PL206087B1 - Kompozycja żywicy poliestrowej oraz sposób wprowadzania dużych ilości cząstek wychwytujących tlen do kompozycji żywicy poliestrowej - Google Patents
Kompozycja żywicy poliestrowej oraz sposób wprowadzania dużych ilości cząstek wychwytujących tlen do kompozycji żywicy poliestrowejInfo
- Publication number
- PL206087B1 PL206087B1 PL368369A PL36836902A PL206087B1 PL 206087 B1 PL206087 B1 PL 206087B1 PL 368369 A PL368369 A PL 368369A PL 36836902 A PL36836902 A PL 36836902A PL 206087 B1 PL206087 B1 PL 206087B1
- Authority
- PL
- Poland
- Prior art keywords
- particles
- microns
- oxygen
- less
- composition
- Prior art date
Links
- 229920005989 resin Polymers 0.000 title claims description 62
- 239000011347 resin Substances 0.000 title claims description 62
- 239000002245 particle Substances 0.000 claims abstract description 410
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 96
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 claims abstract description 96
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 claims abstract description 96
- 230000002000 scavenging effect Effects 0.000 claims abstract description 89
- 229920000728 polyester Polymers 0.000 claims abstract description 51
- 238000009826 distribution Methods 0.000 claims abstract description 40
- 230000008859 change Effects 0.000 claims abstract description 21
- XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N Iron Chemical compound [Fe] XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 195
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 98
- 229910052742 iron Inorganic materials 0.000 claims description 89
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 49
- 229940123973 Oxygen scavenger Drugs 0.000 claims description 30
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 claims description 24
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 claims description 23
- 229920001225 polyester resin Polymers 0.000 claims description 21
- 239000004645 polyester resin Substances 0.000 claims description 21
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 claims description 19
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims description 18
- MYMOFIZGZYHOMD-UHFFFAOYSA-N Dioxygen Chemical compound O=O MYMOFIZGZYHOMD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 17
- 229910001882 dioxygen Inorganic materials 0.000 claims description 17
- 230000008569 process Effects 0.000 claims description 16
- RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N Titanium Chemical compound [Ti] RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 15
- 229920000139 polyethylene terephthalate Polymers 0.000 claims description 15
- 239000005020 polyethylene terephthalate Substances 0.000 claims description 15
- PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N Nickel Chemical compound [Ni] PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 14
- 229910052719 titanium Inorganic materials 0.000 claims description 14
- 239000010936 titanium Substances 0.000 claims description 14
- 229920002215 polytrimethylene terephthalate Polymers 0.000 claims description 12
- -1 polyethylene terephthalate Polymers 0.000 claims description 10
- HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N Zinc Chemical compound [Zn] HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- WPBNNNQJVZRUHP-UHFFFAOYSA-L manganese(2+);methyl n-[[2-(methoxycarbonylcarbamothioylamino)phenyl]carbamothioyl]carbamate;n-[2-(sulfidocarbothioylamino)ethyl]carbamodithioate Chemical compound [Mn+2].[S-]C(=S)NCCNC([S-])=S.COC(=O)NC(=S)NC1=CC=CC=C1NC(=S)NC(=O)OC WPBNNNQJVZRUHP-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 8
- 229920001707 polybutylene terephthalate Polymers 0.000 claims description 8
- 229910052725 zinc Inorganic materials 0.000 claims description 8
- 239000011701 zinc Substances 0.000 claims description 8
- OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N Calcium Chemical compound [Ca] OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 7
- RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N Copper Chemical compound [Cu] RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 7
- FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N Magnesium Chemical compound [Mg] FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 7
- XUIMIQQOPSSXEZ-UHFFFAOYSA-N Silicon Chemical compound [Si] XUIMIQQOPSSXEZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 7
- 229910052791 calcium Inorganic materials 0.000 claims description 7
- 239000011575 calcium Substances 0.000 claims description 7
- 229910017052 cobalt Inorganic materials 0.000 claims description 7
- 239000010941 cobalt Substances 0.000 claims description 7
- GUTLYIVDDKVIGB-UHFFFAOYSA-N cobalt atom Chemical compound [Co] GUTLYIVDDKVIGB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 7
- 229910052802 copper Inorganic materials 0.000 claims description 7
- 239000010949 copper Substances 0.000 claims description 7
- 229910052749 magnesium Inorganic materials 0.000 claims description 7
- 239000011777 magnesium Substances 0.000 claims description 7
- 229910052759 nickel Inorganic materials 0.000 claims description 7
- 239000012071 phase Substances 0.000 claims description 7
- 229910052710 silicon Inorganic materials 0.000 claims description 7
- 239000010703 silicon Substances 0.000 claims description 7
- 229910052720 vanadium Inorganic materials 0.000 claims description 7
- VYZAMTAEIAYCRO-UHFFFAOYSA-N Chromium Chemical compound [Cr] VYZAMTAEIAYCRO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 239000004594 Masterbatch (MB) Substances 0.000 claims description 6
- ATJFFYVFTNAWJD-UHFFFAOYSA-N Tin Chemical compound [Sn] ATJFFYVFTNAWJD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 claims description 6
- XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N aluminium Chemical compound [Al] XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 229910052787 antimony Inorganic materials 0.000 claims description 6
- WATWJIUSRGPENY-UHFFFAOYSA-N antimony atom Chemical compound [Sb] WATWJIUSRGPENY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 229910052804 chromium Inorganic materials 0.000 claims description 6
- 239000011651 chromium Substances 0.000 claims description 6
- 239000007790 solid phase Substances 0.000 claims description 6
- 239000011135 tin Substances 0.000 claims description 6
- 229910052718 tin Inorganic materials 0.000 claims description 6
- BQCADISMDOOEFD-UHFFFAOYSA-N Silver Chemical compound [Ag] BQCADISMDOOEFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 229910052793 cadmium Inorganic materials 0.000 claims description 5
- BDOSMKKIYDKNTQ-UHFFFAOYSA-N cadmium atom Chemical compound [Cd] BDOSMKKIYDKNTQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- UHPJWJRERDJHOJ-UHFFFAOYSA-N ethene;naphthalene-1-carboxylic acid Chemical compound C=C.C1=CC=C2C(C(=O)O)=CC=CC2=C1 UHPJWJRERDJHOJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 238000001125 extrusion Methods 0.000 claims description 5
- 229910052732 germanium Inorganic materials 0.000 claims description 5
- GNPVGFCGXDBREM-UHFFFAOYSA-N germanium atom Chemical compound [Ge] GNPVGFCGXDBREM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 229910052703 rhodium Inorganic materials 0.000 claims description 5
- 239000010948 rhodium Substances 0.000 claims description 5
- MHOVAHRLVXNVSD-UHFFFAOYSA-N rhodium atom Chemical compound [Rh] MHOVAHRLVXNVSD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 229910052706 scandium Inorganic materials 0.000 claims description 5
- SIXSYDAISGFNSX-UHFFFAOYSA-N scandium atom Chemical compound [Sc] SIXSYDAISGFNSX-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 229910052709 silver Inorganic materials 0.000 claims description 5
- 239000004332 silver Substances 0.000 claims description 5
- NMYFVWYGKGVPIW-UHFFFAOYSA-N 3,7-dioxabicyclo[7.2.2]trideca-1(11),9,12-triene-2,8-dione Chemical compound O=C1OCCCOC(=O)C2=CC=C1C=C2 NMYFVWYGKGVPIW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 239000011112 polyethylene naphthalate Substances 0.000 claims description 4
- WSQZNZLOZXSBHA-UHFFFAOYSA-N 3,8-dioxabicyclo[8.2.2]tetradeca-1(12),10,13-triene-2,9-dione Chemical compound O=C1OCCCCOC(=O)C2=CC=C1C=C2 WSQZNZLOZXSBHA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 229920003207 poly(ethylene-2,6-naphthalate) Polymers 0.000 claims description 3
- LLLVZDVNHNWSDS-UHFFFAOYSA-N 4-methylidene-3,5-dioxabicyclo[5.2.2]undeca-1(9),7,10-triene-2,6-dione Chemical compound C1(C2=CC=C(C(=O)OC(=C)O1)C=C2)=O LLLVZDVNHNWSDS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- LEONUFNNVUYDNQ-UHFFFAOYSA-N vanadium atom Chemical compound [V] LEONUFNNVUYDNQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 2
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 abstract description 48
- 230000005540 biological transmission Effects 0.000 abstract description 13
- 239000011342 resin composition Substances 0.000 abstract description 13
- 230000003287 optical effect Effects 0.000 abstract description 6
- 239000000463 material Substances 0.000 description 18
- 239000000523 sample Substances 0.000 description 12
- LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N Ethylene glycol Chemical compound OCCO LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 11
- 230000002829 reductive effect Effects 0.000 description 11
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 10
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 9
- 230000003247 decreasing effect Effects 0.000 description 9
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 9
- 239000010410 layer Substances 0.000 description 9
- 238000005259 measurement Methods 0.000 description 9
- 239000005022 packaging material Substances 0.000 description 8
- 238000004806 packaging method and process Methods 0.000 description 8
- 230000004888 barrier function Effects 0.000 description 7
- 239000011888 foil Substances 0.000 description 7
- 235000013305 food Nutrition 0.000 description 7
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 7
- 239000000047 product Substances 0.000 description 7
- 239000002516 radical scavenger Substances 0.000 description 7
- KKEYFWRCBNTPAC-UHFFFAOYSA-N Terephthalic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=C(C(O)=O)C=C1 KKEYFWRCBNTPAC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 238000002425 crystallisation Methods 0.000 description 6
- 230000008025 crystallization Effects 0.000 description 6
- WOZVHXUHUFLZGK-UHFFFAOYSA-N dimethyl terephthalate Chemical compound COC(=O)C1=CC=C(C(=O)OC)C=C1 WOZVHXUHUFLZGK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 238000002347 injection Methods 0.000 description 6
- 239000007924 injection Substances 0.000 description 6
- UQSXHKLRYXJYBZ-UHFFFAOYSA-N Iron oxide Chemical compound [Fe]=O UQSXHKLRYXJYBZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 238000007664 blowing Methods 0.000 description 5
- 229920005992 thermoplastic resin Polymers 0.000 description 5
- GPPXJZIENCGNKB-UHFFFAOYSA-N vanadium Chemical compound [V]#[V] GPPXJZIENCGNKB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- UGFAIRIUMAVXCW-UHFFFAOYSA-N Carbon monoxide Chemical compound [O+]#[C-] UGFAIRIUMAVXCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 229910002091 carbon monoxide Inorganic materials 0.000 description 4
- 150000002009 diols Chemical class 0.000 description 4
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 4
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 4
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 description 4
- QQVIHTHCMHWDBS-UHFFFAOYSA-N isophthalic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=CC(C(O)=O)=C1 QQVIHTHCMHWDBS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 4
- 239000002356 single layer Substances 0.000 description 4
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 4
- KRKNYBCHXYNGOX-UHFFFAOYSA-N citric acid Chemical compound OC(=O)CC(O)(C(O)=O)CC(O)=O KRKNYBCHXYNGOX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 150000005690 diesters Chemical class 0.000 description 3
- MTHSVFCYNBDYFN-UHFFFAOYSA-N diethylene glycol Chemical compound OCCOCCO MTHSVFCYNBDYFN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 description 3
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 3
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 3
- 238000012545 processing Methods 0.000 description 3
- QPFMBZIOSGYJDE-UHFFFAOYSA-N 1,1,2,2-tetrachloroethane Chemical compound ClC(Cl)C(Cl)Cl QPFMBZIOSGYJDE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- IKHGUXGNUITLKF-UHFFFAOYSA-N Acetaldehyde Chemical compound CC=O IKHGUXGNUITLKF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000005355 Hall effect Effects 0.000 description 2
- 229920001328 Polyvinylidene chloride Polymers 0.000 description 2
- GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N Titan oxide Chemical compound O=[Ti]=O GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000006096 absorbing agent Substances 0.000 description 2
- 239000002535 acidifier Substances 0.000 description 2
- 230000004913 activation Effects 0.000 description 2
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 2
- 125000005907 alkyl ester group Chemical group 0.000 description 2
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 description 2
- 238000000071 blow moulding Methods 0.000 description 2
- IKZZIQXKLWDPCD-UHFFFAOYSA-N but-1-en-2-ol Chemical compound CCC(O)=C IKZZIQXKLWDPCD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- WERYXYBDKMZEQL-UHFFFAOYSA-N butane-1,4-diol Chemical compound OCCCCO WERYXYBDKMZEQL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 description 2
- 239000003638 chemical reducing agent Substances 0.000 description 2
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 2
- 238000010276 construction Methods 0.000 description 2
- 230000001276 controlling effect Effects 0.000 description 2
- 239000003814 drug Substances 0.000 description 2
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 2
- 238000004049 embossing Methods 0.000 description 2
- 229960005191 ferric oxide Drugs 0.000 description 2
- 239000000945 filler Substances 0.000 description 2
- 238000010348 incorporation Methods 0.000 description 2
- 239000004615 ingredient Substances 0.000 description 2
- JVTAAEKCZFNVCJ-UHFFFAOYSA-N lactic acid Chemical compound CC(O)C(O)=O JVTAAEKCZFNVCJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 2
- 239000000178 monomer Substances 0.000 description 2
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 2
- 229920006267 polyester film Polymers 0.000 description 2
- CXMXRPHRNRROMY-UHFFFAOYSA-N sebacic acid Chemical compound OC(=O)CCCCCCCCC(O)=O CXMXRPHRNRROMY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 2
- 238000001228 spectrum Methods 0.000 description 2
- 239000003381 stabilizer Substances 0.000 description 2
- 229920001897 terpolymer Polymers 0.000 description 2
- 229920001169 thermoplastic Polymers 0.000 description 2
- 150000003609 titanium compounds Chemical class 0.000 description 2
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000003755 zirconium compounds Chemical class 0.000 description 2
- DNIAPMSPPWPWGF-VKHMYHEASA-N (+)-propylene glycol Chemical compound C[C@H](O)CO DNIAPMSPPWPWGF-VKHMYHEASA-N 0.000 description 1
- POILWHVDKZOXJZ-ARJAWSKDSA-M (z)-4-oxopent-2-en-2-olate Chemical compound C\C([O-])=C\C(C)=O POILWHVDKZOXJZ-ARJAWSKDSA-M 0.000 description 1
- YPFDHNVEDLHUCE-UHFFFAOYSA-N 1,3-propanediol Substances OCCCO YPFDHNVEDLHUCE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KTXWGMUMDPYXNN-UHFFFAOYSA-N 2-ethylhexan-1-olate;titanium(4+) Chemical compound [Ti+4].CCCCC(CC)C[O-].CCCCC(CC)C[O-].CCCCC(CC)C[O-].CCCCC(CC)C[O-] KTXWGMUMDPYXNN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004604 Blowing Agent Substances 0.000 description 1
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920001634 Copolyester Polymers 0.000 description 1
- FEWJPZIEWOKRBE-JCYAYHJZSA-N Dextrotartaric acid Chemical compound OC(=O)[C@H](O)[C@@H](O)C(O)=O FEWJPZIEWOKRBE-JCYAYHJZSA-N 0.000 description 1
- OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N Malonic acid Chemical compound OC(=O)CC(O)=O OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 101001034845 Mus musculus Interferon-induced transmembrane protein 3 Proteins 0.000 description 1
- 229920000007 Nylon MXD6 Polymers 0.000 description 1
- 229910019142 PO4 Inorganic materials 0.000 description 1
- ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N Phenol Chemical compound OC1=CC=CC=C1 ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N Phosphorus Chemical compound [P] OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910000831 Steel Inorganic materials 0.000 description 1
- NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N Sulfur Chemical compound [S] NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FEWJPZIEWOKRBE-UHFFFAOYSA-N Tartaric acid Natural products [H+].[H+].[O-]C(=O)C(O)C(O)C([O-])=O FEWJPZIEWOKRBE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ORLQHILJRHBSAY-UHFFFAOYSA-N [1-(hydroxymethyl)cyclohexyl]methanol Chemical compound OCC1(CO)CCCCC1 ORLQHILJRHBSAY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YIMQCDZDWXUDCA-UHFFFAOYSA-N [4-(hydroxymethyl)cyclohexyl]methanol Chemical compound OCC1CCC(CO)CC1 YIMQCDZDWXUDCA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UKLDJPRMSDWDSL-UHFFFAOYSA-L [dibutyl(dodecanoyloxy)stannyl] dodecanoate Chemical compound CCCCCCCCCCCC(=O)O[Sn](CCCC)(CCCC)OC(=O)CCCCCCCCCCC UKLDJPRMSDWDSL-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 238000005299 abrasion Methods 0.000 description 1
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 1
- 230000002411 adverse Effects 0.000 description 1
- 125000001931 aliphatic group Chemical group 0.000 description 1
- 239000000956 alloy Substances 0.000 description 1
- 229910045601 alloy Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910000410 antimony oxide Inorganic materials 0.000 description 1
- VYTFPXBKTXKJRQ-UHFFFAOYSA-K antimony(3+) ethene 2-hydroxyacetate Chemical compound [Sb+3].C=C.OCC([O-])=O.OCC([O-])=O.OCC([O-])=O VYTFPXBKTXKJRQ-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
- 239000003963 antioxidant agent Substances 0.000 description 1
- 238000013459 approach Methods 0.000 description 1
- 238000000149 argon plasma sintering Methods 0.000 description 1
- 235000013405 beer Nutrition 0.000 description 1
- 150000001558 benzoic acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 235000013361 beverage Nutrition 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-M bisulphate group Chemical group S([O-])(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 239000006085 branching agent Substances 0.000 description 1
- YHWCPXVTRSHPNY-UHFFFAOYSA-N butan-1-olate;titanium(4+) Chemical compound [Ti+4].CCCC[O-].CCCC[O-].CCCC[O-].CCCC[O-] YHWCPXVTRSHPNY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000006227 byproduct Substances 0.000 description 1
- 238000004364 calculation method Methods 0.000 description 1
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 1
- BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-N carbonic acid Chemical class OC(O)=O BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000002915 carbonyl group Chemical group [*:2]C([*:1])=O 0.000 description 1
- 150000001732 carboxylic acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 239000000919 ceramic Substances 0.000 description 1
- 235000015165 citric acid Nutrition 0.000 description 1
- 229920006026 co-polymeric resin Polymers 0.000 description 1
- 150000001869 cobalt compounds Chemical class 0.000 description 1
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 1
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 1
- 239000000356 contaminant Substances 0.000 description 1
- 238000000354 decomposition reaction Methods 0.000 description 1
- JVLRYPRBKSMEBF-UHFFFAOYSA-K diacetyloxystibanyl acetate Chemical compound [Sb+3].CC([O-])=O.CC([O-])=O.CC([O-])=O JVLRYPRBKSMEBF-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
- 239000012975 dibutyltin dilaurate Substances 0.000 description 1
- TVUBDAUPRIFHFN-UHFFFAOYSA-N dioxosilane;oxygen(2-);titanium(4+) Chemical compound [O-2].[O-2].[Ti+4].O=[Si]=O TVUBDAUPRIFHFN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RXCBCUJUGULOGC-UHFFFAOYSA-H dipotassium;tetrafluorotitanium;difluoride Chemical compound [F-].[F-].[F-].[F-].[F-].[F-].[K+].[K+].[Ti+4] RXCBCUJUGULOGC-UHFFFAOYSA-H 0.000 description 1
- 229940079593 drug Drugs 0.000 description 1
- 239000000975 dye Substances 0.000 description 1
- 238000002296 dynamic light scattering Methods 0.000 description 1
- 238000005868 electrolysis reaction Methods 0.000 description 1
- 230000032050 esterification Effects 0.000 description 1
- 238000005886 esterification reaction Methods 0.000 description 1
- 238000011156 evaluation Methods 0.000 description 1
- 239000012467 final product Substances 0.000 description 1
- 239000010419 fine particle Substances 0.000 description 1
- 239000003063 flame retardant Substances 0.000 description 1
- 235000011389 fruit/vegetable juice Nutrition 0.000 description 1
- YBMRDBCBODYGJE-UHFFFAOYSA-N germanium oxide Inorganic materials O=[Ge]=O YBMRDBCBODYGJE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000009477 glass transition Effects 0.000 description 1
- 230000005484 gravity Effects 0.000 description 1
- 229920001519 homopolymer Polymers 0.000 description 1
- WGCNASOHLSPBMP-UHFFFAOYSA-N hydroxyacetaldehyde Natural products OCC=O WGCNASOHLSPBMP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000012535 impurity Substances 0.000 description 1
- 239000003999 initiator Substances 0.000 description 1
- 239000004310 lactic acid Substances 0.000 description 1
- 235000014655 lactic acid Nutrition 0.000 description 1
- 238000003475 lamination Methods 0.000 description 1
- 238000001307 laser spectroscopy Methods 0.000 description 1
- 230000000670 limiting effect Effects 0.000 description 1
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 1
- 231100000053 low toxicity Toxicity 0.000 description 1
- 239000000314 lubricant Substances 0.000 description 1
- 229920002521 macromolecule Polymers 0.000 description 1
- UEGPKNKPLBYCNK-UHFFFAOYSA-L magnesium acetate Chemical class [Mg+2].CC([O-])=O.CC([O-])=O UEGPKNKPLBYCNK-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 235000011285 magnesium acetate Nutrition 0.000 description 1
- 230000014759 maintenance of location Effects 0.000 description 1
- 150000002690 malonic acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 239000011159 matrix material Substances 0.000 description 1
- 239000000155 melt Substances 0.000 description 1
- 229910001092 metal group alloy Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910001507 metal halide Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000005309 metal halides Chemical class 0.000 description 1
- 239000002923 metal particle Substances 0.000 description 1
- 239000003607 modifier Substances 0.000 description 1
- 239000002808 molecular sieve Substances 0.000 description 1
- KYTZHLUVELPASH-UHFFFAOYSA-N naphthalene-1,2-dicarboxylic acid Chemical compound C1=CC=CC2=C(C(O)=O)C(C(=O)O)=CC=C21 KYTZHLUVELPASH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RXOHFPCZGPKIRD-UHFFFAOYSA-N naphthalene-2,6-dicarboxylic acid Chemical compound C1=C(C(O)=O)C=CC2=CC(C(=O)O)=CC=C21 RXOHFPCZGPKIRD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002667 nucleating agent Substances 0.000 description 1
- KQJBQMSCFSJABN-UHFFFAOYSA-N octadecan-1-olate;titanium(4+) Chemical compound [Ti+4].CCCCCCCCCCCCCCCCCC[O-].CCCCCCCCCCCCCCCCCC[O-].CCCCCCCCCCCCCCCCCC[O-].CCCCCCCCCCCCCCCCCC[O-] KQJBQMSCFSJABN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000011368 organic material Substances 0.000 description 1
- 150000002901 organomagnesium compounds Chemical class 0.000 description 1
- BBJSDUUHGVDNKL-UHFFFAOYSA-J oxalate;titanium(4+) Chemical class [Ti+4].[O-]C(=O)C([O-])=O.[O-]C(=O)C([O-])=O BBJSDUUHGVDNKL-UHFFFAOYSA-J 0.000 description 1
- VTRUBDSFZJNXHI-UHFFFAOYSA-N oxoantimony Chemical compound [Sb]=O VTRUBDSFZJNXHI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PVADDRMAFCOOPC-UHFFFAOYSA-N oxogermanium Chemical compound [Ge]=O PVADDRMAFCOOPC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SVMGVNXXUVNGRK-UHFFFAOYSA-N oxomethylideneiron Chemical compound O=C=[Fe] SVMGVNXXUVNGRK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000002926 oxygen Chemical class 0.000 description 1
- 239000012785 packaging film Substances 0.000 description 1
- 229920006280 packaging film Polymers 0.000 description 1
- 235000019629 palatability Nutrition 0.000 description 1
- 238000003921 particle size analysis Methods 0.000 description 1
- 239000008188 pellet Substances 0.000 description 1
- 230000035515 penetration Effects 0.000 description 1
- 235000021317 phosphate Nutrition 0.000 description 1
- 150000003013 phosphoric acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 229910052698 phosphorus Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011574 phosphorus Substances 0.000 description 1
- 150000003018 phosphorus compounds Chemical class 0.000 description 1
- 229920003023 plastic Polymers 0.000 description 1
- 239000004033 plastic Substances 0.000 description 1
- 238000005498 polishing Methods 0.000 description 1
- 238000006068 polycondensation reaction Methods 0.000 description 1
- 239000002952 polymeric resin Substances 0.000 description 1
- 229920000166 polytrimethylene carbonate Polymers 0.000 description 1
- 238000004663 powder metallurgy Methods 0.000 description 1
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 description 1
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 1
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 1
- 230000001105 regulatory effect Effects 0.000 description 1
- 230000000717 retained effect Effects 0.000 description 1
- 238000012216 screening Methods 0.000 description 1
- 238000007493 shaping process Methods 0.000 description 1
- URGAHOPLAPQHLN-UHFFFAOYSA-N sodium aluminosilicate Chemical compound [Na+].[Al+3].[O-][Si]([O-])=O.[O-][Si]([O-])=O URGAHOPLAPQHLN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000021055 solid food Nutrition 0.000 description 1
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 1
- 238000010561 standard procedure Methods 0.000 description 1
- 239000010959 steel Substances 0.000 description 1
- 238000005482 strain hardening Methods 0.000 description 1
- 229910052717 sulfur Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011593 sulfur Substances 0.000 description 1
- 150000003467 sulfuric acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 230000003746 surface roughness Effects 0.000 description 1
- 229920003002 synthetic resin Polymers 0.000 description 1
- 239000011975 tartaric acid Substances 0.000 description 1
- 235000002906 tartaric acid Nutrition 0.000 description 1
- 239000002562 thickening agent Substances 0.000 description 1
- XOLBLPGZBRYERU-UHFFFAOYSA-N tin dioxide Chemical compound O=[Sn]=O XOLBLPGZBRYERU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910001887 tin oxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000003608 titanium Chemical class 0.000 description 1
- 239000004408 titanium dioxide Substances 0.000 description 1
- VXUYXOFXAQZZMF-UHFFFAOYSA-N titanium(IV) isopropoxide Chemical compound CC(C)O[Ti](OC(C)C)(OC(C)C)OC(C)C VXUYXOFXAQZZMF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052723 transition metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000003624 transition metals Chemical class 0.000 description 1
- 238000002834 transmittance Methods 0.000 description 1
- 238000009281 ultraviolet germicidal irradiation Methods 0.000 description 1
- 230000000007 visual effect Effects 0.000 description 1
- 230000002087 whitening effect Effects 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K3/00—Use of inorganic substances as compounding ingredients
- C08K3/34—Silicon-containing compounds
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K3/00—Use of inorganic substances as compounding ingredients
- C08K3/10—Metal compounds
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
- B29C—SHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
- B29C48/00—Extrusion moulding, i.e. expressing the moulding material through a die or nozzle which imparts the desired form; Apparatus therefor
- B29C48/022—Extrusion moulding, i.e. expressing the moulding material through a die or nozzle which imparts the desired form; Apparatus therefor characterised by the choice of material
- B29C48/023—Extruding materials comprising incompatible ingredients
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
- B29C—SHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
- B29C48/00—Extrusion moulding, i.e. expressing the moulding material through a die or nozzle which imparts the desired form; Apparatus therefor
- B29C48/25—Component parts, details or accessories; Auxiliary operations
- B29C48/285—Feeding the extrusion material to the extruder
- B29C48/288—Feeding the extrusion material to the extruder in solid form, e.g. powder or granules
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J3/00—Processes of treating or compounding macromolecular substances
- C08J3/20—Compounding polymers with additives, e.g. colouring
- C08J3/203—Solid polymers with solid and/or liquid additives
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K3/00—Use of inorganic substances as compounding ingredients
- C08K3/02—Elements
- C08K3/08—Metals
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K3/00—Use of inorganic substances as compounding ingredients
- C08K3/18—Oxygen-containing compounds, e.g. metal carbonyls
- C08K3/20—Oxides; Hydroxides
- C08K3/22—Oxides; Hydroxides of metals
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
- B29C—SHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
- B29C55/00—Shaping by stretching, e.g. drawing through a die; Apparatus therefor
- B29C55/02—Shaping by stretching, e.g. drawing through a die; Apparatus therefor of plates or sheets
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J2367/00—Characterised by the use of polyesters obtained by reactions forming a carboxylic ester link in the main chain; Derivatives of such polymers
- C08J2367/02—Polyesters derived from dicarboxylic acids and dihydroxy compounds
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K2201/00—Specific properties of additives
- C08K2201/002—Physical properties
- C08K2201/005—Additives being defined by their particle size in general
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
- Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
- Y10T428/13—Hollow or container type article [e.g., tube, vase, etc.]
- Y10T428/1352—Polymer or resin containing [i.e., natural or synthetic]
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
- Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
- Y10T428/13—Hollow or container type article [e.g., tube, vase, etc.]
- Y10T428/1352—Polymer or resin containing [i.e., natural or synthetic]
- Y10T428/1355—Elemental metal containing [e.g., substrate, foil, film, coating, etc.]
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
- Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
- Y10T428/13—Hollow or container type article [e.g., tube, vase, etc.]
- Y10T428/1352—Polymer or resin containing [i.e., natural or synthetic]
- Y10T428/1355—Elemental metal containing [e.g., substrate, foil, film, coating, etc.]
- Y10T428/1359—Three or more layers [continuous layer]
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
- Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
- Y10T428/13—Hollow or container type article [e.g., tube, vase, etc.]
- Y10T428/1352—Polymer or resin containing [i.e., natural or synthetic]
- Y10T428/1397—Single layer [continuous layer]
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Mechanical Engineering (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Manufacture Of Macromolecular Shaped Articles (AREA)
- Wrappers (AREA)
- Polyesters Or Polycarbonates (AREA)
- Containers Having Bodies Formed In One Piece (AREA)
- Packages (AREA)
- Bag Frames (AREA)
- Processes Of Treating Macromolecular Substances (AREA)
Description
Opis wynalazku
Przedmiotem wynalazku jest kompozycja żywicy poliestrowej przeznaczona do wytwarzania materiałów opakowaniowych. Wynalazek dotyczy również sposobu wprowadzania dużych ilości cząsteczek wychwytujących tlen do kompozycji żywicy poliestrowej.
Żywice termoplastyczne, takie jak poli(tereftalan etylenu) (PET) powszechnie stosuje się do wytwarzania materiałów opakowaniowych. PET obrabiany we właściwych warunkach daje wyroby o dużej wytrzymałości, o doskonałych własnościach barierowych wobec gazu. Żywność, napoje i leki mogą psuć się lub rozkładać pod wpływem kontaktu z tlenem. Zatem w celu wydłużenia dopuszczalnego okresu przechowywania i utrzymanie walorów smakowych produktów takich jak żywność, napoje i leki, zabezpieczenie barierowe zapewniane przez PET często uzupełnia się o dodatkowe warstwy materiału opakowaniowego lub o dodatek substancji wychwytujących tlen.
Dodanie folii będącej warstwą barierową dla gazu jest znane pod nazwą pakowania z zastosowaniem bariery pasywnej. Alkohol etylowinylowy (EVOH), poli(dichlorek winylidenu) (PVDC) i nylon MXD6 stanowią przykłady folii powszechnie stosowanych do tego celu, z uwagi na ich doskonałe własności barierowe wobec tlenu. Stosowanie oddzielnych warstw różnych materiałów nie jest jednakże korzystne, ponieważ podwyższa koszt opakowania, a nie zmniejsza poziomu tlenu już występującego wewnątrz opakowania.
Dodanie substancji wychwytujących tlen do żywicy PET jest znane pod nazwą pakowania z aktywną barierą. To podejście do zabezpieczania wrażliwych na tlen produktów jest dwukierunkowe: opakowanie zabezpiecza przed dotarciem tlenu z zewnątrz do produktu, a także absorbuje pewną część tlenu występującego w pojemniku oraz z wnętrza samego polimeru. W pewnych zastosowaniach, do opakowania wkłada się małe pakiety lub torebki zawierające substancje wychwytujące tlen, które następnie są przechowywane razem z żywnością. Stosowanie saszetek jest na ogół ograniczone do stałych pokarmów, gdzie saszetkę można łatwo wyjąć z artykułu spożywczego i nie połknąć jej przypadkowo. Konstrukcja saszetek i utrudnienie związane z ich wprowadzeniem do opakowania powoduje zwiększenie kosztów.
Jednym sposobem usunięcia tych wad saszetek jest wprowadzenie substancji wychwytującej bezpośrednio do ścianki opakowania do żywności. Można to zrobić umieszczając substancję wychwytującą w ściance z substancji wychwytującej lub przez umieszczenie substancji wychwytującej w oddzielnej warstwie pomiędzy innymi warstwami ścianki pojemnika. Należy podkreślić, że określenia ścianka boczna i ścianka odnoszą się także do przykrywki i denka pojemnika. Obecnie wprowadzenie substancji wychwytującej do ścianki pojemnika stosuje się w nieprzezroczystych tacach lub foliach opakowaniowych, w których substancja wychwytująca nie jest widoczna. W praktyce w tym rozwią zaniu moż na stosować dowolną substancję wychwytują c ą , ponieważ substancja wychwytująca nie jest widoczna. Jednakże pojemniki wymagające przezroczystości i bezbarwnoś ci dotychczas były ograniczone do substancji wychwytują cych typu organicznego, które zachowują przezroczystości po umieszczeniu w oddzielnej warstwie w ściance pojemnika. Zastosowanie organicznej substancji wychwytującej typu mono-warstwy lub w konstrukcji jednowarstwowej jest ograniczone przez koszt i ograniczenia wynikające z przepisów, z uwagi na własności samej organicznej substancji wychwytującej albo produkty uboczne reakcji wychwytywania.
Element w kosztach obejmuje logistyczne problemy napotykane przy stosowaniu substancji wychwytujących typu organicznego. W większości rozwiązań w celu aktywowania utleniającego się polimeru stosuje się katalizator na bazie metalu przejściowego. Wadą tej techniki jest to, że polimer zaczyna reagować z tlenem bezpośrednio po wytworzeniu opakowania. W konsekwencji, butelki trzeba natychmiast napełniać. W celu kompensacji wydajności wychwytu utraconej pomiędzy czasem od wykonania butelki do momentu napełnienia butelki stosuje się większe ilości substancji wychwytującej.
W innym rozwiązaniu, do aktywowania utleniającego się polimeru stosuje się napromienianie UV. Jednakże technika aktywacji UV jest względnie kosztowna, a używane inicjatory często nie są dopuszczone do stosowania w pakowaniu żywności. Opakowania projektowane dla piwa i soków są zaprojektowane specyficznie w celu zapobiegania penetracji UV, zatem aktywacja UV nie jest praktyczna dla pojemników, które blokują UV.
Alternatywą dla wizualnie dopuszczalnych materiałów organicznych jest zastosowanie oddzielnych cząstek wychwytujących w ściance bocznej pojemnika, takich jak sproszkowany zredukowany metal. Do wychwytywania tlenu w opakowaniach do żywności powszechnie stosuje się proszek zredukowanego żelaza. Żelazo reaguje z tlenem i tworzy tlenek żelaza. Większość zastosowań wykorzyPL 206 087 B1 stuje także sól i absorber wilgoci jako środki przyspieszające reakcję, w celu zwiększenia skuteczności proszku żelaza. Ponieważ reakcja zazwyczaj wymaga wody, kompozycja wychwytująca na bazie żelaza pozostaje nieaktywna aż do momentu wypełnienia opakowania i reakcję aktywuje woda pochodząca z zapakowanej zawartości, która migruje do polimeru i kontaktuje się z kompozycją wychwytującą.
Zastosowanie proszków wychwytujących w przezroczystych opakowaniach było dotychczas ograniczone przez własności estetyczne, szczególnie zamglenie i zabarwienie. Typowo w celu uzyskania wystarczającego wychwytu tlenu wymagana jest duża zawartość proszku żelaza, rzędu 500 - 5000 części na milion. Dotychczasowa wiedza i stan techniki obejmują zastosowanie największej możliwej wychwytującej powierzchni zewnętrznej tak, aby skuteczność i wydajność zwiększała się, a ilość dodanego żelaza była zminimalizowana. W praktyce, oznacza to zastosowanie dużej liczby małych cząstek. Niestety, dotychczasowe próby wytwarzania kompozycji żywicy mających duże zawartości małych cząstek żelaza do zastosowania w przezroczystych opakowaniach dawały w wyniku opakowania o słabych właściwościach optycznych. Jest to szczególnie widoczne, gdy kompozycję żywicy rozciąga się lub orientuje w dowolnym stopniu podczas formowania końcowego wyrobu, takiego jak butelki poliestrowe. Typowo, butelki wytwarzane z takich kompozycji żywicy są półprzezroczyste. Wartości zamglenia dla tych butelek są na ogół duże, brakuje przezroczystości i butelki są bardzo ciemne.
Zatem istnieje potrzeba opracowania materiałów opakowaniowych mających dopuszczalne parametry wizualne i zawierających aktywowane wychwytujące tlen kompozycje żywicy. Przedmiotem wynalazku jest wychwytująca tlen kompozycja żywicy znajdująca zastosowanie w pakowaniu oraz innych dziedzinach. Dokładniej, przedmiotem wynalazku jest służąca do produkcji folii, wychwytująca tlen, kompozycja żywicy poliestrowej o małym zamgleniu i minimalnym przyciemnieniu. Przedmiotem wynalazku jest ponadto sposób włączania dużych ilości cząstek wychwytujących tlen do służącej do produkcji folii kompozycji żywicy poliestrowej o małym zamgleniu i minimalnym przyciemnieniu.
Przedmiotem wynalazku jest kompozycja żywicy poliestrowej, zawierająca:
poliester służący do produkcji folii wybrany z grupy obejmującej poli(tereftalan etylenu), kopolimery tereftalanu etylenu, poli(naftalan etylenu), kopolimery naftalanu etylenu, poli(tereftalan butylenu), kopolimery tereftalanu butylenu, poli(tereftalan trimetylenu) lub kopolimery tereftalanu trimetylenu; i skuteczną ilość cząstek wychwytujących tlen zawierających co najmniej jeden pierwiastek wychwytujący tlen wybrany z grupy obejmującej wapń, magnez, skand, tytan, wanad, chrom, mangan, żelazo, kobalt, nikiel, miedź, srebro, cynk, cynę, glin, antymon, german, krzem, ołów, kadm, rod lub ich kombinacje, zdolny do reakcji z tlenem cząsteczkowym; przy czym cząstki mają rozkład wymiaru cząstki taki, że cząstki o wymiarze poniżej 25 mikronów nie przekraczają stężenia określonego wzorem ppm = 512,3 x d w którym ppm oznacza przybliżone stężenie cząstek o wymiarze poniżej 25 mikronów w częściach wagowych na milion, a d oznacza gęstość pozorną cząstek o wymiarze poniżej 25 mikronów w gramach na centymetr sześcienny.
Korzystnie, kompozycja zawiera poliester, który obejmuje poliestry liniowe lub poliestry rozgałęzione.
Korzystnie, kompozycja jako pierwiastek wychwytujący tlen zawiera żelazo.
Korzystnie, kompozycja zawiera cząstki wychwytujące tlen w skutecznej ilości od 50 do 2500 części wagowych na milion żywicy.
Korzystnie, kompozycja zawiera cząstki wychwytujące tlen o wymiarze cząstki w zakresie 20 do 70 mikronów.
Korzystnie, kompozycja zawiera cząstki o wymiarze poniżej 25 mikronów, o gęstości pozornej od 0,97 do 3,4 gramów na centymetr sześcienny.
Korzystnie, kompozycja zawiera cząstki o wymiarze poniżej 20 mikronów o gęstości pozornej od 0,97 do 3,4 gramów na centymetr sześcienny i nie przekraczają one stężenia 800 części wagowych na milion żywicy.
Korzystnie, kompozycja zawiera cząstki wychwytujące tlen wstępnie obrobione z zastosowaniem jednego lub więcej środków przyspieszających reakcję.
Korzystnie, kompozycja charakteryzuje się tym, że butelki wytwarzane z niej mają wartość zamglenia Hunter'a 10% lub mniej i zmianę wartości L* Hunter'a 0,4% lub mniej, w porównaniu z kontrolą, która nie zawiera cząstek wychwytujących tlen.
Korzystnie, kompozycja zawiera: poliester służący do produkcji folii; i
PL 206 087 B1 skuteczną ilość cząstek żelaza wychwytujących tlen, przy czym cząstki żelaza mają rozkład wymiaru cząstki taki, że cząstki o wymiarze poniżej 25 mikronów nie przekraczają stężenia 1250 części wagowych na milion żywicy.
Korzystnie, kompozycja zawiera cząstki o wymiarze poniżej 20 mikronów w stężeniu nie przekraczającym 800 części wagowych na milion żywicy.
Korzystnie, kompozycja zawiera poliester służący do produkcji folii i od 50 do 2500 części wagowych cząstek żelaza wychwytujących tlen na milion części wagowych żywicy, przy czym stężenie cząstek żelaza o wymiarze poniżej 25 mikronów nie przekracza 1250 części wagowych na milion żywicy.
Korzystnie, kompozycja zawiera cząstki o wymiarze poniżej 20 mikronów w stężeniu nie przekraczającym 500 części wagowych na milion żywicy.
Korzystnie, kompozycja charakteryzuje się tym, że butelki wytwarzane z niej mają wartość zamglenia Hunter'a 10% lub mniej i zmianę wartości L* Hunter'a 0,4% lub mniej, w porównaniu z kontrolą, która nie zawiera cząstek wychwytujących tlen, po rozciągnięciu do grubości od 0,28 mm do 0,41 mm (od 11 do 16 milicali).
Korzystnie, kompozycja zawiera od 50 do 2500 części wagowych cząstek żelaza na milion żywicy, przy czym wyroby przezroczyste z niej wytwarzane mają wartość zamglenia Hunter'a 10% lub mniej, i zmianę wartości L* Hunter'a 0,4% lub mniej w porównaniu z kontrolą, która nie zawiera cząstek wychwytujących tlen.
Korzystnie, kompozycja zawiera cząstki żelaza o rozkładzie wymiaru cząstki takim, że cząstki o wymiarze poni ż ej 25 mikronów nie przekraczają stężenia okreś lonego wzorem ppm = 512,3 x d w którym ppm oznacza przybliżone stężenie cząstek o wymiarze poniżej 25 mikronów w częściach wagowych na milion, a d oznacza gęstość pozorną cząstek o wymiarze poniżej 25 mikronów, w gramach na centymetr sześcienny.
Korzystnie, kompozycja zawiera: poliester służący do produkcji folii; i cząstki obejmujące cząstki wychwytujące tlen zdolne do reakcji z tlenem cząsteczkowym, przy czym cząstki mają rozkład wymiaru cząstki taki, że cząstki o wymiarze poniżej 25 mikronów nie przekraczają stężenia określonego wzorem ppm = 512,3 x d w którym ppm oznacza przybliżone stężenie cząstek o wymiarze poniżej 25 mikronów w częściach wagowych na milion, a d oznacza gęstość pozorną cząstek o wymiarze poniżej 25 mikronów w gramach na centymetr sześcienny.
Korzystnie, kompozycja zawiera: poliester służący do produkcji folii; i skuteczną ilość cząstek wychwytujących tlen zawierających co najmniej jeden pierwiastek wychwytujący tlen, zdolny do reakcji z tlenem cząsteczkowym; przy czym cząstki mają rozkład wymiaru cząstki taki, że w kompozycji występują cząstki o wymiarach w zakresie od 25 do 38 mikronów, a także cząstki o wymiarach w zakresie od 38 do 45 mikronów, a dodatkowo cząstki o wymiarze poniżej 25 mikronów nie przekraczają stężenia określonego wzorem ppm = 512,3 x d w którym ppm oznacza przybliżone stężenie cząstek o wymiarze poniżej 25 mikronów w częściach wagowych na milion, a d oznacza gęstość pozorną cząstek o wymiarze poniżej 25 mikronów w gramach na centymetr sześcienny. Korzystnie, kompozycja zawiera:
poliester służący do produkcji folii; i skuteczną ilość cząstek wychwytujących tlen zawierających co najmniej jeden pierwiastek wychwytujący tlen, zdolny do reakcji z tlenem cząsteczkowym; przy czym cząstki mają rozkład wymiaru cząstki taki, że w kompozycji występują cząstki o wymiarach w zakresie od 38 do 45 mikronów, a także cząstki o wymiarach w zakresie od 45 do 75 mikronów, a dodatkowo cząstki o wymiarze poniżej 25 mikronów nie przekraczają stężenia określonego wzorem ppm = 512,3 x d w którym ppm oznacza przybliżone stężenie cząstek o wymiarze poniżej 25 mikronów w częściach wagowych na milion, a d oznacza gęstość pozorną cząstek o wymiarze poniżej 25 mikronów w gramach na centymetr sześcienny.
Korzystnie, kompozycja zawiera: poliester służący do produkcji folii; i
PL 206 087 B1 skuteczną ilość cząstek wychwytujących tlen zawierających co najmniej jeden pierwiastek wychwytujący tlen, zdolny do reakcji z tlenem cząsteczkowym; przy czym cząstki mają rozkład wymiaru cząstki taki, że w kompozycji występują cząstki o wymiarach w zakresie od 25 do 38 mikronów, a także cząstki o wymiarach w zakresie od 38 do 75 mikronów, a dodatkowo cząstki o wymiarze poniżej 25 mikronów nie przekraczają stężenia określonego wzorem ppm = 512,3 x d w którym ppm oznacza przybliżone stężenie cząstek o wymiarze poniżej 25 mikronów w częściach wagowych na milion, a d oznacza gęstość pozorną cząstek o wymiarze poniżej 25 mikronów w gramach na centymetr sześcienny.
Korzystnie, kompozycja zawiera: poliester służący do produkcji folii; i skuteczną ilość cząstek wychwytujących tlen zawierających co najmniej jeden pierwiastek wychwytujący tlen, zdolny do reakcji z tlenem cząsteczkowym; przy czym cząstki mają rozkład wymiaru cząstki taki, że w kompozycji występują cząstki o wymiarach w zakresie od 25 do 45 mikronów, a także cząstki o wymiarach w zakresie od 45 do 75 mikronów, a dodatkowo cząstki o wymiarze poniżej 25 mikronów nie przekraczają stężenia określonego wzorem ppm = 512,3 x d w którym ppm oznacza przybliżone stężenie cząstek o wymiarze poniżej 25 mikronów w częściach wagowych na milion, a d oznacza gęstość pozorną cząstek o wymiarze poniżej 25 mikronów w gramach na centymetr sześcienny.
Przedmiotem wynalazku jest również sposób wprowadzania dużych ilości cząstek wychwytujących tlen do kompozycji żywicy poliestrowej służącej do produkcji folii o małym zamgleniu, w którym przeprowadza się etapy:
dostarczenia skutecznej ilości cząstek wychwytujących tlen, zawierających co najmniej jeden pierwiastek wychwytujący tlen zdolny do reakcji z tlenem cząsteczkowym, i cząstki wychwytujące tlen zawierają utleniające się formy pierwiastków wybranych z grupy obejmującej wapń, magnez, skand, tytan, wanad, chrom, mangan, żelazo, kobalt, nikiel, miedź, srebro, cynk, cynę, glin, antymon, german, krzem, ołów, kadm, rod lub ich kombinacje, przy czym cząstki mają rozkład wymiaru cząstki taki, że cząstki o wymiarze poniżej 25 mikronów nie przekraczają stężenia określonego wzorem ppm = 512,3 x d w którym ppm oznacza przybliżone stężenie cząstek o wymiarze poniżej 25 mikronów w częściach wagowych na milion, a d oznacza gęstość pozorną cząstek o wymiarze poniżej 25 mikronów, w gramach na centymetr sześcienny;
dodania tych cząstek wychwytujących tlen do kompozycji żywicy poliestrowej podczas jednego lub więcej etapów procesu polimeryzacji poliestru w fazie stopionej, przy czym żywica poliestrowa jest wybrana z grupy obejmującej poli(tereftalan etylenu), kopolimery tereftalanu etylenu, poli(naftalan etylenu), kopolimery naftalanu etylenu, poli(tereftalan butylenu), kopolimery tereftalanu butylenu, poli(tereftalan trimetylenu) lub kopolimery tereftalanu trimetylenu;
po polimeryzacji i przed peletkowaniem;
polimeryzacji poliestru w fazie stałej; oraz wytłaczania.
Korzystnie, na etapie dodania cząstek wychwytujących tlen do kompozycji żywicy poliestrowej uzyskuje się przedmieszkę żywicy wychwytującej tlen; przy czym sposób ponadto obejmuje etap dodawania przedmieszki do dodatkowej żywicy.
Korzystnie, stosuje się cząstki o wymiarze poniżej 25 mikronów o gęstości pozornej od 0,96 do 3,4 gramów na centymetr sześcienny.
Korzystnie, stosuje się cząstki o wymiarze poniżej 20 mikronów o gęstości pozornej od 0,96 do 3,4 gramów na centymetr sześcienny i nie przekraczając stężenia 800 części wagowych na milion żywicy.
Przedmiotem wynalazku jest służąca do produkcji folii, wychwytująca tlen kompozycja żywicy poliestrowej. Odpowiednie polimery termoplastyczne do zastosowania według niniejszego wynalazku obejmują poliestry liniowe, takie jak poli(tereftalan etylenu), poli(tereftalan butylenu), poli(tereftalan trimetylenu) i poli(naftalan etylenu) lub kopolimery poliestru.
Zrozumiałe jest, że polimer służący do produkcji folii obejmuje materiały nadające się do przetworzenia w folię lub arkusz. Jednakże zakres niniejszego wynalazku nie jest ograniczony do folii i arkuszy. Z kompozycji według wynalazku można wytwarzać również ścianki butelki, tace, podstawki pojemniki lub pokrywki. Ścianki pojemników takich jak butelki dmuchane i kształtowane termicznie
PL 206 087 B1 tace można traktować jak folie lub arkusze, które przetwarza się w kształt pojemnika. Podstawy i pokrywki pojemników uważa się także za ścianki pojemnika.
Polimery stosowane według niniejszego wynalazku można wytworzyć stosując typowe sposoby polimeryzacji dobrze znane w dziedzinie. Polimery i kopolimery poliestrowe można wytworzyć metodą polimeryzacji w fazie stopionej obejmującej reakcję diolu z kwasem dikarboksylowym lub jego odpowiednim diestrem. Można także stosować różne kopolimery uzyskane dzięki zastosowaniu wielu dioli oraz dikwasów. Homopolimery są to polimery zawierające powtarzalne jednostki tylko jednej kompozycji chemicznej. Kopolimery są to polimery o dwóch lub więcej chemicznie różnych powtarzających się jednostkach w tej samej makrocząsteczce. Różnorodność powtarzających się jednostek zależy od liczby różnych typów monomerów występujących w początkowej mieszaninie reakcyjnej podczas polimeryzacji. W przypadku poliestrów, kopolimery powstają po poddaniu reakcji jednego lub więcej dioli z dikwasem lub wieloma dikwasami i czasem okreś la się je jako terpolimery.
Jednym korzystnym poliestrem jest poli(tereftalan etylenu) (PET) utworzony na drodze reakcji w przybliżeniu stechiometrycznie 1:1 kwasu tereftalowego lub jego estru, z glikolem etylenowym. Innym korzystnym poliestrem jest poli(naftalan etylenu) (PEN) utworzony na drodze reakcji w przybliżeniu stechiometrycznie 1:1 do 1:1,6 kwasu naftalenodikarboksylowego lub jego estru, z glikolem etylenowym. Jeszcze innym korzystnym poliestrem jest poli(tereftalan butylenu) (PBT). Korzystne są także kopolimery PET, kopolimery PEN i kopolimery PBT. Specyficznie ko- i terpolimery interesujące według wynalazku obejmują PET z kombinacją kwasu izoftalowego lub jego diestru, kwasu 2,6-naftalowego lub jego diestru i/lub cykloheksanodimetanolu.
Reakcja estryfikacji lub polikondensacji kwasu karboksylowego lub estru z glikolem typowo zachodzi w obecności katalizatora. Odpowiednie katalizatory obejmują między innymi tlenek antymonu, trioctan antymonu, glikolan etylenowy antymonu, związek magnezoorganiczny, tlenek cyny, alkoholany tytanu, dilaurynian dibutylocyny i tlenek germanu. Te katalizatory można stosować w połączeniu z octanami lub benzoesanami cynku, manganu lub magnezu. Korzystne są katalizatory zawierające antymon.
Innym korzystnym poliestrem jest poli(tereftalan trimetylenu) (PTT). Można go wytworzyć metodą np. poddania reakcji 1,3-propanodiolu z co najmniej jednym dikwasem aromatycznym lub jego estrem alkilowym. Korzystne dikwasy i estry alkili obejmują kwas tereftalowy (TPA) lub tereftalan dimetylu (DMT). Zgodnie z tym, PTT korzystnie zawiera co najmniej 80 procent molowych albo TPA albo DMT. Inne diole, które można kopolimeryzować z wytworzeniem takiego poliestru obejmują np. glikol etylenowy, glikol dietylenowy, 1,4-cykloheksano-dimetanol i 1,4-butandiol. Kwasy aromatyczne i alifatyczne, które moż na stosować jednocześ nie w celu wytworzenia kopolimeru obejmują np. kwas izoftalowy i kwas sebacynowy.
Katalizatory korzystne do wytwarzania PTT obejmują związki tytanu i cyrkonu. Odpowiednie katalityczne związki tytanu obejmują między innymi alkilany tytanu i ich pochodne, sole kompleksowe tytanu, kompleksy tytanu z kwasami hydroksykarboksylowymi, ko-precypitaty ditlenek krzemu - ditlenek tytanu i hydratowany, zawierający zasadę, ditlenek tytanu. Specyficzne przykłady obejmują tytanian tetra-(2-etyloheksylu), tytanian tetrastearylu, diizopropoksy-bis(acetylo-acetoniano)tytan, di-n-butoksy-bis(trietanolo-aminato)tytan, tytanian tributylomonoacetylu, tytanian triizopropylomonoacetylu, tytanian kwasu tetrabenzoesowego, alkaliczne szczawiany i maloniany tytanu, heksafluorotytanian potasu i kompleksy tytanu z kwasem winowym, kwasem cytrynowym lub kwasem mlekowym. Korzystne katalityczne związki tytanu obejmują tetrabutylan tytanu i tetraizopropylan tytanu. Można także stosować odpowiednie związki cyrkonu.
Polimer może także zawierać małe ilości związków fosforu, takich jak fosforany i katalizatora takiego jak związek kobaltu, który nadaje niebieski odcień.
Po opisanej powyżej polimeryzacji w fazie stopionej można prowadzić etap krystalizacji, a następnie etap polimeryzacji w fazie stałej (SSP), w celu osiągnięcia lepkości wewnętrznej koniecznej do produkcji butelek. Krystalizację i polimeryzację można prowadzić w reaktorze bębnowym typu suszarni, w sposób periodyczny. Alternatywnie, krystalizację i polimeryzację można prowadzić w ciągłym procesie w stanie stałym, dzięki czemu polimer przepływa z jednego naczynia do innego po jego wstępnie określonej obróbce w każdym naczyniu.
Warunki krystalizacji korzystnie obejmują temperaturę od 100°C do 150°C. Warunki polimeryzacji w fazie stałej korzystnie obejmują temperaturę od 200°C do 232°C i korzystniej od 215°C do 232°C. Polimeryzację w fazie stałej można prowadzić przez czas wystarczający do zwiększenia lepkości wewnętrznej do pożądanego poziomu, który będzie zależał od zastosowania. Dla typowego
PL 206 087 B1 zastosowania w produkcji butelek, korzystna lepkość wewnętrzna wynosi od 0,65 do 1,0 decylitra/gram, co określa się według normy ASTM D-4603-86 w temperaturze 30°C w mieszaninie 60/40 wagowo fenolu i tetrachloroetanu. Czas wymagany do osiągnięcia tej lepkości może wynosić od 8 do 21 godzin.
W jednym rozwiązaniu, polimer służący do produkcji folii może zawierać przetworzony poliester lub materiały pochodzące z przetworzonego poliestru, takie jak monomery poliestru, katalizatory oraz oligomery.
Co najmniej jedna ścianka pojemnika zawiera powierzchnię wychwytującą. Istnieją technologie, które umożliwiają umieszczenie cząstek wychwytujących tlen na jednej powierzchni ścianki pojemnika. Np. jeśli powierzchnia kontaktu folii lub ścianki jest powierzchnią sąsiadującą z pakowaną substancją, substancja wychwytująca tlen może korzystnie być zlokalizowana w materiale na powierzchni kontaktu. Przykłady tych technologii obejmują między innymi laminowanie, współwytłaczanie, współwtryskiwanie itp. Przykłady technologii umożliwiających umieszczenie populacji cząstek ujawniono ponadto w opisach patentowych St. Zjedn. Ameryki nr 5153038, 6413600, 4525134, 4439493 i 4436778, które niniejszym załącza się tu w całości na zasadzie odsyłacza. Obecnie stwierdzono, że stosując te technologie do folii lub ścianek można wprowadzać duże ilości cząstek. Konkretna powierzchnia, w której umieszcza się populację cząstek jest określana tu jako powierzchnia wychwytująca.
Powierzchnia wychwytująca zawiera populację cząstek obejmującą cząstki wychwytujące tlen. Grubości powierzchni wychwytującej mierzy się w przekroju poprzecznym poprzez pomiar ścianki pojemnika od powierzchni ścianki od strony zawartości opakowania do zewnętrznej krawędzi ścianki, rozpoczynając od pierwszej wychwytującej tlen cząstki i kończąc po zliczeniu 95% cząstek wychwytujących tlen. Grubości powierzchni wychwytującej w jednowarstwowej folii lub pojemniku obejmują grubości folii lub ścianki pojemnika. W ściance pojemnika, która nie jest jednowarstwowa, grubości powierzchni wychwytującej będą znacznie mniejsze niż grubości ścianki. Grubością powierzchni wychwytującej laminowanej ścianki jest grubość warstwy ścianki zawierającej co najmniej 95 procent populacji cząstek. W foliach lub ściankach wielowarstwowych, w których warstwy mieszanki przy powierzchni wewnętrznej, takiej jak ta utworzona przez współwytłaczanie, grubością powierzchni wychwytującej jest grubość przekroju poprzecznego warstwy zawierającej co najmniej 95 procent populacji cząstek.
W przypadku dwóch lub więcej oddzielnych powierzchni wychwytujących, grubość powierzchni wychwytującej jest zmniejszona o grubość powierzchni niewychwytującej lub powierzchni niewychwytujących znajdujących się pomiędzy wewnętrzną i najbardziej zewnętrzną powierzchnią wychwytującą. Jest to przypadek struktury A/B/A, w której A zawiera populację. Grubością powierzchni wychwytującej jest grubość A+B+A-B. W przypadku struktury A/B/A/B, grubością jest nadal A+B+A-B. Stosując takie same zasady, w strukturze B/A/B/A/B grubością jest A+B+A-B. Struktura A/B/A/B/A ma grubość populacji 3 x A - 2 x B.
Populacja cząstek zawiera cząstki wychwytujące tlen, jak również dowolne inne składniki pojemnika, takie jak te omówione tu, które występują w postaci oddzielnych cząstek.
Odpowiednie cząstki wychwytujące tlen obejmują co najmniej jedną substancję zdolną do reakcji z tlenem cząsteczkowym. Korzystnie wybiera się substancje, które nie reagują z tlenem tak szybko, że wykorzystanie materiałów staje się niewykonalne. Zatem korzystne są trwałe, wychwytujące tlen materiały, które nie wybuchają ani nie palą się łatwo po skontaktowaniu z tlenem cząsteczkowym. Z punktu widzenia bezpieczeństwa żywności, korzystne są materiały o małej toksyczności, jednakże przy właściwych środkach ostrożności, nie jest to ograniczeniem. Cząstki nie powinny wpływać szkodliwie na właściwości organoleptyczne produktu końcowego. Korzystnie, cząstki wychwytujące tlen zawierają pierwiastek wychwytujący tlen wybrany z grupy obejmującej wapń, magnez, skand, tytan, wanad, chrom, mangan, żelazo, kobalt, nikiel, miedź, cynk, srebro, cynę, glin, antymon, german, krzem, ołów, kadm, rod i ich kombinacje. Korzystniej, cząstki wychwytujące tlen zawierają pierwiastek wychwytujący tlen wybrany z grupy obejmującej wapń, magnez, tytan, wanad, mangan, żelazo, kobalt, nikiel, miedź, cynk lub cynę. Nawet korzystniej, cząstki wychwytujące tlen zawierają żelazo. Zrozumiałe będzie, że te wychwytujące tlen pierwiastki mogą występować w postaci mieszanin, w związkach takich jak tlenki i sole, a także w połączeniu z innymi pierwiastkami, z ograniczeniem, że pierwiastki wychwytujące tlen zachowują zdolność do reakcji z tlenem cząsteczkowym. Odpowiednie są także stopy metali zawierające co najmniej jeden pierwiastek wychwytujący tlen. Cząstki wychwytujące tlen mogą zawierać zanieczyszczenia, które nie wpływają na praktyczne zastosowania.
Wiadomo w dziedzinie, że pewne substancje przyspieszają reakcję wychwytywania tlenu. W korzystnym rozwiązaniu według niniejszego wynalazku, cząstki wychwytujące tlen są wstępnie obrobione
PL 206 087 B1 z zastosowaniem jednego lub więcej środków przyspieszających reakcję, które ułatwiają reakcję wychwytywania tlenu. Można stosować dowolne środki przyspieszające reakcję znane w dziedzinie.
W jednym rozwi ą zaniu wedł ug niniejszego wynalazku, cząstki wychwytujące tlen zawierają ż elazo. Żelazo reaguje z tlenem działając jako substancja wychwytująca tlen. Można stosować metaliczne żelazo lub stopy lub mieszaniny zawierające metaliczne żelazo. Ponadto, należy rozumieć, że żelazo metaliczne może zawierać zanieczyszczenia, które nie wpływają na praktyczne zastosowania sposobu według niniejszego wynalazku.
Dostępne są co najmniej trzy typy proszków metalicznego żelaza: żelazo elektrolityczne, gąbczaste oraz karbonylowe. Żelazo elektrolityczne uzyskuje się poprzez elektrolizę tlenku żelaza i jest dostępne w postaci wyżarzonej i niewyżarzonej np. z firmy OM Group Inc. Gąbczaste żelazo jest dostępne np. z firmy North American Hoganas Inc. Istnieją co najmniej dwa typy żelaza gąbczastego, gąbczaste żelazo zredukowane wodorem i gąbczaste żelazo zredukowane monotlenkiem węgla. Proszek żelaza karbonylowego jest dostępny np. z firmy Reade Advanced Materials. Wytwarza się je stosując proces rozkładu karbonylu.
Zależnie od wybranego typu żelaza, cząstki mogą zmieniać się w szerokim zakresie pod względem czystości, powierzchni zewnętrznej i kształtu cząstki. Poniższe nieograniczające przykłady typowych właściwości podano tu w celu ilustracji przykładowych odmian, które można napotkać. Elektrolityczne żelazo jest znane ze swojej dużej czystości i dużej powierzchni zewnętrznej. Cząstki są dendrytyczne. Cząstki żelaza karbonylowego są w zasadzie jednorodnymi kulami i mogą mieć czystość aż do 99,5 procent. Gąbczaste żelazo zredukowane monotlenkiem węgla typowo ma powierzchnię zewnętrzną około 95 metrów kwadratowych na kilogram (m2/kg), podczas gdy zredukowane wodorem gąbczaste żelazo typowo ma powierzchnię zewnętrzną około 200 m2/kg. Gąbczaste żelazo może zawierać małe ilości innych pierwiastków, np. węgla, siarki, fosforu, krzemu, magnezu, glinu, tytanu, wanadu, manganu, wapnia, cynku, niklu, kobaltu, chromu i miedzi. Korzystne jest gąbczaste żelazo zredukowane monotlenkiem węgla.
Cząstki wychwytujące tlen występują w ilości skutecznej do odpowiedniej zdolności wychwytywania tlenu. Jeśli zastosuje się zbyt małą liczbę cząstek wychwytujących tlen, zbyt dużo tlenu może przenikać poprzez ściankę pojemnika bez wychwycenia. Ilość wymagana dla odpowiedniej zdolności wychwytywania tlenu zależy od takich czynników jak zastosowanie, typ zastosowanego polimeru, pożądane zabezpieczenie barierowe dla ilości gazu, typ cząstek wychwytujących tlen, wymiar cząstek wychwytujących tlen i zawartość wilgoci pakowanego materiału.
Stwierdzono, że pojemniki takie jak folia lub butelka zawierające aż do 12000 części cząstek wychwytujących tlen na milion części wagowych żywicy (1,2 procent wagowych) mogą mieć dopuszczalne właściwości zabarwienia. Należy rozumieć, że w zastosowaniach, w których zabarwienie nie jest cechą najważniejszą, ilość cząstek wychwytujących tlen lub innych może być znacznie większa. Ponadto charakterystykę populacji cząstek, która jest konieczna do praktycznego zastosowania sposobu według niniejszego wynalazku podano poniżej.
Korzystnie, liczba cząstek wychwytujących tlen na powierzchni wychwytującej nie przekracza stężenia (1 x 107 cząstek + (t/25,4)) na centymetr sześcienny polimeru, w którym T oznacza grubość powierzchni wychwytującej w mikrometrach. Korzystniej, liczba cząstek na powierzchni wychwytującej nie przekracza stężenia (0,8 x 107 cząstki + (T/25,4)) na centymetr sześcienny polimeru, w którym T oznacza grubość powierzchni wychwytującej w mikrometrach. Nawet korzystniej, liczba cząstek na powierzchni wychwytującej nie przekracza stężenia (0,6 x 107 cząstek + (T/25,4)) na centymetr sześcienny polimeru, w którym T oznacza grubość powierzchni wychwytującej w mikrometrach.
Odwołania w opisie i zastrzeżeniach patentowych nie przekraczające stężenia 1,0 x 107 w zamiarach obejmują mniejsze ilości cząstek, zależnie od ilości, która jest korzystna. Korzystnie, duże ilości cząstek dodaje się do żywicy i wpływ na wartość L* zostaje zminimalizowana. Można to przeprowadzić przez wybranie rozkładu wymiaru cząstki populacji cząstek i kontrolowanie ogólnej liczby cząstek, w celu utrzymania jej poniżej pewnej wartości maksymalnej na jednostkę objętość polimeru. Ta maksymalna wartość odnosi się do grubości żywicy wychwytującej.
Kompozycja według niniejszego wynalazku może ewentualnie następnie zawierać jeden lub więcej znanych w dziedzinie środków przyspieszających reakcję w celu ułatwienia reakcji wychwytywania tlenu. Przykłady znanych środków przyspieszających reakcję ujawniono w opisach patentowych St. Zjedn. Ameryki nr 5744056 i 5885481, które niniejszym załącza się tu w całości na zasadzie odsyłacza. Odpowiednie środki opisano w zróżnicowany sposób, jako higroskopijne materiały, elektrolityczne środki zakwaszające, nie-elektrolityczne środki zakwaszające, halogenki metali, siarczany mePL 206 087 B1 tali, bisiarczany metali i sole. Środki przyspieszające reakcję można dodawać do polimeru stopionego lub podczas wytłaczania.
Kompozycja żywicy poliestrowej może ewentualnie ponadto zawierać jeden lub więcej składników wybranych z grupy obejmującej modyfikatory działania, lubrykanty powierzchni, środki zagęszczające, stabilizatory, środki pomocnicze do krystalizacji, antyutleniacze, środki absorbujące światło ultrafioletowe, katalizatorów substancję dezaktywującą, barwniki, środki zarodkujące, środki redukujące na bazie acetaldehydu, środki redukujące ponowne nagrzewanie, wypełniacze, środki rozgałęziające, środki do przedmuchiwania, przyspieszacze itp.
Zrozumiałe będzie, że jeśli wymienione powyżej ewentualne składniki utrzymują ich oddzielne własności wewnątrz żywicy, a ponadto stanowią one część populacji cząstek jak zdefiniowano tu.
Duże zawartości cząstek można wprowadzać do kompozycji żywicy poliestrowej, jednocześnie minimalizując zwiększenie ciemnego zabarwienia, co odpowiada zmniejszeniu wartości L*. Cząstki można zmieszać z polimerem termoplastycznym podczas lub po polimeryzacji, ze stopionym polimerem lub z kształtowanym proszkiem lub peletkami, z których wytwarza się wyroby kształtowane wtryskowo lub z których odlewa się folię lub arkusze. Zgodnie z tym, cząstki można dodawać podczas dowolnego etapu procesu, tak jak podczas polimeryzacji w fazie stopionej, po polimeryzacji w fazie stopionej (po polimeryzacji) lecz przed peletkowaniem, podczas polimeryzacji w stanie stałym i podczas wytłaczania. Alternatywnie można wytworzyć przedmieszkę żywicy wychwytującej tlen, a następnie zmieszać lub mieszać z dodatkową żywicą. Korzystnie, przedmieszka zawiera względnie dużą ilość cząstek, a pożądane stężenie cząstek w produkcie polimerycznym osiąga się przez zmieszanie lub wymieszanie przedmieszki z dodatkową ilością żywicy.
Pojemnik wytworzony z kompozycji żywicy poliestrowej według niniejszego wynalazku korzystnie posiada zarówno skuteczne właściwości wychwytywania tlenu i dopuszczalne właściwości optyczne. Właściwości optyczne polimerów zależą zarówno od stopnia krystaliczności, jak i faktycznej struktury polimeru. Przezroczystość określa się jako możliwość oglądania przedmiotów poprzez próbkę. Przepuszczalność bada się metodą przepuszczania światła. Przezroczystość mierzy się jako ilość nieodchylonego światła. Innymi słowy, przezroczystość odnosi się do wyjściowej intensywności przypadkowego napromienienia minus całe światło zaabsorbowane, rozproszone lub utracone poprzez dowolne inne środki.
Wiele polimerów jest przezroczystych, lecz polimery które są przezroczyste dla światła widzialnego mogą stać się nieprzezroczyste jako wynik obecności dodatków takich jak wypełniacze, stabilizatory, substancje zapobiegające zapaleniu, wilgoć i gazy. Nieprzezroczystość wynika z rozpraszania światła występującego wewnątrz materiału. Rozpraszanie światła zmniejsza kontrast pomiędzy światłem, ciemnością i innymi zabarwionymi częściami przedmiotów widocznymi poprzez materiał i powoduje bielenie lub zamglenie przezroczystego obrazu. Zamglenie jest miarą ilości światła odchylonego od kierunku transmitancji światła o co najmniej 2,5 stopnia.
Zabarwienie i jasność wyrobu z poliestru można obserwować wizualnie, a można także ilościowo określić stosując urządzenie HunterLab ColorQuest Spectrometer. To urządzenie wykorzystuje oznaczenia 1976 CIE a*, b* i L* zabarwienia i jasności. Współrzędna a* określa oś zabarwienia, na której zwiększenie wartości odpowiada przechodzeniu w kierunku czerwonego końca widma barw, a zmniejszanie wartości odpowiada przechodzeniu w kierunku zielonego końca. Współrzędna b* określa drugą oś zabarwienia, na której zwiększanie wartości odpowiada przechodzeniu w kierunku żółtego końca widma, a zmniejszanie wartości odpowiada przechodzeniu w kierunku niebieskiego końca. Większe wartości L* wskazują zwiększoną jasność materiału.
Na ogół, dopuszczalne zabarwienie wyrobu, takiego jak butelka lub folia, określa się wizualnie. Jednakże, urządzenie HunterLab ColorQuest Spectrometer może ilościowo wskazać wartość L* wyrobu lub żywicy. Ten pomiar ilościowy określa się tu terminem wartości transmisji Hunter'a L* lub tylko L*.
Wiadomo w dziedzinie, że rozciągnięta folia często ma niższe L* lub jest ciemniejsza, niż jej nierozciągnięty odpowiednik. Zatem pomiary L* prowadzono na rozciągniętych i nierozciągniętych ściankach pojemników oraz poprzez samą butelkę.
Ścianka pojemnika może obejmować nierozciągnięte folie lub arkusze. Wytwarzanie folii i arkuszy jest znane w dziedzinie i do otrzymania folii można stosować dowolną spośród wielu odpowiednich technik.
Pojemnik może także obejmować butelki roztłaczane z tabletek. Półwyrób jest określoną strukturą, którą roztłacza się w formie, uzyskując butelkę. W innym przypadku pojemnik może zawierać folię, woreczki lub inny materiał opakowaniowy.
PL 206 087 B1
Na ogół, butelki poliestrowe wytwarza się w procesach kształtowania przez dmuchanie, prowadzonych przez ogrzewanie półwyrobu powyżej temperatury zeszklenia poliestru, umieszczenie rozgrzanego półwyrobu w formie w kształcie pożądanej butelki, wdmuchnięcie powietrza do półwyrobu w celu wymuszenia przyjęcia przez półwyrób kształtu formy i wyjęcie ukształtowanej butelki z formy na taśmę przenośnika.
Dwa czynniki, które należy uwzględniać przy dokładnych pomiarach L* rozciągniętego materiału i porównaniu z wartościami L* obejmują zmierzoną grubość wyrobu i wielkość otworu do wdmuchiwania.
Optymalną wielkość otworu do wdmuchiwania określa się w oparciu o zamglenie. W celu ustalenia właściwej temperatury i czasu przetwarzania, oraz uzyskania najniższej wartości zamglenia uwzględniając tylko proces krystalizacji żywicy poliestrowej, konstruuje wykres wielkości otworu do wdmuchiwania. Wykres wielkości otworu do wdmuchiwania wskazuje zamglenie jako funkcję czasu wystawienia półwyrobu na działanie ciepła. Wykres zazwyczaj konstruuje się wykreślając izotermy i ogrzewają c każ dy półwyrób w takiej samej temperaturze dla róż nych dł ugoś ci czasu. Nastę pnie ogrzewaną półwyrób rozciąga się i przeprowadza się pomiar zamglenia na rozciągniętej części. Wybiera się kilka różnych temperatur. Na ogół, żywice będą miały najlepszą temperaturę, która daje najniższe wartości zamglenia i którą to temperaturę stosuje się do prowadzenia pozostałych ocen. W pracy opisanej tu, wybrano jedną temperaturę i zmieniano parametr czasu w celu okreś lenia optymalnej wielkości otworu do wdmuchiwania.
Podczas gdy poliester ma doskonałe właściwości optyczne, nawet przy krystalizacji poprzez umocnienie zgniotowe (rozciąganie), poszczególne dodatki mogą zmniejszać przezroczystość i zmniejszać wartość L*. Liczba cząstek i wymiar czą stek wpływa na zabarwienie zarówno rozciągniętej, jak i nierozciągniętej folii oraz wyrobów. Fachowcy w dziedzinie rozumieją, że zmienia się znacznie gęstość ujawnionych tu żywic termoplastycznych. Ponadto, wychwytywanie tlenu może zmieniać gęstość. Zatem korzystne stężenie cząstek wychwytujących tlen wewnątrz żywicy wyraża się jako liczbę cząstek na objętość żywicy.
Zrozumiałe będzie, że wewnątrz dowolnej populacji cząstek, nie wszystkie cząstki mają taki sam wymiar, lecz obejmują zakres wymiarów cząstek. Ponadto, cząstki wewnątrz populacji mogą lecz nie muszą mieć jednorodnego, regularnego kształtu. Populację cząstek lub dowolną część populacji, można opisać przez średni wymiaru cząstki, zmierzony dowolną standardową techniką znaną w dziedzinie. Te techniki obejmują pomiar szybkości w warunkach ustalonych cząstek osiadających w cieczy pod wpływem grawitacji, pomiar wytrzymałości impulsowej, pomiar zatrzymywania światła, analizatory obrazu, dyfrakcja metodą spektroskopii laserowej i spektroskopia korelacji fotonów. Statystyczne wartości powszechnie stosowane do opisu wymiaru cząstek w populacji cząstek obejmują (1) geometrycznie średni wymiar, który jest średnim wymiarem cząstki obliczonym na bazie logarytmu; (2) średnia arytmetyczna, która jest średnią wymiaru cząstki obliczoną na bazie liniowej; (3) wymiar mediany, który obejmuje 50-ty percentyl rozkładu; i (4) wymiar modu, który jest najbardziej dominującym wymiarem cząstki w rozkładzie. Ponadto próbkę można opisać przez zakres wymiaru cząstek lub jako mniejsze lub równe danemu wymiarowi cząstki. Te oznaczenia można wykonać stosując technikę przesiewania lub inne techniki znane w dziedzinie. Zatem dowolna dana populacja cząstek będzie miała rozkład wymiaru cząstki, który jest opisem zakresu wymiarów cząstek i ilości cząstek każdego wymiaru. Techniki określania wymiaru cząstek opisali Paul Webb i Clyde Orr w Analytica Methos in Fine Particle Technology, Mikromeritics Instrument Corp. (1997) oraz James P.M. Syvitski w Principles, Methods and Applications of Particle Size Analysis, Cambridge University Press (1991), które oba niniejszym załącza się tu w całości na zasadzie odsyłacza.
Stwierdzono, że różne parametry są pożądane dla wymiaru cząstek wewnątrz populacji cząstek. Np. należy rozumieć, że cząstki większe niż grubości ścianki pojemnika mogą powodować chropowatość powierzchni tak, że należy unikać stosowania znaczących ilości takich dużych cząstek. Na ogół, korzystne jest, gdy wymiar cząstek mieści się w zakresie od 1 do 70 mikronów, korzystniej od 10 do 70 mikronów i nawet korzystniej od 15 do 70 mikronów. Nawet jeszcze korzystniej, wymiar cząstek mieści się w zakresie od 20 do 70 mikronów. Zrozumiałe będzie, że te korzystne zakresy podano tylko jako ogólne wytyczne i nieznaczna liczba cząstek może mieć wymiary spoza zakresów bez oddziaływania na zasadnicze właściwości żywicy, tym samym mieścić się w zakresie według niniejszego wynalazku.
Jak opisano powyżej do polimeru można dodać duże ilości cząstek i wpływ na zabarwienie minimalizuje się przez dobranie rozkładu wymiaru cząstek w populacji cząstek i kontrolę ogólnej liczby cząstek w celu utrzymania jej poniżej pewnej wartości maksymalnej. Ta wartość maksymalna wynika z grubości żywicy wychwytującej i jest opisana powyżej.
PL 206 087 B1
W pewnych zastosowaniach, może być pożądane dodatkowe kontrolowanie rozkładu wymiaru cząstek w populacji cząstek. Taka konieczność zależy od czynników obejmujących typ pojemnika, warunki przetwarzania i proporcje rozciągnięcia. Stwierdzono, że korzystna sytuacja ma miejsce gdy cząstki wychwytujące tlen zawierają żelazo i rozkład wymiaru cząstki żelaza jest taki, że cząstki poniżej lub równe 25 mikronów nie przekraczają stężenia na poziomie 1250 części wagowych na milion żywicy, w przypadku butelek i innych materiałów opakowaniowych wykonanych z zastosowaniem zawierających żelazo termoplastycznych kompozycji żywicy o dopuszczalnym zabarwieniu i zamgleniu. Korzystnie, cząstki żelaza wielkości poniżej 20 mikronów nie przekraczały stężenia 800 części wagowych na milion żywicy. Korzystniej, cząstki poniżej 20 mikronów nie przekraczały stężenia 500 części wagowych na milion żywicy. Nawet korzystniej, cząstki poniżej 20 mikronów nie przekraczały stężenia 100 części wagowych na milion żywicy. Korzystnie, cząstki żelaza poniżej 10 mikronów nie przekraczały stężenia 800 części wagowych na milion żywicy. Bardziej korzystnie, cząstki żelaza poniżej 10 mikronów nie przekraczały stężenia 500 części wagowych na milion żywicy. Nawet bardziej korzystnie, cząstki żelaza poniżej 10 mikronów nie przekraczały stężenia 100 części wagowych na milion żywicy. Korzystnie, cząstki żelaza o wymiarze poniżej lub równo 5 mikronów nie przekraczały stężenia 500 części wagowych na milion żywicy. Korzystniej, cząstki żelaza poniżej lub równy do 5 mikronów nie przekraczały stężenia 100 części wagowych na milion żywicy. Zgodnie z tym, należy rozumieć, że wyszczególnienie w opisie i zastrzeżeniach patentowych „poniżej 25 mikronów odnosi się do mniejszych cząstek żelaza o wymiarach 20 mikronów, 10 mikronów, 5 mikronów i poniżej 5 mikronów, zależnie od wymiaru, który jest korzystny. Podobnie, wyszczególnienie „nie przekraczały stężenia 1250 części na milion odnosi się do mniejszych ilości takich jak 800 części na milion, 500 części na milion i 100 części na milion, zależnie od ilości, która jest korzystna. Należy rozumieć, że cząstki większe niż grubości butelki i innych materiałów opakowaniowych wykonanych z zastosowaniem termoplastycznej kompozycji żywicy o dużej zawartości żelaza mogą dawać chropowatą powierzchnię tak, że nie należy stosować znaczących ilości takich dużych cząstek.
Bardziej ogólnie, korzystny rozkład wymiaru cząstki dla cząstek wychwytujących tlen określa się jako funkcję gęstości pozornej cząstek. Gęstość cząstek proszku metalu nie jest koniecznie identyczna z gęstością materiału, z którego się go wytwarza, ze względu na wewnętrzną porowatość cząstek. Gęstość pozorna odnosi się do masy jednostki objętości sypkiego proszku, zazwyczaj wyrażonej w gramach na centymetr sześcienny (g/cm3). Właściwości proszku, które mają wpływ na jego gęstość pozorną opisał Peter K. Johnson, „Powder Metallurgy w Kirk Othmer Encyclopedia of Chemical Technology, §§4,1, 4,2 (1995). Typowe wartości gęstości pozornej dla cząstek żelaza podawane przez Johnson'a mieszczą się od 0,97 do 3,4 gramów na centymetr sześcienny. Gdy stosuje się cząstki zawierające żelazo lub inne substancje, korzystny rozkład wymiaru cząstek określa się stosując następujące wzory.
Korzystnie, rozkład wymiaru cząstki dla cząstek wychwytujących tlen jest taki, że cząstki poniżej lub równe 25 mikronów nie przekraczają stężenia określonego wzorem ppm = 512,3 x d w którym ppm oznacza przybliżone stężenie cząstek o wymiarze poniżej 25 mikronów w częściach wagowych na milion, a d oznacza gęstość pozorną cząstek o wymiarze poniżej 25 mikronów w gramach na centymetr sześcienny. Stała 512,3 w tym wzorze pochodzi z obliczeń w oparciu o taki rozkład wymiaru cząstek, aby cząstki poniżej lub równe 25 mikronów nie przekraczały stężenia 1250 części wagowych na milion, przy czym cząstki mają gęstość pozorną około 2,44 gramów na centymetr sześcienny.
Korzystniej, rozkład wymiaru cząstki dla cząstek wychwytujących tlen jest taki, że cząstki poniżej lub równe 20 mikronów nie przekraczają stężenia określonego wzorem ppm = 327,9 x d w którym ppm oznacza przybliżone stężenie cząstek o wymiarze poniżej 20 mikronów w częściach wagowych na milion, a d oznacza gęstość pozorną cząstek o wymiarze poniżej 20 mikronów w gramach na centymetr sześcienny. Stałą 327,9 określa się w taki sam sposób jak w poprzedzającym wzorze, podobnie jak we wszystkich poniższych wzorach.
Nawet korzystniej, rozkład wymiaru cząstki dla cząstek wychwytujących tlen jest taki, że cząstki poniżej lub równe 20 mikronów nie przekraczają stężenia określonego wzorem ppm = 204,9 x d w którym ppm oznacza przybliżone stężenie cząstek o wymiarze poniżej 20 mikronów w częściach wagowych na milion, a d oznacza gęstość pozorną cząstek o wymiarze poniżej 20 mikronów w gramach na centymetr sześcienny.
PL 206 087 B1
Jeszcze korzystniej, rozkład wymiaru cząstki dla cząstek wychwytujących tlen jest taki, że cząstki poniżej lub równe 20 mikronów nie przekraczają stężenia określonego wzorem ppm = 41,0 x d w którym ppm oznacza przybliżone stężenie cząstek o wymiarze poniżej 20 mikronów w częściach wagowych na milion, a d oznacza gęstość pozorną cząstek o wymiarze poniżej 20 mikronów w gramach na centymetr sześcienny.
Korzystnie, rozkład wymiaru cząstki dla cząstek wychwytujących tlen jest taki, że cząstki poniżej lub równe 10 mikronów nie przekraczają stężenia określonego wzorem ppm = 327,9 x d w którym ppm oznacza przybliżone stężenie cząstek o wymiarze poniżej 10 mikronów, w częściach wagowych na milion, a d oznacza gęstość pozorną cząstek o wymiarze poniżej 10 mikronów w gramach na centymetr sześcienny.
Bardziej korzystnie, rozkład wymiaru cząstki dla cząstek wychwytujących tlen jest taki, że cząstki poniżej lub równe 10 mikronów nie przekraczają stężenia określonego wzorem ppm = 204,9 x d w którym ppm oznacza przybliżone stężenie cząstek o wymiarze poniżej 10 mikronów w częściach wagowych na milion, a d oznacza gęstość pozorną cząstek o wymiarze poniżej 10 mikronów w gramach na centymetr sześcienny.
Nawet bardziej korzystnie, rozkład wymiaru cząstki dla cząstek wychwytujących tlen jest taki, że cząstki poniżej lub równe 10 mikronów nie przekraczają stężenia określonego wzorem ppm = 41,0 x d w którym ppm oznacza przybliżone stężenie cząstek o wymiarze poniżej 10 mikronów w częściach wagowych na milion, a d oznacza gęstość pozorną cząstek o wymiarze poniżej 10 mikronów w gramach na centymetr sześcienny.
Korzystnie, rozkład wymiaru cząstki dla cząstek wychwytujących tlen jest taki, że cząstki poniżej lub równe 10 mikronów nie przekraczają stężenia określonego wzorem ppm = 204,9 x d w którym ppm oznacza przybliżone stężenie cząstek o wymiarze poniżej 5 mikronów w częściach wagowych na milion, a d oznacza gęstość pozorną cząstek o wymiarze poniżej 5 mikronów w gramach na centymetr sześcienny.
Korzystniej, rozkład wymiaru cząstki dla cząstek wychwytujących tlen jest taki, że cząstki poniżej lub równe 5 mikronów nie przekraczają stężenia określonego wzorem ppm = 41,0 x d w którym ppm oznacza przybliżone stężenie cząstek o wymiarze poniżej 5 mikronów w częściach wagowych na milion, a d oznacza gęstość pozorną cząstek o wymiarze poniżej 5 mikronów w gramach na centymetr sześcienny.
Przedmiotem niniejszego wynalazku jest kompozycja żywicy obejmująca: poliester służący do produkcji folii; i cząstki; przy czym cząstki mają rozkład wymiaru cząstki taki, że cząstki o wymiarze poniżej 25 mikronów nie przekraczają stężenia określonego wzorem ppm = 512,3 x d w którym ppm oznacza przybliż one stężenie czą stek o wymiarze poniż ej 25 mikronów w czę ściach wagowych na milion, a d oznacza gęstość pozorną cząstek o wymiarze poniżej 25 mikronów w gramach na centymetr sześcienny. Cząstki mogą lecz nie muszą zawierać wychwytujących tlen pierwiastków. Odpowiednie cząstki obejmują, lecz nie ograniczają się do cząstek następujących typów: cząstki ceramiczne, plastikowe i metalowe, sita molekularne itp.
Dużą ilość cząstek wychwytujących tlen można wprowadzać do ścianki pojemnika z minimalnym przesunięciem zabarwienia sposobem obejmującym etapy dostarczenia populacji cząstek; wybrania rozkładu wymiaru cząstek tej populacji w celu uzyskania odpowiedniej liczby cząstek wewnątrz korzystnego zakresu wymiarów; dodania populacji cząstek wychwytujących tlen do polimeru, uzyskując mieszaninę polimeru i cząstek podczas jednego lub więcej etapów procesu polimeryzacji w fazie stopionej; po polimeryzacji i przed peletkowaniem; polimeryzacji w fazie stałej; oraz wytłaczania; i formowania pojemnika mającego co najmniej jedną ściankę z zastosowaniem mieszaniny polimeru i cząstek.
Jak omówiono powyżej, cząstki wychwytujące tlen mogą być zlokalizowane w jednej lub więcej powierzchni wychwytujących w ściance pojemnika, z zastosowaniem różnych technologii. W tym rozwiązaniu, powierzchnia wychwytują ca zawiera mieszaninę polimeru i czą stek, a sposób
PL 206 087 B1 obejmuje dodatkowo etap połączenia mieszaniny z dodatkowym polimerem i otrzymanie ścianki mającej powierzchnię wychwytującą i co najmniej jedną inną powierzchnię. Dodatkowy polimer może być inny niż polimer w mieszance lub taki sam, jak ten polimer, lecz bez dodatku żadnej substancji wychwytującej.
Pojemnik o dużej wartości L*, może zawierać nierozciągnięte folie lub arkusze o dowolnej grubości, typowo stosowane w dziedzinie folii polimerycznych.
W korzystnym rozwią zaniu, folia ma gruboś ci co najmniej 12,7 mikrometra (0,5 milicala) i wartość transmisji Hunter'a L* co najmniej 80, korzystniej co najmniej 85 i nawet korzystniej co najmniej 90. Podczas gdy wartości niższe niż L* podane dla próbek poliestru nie zawierającego cząstek wychwytujących tlen lub innych, te wartości L* mieszczą się dobrze w zakresie wartości dopuszczalnych dla wielu zastosowań w handlu.
Bezwzględna liczba L* nie jest tak krytyczna jak przesunięcie w L* z uwagi na wprowadzenie cząstek wychwytujących tlen. Przesunięcie L* oznacza zmianę wartości L* spowodowaną przez dodanie cząstek wychwytujących tlen. Pożądana jest minimalizacja przesunięcia wartości L* z uwagi na dodanie cząstek wychwytujących tlen. Zatem porównano wyniki dla ścianek pojemnika lub folii i/lub arkuszy zawierających cząstki wychwytujące tlen z kontrolną ścianką, folią lub arkuszem o podobnej grubości i rozciągnięciu, wykonanych z takiej samej żywicy, lecz bez cząstek wychwytujących tlen. Przesunięcie wartości L* można określić jako różnicę wartości L* dla kontroli i dla badanej próbki.
Korzystnie, zmiana wartość transmisji Hunter'a L* ścianki wynosi poniżej 0,4 na 25,4 mikrometra (1 milical) ścianki, w porównaniu z kontrolą, która nie zawiera cząstek wychwytujących tlen. Korzystniej, zmiana w wartość transmisji Hunter'a L* ścianki wynosi poniżej 0,3 na 25,4 mikrometra (1 milical) ścianki, w porównaniu z kontrolą, która nie zawiera cząstek wychwytujących tlen. Nawet korzystniej, zmiana w transmisji Hunter'a L* ścianki wynosi poniżej 0,25 na 25,4 mikrometra (1 milical) ścianki, w porównaniu z kontrolą, która nie zawiera cząstek wychwytujących tlen.
Pojemnik może obejmować butelki, w których każda ścianka boczna butelki ma grubość od 228 do 889 mikrometrów (od 9 do 35 milicali), korzystnie od 279 do 635 mikrometrów (od 11 do 25 milicali) i korzystniej od 355 do 533 mikrometrów (od 14 do 21 milicali).
W korzystnym rozwiązaniu, każda ścianka boczna butelki ma grubość od 355 do 533 mikrometrów (od 14 do 21 milicali), a butelka ma liczbę Hunter'a L* co najmniej 78, korzystniej co najmniej 80 i nawet korzystniej co najmniej 83, przy optymalnych warunkach wdmuchiwania. Podczas gdy niższe niż wartości L* dla próbki poliestru nie zawierającej żelaza lub innych cząstek kompozycji wychwytującej tlen, te wartości L* dobrze mieszczą się w zakresie wartości dopuszczalnych dla wielu zastosowań w handlu.
Maksymalne korzystne stężenia cząstek podane powyżej określono dla nierozciągniętych folii o krystalicznoś ci poniżej 1 procent. Na ogół , gdy krystaliczność ż ywicy polimerycznej zwiększa się , wartości L* zmniejszają się. Zatem zrozumiałe jest, że maksymalne korzystne stężenie cząstek będzie niższe w kompozycjach polimeru o wyższej krystaliczności.
W celu wykazania praktycznych zastosowań, przeprowadzono następujące przykłady i badania, jak opisano w poniżej Części Doświadczalnej.
Część Doświadczalna
Przykłady doświadczalne 1-26
Żywicę kopolimeryczną PET wytworzono metodą ujawnioną w opisie patentowym St. Zjedn. Ameryki nr 5612423, który niniejszym załącza się tu w całości na zasadzie odsyłacza. Otrzymano próbki cząstek żelaza o różnych wymiarach cząstek. Zredukowane wodorem gąbczaste żelazo z firmy Piron zastosowano w Przykł adach 1-10. Proszek ż elaza karbonylowego, otrzymany z firmy ISP Technologies, zastosowano w Przykładach 11-26. Zatem cząstki żelaza zastosowane w Przykł adzie 3 miał y wymiar czą stek w zakresie 25 do 38 mikronów. Zrozumiał e bę dzie, ż e taką próbkę można wytworzyć np. stosując sita. Cząstki żelaza dodano do żywicy poliestrowej, stosując dozownik na wytłaczarce dwuśrubowej, uzyskując przedmieszkę żywicy zawierającą 2,5 procent wagowych kompozycji żywicy zawierającej żelazo. Tę przedmieszkę zmieszano z bazową żywicą, otrzymując pożądane stężenie. Mieszaninę bazowa żywica/żelazo suszono pod zmniejszonym ciśnieniem w temperaturze 325°F (163°C) przez 18 godzin. Osuszoną żywicę przeniesiono do samowyładowczego urządzenia typu Nissei ASB SOT Iniection Blow Molding firmy Novotec. Kosz ogrzano do temperatury 325°F (163°C) i ustawiono na punkt rosy -40°F (-40°C).
Półwyroby dla butelek wytwarzano i rozdmuchano uzyskując butelki w procesie dwuetapowym. Najpierw wytworzono półwyroby stosując urządzenie Mini-jector lub Nissei. Następnie butelki rozdmu14
PL 206 087 B1 chano z ich półwyrobów stosując urządzenie do kształtowania przez rozdmuchiwanie typu Cincinnati Milacron Reheat Blow Lab (RHB-L). Półwyroby wytworzono na Mini-jector stosując czas cyklu 45 sekund, czas wtrysku 15 sekund, temperatura tylnego podgrzewacza 270°C, temperatura przedniego podgrzewacza 275°C i podgrzewanie dyszy do 275°C. Ciśnienie wtrysku wynosiło pomiędzy 6,89 i 10,34 MPa (1000 i 1500 psi) nadciś nienia. Temperatura pieca w urządzeniu Milacron RHB-L wynosiła od 163 do 177°C. Czas wystawienia wynosił od 31 do 52 sekund.
Pomiary wartości transmisji Hunter'a L* prowadzono poprzez ścianki boczne butelek, które były cienkimi, rozciągniętymi częściami. Ponieważ te pomiary prowadzono na całej butelce, grubość właściwie obejmowała dwie ścianki boczne. Zastosowano system HunterLab ColorQUEST Sphere Spectrofotometer System zaopatrzony w komputer IBM PS/2 Model 50Z, drukarkę igłową IBM Proprinter II, dobrany zestaw statywów i płytki kalibracyjne zieloną, szarą i białą i pułapkę świetlną. Sensor HunterLab Spektrocolorimeter typu całkującej kuli jest instrumentem do pomiaru zabarwienia i wyglądu. Światło z lampy jest rozpraszane na całkującej kuli i albo przepuszczone przez (transmitowane) albo odbijane (odbicie) od przedmiotu do soczewki. Soczewka skupia światło i kieruje je do kratki dyfrakcyjnej, która rozprasza światło do jego składników o różnych długościach fal. Rozproszone światło jest odbijane na zestaw diod krzemowych. Sygnały z diod przechodzą poprzez wzmacniacz do przetwornika i są przetwarzane w celu otrzymania danych. Dane L* uzyskuje się przez oprogramowanie. Próbki wytworzone albo dla przepuszczania albo odbijania muszą być czyste i wolne od jakichkolwiek zadrapań lub otarć powierzchni. Wymiar próbki musi być zgodny z geometrią otworu kuli i w przypadku przechodzenia, wymiar próbki jest ograniczony przez wymiar pomieszczenia. Każdą próbkę badano w czterech różnych miejscach, np. na ściance bocznej butelki lub reprezentatywnej powierzchni folii.
Do pomiaru grubości ścianki bocznej butelki zastosowano urządzenie Panametrics Magna-Mike 8000 Hall Effect Thickness Gauge. Małą stalową kulkę umieszczano na jednej stronie testowanego materiału i sondę magnetyczną poniżej. Odległość pomiędzy kulką i sondą mierzono za pomocą czujnika Hall Effect. Dokładniej, zastosowano urządzenie Magna-Mike 8000 zaopatrzone w drukarkę termiczną DPU-411 (typ II), zdalny włącznik nożny, właściwy zestaw kulek i czujnik Standard 801PR. Wykonywano dwa pomiary i wyniki uśredniano.
Stężenie cząstek żelaza, średni wymiar cząstek żelaza i właściwości optyczne przy stałej grubości próbki od 279 do 330 mikrometrów (od 11 do 13 milicali) oraz optymalnych warunkach wdmuchiwania zestawiono w Tablicach 1 i 2. Przykłady Porównawcze 1, 6 i 11 nie zawierały cząstek żelaza. Wymiary cząstek żelaza zestawione w Tablicy 1 wzięto od dostawców. Wymiary cząstek żelaza w Tablicy 2 podano jako ś rednią geometryczną, w oparciu o objętość.
Zamglenie i wartości L* w Tablicach 1 i 2 mierzono na całych butelkach. W celu określenia zmiany wartości L* na 25,4 mikrometra (1 milical) przyjęto średnią grubość 559 mikrometrów (22 milicali) dla obu ścianek bocznych.
T a b l i c a 1
Cząstki żelaza w rozciągniętych kompozycjach folii poliestrowej
| Przykład nr | Stężenie Fe (ppm) | Wymiar cząstek (mikrony) | Optymalny czas ponownego ogrzewania (sekundy) | Zamglenie % |
| 1 | 0 | - | 43 | 1,5 |
| 2 | 1250 | °25 | 49 | 7,56 |
| 3 | 1250 | 25-38 | 49 | 4,53 |
| 4 | 1250 | 38-45 | 52 | 4,58 |
| 5 | 1250 | 45-75 | 52 | 4,41 |
| 6 | 0 | - | 43 | 1,5 |
| 7 | 2500 | °25 | 46 | 14,08 |
| 8 | 2500 | 25-38 | 46 | 9,13 |
| 9 | 2500 | 38-45 | 46 | 8,45 |
| 10 | 2500 | 45-75 | 40 | 8,56 |
PL 206 087 B1
T a b l i c a 2
Cząstki żelaza w kompozycjach rozciągniętej folii poliestrowej i wartości L*
| Przykład nr | Stężenie Fe (ppm) | Wymiar cząstek (mikrony) | Liczba cząstek na cm3 polimeru (x 106) | Optymalny czas ponownego ogrzewania (sekundy) | Zamglenie (%) | L* | Zmiana wartości L* względem kontroli na 25,4 mikrometra (1 milical) |
| 11 | 0 | - | 0 | 43 | 1,5 | 90,89 | N.A. |
| 12 | 100 | 3,23 | 0,3729 | 46 | 5,1 | 89,78 | 0,051 |
| 13 | 250 | 3,23 | 0,9324 | 40 | 6,98 | 88,66 | 0,101 |
| 14 | 500 | 3,23 | 1,8647 | 46 | 9,12 | 86,17 | 0,215 |
| 15 | 800 | 3,23 | 2,9836 | 46 | 11,63 | 83,99 | 0,314 |
| 16 | 1000 | 3,23 | 3,7295 | 46 | 16,44 | 78,1 | 0,581 |
| 17 | 100 | 4,787 | 0,0750 | 49 | 4,55 | 89,76 | 0,051 |
| 18 | 250 | 4,787 | 0,1875 | 49 | 6,74 | 89,73 | 0,053 |
| 19 | 500 | 4,787 | 0,3750 | 46 | 9,04 | 88,27 | 0,119 |
| 20 | 800 | 4,787 | 0,5999 | 46 | 11,8 | 87,21 | 0,167 |
| 21 | 1000 | 4,787 | 0,7499 | 46 | 12,99 | 83,68 | 0,328 |
| 22 | 100 | 7,819 | 0,0483 | 49 | 5,4 | 90,51 | 0,017 |
| 23 | 250 | 7,819 | 0,1207 | 46 | 6,85 | 89,83 | 0,048 |
| 24 | 500 | 7,819 | 0,2415 | 43 | 8,49 | 88,79 | 0,096 |
| 25 | 800 | 7,819 | 0,3864 | 49 | 7,83 | 88,06 | 0,129 |
| 26 | 1000 | 7,819 | 0,4830 | 46 | 8,81 | 87,27 | 0,165 |
Przykłady doświadczalne 27-32
W Przykładach 28 do 33 wytworzono próbki rozciągniętej folii sposobem opisanym powyżej. Przykład 27 był kontrolą i nie zawierał cząstek wychwytujących tlen. Wyniki przedstawiono w Tablicy 3. W Przykładach 28-29 jako żelazo zastosowano zredukowane wodorem żelazo gąbczaste o geometrycznie średnim wymiarze cząstek, w oparciu o objętość, 11,96 mikronów. W Przykładach 30-11 jako żelazo zastosowano niewyżarzone elektrolityczne żelazo o geometrycznie średnim wymiarze cząstek w oparciu o objętość 17,41 mikronów. W Przykładach 32-33 jako żelazo zastosowano gąbczaste żelazo zredukowane monotlenkiem węgla o geometrycznie średnim wymiarze cząstek w oparciu o objętość 18,61 mikronów. Podczas gdy części wagowe żelaza na milion części wagowych polimeru były porównywalne, liczba cząstek na centymetr sześcienny polimeru zwiększała się ze zmniejszeniem wymiaru cząstek i przesunięcie wartości transmisji Hunter'a L* względem kontroli na 25,4 mikrometra (1 milical) grubości folii także zwiększało się. Należy zwrócić uwagę, że w Przykładach 27-33, wartości L* mierzono poprzez całą butelkę. Lepsze właściwości gąbczastego żelaza zredukowanego monotlenkiem węgla wykazano przez porównanie Przykładów 32 i 30, w których przesunięcie było w przybliżeniu o 50% mniejsze niż inne typy żelaza z taką samą liczbą cząstek.
T a b l i c a 3
Zmiany wymiarów cząstek, liczby cząstek i wartości L*
| Przykład nr | PPM żelaza (wagowo) | Liczba cząstek na cm3 polimeru (x 106) | Grubości mikrometry (milicale) | L* | Zmiana wartości L* względem kontroli na milical |
| 1 | 2 | 3 | 4 | 5 | 6 |
| 27 | 0 | 0 | 55,8 (22,0) | 90,1 | NA |
| 28 | 2000 | 0,2965 | 558,8 (22,0) | 81,9 | 0,373 |
PL 206 087 B1 cd. tablicy 3
| 1 | 2 | 3 | 4 | 5 | 6 |
| 29 | 3000 | 0,4448 | 558,8 (22,0) | 78,1 | 0,498 |
| 30 | 1000 | 0,0489 | 660,4 (26,0) | 86,2 | 0,149 |
| 31 | 2000 | 0,0978 | 609,6 (24,0) | 86,4 | 0,155 |
| 32 | 2000 | 0,0593 | 558,8 (22,0) | 88,37 | 0,077 |
| 33 | 3000 | 0,0889 | 558,8 (22,0) | 86,75 | 0,.138 |
Przykłady doświadczalne 34-48
W celu dobrania optymalnego stężenia cząstek o różnych wymiarach w nierozciągniętej żywicy, wytworzono folie, stosując mieszalnik Haake. 2500,0 gramów HiPERTUF 89010 żywicy kopoliestrowej odważono do każdego z kilku zbiorników o pojemności 3,78 l (1 galon) i suszono w piecu próżniowym pod maksymalną próżnią, w temperaturze około 100°C przez noc. Próżnię odpuszczono do ciśnienia atmosferycznego stosując azot. Odpowiednie ilości proszku żelaza typu karbonylowego, z firmy ISP Technologies odważono w atmosferze azotu do probówek dla różnych pożądanych stężeń. Nominalny wymiar cząstek podawany dla żelaza przez dostawcę wynosił 7 do 9 mikronów. Geometrycznie średni wymiar cząstek na bazie objętości dla tego proszku żelaza wynosił 7,819 mikronów. Żelazo dodawano do żywicy bezpośrednio przed usunięciem gorącej żywicy z pieca, probówki szczelnie zamknięto i mieszaninę mieszano w młynie walcowym przez około 5 minut.
Wymieszaną mieszaninę umieszczono w koszu zasilającym układu do wytłaczania typu Haake Polilab do produkcji folii. Żywicę stopiono w wytłaczarce i wytłoczono przez tłocznik w postaci płaskiego arkusza. Cienką, niezorientowaną, w zasadzie bezpostaciową folię przepuszczono poprzez 3-walcowy zestaw do polerowania o kontrolowanej temperaturze, zatrzymano w celu minimalizacji krystaliczności uzyskując końcową powierzchnię polerowaną. Ochłodzoną folię nawijano na rdzeń. Grubości folii zmierzono w mikronach (milicalach), wartość transmisji Hunter'a L* i wartości przesunięcia L* na 25,4 mikrona (1 milical) dla typowych próbek folii o stałym stężeniu żelaza zestawiono w Tablicy 4. Stężenie żelaza wynosiło około 0,9659 x 106 cząstek na centymetr sześcienny polimeru w Przykł adach 37 i 38 i oko ł o 2,8978 x 106 czą stek na centymetr sześ cienny polimeru w Przykł adach 39-41. Widać wyraźnie, że podczas gdy wartość L* zmniejszała się ze zwiększeniem grubości folii, zmiana wartości L* na 25,4 mikrona (1 milical) grubości folii pozostawała w zasadzie taka sama.
W Przykł adach 42-48 utrzymywano stał e gruboś ci folii na poziomie około 279,4 mikrona (11 milicali), a zróżnicowano liczbę cząstek na centymetr sześcienny polimeru. Widać, że wartości L* zmniejszały się i wartości przesunięcia L* od kontroli na 25,4 mikrona (1 milical) grubości zwiększały się ze zwiększeniem stężenia cząstek.
T a b l i c a 4
Zależność przesunięcia L* od grubości powierzchni wychwytującej (T)
| Przykład nr | Grubości T mikrony (milicale) | L* | Wartości przesunięcia L* względem kontroli na 25,4 mikrona (1 milical) |
| 34 | 279,4 (11) | 95,6 | NA |
| 35 | 381 (15) | 95,6 | NA |
| 36 | 541 (21,3) | 95,3 | NA |
| 37 | 279,4 (11) | 94,2 | 0,214 |
| 38 | 381 (15) | 91,9 | 0,251 |
| 39 | 279,4 (11) | 90,0 | 0,513 |
| 40 | 388,6 (15,3) | 87,8 | 0,515 |
| 41 | 508 (20) | 84,8 | 0,529 |
PL 206 087 B1
T a b l i c a 5
Zależność wartości L* od liczby cząstek
| Przykład nr | Liczba cząstek na cm3 polimeru (x 106) | Grubości T mikrometry (milicale) | L* | Przesuniecie wartości L* względem kontroli na 25,4 mikrometra (1 milical) |
| 42 | 0 | 254 (10) | 95,64 | NA |
| 43 | 0,483 | 279,4 (11) | 94,2 | 0,127 |
| 44 | 0,9659 | 279,4 (11) | 93,3 | 0,214 |
| 45 | 1,4489 | 279,4 (11) | 91,8 | 0,354 |
| 46 | 2,8978 | 279,4 (11) | 90,0 | 0,513 |
| 47 | 4,8297 | 279,4 (11) | 86,4 | 0,841 |
| 48 | 5,7956 | 271,8 (10,7) | 84,8 | 1,017 |
Jak pokazano w Tablicy 2, gdy wymiar cząstek żelaza jest poniżej lub równo 8 mikronów, otrzymano wartości L* na poziomie co najmniej 80% przy poziomach żelaza do 800 ppm i zmiana wartości L* na 25,4 mikrona (1 milical) była poniżej 0,4. Ponadto, gdy wymiar cząstek żelaza był poniżej lub równo 5 mikronów, otrzymano wartości L* co najmniej 80% przy poziomach żelaza do 500 ppm.
Gdy populacja cząstek miała stałą zawartość części wagowych na milion części polimeru, liczba cząstek na centymetr sześcienny polimeru zmniejszała się wraz ze zwiększeniem wymiaru cząstek, jak pokazano w Tablicy 3. Gdy liczba cząstek na centymetr sześcienny polimeru zwiększała się, L* zmniejszało się, a zmiana wartości L* na 25,4 mikrona (1 milical) zwiększała się. Ogólna wartość transmisji Hunter'a L* zmniejszała się i zmiana wartości L* na 25,4 mikrona (1 milical) zwiększała się, gdy zwiększała się grubość próbki, jak pokazano w Tablicy 4. Zmiana wartości L* na 25,4 mikrona (1 milical) była poniżej 0,4% na 25,4 mikrona (1 milical) ścianki pojemnika, przy stężeniach cząstek aż do co najmniej (1 x 107 cząstki + (T/25,4)) na centymetr sześcienny polimeru, przy czym T oznacza grubości powierzchni wychwytującej w mikrometrach, jak pokazano w Tablicy 5.
Jak powinno być obecnie zrozumiałe, niniejszy wynalazek rozwiązuje problemy występujące dotychczas dzięki ujawnieniu termoplastycznej kompozycji żywicy, która zawiera skuteczną ilość cząstek wychwytujących tlen i która ma dopuszczalne właściwości zabarwienia i zamglenie. Uzyskaną kompozycję żywicy można stosować do produkcji przezroczystych butelek, folii i innych pojemników i materiałów opakowaniowych. Te materiały zawierają cząstki wychwytujące tlen w ilości wystarczającej do skutecznego wychwytywania tlenu i umożliwiają wydłużenie dopuszczalnego okresu przechowywania wrażliwych na tlen produktów. Ponadto, te materiały mają dopuszczalne właściwości zamglenia.
Claims (38)
- Zastrzeżenia patentowe1. Kompozycja żywicy poliestrowej, znamienna tym, że zawiera:poliester służący do produkcji folii wybrany z grupy obejmującej poli(tereftalan etylenu), kopolimery tereftalanu etylenu, poli(naftalan etylenu), kopolimery naftalanu etylenu, poli(tereftalan butylenu), kopolimery tereftalanu butylenu, poli(tereftalan trimetylenu) lub kopolimery tereftalanu trimetylenu; i skuteczną ilość cząstek wychwytujących tlen zawierających co najmniej jeden pierwiastek wychwytujący tlen wybrany z grupy obejmującej wapń, magnez, skand, tytan, wanad, chrom, mangan, żelazo, kobalt, nikiel, miedź, srebro, cynk, cynę, glin, antymon, german, krzem, ołów, kadm, rod lub ich kombinacje, zdolny do reakcji z tlenem cząsteczkowym; przy czym cząstki mają rozkład wymiaru cząstki taki, że cząstki o wymiarze poniżej 25 mikronów nie przekraczają stężenia określonego wzorem ppm = 512,3 x d w którym ppm oznacza przybliżone stężenie cząstek o wymiarze poniżej 25 mikronów w częściach wagowych na milion, a d oznacza gęstość pozorną cząstek o wymiarze poniżej 25 mikronów w gramach na centymetr sześcienny.
- 2. Kompozycja według zastrz. 1, znamienna tym, że zawiera poliester, który obejmuje poliestry liniowe lub poliestry rozgałęzione.
- 3. Kompozycja według zastrz. 1, znamienna tym, że jako pierwiastek wychwytujący tlen zawiera żelazo.PL 206 087 B1
- 4. Kompozycja według zastrz. 1, znamienna tym, że zawiera cząstki wychwytujące tlen w skutecznej ilości od 50 do 2500 części wagowych na milion żywicy.
- 5. Kompozycja według zastrz. 1, znamienna tym, że zawiera cząstki wychwytujące tlen o wymiarze czą stki w zakresie 20 do 70 mikronów.
- 6. Kompozycja wed ł ug zastrz. 1, znamienna tym, ż e zawiera czą stki o wymiarze poniż ej 25 mikronów, o gęstości pozornej od 0,97 do 3,4 gramów na centymetr sześcienny.
- 7. Kompozycja wed ł ug zastrz. 1, znamienna tym, ż e zawiera czą stki o wymiarze poniż ej 20 mikronów o gęstości pozornej od 0,97 do 3,4 gramów na centymetr sześcienny i nie przekraczają one stężenia 800 części wagowych na milion żywicy.
- 8. Kompozycja według zastrz. 1, znamienna tym, że zawiera cząstki wychwytujące tlen wstępnie obrobione z zastosowaniem jednego lub więcej środków przyspieszających reakcję.
- 9. Kompozycja według zastrz. 1, znamienna tym, że butelki wytwarzane z niej mają wartość zamglenia Hunter'a 10% lub mniej i zmianę wartości L* Hunter'a 0,4% lub mniej, w porównaniu z kontrolą, która nie zawiera cząstek wychwytujących tlen.
- 10. Kompozycja według zastrz. 1, znamienna tym, że zawiera: poliester s ł u żący do produkcji folii; i skuteczną ilość cząstek żelaza wychwytujących tlen, przy czym cząstki żelaza mają rozkład wymiaru cząstki taki, że cząstki o wymiarze poniżej 25 mikronów nie przekraczają stężenia 1250 części wagowych na milion żywicy.
- 11. Kompozycja według zastrz. 10, znamienna tym, że jako poliester zawiera poliestry liniowe lub poliestry rozgałęzione.
- 12. Kompozycja według zastrz. 10, znamienna tym, że zawiera cząstki żelaza w skutecznej ilości od 50 do 2500 części wagowych na milion żywicy.
- 13. Kompozycja według zastrz. 10, znamienna tym, że zawiera cząstki żelaza o wymiarze cząstki w zakresie 20 do 70 mikronów.
- 14. Kompozycja według zastrz. 10, znamienna tym, że zawiera cząstki o wymiarze poniżej 20 mikronów w stężeniu nie przekraczającym 800 części wagowych na milion żywicy.
- 15. Kompozycja według zastrz. 10, znamienna tym, że zawiera cząstki wychwytujące tlen wstępnie obrobione z zastosowaniem jednego lub więcej środków przyspieszających reakcję.
- 16. Kompozycja według zastrz. 10, znamienna tym, że butelki wytwarzane z niej mają wartość zamglenia Hunter'a 10% i zmianę wartości L* Hunter'a 0,4% lub mniej, w porównaniu z kontrolą, która nie zawiera cząstek wychwytujących tlen.
- 17. Kompozycja według zastrz. 1, znamienna tym, że zawiera poliester służący do produkcji folii i od 50 do 2500 części wagowych cząstek żelaza wychwytujących tlen na milion części wagowych żywicy, przy czym stężenie cząstek żelaza o wymiarze poniżej 25 mikronów nie przekracza 1250 części wagowych na milion żywicy.
- 18. Kompozycja według zastrz. 17, znamienna tym, że jako poliester zawiera poliestry liniowe lub poliestry rozgałęzione.
- 19. Kompozycja według zastrz. 17, znamienna tym, że zawiera cząstki żelaza o wymiarze cząstki w zakresie od 20 do 70 mikronów.
- 20. Kompozycja według zastrz. 17, znamienna tym, że zawiera cząstki o wymiarze poniżej 20 mikronów w stężeniu nie przekraczającym 500 części wagowych na milion żywicy.
- 21. Kompozycja według zastrz. 17, znamienna tym, że zawiera cząstki wychwytujące tlen wstępnie obrobione z zastosowaniem jednego lub więcej środków przyspieszających reakcję.
- 22. Kompozycja według zastrz. 17, znamienna tym, że butelki wytwarzane z niej mają wartość zamglenia Hunter'a 10% lub mniej i zmianę wartości L* Hunter'a 0,4% lub mniej, w porównaniu z kontrolą, która nie zawiera cząstek wychwytujących tlen, po rozciągnięciu do grubości od 0,28 mm do 0,41 mm (od 11 do 16 milicali).
- 23. Kompozycja według zastrz. 1, znamienna tym, że zawiera od 50 do 2500 części wagowych cząstek żelaza na milion żywicy, przy czym wyroby przezroczyste z niej wytworzone mają wartość zamglenia Hunter'a 10% lub mniej, i zmianę wartości L* Hunter'a 0,4% lub mniej w porównaniu z kontrolą, która nie zawiera cząstek wychwytujących tlen.
- 24. Kompozycja według zastrz. 23, znamienna tym, że zawiera cząstki żelaza o rozkładzie wymiaru cząstki takim, że cząstki o wymiarze poniżej 25 mikronów nie przekraczają stężenia określonego wzorem ppm = 512,3 x dPL 206 087 B1 w którym ppm oznacza przybliżone stężenie cząstek o wymiarze poniżej 25 mikronów w częściach wagowych na milion, a d oznacza gęstość pozorną cząstek o wymiarze poniżej 25 mikronów, w gramach na centymetr sześcienny.
- 25. Kompozycja według zastrz. 1, znamienna tym, że zawiera: poliester służący do produkcji folii; i cząstki obejmujące cząstki wychwytujące tlen zdolne do reakcji z tlenem cząsteczkowym, przy czym cząstki mają rozkład wymiaru cząstki taki, że cząstki o wymiarze poniżej 25 mikronów nie przekraczają stężenia określonego wzorem ppm = 512,3 x d w którym ppm oznacza przybliżone stężenie cząstek o wymiarze poniżej 25 mikronów w częściach wagowych na milion, a d oznacza gęstość pozorną cząstek o wymiarze poniżej 25 mikronów w gramach na centymetr sześcienny.
- 26. Kompozycja według zastrz. 1, znamienna tym, że zawiera: poliester służący do produkcji folii; i skuteczną ilość cząstek wychwytujących tlen zawierających co najmniej jeden pierwiastek wychwytujący tlen, zdolny do reakcji z tlenem cząsteczkowym; przy czym cząstki mają rozkład wymiaru cząstki taki, że w kompozycji występują cząstki o wymiarach w zakresie od 25 do 38 mikronów, a także cząstki o wymiarach w zakresie od 38 do 45 mikronów, a dodatkowo cząstki o wymiarze poniżej 25 mikronów nie przekraczają stężenia określonego wzorem ppm = 512,3 x d w którym ppm oznacza przybliżone stężenie cząstek o wymiarze poniżej 25 mikronów w częściach wagowych na milion, a d oznacza gęstość pozorną cząstek o wymiarze poniżej 25 mikronów w gramach na centymetr sześcienny.
- 27. Kompozycja według zastrz. 1, znamienna tym, że zawiera: poliester służący do produkcji folii; i skuteczną ilość cząstek wychwytujących tlen zawierających co najmniej jeden pierwiastek wychwytujący tlen, zdolny do reakcji z tlenem cząsteczkowym; przy czym cząstki mają rozkład wymiaru cząstki taki, że w kompozycji występują cząstki o wymiarach w zakresie od 38 do 45 mikronów, a także cząstki o wymiarach w zakresie od 45 do 75 mikronów, a dodatkowo cząstki o wymiarze poniżej 25 mikronów nie przekraczają stężenia określonego wzorem ppm = 512,3 x d w którym ppm oznacza przybliżone stężenie cząstek o wymiarze poniżej 25 mikronów w częściach wagowych na milion, a d oznacza gęstość pozorną cząstek o wymiarze poniżej 25 mikronów w gramach na centymetr sześcienny.
- 28. Kompozycja według zastrz. 1, znamienna tym, że zawiera: poliester służący do produkcji folii; i skuteczną ilość cząstek wychwytujących tlen zawierających co najmniej jeden pierwiastek wychwytujący tlen, zdolny do reakcji z tlenem cząsteczkowym; przy czym cząstki mają rozkład wymiaru cząstki taki, że w kompozycji występują cząstki o wymiarach w zakresie od 25 do 38 mikronów, a także cząstki o wymiarach w zakresie od 38 do 75 mikronów, a dodatkowo cząstki o wymiarze poniżej 25 mikronów nie przekraczają stężenia określonego wzorem ppm = 512,3 x d w którym ppm oznacza przybliżone stężenie cząstek o wymiarze poniżej 25 mikronów w częściach wagowych na milion, a d oznacza gęstość pozorną cząstek o wymiarze poniżej 25 mikronów w gramach na centymetr sześcienny.
- 29. Kompozycja według zastrz. 1, znamienna tym, że zawiera: poliester służący do produkcji folii; i skuteczną ilość cząstek wychwytujących tlen zawierających co najmniej jeden pierwiastek wychwytujący tlen, zdolny do reakcji z tlenem cząsteczkowym; przy czym cząstki mają rozkład wymiaru cząstki taki, że w kompozycji występują cząstki o wymiarach w zakresie od 25 do 45 mikronów, a także cząstki o wymiarach w zakresie od 45 do 75 mikronów, a dodatkowo cząstki o wymiarze poniżej 25 mikronów nie przekraczają stężenia określonego wzorem ppm = 512,3 x d w którym ppm oznacza przybliżone stężenie cząstek o wymiarze poniżej 25 mikronów w częściach wagowych na milion, a d oznacza gęstość pozorną cząstek o wymiarze poniżej 25 mikronów w gramach na centymetr sześcienny.PL 206 087 B1
- 30. Sposób wprowadzania dużych ilości cząstek wychwytujących tlen do kompozycji żywicy poliestrowej służącej do produkcji folii o małym zamgleniu, znamienny tym, że przeprowadza się etapy:dostarczenia skutecznej ilości cząstek wychwytujących tlen, zawierających co najmniej jeden pierwiastek wychwytujący tlen zdolny do reakcji z tlenem cząsteczkowym, i cząstki wychwytujące tlen zawierają utleniające się formy pierwiastków wybranych z grupy obejmującej wapń, magnez, skand, tytan, wanad, chrom, mangan, żelazo, kobalt, nikiel, miedź, srebro, cynk, cynę, glin, antymon, german, krzem, ołów, kadm, rod lub ich kombinacje, przy czym cząstki mają rozkład wymiaru cząstki taki, że cząstki o wymiarze poniżej 25 mikronów nie przekraczają stężenia określonego wzorem ppm = 512,3 x d w którym ppm oznacza przybliżone stężenie cząstek o wymiarze poniżej 25 mikronów w częściach wagowych na milion, a d oznacza gęstość pozorną cząstek o wymiarze poniżej 25 mikronów, w gramach na centymetr sześcienny;dodania tych cząstek wychwytujących tlen do kompozycji żywicy poliestrowej podczas jednego lub więcej etapów procesu polimeryzacji poliestru w fazie stopionej, przy czym żywica poliestrowa jest wybrana z grupy obejmującej poli(tereftalan etylenu), kopolimery tereftalanu etylenu, poli(naftalan etylenu), kopolimery naftalanu etylenu, poli(tereftalan butylenu), kopolimery tereftalanu butylenu, poli(tereftalanu trimetylenu) lub kopolimery tereftalanu trimetylenu;po polimeryzacji i przed peletkowaniem;polimeryzacji poliestru w fazie sta ł ej; oraz wytł aczania.
- 31. Sposób według zastrz. 30, znamienny tym, że na etapie dodania cząstek wychwytujących tlen do kompozycji żywicy poliestrowej uzyskuje się przedmieszkę żywicy wychwytującej tlen; przy czym sposób ponadto obejmuje etap dodawania przedmieszki do dodatkowej żywicy.
- 32. Sposób według zastrz. 30, znamienny tym, że jako pierwiastek wychwytujący tlen stosuje się żelazo.
- 33. Sposób według zastrz. 31, znamienny tym, że jako pierwiastek wychwytujący tlen stosuje się żelazo.
- 34. Sposób według zastrz. 30, znamienny tym, że stosuje się cząstki wychwytujące tlen w skutecznej ilości od 50 do 2500 części wagowych na milion żywicy.
- 35. Sposób według zastrz. 30, znamienny tym, że stosuje się cząstki o wymiarze poniżej 25 mikronów o gęstości pozornej od 0,96 do 3,4 gramów na centymetr sześcienny.
- 36. Sposób według zastrz. 30, znamienny tym, że stosuje się cząstki o wymiarze poniżej 20 mikronów o gęstości pozornej od 0,96 do 3,4 gramów na centymetr sześcienny i nie przekraczając stężenia 800 części wagowych na milion żywicy.
- 37. Sposób według zastrz. 30, znamienny tym, że stosuje się cząstki wychwytujące tlen wstępnie obrobione z zastosowaniem jednego lub więcej środków przyspieszających reakcji.
- 38. Sposób według zastrz. 30, znamienny tym, że z kompozycji żywicy poliestrowej wytwarza się butelki o wartości zamglenia Hunter'a 10% lub mniej i zmianie wartości L* Hunter'a 0,4% lub mniej w porównaniu z kontrolą , która nie zawiera czą stek wychwytują cych tlen.
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US09/916,671 US6780916B2 (en) | 2001-07-26 | 2001-07-26 | Oxygen-scavenging resin compositions having low haze |
| US10/195,519 US7740926B2 (en) | 2001-07-26 | 2002-07-16 | Oxygen-scavenging containers |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| PL368369A1 PL368369A1 (pl) | 2005-03-21 |
| PL206087B1 true PL206087B1 (pl) | 2010-06-30 |
Family
ID=26891043
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| PL368369A PL206087B1 (pl) | 2001-07-26 | 2002-07-25 | Kompozycja żywicy poliestrowej oraz sposób wprowadzania dużych ilości cząstek wychwytujących tlen do kompozycji żywicy poliestrowej |
Country Status (21)
| Country | Link |
|---|---|
| US (2) | US7740926B2 (pl) |
| EP (1) | EP1423456A4 (pl) |
| JP (1) | JP4166152B2 (pl) |
| KR (1) | KR100898890B1 (pl) |
| CN (2) | CN1304464C (pl) |
| AR (1) | AR036244A1 (pl) |
| AU (1) | AU2002324540B2 (pl) |
| BR (1) | BR0211672B1 (pl) |
| CA (1) | CA2455588C (pl) |
| HR (1) | HRP20040188A2 (pl) |
| HU (2) | HUP0500593A3 (pl) |
| IL (3) | IL160024A0 (pl) |
| MX (1) | MXPA04000709A (pl) |
| NO (1) | NO20040338L (pl) |
| PE (1) | PE20030218A1 (pl) |
| PL (1) | PL206087B1 (pl) |
| RU (1) | RU2307846C2 (pl) |
| UA (1) | UA77199C2 (pl) |
| UY (1) | UY27396A1 (pl) |
| WO (1) | WO2003010226A1 (pl) |
| ZA (1) | ZA200401544B (pl) |
Families Citing this family (67)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US6689438B2 (en) * | 2001-06-06 | 2004-02-10 | Cryovac, Inc. | Oxygen detection system for a solid article |
| US6899822B2 (en) * | 2002-11-18 | 2005-05-31 | Multisorb Technologies, Inc. | Oxygen-absorbing composition |
| US7368153B2 (en) * | 2002-12-06 | 2008-05-06 | Cryovac, Inc. | Oxygen detection system for a rigid container |
| EP1506718A1 (en) * | 2003-08-14 | 2005-02-16 | COBARR S.p.A. | Oxygen-scavenging compositions and the application thereof in packaging and containers |
| US7368523B2 (en) * | 2004-11-12 | 2008-05-06 | Eastman Chemical Company | Polyester polymer and copolymer compositions containing titanium nitride particles |
| US7807111B2 (en) | 2004-05-21 | 2010-10-05 | Cryovac, Inc. | Method and apparatus for high speed activation of oxygen scavenging compositions |
| US7662880B2 (en) * | 2004-09-03 | 2010-02-16 | Eastman Chemical Company | Polyester polymer and copolymer compositions containing metallic nickel particles |
| US20060110557A1 (en) * | 2004-09-03 | 2006-05-25 | Zhiyong Xia | Polyester polymer and copolymer compositions containing metallic tungsten particles |
| US20060051542A1 (en) * | 2004-09-03 | 2006-03-09 | Zhiyong Xia | Polyester polymer and copolymer compositions containing metallic molybdenum particles |
| US20060069197A1 (en) * | 2004-09-27 | 2006-03-30 | Tammaji Kulkarny S | Oxygen scavenging composition |
| US20060105129A1 (en) * | 2004-11-12 | 2006-05-18 | Zhiyong Xia | Polyester polymer and copolymer compositions containing titanium carbide particles |
| US7300967B2 (en) * | 2004-11-12 | 2007-11-27 | Eastman Chemical Company | Polyester polymer and copolymer compositions containing metallic titanium particles |
| US7534615B2 (en) * | 2004-12-03 | 2009-05-19 | Cryovac, Inc. | Process for detecting leaks in sealed packages |
| US7375154B2 (en) * | 2004-12-06 | 2008-05-20 | Eastman Chemical Company | Polyester/polyamide blend having improved flavor retaining property and clarity |
| AU2005314117A1 (en) * | 2004-12-06 | 2006-06-15 | Constar International Inc. | Blends of oxygen scavenging polyamides with polyesters which contain zinc and cobalt |
| WO2006062816A2 (en) | 2004-12-06 | 2006-06-15 | Eastman Chemical Company | Polyester based cobalt concentrates for oxygen scavenging compositions |
| US20060122300A1 (en) * | 2004-12-07 | 2006-06-08 | Zhiyong Xia | Polyester polymer and copolymer compositions containing steel particles |
| KR101126283B1 (ko) * | 2004-12-28 | 2012-03-19 | 에스케이케미칼주식회사 | 폴리에틸렌테레프탈레이트의 고상중합 방법 |
| US20060177614A1 (en) * | 2005-02-09 | 2006-08-10 | Zhiyong Xia | Polyester polymer and copolymer compositions containing metallic tantalum particles |
| US20060222795A1 (en) * | 2005-03-31 | 2006-10-05 | Howell Earl E Jr | Polyester polymer and copolymer compositions containing particles of one or more transition metal compounds |
| US20060287471A1 (en) * | 2005-06-16 | 2006-12-21 | Schreiber Benjamin R | Accelerated acetaldehyde testing of polymers |
| US8557950B2 (en) | 2005-06-16 | 2013-10-15 | Grupo Petrotemex, S.A. De C.V. | High intrinsic viscosity melt phase polyester polymers with acceptable acetaldehyde generation rates |
| US7951419B2 (en) * | 2005-07-21 | 2011-05-31 | Multisorb Technologies, Inc. | Dry-coated oxygen-scavenging particles and methods of making them |
| US7776942B2 (en) * | 2005-09-16 | 2010-08-17 | Eastman Chemical Company | Polyester polymer and copolymer compositions containing particles of titanium nitride and carbon-coated iron |
| US7745512B2 (en) * | 2005-09-16 | 2010-06-29 | Eastman Chemical Company | Polyester polymer and copolymer compositions containing carbon-coated iron particles |
| US7655746B2 (en) | 2005-09-16 | 2010-02-02 | Eastman Chemical Company | Phosphorus containing compounds for reducing acetaldehyde in polyesters polymers |
| US7932345B2 (en) | 2005-09-16 | 2011-04-26 | Grupo Petrotemex, S.A. De C.V. | Aluminum containing polyester polymers having low acetaldehyde generation rates |
| US9267007B2 (en) * | 2005-09-16 | 2016-02-23 | Grupo Petrotemex, S.A. De C.V. | Method for addition of additives into a polymer melt |
| US8431202B2 (en) * | 2005-09-16 | 2013-04-30 | Grupo Petrotemex, S.A. De C.V. | Aluminum/alkaline or alkali/titanium containing polyesters having improved reheat, color and clarity |
| US7838596B2 (en) | 2005-09-16 | 2010-11-23 | Eastman Chemical Company | Late addition to effect compositional modifications in condensation polymers |
| US8026493B2 (en) | 2005-10-26 | 2011-09-27 | Cryovac, Inc. | Method and apparatus for controlled triggering of oxygen scavenging compositions utilizing a wrap-around shade |
| US20070232763A1 (en) * | 2006-01-30 | 2007-10-04 | Futura Polyesters Limited | Naphthalate based polyester resin compositions |
| US20070260002A1 (en) * | 2006-05-04 | 2007-11-08 | Zhiyong Xia | Titanium nitride particles, methods of making them, and their use in polyester compositions |
| US20080027207A1 (en) * | 2006-07-28 | 2008-01-31 | Jason Christopher Jenkins | Non-precipitating alkali/alkaline earth metal and aluminum compositions made with mono-ol ether solvents |
| US7745368B2 (en) * | 2006-07-28 | 2010-06-29 | Eastman Chemical Company | Non-precipitating alkali/alkaline earth metal and aluminum compositions made with organic hydroxyacids |
| US7709595B2 (en) * | 2006-07-28 | 2010-05-04 | Eastman Chemical Company | Non-precipitating alkali/alkaline earth metal and aluminum solutions made with polyhydroxyl ether solvents |
| US7709593B2 (en) * | 2006-07-28 | 2010-05-04 | Eastman Chemical Company | Multiple feeds of catalyst metals to a polyester production process |
| JP5801522B2 (ja) * | 2006-08-31 | 2015-10-28 | スリーエム イノベイティブ プロパティズ カンパニー | 湿気反応性組成物及び有機ｅｌ素子 |
| US20080058495A1 (en) * | 2006-09-05 | 2008-03-06 | Donna Rice Quillen | Polyester polymer and copolymer compositions containing titanium and yellow colorants |
| US8563677B2 (en) * | 2006-12-08 | 2013-10-22 | Grupo Petrotemex, S.A. De C.V. | Non-precipitating alkali/alkaline earth metal and aluminum solutions made with diols having at least two primary hydroxyl groups |
| KR100797760B1 (ko) | 2006-12-27 | 2008-01-23 | 호남석유화학 주식회사 | 재가열 성능이 우수한 폴리에스테르 조성물 및 이를포함하는 폴리에스테르 용기 |
| US20080161465A1 (en) * | 2006-12-28 | 2008-07-03 | Jason Christopher Jenkins | Oxygen-scavenging polyester compositions useful for packaging |
| US7521523B2 (en) * | 2006-12-28 | 2009-04-21 | Eastman Chemical Company | Oxygen-scavenging polyester compositions useful in packaging |
| US20080161529A1 (en) * | 2006-12-28 | 2008-07-03 | Jason Christopher Jenkins | Oxygen-scavenging polyesters useful for packaging |
| US20080179336A1 (en) * | 2007-01-29 | 2008-07-31 | James Whitney | Method and article for deterring theft of returnable containers |
| US8901272B2 (en) | 2007-02-02 | 2014-12-02 | Grupo Petrotemex, S.A. De C.V. | Polyester polymers with low acetaldehyde generation rates and high vinyl ends concentration |
| EP2754690B1 (en) | 2007-05-10 | 2017-12-13 | Plastipak Packaging, Inc. | Oxygen scavenging molecules, articles containing same, and methods of their use |
| TWI354679B (en) * | 2007-08-22 | 2011-12-21 | Far Eastern New Century Corp | Fast heat-up thermoplastic polyester polymer compo |
| CA2708880A1 (en) * | 2007-12-21 | 2009-07-02 | Basf Se | Oxygen-scavenging mixtures |
| US8609744B2 (en) * | 2008-05-06 | 2013-12-17 | Basf Se | Oxygen-scavenging mixtures |
| US20110217430A1 (en) * | 2010-03-08 | 2011-09-08 | Chieh-Chun Chau | Thermoplastic and biodegradable polymer foams containing oxygen scavenger |
| CN102471522B (zh) | 2009-08-17 | 2014-12-31 | 巴斯夫欧洲公司 | 热塑性共聚酯或共聚酰胺弹性体在提高官能化聚烯烃膜氧清除剂活性中的用途 |
| ES2605619T3 (es) | 2009-08-17 | 2017-03-15 | Albis Plastic Gmbh | Uso de tensioactivos no iónicos para aumentar la actividad de desoxigenación de películas de poliolefina funcionalizadas |
| EP2483342B1 (en) | 2009-09-29 | 2017-02-22 | Plastipak Packaging, Inc. | Colorant compatible oxygen scavenging polymer compositions and articles made from same |
| AU2010319298B2 (en) | 2009-11-13 | 2015-11-05 | Plastipak Packaging, Inc. | Oxygen scavengers, compositions comprising the scavengers, and articles made from the compositions |
| WO2011060297A2 (en) | 2009-11-13 | 2011-05-19 | Constar International, Inc. | Oxygen scavengers, composition comprising the scavengers, and articles made from the compositions |
| JP6124592B2 (ja) | 2009-12-02 | 2017-05-10 | ビーエーエスエフ ソシエタス・ヨーロピアＢａｓｆ Ｓｅ | 酸素捕捉要素としての光感受性分子及び金属錯体の使用 |
| US20130023609A1 (en) | 2009-12-02 | 2013-01-24 | Basf Se | Use of protected N-hydroxyimide derivates and transition metal as oxygen scavenger system in transparent polyolefin films |
| RU2440392C2 (ru) * | 2010-03-24 | 2012-01-20 | Закрытое акционерное общество "Институт прикладной нанотехнологии" | Способ модификации полимерных материалов и способ получения ингибитора деструкции полимерных материалов |
| EP2386598B1 (en) * | 2010-05-12 | 2013-02-13 | Holland Colours N. V. | Oxygen scavenging compositions |
| US9707732B2 (en) * | 2011-03-25 | 2017-07-18 | Amcor Limited | Barrier system for wide mouth containers |
| US20130285277A1 (en) * | 2012-04-30 | 2013-10-31 | Constar International, Inc. | Oxygen Scavenging Compositions, Articles Containing Same, and Methods of Their Use |
| US8962740B2 (en) | 2012-09-10 | 2015-02-24 | Kraft Foods Group Brands Llc | Oxygen scavenger system in a polyolefin matrix |
| US11338983B2 (en) | 2014-08-22 | 2022-05-24 | Plastipak Packaging, Inc. | Oxygen scavenging compositions, articles containing same, and methods of their use |
| US10351692B2 (en) | 2014-10-17 | 2019-07-16 | Plastipak Packaging, Inc. | Oxygen scavengers, compositions comprising the scavengers, and articles made from the compositions |
| WO2018085628A1 (en) * | 2016-11-03 | 2018-05-11 | The Coca-Cola Company | Acrolein scavenging in ptf and other 1,3-propanediol derived polymers |
| US12145788B2 (en) * | 2020-03-23 | 2024-11-19 | Biotronik Ag | Absorber device |
Family Cites Families (46)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| SE395714B (sv) * | 1974-02-20 | 1977-08-22 | Skf Ind Trading & Dev | Sett och anordning for framstellning av metall ur oxidiskt material |
| US4230595A (en) * | 1978-03-13 | 1980-10-28 | Teijin Limited | Oxygen scavenging and heat-generating compositions, and deoxygenating and heat-generating structures |
| US4250078A (en) * | 1979-03-19 | 1981-02-10 | Eastman Kodak Company | Thermoplastic polyester molding compositions |
| US4535118A (en) * | 1982-02-24 | 1985-08-13 | The Goodyear Tire & Rubber Company | High clarity, low haze polyesters having reduced infrared heat-up times |
| US4476272A (en) * | 1982-02-24 | 1984-10-09 | The Goodyear Tire & Rubber Company | High clarity, low haze polyesters having reduced infrared heat-up times |
| JPS6056530A (ja) * | 1983-09-08 | 1985-04-02 | Toyobo Co Ltd | 配向ポリエステルフイルム |
| SE8702840D0 (sv) * | 1987-07-10 | 1987-07-10 | Plm Ab | Barrierforsterkning |
| DE68926902T2 (de) * | 1988-04-30 | 1996-12-12 | Toyo Seikan Kaisha Ltd | Mehrschichtiger kunststoffbehälter |
| US5008230A (en) * | 1989-05-22 | 1991-04-16 | Hoechst Celanese Corporation | Catalyst for preparing high clarity, colorless polyethylene terephthalate |
| US5274024A (en) * | 1989-05-23 | 1993-12-28 | Toyo Seikan Kaisha Ltd. | Oxygen-absorbing resin composition containing water-absorbing polymer, olefin resin and oxygen scavenger |
| JPH0733475B2 (ja) | 1989-05-23 | 1995-04-12 | 東洋製罐株式会社 | 熱成形可能な酸素吸収性樹脂組成物 |
| GB8926631D0 (en) * | 1989-11-24 | 1990-01-17 | Ici Plc | Polymer compositions |
| JP2862955B2 (ja) * | 1990-05-28 | 1999-03-03 | 嗣郎 源吉 | バテライト型炭酸カルシウムを含有するポリエステル組成物 |
| JPH04290543A (ja) | 1991-03-19 | 1992-10-15 | Nippon Steel Corp | 脱酸素剤の製造方法 |
| GB9118430D0 (en) | 1991-08-28 | 1991-10-16 | Mortile Ind Inc | Composite metal |
| US5434000A (en) * | 1992-07-30 | 1995-07-18 | Toyo Boseki Kabushiki Kaisha | Biaxially oriented polyester film |
| SE470580B (sv) * | 1993-02-11 | 1994-10-03 | Hoeganaes Ab | Järnsvamppulver innefattande hårdfasmaterial |
| US5744056A (en) * | 1993-07-16 | 1998-04-28 | Amoco Corporation | Oxygen-scavenging compositions and articles |
| US6369148B2 (en) | 1993-07-16 | 2002-04-09 | Ciba Specialty Chemicals Corporation | Oxygen-scavenging compositions and articles |
| US5885481A (en) * | 1993-07-16 | 1999-03-23 | Amoco Corporation | Efficiency oxygen-scavenging compositions and articles |
| SE9402497D0 (sv) | 1994-07-18 | 1994-07-18 | Hoeganaes Ab | Iron powder components containing thermoplastic resin and methods of making same |
| DE4432839A1 (de) * | 1994-09-15 | 1996-03-21 | Zimmer Ag | Verfahren zur Einstellung des Trübungsgrades von Ethylenterephthalat-Polymeren |
| JP3390278B2 (ja) * | 1994-12-05 | 2003-03-24 | ダイセル化学工業株式会社 | セルロースエステル組成物および成形品 |
| US5759653A (en) * | 1994-12-14 | 1998-06-02 | Continental Pet Technologies, Inc. | Oxygen scavenging composition for multilayer preform and container |
| JPH08283466A (ja) * | 1995-04-07 | 1996-10-29 | Toda Kogyo Corp | ゴム又は樹脂組成物 |
| US6063503A (en) * | 1995-12-28 | 2000-05-16 | Mitsubishi Gas Chemical Company, Inc. | Oxygen-absorbing multi-layer film and method for preparing same |
| JP3563863B2 (ja) * | 1996-02-09 | 2004-09-08 | 大日本印刷株式会社 | カバーテープ |
| US5830544A (en) * | 1996-03-01 | 1998-11-03 | Shell Oil Company | Non-sticky polyester bottles |
| WO1997032924A1 (en) * | 1996-03-07 | 1997-09-12 | Cryovac, Inc. | Zeolite in packaging film |
| US6057013A (en) * | 1996-03-07 | 2000-05-02 | Chevron Chemical Company | Oxygen scavenging system including a by-product neutralizing material |
| US5834079A (en) * | 1996-03-07 | 1998-11-10 | W. R. Grace & Co.-Conn. | Zeolite in packaging film |
| US6001439A (en) * | 1996-05-09 | 1999-12-14 | Kureha Kagaku Kogyo K.K. | Stretch blow molded container and production process thereof |
| US6083585A (en) * | 1996-09-23 | 2000-07-04 | Bp Amoco Corporation | Oxygen scavenging condensation copolymers for bottles and packaging articles |
| US5804236A (en) * | 1996-09-26 | 1998-09-08 | Frisk; Peter | Oxygen scavenging container |
| JP3765355B2 (ja) | 1996-12-20 | 2006-04-12 | 三菱瓦斯化学株式会社 | 酸素吸収性樹脂組成物およびその成形体 |
| JP3540921B2 (ja) * | 1997-09-18 | 2004-07-07 | 豊田合成株式会社 | 樹脂成形品 |
| AU746747B2 (en) | 1997-12-02 | 2002-05-02 | Mitsubishi Chemical Corporation | Polyester, stretch blow molded product formed thereof and method for producing polyester |
| US6022920A (en) * | 1998-01-23 | 2000-02-08 | Eastman Chemical Company | Method for the production of clear bottles having improved reheat |
| US6034167A (en) * | 1998-05-01 | 2000-03-07 | Shell Oil Company | Fast heatup polyesters using graphite as an additive |
| US6113997A (en) * | 1998-05-26 | 2000-09-05 | Shell Oil Company | Process to prepare a polyester resin |
| WO2000004076A2 (en) * | 1998-07-14 | 2000-01-27 | Eastman Chemical Company | Polyester comprising a residue of isophthalic acid, terephthalic acid, ethylene glycol and an aromatic diol derivative and a method for identifying the polyester by fluorescence |
| DE19832456A1 (de) | 1998-07-18 | 2000-01-20 | Bayer Ag | Biologisch abbaubare Formmassen mit hoher spezifischer Dichte |
| ES2238801T3 (es) * | 1998-09-25 | 2005-09-01 | Cobarr S.P.A. | Laminas de espuma de resina de poliester. |
| US20020071405A1 (en) * | 2000-12-08 | 2002-06-13 | Kelley Paul H. | Priority channel scanning method and apparatus |
| US6500890B2 (en) * | 2000-12-15 | 2002-12-31 | Wellman, Inc. | Polyester bottle resins having reduced frictional properties and methods for making the same |
| US6780916B2 (en) * | 2001-07-26 | 2004-08-24 | M & G Usa Corporation | Oxygen-scavenging resin compositions having low haze |
-
2002
- 2002-07-16 US US10/195,519 patent/US7740926B2/en not_active Expired - Fee Related
- 2002-07-25 PL PL368369A patent/PL206087B1/pl unknown
- 2002-07-25 RU RU2004105600/04A patent/RU2307846C2/ru not_active IP Right Cessation
- 2002-07-25 UA UA2004021408A patent/UA77199C2/uk unknown
- 2002-07-25 KR KR1020047001166A patent/KR100898890B1/ko not_active Expired - Fee Related
- 2002-07-25 HR HR20040188A patent/HRP20040188A2/hr not_active Application Discontinuation
- 2002-07-25 IL IL16002402A patent/IL160024A0/xx unknown
- 2002-07-25 CA CA2455588A patent/CA2455588C/en not_active Expired - Fee Related
- 2002-07-25 IL IL16002102A patent/IL160021A0/xx unknown
- 2002-07-25 EP EP02759189A patent/EP1423456A4/en not_active Withdrawn
- 2002-07-25 AU AU2002324540A patent/AU2002324540B2/en not_active Ceased
- 2002-07-25 BR BRPI0211672-3A patent/BR0211672B1/pt not_active IP Right Cessation
- 2002-07-25 UY UY27396A patent/UY27396A1/es not_active Application Discontinuation
- 2002-07-25 HU HU0500593A patent/HUP0500593A3/hu unknown
- 2002-07-25 MX MXPA04000709A patent/MXPA04000709A/es active IP Right Grant
- 2002-07-25 AR ARP020102813A patent/AR036244A1/es active IP Right Grant
- 2002-07-25 CN CNB02818680XA patent/CN1304464C/zh not_active Expired - Fee Related
- 2002-07-25 CN CNB028186656A patent/CN100558797C/zh not_active Expired - Fee Related
- 2002-07-25 JP JP2003515584A patent/JP4166152B2/ja not_active Expired - Fee Related
- 2002-07-25 WO PCT/US2002/023825 patent/WO2003010226A1/en not_active Ceased
- 2002-07-25 HU HU0402040A patent/HUP0402040A2/hu unknown
- 2002-07-26 PE PE2002000669A patent/PE20030218A1/es not_active Application Discontinuation
-
2004
- 2004-01-22 IL IL160024A patent/IL160024A/en not_active IP Right Cessation
- 2004-01-26 NO NO20040338A patent/NO20040338L/no not_active Application Discontinuation
- 2004-02-25 ZA ZA2004/01544A patent/ZA200401544B/en unknown
-
2006
- 2006-12-18 US US11/612,442 patent/US20070098936A1/en not_active Abandoned
Also Published As
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| PL206087B1 (pl) | Kompozycja żywicy poliestrowej oraz sposób wprowadzania dużych ilości cząstek wychwytujących tlen do kompozycji żywicy poliestrowej | |
| EP1430089B1 (en) | Oxygen-scavenging resin compositions and containers having low haze and related methods | |
| CN100591711C (zh) | 具有低雾度的容器 | |
| AU2002324540A1 (en) | Oxygen-scavenging resins and containers having minimal color | |
| RU2384651C2 (ru) | Способ изготовления осажденных из паровой фазы поглощающих кислород частиц | |
| US20040185198A1 (en) | Oxygen-scavenging articles devoid of visual spots upon oxidation and related methods | |
| AU2002355294B2 (en) | Oxygen-scavenging resin compositions and containers having low haze and related methods | |
| AU2002355294A1 (en) | Oxygen-scavenging resin compositions and containers having low haze and related methods |