 240000006711 Pistacia vera Species 0.000 description 1
- KEAYESYHFKHZAL-UHFFFAOYSA-N Sodium Chemical compound [Na] KEAYESYHFKHZAL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000012267 brine Substances 0.000 description 1
- 235000009508 confectionery Nutrition 0.000 description 1
- 235000013399 edible fruits Nutrition 0.000 description 1
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 description 1
- 238000001704 evaporation Methods 0.000 description 1
- 230000008020 evaporation Effects 0.000 description 1
- 239000000796 flavoring agent Substances 0.000 description 1
- 235000019634 flavors Nutrition 0.000 description 1
- 235000013305 food Nutrition 0.000 description 1
- 239000003205 fragrance Substances 0.000 description 1
- 239000002044 hexane fraction Substances 0.000 description 1
- 239000004615 ingredient Substances 0.000 description 1
- 230000007935 neutral effect Effects 0.000 description 1
- 239000012299 nitrogen atmosphere Substances 0.000 description 1
- 230000001590 oxidative effect Effects 0.000 description 1
- 239000002304 perfume Substances 0.000 description 1
- 235000020233 pistachio Nutrition 0.000 description 1
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 1
- 238000010992 reflux Methods 0.000 description 1
- 150000003385 sodium Chemical class 0.000 description 1
- 229910000104 sodium hydride Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000012312 sodium hydride Substances 0.000 description 1
- HPALAKNZSZLMCH-UHFFFAOYSA-M sodium;chloride;hydrate Chemical compound O.[Na+].[Cl-] HPALAKNZSZLMCH-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 1
- FKHIFSZMMVMEQY-UHFFFAOYSA-N talc Chemical compound [Mg+2].[O-][Si]([O-])=O FKHIFSZMMVMEQY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
Landscapes
- Fats And Perfumes (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Description
Przedmiotem wynalazku są nowe estry etylowe kwasy (2'-izopropenylo-5'-metylo-1'-cykloheksylideno)octowego, o wzorach 1 i 2 przedstawionych na rysunku, i sposób ich otrzymywania.
Estry te mogą znaleźć zastosowanie jako składniki kompozycji zapachowych w przemyśle perfumeryjnym lub spożywczym.
Istotą wynalazku są nowe estry etylowe kwasu (2'S,5'R)-(+)-(2'-izopropenylo-5'-metylo-1'-cykloheksylideno)octowego i kwasu (2'R,5'S)-(-)-(2'-izopropenylo-5'-metylo-1'-cykloheksylideno)octowego, o wzorach 1 i 2 przedstawionych na rysunku.
Sposób, według wynalazku, polega na tym, że (1R,2S,5R)-(-)-izopulegol albo (1S,2R,5S)-(+)-izopulegol utlenia się dichromianem pirydyny, a uzyskany w ten sposób (2S, 5R)-(-)-izopulegon albo (2R,5S)-(+)-izopulegon poddaje się reakcji Wadswortha-Emmonsa z dietylofosfonooctanem etylu.
Otrzymany ester etylowy kwasu (2'S,5'R)-(+)-(2'-izopropenylo-5'-metylo-1'-cykloheksylideno)octowego, o wzorze 1, charakteryzuje się intensywnym, słodkim zapachem owocowym z nutą pistacjową, a ester etylowy kwasu (2'R,5'S)-(-)-(2'-izopropenylo-5'-metylo-1'-cykloheksylideno)octowego, o wzorze 2, posiada intensywny zapach grzybowy.
Sposób, według wynalazku, jest bliżej objaśniony w przykładach wykonania.
P r z y k ł a d 1
Do zawiesiny 3,48 g (9,26 mmol) dichromianu pirydyny w 15 cm chlorku metylenu dodaje się jednorazowo 1,0 g (6,48 mmol) (1R,2S,5R)-(-)-izopulegolu i miesza w temperaturze pokojowej przez 72 godziny. Po zakończeniu reakcji (TLC, jako eluent stosuje się heksan/eter dietylowy, w stosunku 10:1) oddestylowuje się chlorek metylenu pod zmniejszonym ciśnieniem, a z pozostałości ługuje się produkt heksanem. Połączone frakcje heksanowe przesącza się przez „Florisil i zagęszcza. Surowy (2S,5R)-(-)-izopulegon oczyszcza się na kolumnie chromatograficznej (żel krzemionkowy, jako eluent stosuje się heksan/eter dietylowy, w stosunku 10:1). Otrzymuje się 0,88 g czystego (2S,5R)-(-)-izopulegonu, co stanowi 89% wydajności teoretycznej.
Następnie, do zawiesiny 0,41 g (8,67 mmol) wodorku sodu w 12 cm absolutnego 1,2-dimetoksyetanu powoli wkrapla się, w atmosferze azotu, 1,9 cm (8,67 mmol) dietylofosfonooctanu etylu w 6 cm 1,2-dimetoksyetanu. Całość miesza się w temperaturze pokojowej przez 45 minut. Do klarownego roztworu sodowej pochodnej dietylofosfonooctanu etylowego dodaje się następnie kroplami 0,88 g (5,78 mmol) wcześniej otrzymanego (2S,5R)-(-)-izopulegonu w 6 cm3 1,2-dimetoksyetanu i ogrzewa pod chłodnicą zwrotną w temperaturze wrzenia przez 5 godzin. Po zakończeniu reakcji (TLC, jako eluent stosuje się heksan/eter dietylowy, w stosunku 30:1) mieszaninę reakcyjną rozcieńcza się wodą i produkty ekstrahuje się eterem dietylowym. Roztwór eterowy przemywa się solanką aż do uzyskania odczynu obojętnego i suszy odwodnionym siarczanem magnezu (VI). Po odparowaniu rozpuszczalnika surową mieszaninę estru etylowego kwasu (2'S,5'R)-(+)-(2'-izopropenylo-5'-metylo-1'-cykloheksylideno)octowego i (R)-(+)-pulegonu dzieli się metodą chromatografii kolumnowej (żel krzemionkowy, jako eluent stosuje się heksan/eter dietylowy, w stosunku 30:1). Otrzymuje się 1,0 g (79% wydajności teoretycznej) estru etylowego kwasu (2'S,5'R)-(+)-(2'-izopropenylo-5'-metylo-1'-cykloheksylideno)octowego oraz 0,16 g (R)-(+)-pulegonu.
Stałe fizyczne i dane spektroskopowe otrzymanego estru etylowego kwasu (2'S,5'R)-(+)-(2'-izopropenylo-5'-metylo-1 '-cykloheksylideno)octowego są następujące:
[a]D5 = +4,6° (c= 3,27, aceton); nD0 = 1,4849; 1HNMR(CDCl3, 25°C): δ = 0,97 (d, J = 6,1 Hz, CH3-5');
l, 25 (t, J = 7,2 Hz, 3H, -OCH2CH^); 1,71 (s, 3H, H2C=C(CH^-); 2,62 (dd, J = 12,0 Hz i 3,9 Hz, 1H, jeden proton z grupy CH2-6'); 3,86 (m, 1H, H-2'); 4,11 (q, J = 7,2 Hz, 2H, -OCH^CH3); 4,76 i 4,97 (dwa m, 2H, =CH2); 5,48 (m, 1H, H-2);
IR (film): ν = 1724 (s, C = O), 1652 (s, C = C), 1212 (s, C-O-C).
P r z y k ł a d 2
Postępuje się tak jak w przykładzie 1, z tym że do przeprowadzenia reakcji stosuje się (1S,2R,5S)-(+)-izopulegol. Z 1,0 g (6,48 mmol) (1S,2R,5S)-(+)-izopulegolu otrzymuje się 0,86 g (2R,5S)-(+)-izopulegonu ( [α ] D 25 = +8,6°, c = 3,73, aceton), co stanowi 87% wydajności teoretycznej.
W reakcji Wadswortha-Emmonsa (2R, 5S)-(+)-izopulegonu (0,86 g, 5,64 mmol) z dietylofosfonooctanem etylu otrzymuje się 0,95 g (75% wydajności teoretycznej) estru etylowego kwasu (2'R,5'S)-(-)-(2'-izopropenylo-5'-metylo-1'-cykloheksylideno)octowego ([a]D5 =-5,4°, c = 3,60, aceton) i 0,2 g (S)-(-)-pulegonu ([a]D5 =-21,7°).
PL 202 855 B1
Dane spektroskopowe estru etylowego kwasu (2'R,5'S)-(-)-(2'-izopropenylo-5'-metylo-1'-cykloheksylideno)octowego są takie same jak otrzymanego wcześniej estru etylowego kwasu (2'S,5'R)-(+)-(2'-izopropenylo-5'-metylo-1'-cykloheksylideno)octowego.
Claims (2)
1. Nowe estry etylowe kwasu (2'S,5'R)-(+)-(2'-izopropenylo-5'-metylo-1'-cykloheksylideno)octowego, o wzorze 1, i kwasu (2'R,5'S)-(-)-(2'-izopropenylo-5'-metylo-1'-cykloheksylideno)octowego, o wzorze 2.
2. Sposób wytwarzania nowego estru etylowego kwasu (2'S,5R)-(+)-(2'-izopropenylo-5'-metylo-1'-cykloheksylideno)octowego, o wzorze 1, albo kwasu (2'R,5'S)-(-)-2'-izopropenylo-5'-metylo-1'-cykloheksylideno)octowego, o wzorze 2, znamienny tym, że (1R,2S,5R)-(-)-izopulegol albo (1S,2R,5S)-(+)-izopulegol utlenia się dichromianem pirydyny, a uzyskany w ten sposób (2S,5R)-(-)-izopulegon albo (2R, 5S)-(+)-izopulegon poddaje się reakcji Wadswortha-Emmonsa z dietylofosfonooctanem etylu.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| PL370962A PL202855B1 (pl) | 2004-11-02 | 2004-11-02 | Nowe estry etylowe kwasu (2'-izopropenylo-5'-metylo-1'-cykloheksylideno)-octowego i sposób ich otrzymywania |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| PL370962A PL202855B1 (pl) | 2004-11-02 | 2004-11-02 | Nowe estry etylowe kwasu (2'-izopropenylo-5'-metylo-1'-cykloheksylideno)-octowego i sposób ich otrzymywania |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| PL370962A1 PL370962A1 (pl) | 2005-05-02 |
| PL202855B1 true PL202855B1 (pl) | 2009-07-31 |
Family
ID=35396283
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| PL370962A PL202855B1 (pl) | 2004-11-02 | 2004-11-02 | Nowe estry etylowe kwasu (2'-izopropenylo-5'-metylo-1'-cykloheksylideno)-octowego i sposób ich otrzymywania |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| PL (1) | PL202855B1 (pl) |
-
2004
- 2004-11-02 PL PL370962A patent/PL202855B1/pl unknown
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| PL370962A1 (pl) | 2005-05-02 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JP3060051B2 (ja) | ピリジン誘導体及び該誘導体を含有する香料組成物 | |
| PL202855B1 (pl) | Nowe estry etylowe kwasu (2'-izopropenylo-5'-metylo-1'-cykloheksylideno)-octowego i sposób ich otrzymywania | |
| US4014951A (en) | Process for the preparation of poly-unsaturated hydrocarbons | |
| JP3574744B2 (ja) | イソ酪酸エチルバニリン | |
| US3954843A (en) | Mercapto carboxylic acid esters | |
| US3948816A (en) | Mercapto carboxylic acid esters | |
| US4914229A (en) | Novel preparation of compounds of the 4-oxodamascone series, and novel scents from this class of compounds | |
| JPS61178977A (ja) | ピラン誘導体およびその製造法ならびにそれを含有する香料組成物 | |
| US3769328A (en) | 8-mercapto-p-menthan-3-ol and ester derivatives | |
| JPS609738B2 (ja) | 多不飽和脂肪酸エステル及びその製法 | |
| Sabitha et al. | Synthesis of (+)-(4S, 5S)-Muricatacin via Pd-catalyzed stereospecific hydroxy substitution reaction of γ, δ-epoxy α, β-unsaturated ester with B (OH) 3 | |
| PL209896B1 (pl) | Nowy chiralny octan 2-metyleno-3,6,6-trimetylobicyklo[3.1.0]heksanu i sposób jego wytwarzania | |
| PL198271B1 (pl) | Nowy octan 2-(2-etylideno-6,6-dimetylobicyklo[3.1.0]heks-3-ylo)etylu i sposób jego otrzymywania | |
| PL194471B1 (pl) | Nowy bicykliczny hydroksylakton i sposób jego otrzymywania | |
| PL197579B1 (pl) | Nowy γ-lakton terpenowy i sposób jego otrzymywania | |
| Bonsignore et al. | A New Facile Synthesis of 2-Alkylcyclopent-2-Enones | |
| CH576788A5 (en) | Thiolinalool (3,7-dimethyl-3-mercapto-1,6-octadiene) - used as scent-and taste-improving agent in foodstuffs, drinks, cosmetics, etc | |
| JP2007297286A (ja) | ３，７−ジメチル−５−オクテン酸とその誘導体、およびそれらを含有する香料組成物。 | |
| PL197581B1 (pl) | Nowy zapachowy lakton i sposób jego otrzymywania | |
| PL198270B1 (pl) | Nowy alkohol i sposób otrzymywania nowego alkoholu | |
| PL212643B1 (pl) | Nowe δ-bromy-y-laktony z układem trans p-mentanu o aktywności antyfidantnej oraz sposób ich otrzymywania | |
| JPH0259821B2 (pl) | ||
| PL210942B1 (pl) | Nowe propioniany 6,6-dimetylocykloheks-2-en-1-ylu i sposób ich otrzymywania | |
| PL197580B1 (pl) | Nowy nienasycony lakton terpenowy i sposób jego otrzymywania | |
| PL214897B1 (pl) | Nowe octany 2-(5,5-dimetylocykloheks-2-en-1-ylo)etylu i sposób ich otrzymywania |