UA77199C2 - Киснепоглинальна смола, спосіб її одержання, виріб, сформований з цієї смоли, та контейнер, що її містить - Google Patents

Киснепоглинальна смола, спосіб її одержання, виріб, сформований з цієї смоли, та контейнер, що її містить Download PDF

Info

Publication number
UA77199C2
UA77199C2 UA2004021408A UA2004021408A UA77199C2 UA 77199 C2 UA77199 C2 UA 77199C2 UA 2004021408 A UA2004021408 A UA 2004021408A UA 2004021408 A UA2004021408 A UA 2004021408A UA 77199 C2 UA77199 C2 UA 77199C2
Authority
UA
Ukraine
Prior art keywords
particles
oxygen
microns
resin
absorbing
Prior art date
Application number
UA2004021408A
Other languages
English (en)
Russian (ru)
Inventor
Дебора ТАНГ
Едвін Сіссон
Рой Леконбі
Original Assignee
Ем Енд Джі Полімері Італіа С.П.А.
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Priority claimed from US09/916,671 external-priority patent/US6780916B2/en
Application filed by Ем Енд Джі Полімері Італіа С.П.А. filed Critical Ем Енд Джі Полімері Італіа С.П.А.
Publication of UA77199C2 publication Critical patent/UA77199C2/uk

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K3/00—Use of inorganic substances as compounding ingredients
    • C08K3/10—Metal compounds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K3/00—Use of inorganic substances as compounding ingredients
    • C08K3/34—Silicon-containing compounds
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29C—SHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
    • B29C48/00—Extrusion moulding, i.e. expressing the moulding material through a die or nozzle which imparts the desired form; Apparatus therefor
    • B29C48/022—Extrusion moulding, i.e. expressing the moulding material through a die or nozzle which imparts the desired form; Apparatus therefor characterised by the choice of material
    • B29C48/023—Extruding materials comprising incompatible ingredients
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29C—SHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
    • B29C48/00—Extrusion moulding, i.e. expressing the moulding material through a die or nozzle which imparts the desired form; Apparatus therefor
    • B29C48/25—Component parts, details or accessories; Auxiliary operations
    • B29C48/285—Feeding the extrusion material to the extruder
    • B29C48/288—Feeding the extrusion material to the extruder in solid form, e.g. powder or granules
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J3/00—Processes of treating or compounding macromolecular substances
    • C08J3/20—Compounding polymers with additives, e.g. colouring
    • C08J3/203—Solid polymers with solid and/or liquid additives
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K3/00—Use of inorganic substances as compounding ingredients
    • C08K3/02—Elements
    • C08K3/08—Metals
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K3/00—Use of inorganic substances as compounding ingredients
    • C08K3/18—Oxygen-containing compounds, e.g. metal carbonyls
    • C08K3/20—Oxides; Hydroxides
    • C08K3/22—Oxides; Hydroxides of metals
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29C—SHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
    • B29C55/00—Shaping by stretching, e.g. drawing through a die; Apparatus therefor
    • B29C55/02—Shaping by stretching, e.g. drawing through a die; Apparatus therefor of plates or sheets
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J2367/00—Characterised by the use of polyesters obtained by reactions forming a carboxylic ester link in the main chain; Derivatives of such polymers
    • C08J2367/02—Polyesters derived from dicarboxylic acids and dihydroxy compounds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K2201/00—Specific properties of additives
    • C08K2201/002—Physical properties
    • C08K2201/005—Additives being defined by their particle size in general
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/13—Hollow or container type article [e.g., tube, vase, etc.]
    • Y10T428/1352—Polymer or resin containing [i.e., natural or synthetic]
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/13—Hollow or container type article [e.g., tube, vase, etc.]
    • Y10T428/1352—Polymer or resin containing [i.e., natural or synthetic]
    • Y10T428/1355—Elemental metal containing [e.g., substrate, foil, film, coating, etc.]
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/13—Hollow or container type article [e.g., tube, vase, etc.]
    • Y10T428/1352—Polymer or resin containing [i.e., natural or synthetic]
    • Y10T428/1355—Elemental metal containing [e.g., substrate, foil, film, coating, etc.]
    • Y10T428/1359—Three or more layers [continuous layer]
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/13—Hollow or container type article [e.g., tube, vase, etc.]
    • Y10T428/1352—Polymer or resin containing [i.e., natural or synthetic]
    • Y10T428/1397—Single layer [continuous layer]

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Mechanical Engineering (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
  • Manufacture Of Macromolecular Shaped Articles (AREA)
  • Wrappers (AREA)
  • Polyesters Or Polycarbonates (AREA)
  • Containers Having Bodies Formed In One Piece (AREA)
  • Packages (AREA)
  • Bag Frames (AREA)
  • Processes Of Treating Macromolecular Substances (AREA)

Abstract

Склад смоли забезпечує добрі оптичні властивості у натягнутому стані і ефективне поглинання кисню, при цьому склад містить плівкоутворюючий поліефір і ефективну кількість киснепоглинальних частинок, причому частинки мають добраний гранулометричний склад. Контейнер виконує ефективну киснепоглинальну функцію при високому значенні коефіцієнта L*, однієї з колірних характеристик виробу. Контейнер має щонайменше одну стінку, яка містить заповнену зону, що включає плівкоутворюючий полімер і сукупність частинок, що містить ефективну кількість киснепоглинальних частинок, причому число киснепоглинальних частинок не перевищує концентрації порядку (1 х 107 частинок : Т) на кубічний сантиметр полімеру, де Т - товщина заповненої зони у мілах. При цьому значення зміни коефіцієнта пропускання згідно з Hunter L* стінки контейнера менше, ніж 0,4 на міл стінки контейнера, порівняно з контрольним зразком, що не містить киснепоглинальних частинок.

Description

Опис винаходу
Термопластичні смоли, наприклад, поліетилентерефталат (РЕТ), звичайно використовуються для 2 виготовлення пакувальних матеріалів. РЕТ, одержаний з належним дотриманням технологічних вимог, використовується для виробництва високоміцних виробів, що характеризуються відмінною газонепроникністю.
Харчові продукти, напої і лікарські речовини можуть втрачати свої якості або псуватися під дією кисню. Для продовження терміну придатності при зберіганні і збереження смако-ароматичного комплексу, наприклад, харчових продуктів, напоїв і лікарських речовин, захисний бар'єр, забезпечуваний РЕТ, часто підсилюється застосуванням додаткових шарів пакувального матеріалу або використанням поглиначів кисню.
Спосіб, що включає добавлення шару газозахисної плівки, відомий як спосіб пакування з пасивним захистом.
Етилвініловий спирт (ЕМОМ), полівініліденхлорид (РМОС) і нейлон МХОб є прикладами плівки, яка звичайно використовується з цією метою, завдяки своїм властивостям, що забезпечують відмінний захист від дії кисню.
Однак використання окремих шарів з різних матеріалів небажане, оскільки це підвищує вартість виготовлення 12 упаковки і не знижує рівнів вже присутнього в упаковці кисню.
Спосіб, що включає добавлення поглиначів кисню до смол РЕТ, відомий як спосіб пакування з активним захистом. Такий підхід до забезпечення захисту продуктів, чутливих до дії кисню, вирішує дві технічні задачі: упаковка захищає продукт від дії кисню, проникаючого ззовні, а також поглинає частину кисню, вже присутнього у контейнері, та з полімерної матриці. В деяких випадках невеличкі пакети або пакети-саше, що містять поглиначів кисню, вкладаються у пакувальний контейнер і розміщуються поряд з харчовим продуктом.
Пакети-саше в основному використовуються при пакуванні твердих харчових продуктів у тих випадках, коли вони можуть бути легко витягнуті з упаковки разом з харчовим продуктом і за умови, що виключена можливість випадкового проковтування вмісту пакета споживачем. Створення пакетів-саше і незручності, пов'язані з їх розміщенням в упаковці, врешті-решт підвищують вартість продукту. с 29 Одним з шляхів подолання незручностей, пов'язаних з пакетами-саше, є розміщення поглинача Го) безпосередньо у стінці упаковки харчового продукту. Дана задача може бути вирішена або шляхом введення поглинача за допомогою застосування поглинальної стінки, або шляхом розміщення поглинача в окремому шарі між шарами бічної стінки контейнера. Слід завважити, що посилання на поняття "бічна стінка" і "стінка" стосуються також й понять "кришка" і "дно" контейнера. У даний час прикладом введення поглинача з Ме. 30 використанням всієї площі стінки контейнера можуть служити непрозорі піддони або пакувальні плівки, в яких Ге»! поглинач не є видимим. Практично у цьому випадку може бути використаний будь-який поглинач, оскільки він невидимий. Однак у контейнерах за необхідності виготовлення їх прозорими і безбарвними до цього часу могли (7 використовуватися тільки органічні поглиначі, які зберігають свою прозорість при розміщенні в окремому шарі у ча стінці контейнера. Використання органічного поглинача у моношаровій або одношаровій конструкції ускладнене 3о вартістю і обмеженнями у регулюванні із-за природи органічного поглинача або супутніх продуктів реакції в поглинання.
Зниження вартості являє собою проблему, що виникає з необхідності використання органічних поглиначів. У більшості прикладів здійснення для активізації окиснюваного полімеру використовується металевий каталізатор « реакції перетворення. Недоліком даної технології є те, що полімер починає вступати в реакцію з киснем відразу З 70 ж після виготовлення упаковки. Отже пляшки повинні бути наповнені негайно. Для компенсації поглинального с обсягу, втраченого за період від моменту виготовлення пляшки до моменту її заповнення, використовуються
Із» завищені кількості поглинача.
Відома ще одна технологія, за якою для активізації окиснюваного полімеру використовується ультрафіолетове випромінювання. Однак технологія ультрафіолетової активізації відносно дорога і, крім того, 45 ініціатори випромінювання часто не рекомендуються до використання в упаковках для харчових продуктів. і Упаковки для пива або соків спеціально повинні бути призначені для захисту від проникнення ультрафіолетового -І випромінювання. Отже активізація за допомогою ультрафіолетового випромінювання не може бути використана з для даних контейнерів, які не повинні пропускати ультрафіолетове проміння.
Альтернативою візуально прийнятному органічному матеріалу є використання у бічній стінці контейнера
Те) 20 дискретних поглинальних частинок, наприклад, подрібнених металевих порошків. Подрібнений порошок заліза звичайно використовується для поглинання кисню в упаковках харчових продуктів. Залізо вступає в реакцію з с киснем і утворює окис заліза. У більшості випадків для збільшення ефективності порошку заліза як речовини, що підсилюють реакцію, використовуються також сіль і поглинач вологи. Оскільки для проходження реакції звичайно використовують воду, поглинальний склад на основі заліза залишається недієздатним до тих пір, поки упаковка не наповниться, при цьому реакція активізується водою, що входить до складу вмісту упаковки. Вода проникає у
ГФ) полімер і вступає в контакт з поглинальним складом.
Використання поглинальних порошків у прозорих упаковках до цього часу було обмежене, оскільки не о відповідало вимогам естетики, зокрема за кольором і ступенем матовості. Для забезпечення достатнього ступеня поглинання кисню звичайно потрібна висока доза порошку заліза, порядку 500-5000 частин на мільйон. 60 Звичайний здоровий глузд і інформація з рівня техніки підказують, що слід використовувати, за можливості, найвище значення величини площі поглинальної поверхні для підвищення ефективності і дієздатності заліза, що добавляється, при мінімальній його кількості. На практиці це означає необхідність наявності великої кількості малих частинок. На жаль, попередні спроби приготування складів смол, що містять високі рівні малих частинок заліза, для використання у прозорих упаковках закінчилися одержанням упаковок з незадовільними оптичними 62 властивостями. Це стає особливо очевидним, коли склад смоли поширений або орієнтований на якийсь рівень формування остаточного виробу, наприклад, пляшок з поліефіру. За звичай пляшки, виготовлені з таких складів смол, є напівпрозорими. Ступінь матовості таких пляшок, як правило, високий, ступінь прозорості низький і, як правило, такі пляшки забарвлені в дуже темний колір.
Таким чином, зберігається потреба у пакувальному матеріалі, що має прийнятний зовнішній вигляд і містить склади смол, які здатні активізуватися для поглинання кисню. Даний винахід належить до складів смол, поглинаючих кисень, які використовуються у виготовленні упаковок та інших виробів. Більш конкретно, даний винахід належить до плівкоутворюючого кисень поглинального складу поліефірної смоли, що має низький показник матовості і мінімальний ступінь затемнення. Даний винахід стосується також контейнера, що має малий 7/0 степінь матовості і ефективну функціональну здатність поглинання кисню. Крім того, даний винахід стосується способу введення високих рівнів киснепоглинальних частинок у плівкоутворюючий склад поліефірної смоли, що має низький ступінь матовості та мінімальне затемнення.
Даний винахід пропонує склад смоли, що містить: плівкоутворюючий поліефір; ефективну кількість киснепоглинальних частинок, що включають, щонайменше, один киснепоглинальний елемент; у даному складі /5 частинки мають такий гранулометричний склад, що концентрація частинок розміром менше 25 мікронів не перевищує концентрації, визначеної за формулою ррт-512,3ха де ррт - приблизна концентрація частинок розміром менше 25 мікронів у частинах на мільйон за вагою, а а - уявна щільність частинок розміром менше 25 мікронів у грамах на кубічний сантиметр.
Даний винахід також включає склад смоли, що містить плівкоутворюючий поліефір; ефективну кількість киснепоглинальних частинок заліза; у даному складі частинки заліза мають такий гранулометричний склад, що концентрація частинок розміром менше 25 мікронів не перевищує 1250 частин на мільйон за вагою смоли.
Даний винахід також включає склад смоли, що містить плівкоутворюючий поліефір; від 50 до 2500 частин за вагою киснепоглинальних частинок заліза на мільйон частин за вагою смоли; у даному складі концентрація с частинок заліза розміром менше 25 мікронів не перевищує 1250 частин на мільйон за вагою смоли.
Даний винахід також включає склад смоли поліефіру для використання у формуванні прозорих виробів, що о мають низький ступінь матовості, причому склад смоли містить від 50 до 2500 частин за вагою частинок заліза на мільйон частин за вагою смоли; прозорі вироби за даним винаходом мають ступінь матовості згідно з Нипіег близько 1095 або менше і зміну показника Нипіег Ї" менше 0,495, якщо порівнювати з контрольним зразком, що ду
Зо не містить киснепоглинальних частинок.
Даний винахід включає виріб, виготовлений з складу смоли, що містить ефективну кількість іа киснепоглинальних частинок; у даному складі ступінь матовості виробу згідно з Нипіег складає близько 1095 або 4- де менше, а зміна показника Нипіег Ї" - менше 0,495, якщо порівнювати з контрольним зразком, що не містить киснепоглинальних частинок. в
Даний винахід також пропонує контейнер, що містить ефективну кількість киснепоглинальних частинокі має р високий показник Ї" забарвлення або малий ступінь затемнення. Більш конкретно, даний винахід включає контейнер, що містить, щонайменше, одну стінку, при цьому дана стінка містить заповнену зону, причому дана заповнена зона містить плівкоутворюючий полімер; сукупність заповнюючих зону частинок включає ефективну кількість киснепоглинальних частинок, при цьому кількість частинок не перевищує концентрації, приблизно: « (1х107 частинок- Т) на кубічний сантиметр полімеру - с де Т - товщина заповненої зони у мілах; крім того, зміна коефіцієнта пропускання Нипіег І" даної стінки и складає менше 0,4 на міл стінки контейнера, якщо порівнювати з контрольним зразком, що не містить є» киснепоглинальних частинок.
Даний винахід також включає спосіб введення високих рівнів киснепоглинальних частинок у плівкоутворюючий склад смоли поліефіру з малим ступенем матовості, включаючий операції, при яких: -і - забезпечують ефективну кількість киснепоглинальних частинок, що містять, щонайменше, один - киснепоглинальний елемент, причому частинки мають такий гранулометричний склад, що концентрація частинок розміром менше 25 мікронів не перевищує концентрації, визначеної за формулою: - ррт-512,3хій с 50 де ррт - приблизна концентрація частинок розміром менше 25 мікронів у частинах на мільйон за вагою, а а - уявна щільність частинок розміром менше 25 мікронів у грамах на кубічний сантиметр;. іе) - додають киснепоглинальні частинки до складу смоли поліефіру під час однієї або більше технологічних стадій полімеризації фази розплаву поліефіру; - здійснюють подальшу полімеризацію і таку, що передує гранулюванню; - виконують полімеризацію поліефіру у твердому стані; о - здійснюють екструзію.
Даний винахід включає також склад смоли, що містить: плівкоутворюючий поліефір; а також макрочастинки; у де даному складі макрочастинки мають такий гранулометричний склад, при якому концентрація частинок розміром менше 25 мікронів не перевищує концентрації, визначеної за формулою: бо ррт-912,3ха де ррт - приблизна концентрація частинок розміром менше 25 мікронів у частинах на мільйон за вагою, а а - уявна щільність частинок розміром менше 25 мікронів у грамах на кубічний сантиметр.
Перевагою даного винаходу є те, що він успішне вирішує технічні задачі, що стосуються існуючого рівня техніки, за рахунок створення складу термопластичної смоли, який містить ефективну кількість заліза або бо іншого поглинача кисню і має прийнятні характеристики забарвлення та непрозорості. Залізо або інший поглинач кисню присутній у кількості, достатній для ефективного поглинання кисню, і забезпечує більш тривалий термін придатності матеріалів, чутливих до дії кисню, при зберіганні. Розмір частинки поглинача кисню оптимізований для забезпечення ефективної поглинальної активності при зниженні затемнення кольору і ступеня матовості.
Даний винахід спрямований на створення плівкоутворюючого киснепоглинального складу смоли і контейнера, що містить плівкоутворюючий полімер. Стінка включає в себе заповнену зону, що містить плівкоутворюючий полімер. Перелік придатних до використання за даним винаходом термопластичних полімерів включає будь-який термопластичний гомополімер або співполімер. Прикладами термопластичних полімерів можуть служити поліаміди, наприклад, нейлон б, нейлон 6б і нейлон 612, лінійні поліефіри, наприклад, поліетилентерефталат, полібутилентерефталат, політриметилентерефталат і поліетиленнафталат, розгалужені 70 поліефіри, полістироли, полікарбонат, полівінілхлорид, полівініліденхлорид, поліакриламід, поліакрилонітрил, полівінілацетат, поліакрилова кислота, полівінілметиловий ефір, етиленвінілацетатний співполімер, етиленметилакрилатний співполімер, поліетилен, поліпропілен, етилен-пропіленові співполімери, полі(1-гексен), полі(4-метил-1-пентен), полі(1-бутен), полі(З-метил-1-бутен), полі(З-феніл-1-пропен) і полі(вінілциклогексан). Більш прийнятно, термопластичний полімер, що використовується у даному винаході, /5 Містить поліефірний полімер або співполімер.
Цілком очевидно, що термін "плівкоутворюючий полімер" означає полімер, який може бути одержаний у вигляді плівки або листа. Однак даний винахід не обмежений виготовленням тільки плівок або листів. Поняття "контейнер" за даним винаходом поширюється також на стінки пляшок, лотки , основи контейнерів або кришки.
Стінки контейнерів, наприклад, видувних пляшок і термоформованих піддонів, можуть розглядатися як плівки або листи, яким методом формування надали конфігурацію контейнера, і тому вони підпадають під обсяг захисту даного винаходу. Основи і кришки контейнерів також розглядаються як стінки контейнера.
Полімери, що використовуються у даному винаході, можуть бути виготовлені із застосуванням традиційних способів полімеризації, добре відомих з рівня техніки. Поліефірні полімери і співполімери можуть бути виготовлені методом полімеризації розплавленої фази із залученням реакції діолу з дикарбоновою кислотою або сч ов З відповідним ефіром двоосновної кислоти. Можуть бути застосовані різні співполімери, одержані в результаті використання множинних діолів і двоосновних кислот. Полімери, що містять структурні одиниці тільки одного і) хімічного складу, називаються гомополімерами. Полімери з двома і більше хімічно відмінними одна від одної структурними одиницями в одній і тій самій макромолекулі називаються співполімерами. Різноманітність структурних одиниць залежить від кількості різних типів мономерів, присутніх при первинній реакції Ге!
Зо полімеризації. У випадку з поліефірами співполімери передбачають взаємодію одного або кількох діолів з двоосновною кислотою або множинними двоосновними кислотами, а іноді вони називаються триланковими б» полімерами «-
Підхожі з цією метою дикарбонові кислоти включають кислоти, що містять від б до 40 атомів вуглецю.
Зазначені дикарбонові кислоти включають, але не обмежуються переліченими нижче, терефталеву кислоту, - зв5 ізофталеву кислоту, нафтален-2,6-дикарбонову кислоту, циклогександикарбонову кислоту, р циклогександіацетилоцтову кислоту, дифеніл-4,4"-дикарбонову кислоту, 1,3-феніл ендіоксидіацетилоцтову кислоту, 1,2-фенілендіоксидіацетилоцтову кислоту, 1,4-фенілендіоксидіацетилоцтову кислоту, бурштинову кислоту, глутарову кислоту, адипінову кислоту, азелаїнову кислоту, себацинову кислоту та інші. Зазначені вище ефіри включають, але не обмежуються ними, ефіри фталевої кислоти і ефіри двоосновної нафталевої кислоти. «
Дані кислоти і ефіри можуть вступати в реакцію з аліфатичним діолом, що містить від 2 до 10 атомів (ств) с вуглецю, циклоаліфатичним діолом, що містить від 7 до 14 атомів вуглецю, ароматичним діолом, що містить від . 6 до 15 атомів вуглецю, або ефіром гліколевої кислоти, що містить від 4 до 10 атомів вуглецю. Підхожі з цією и? метою діоли включають, але не обмежуються переліченими нижче, 1,4-бутендіол, триметиленгліколь, 1,6-гександіол, 1,4-циклогександиметанол, діетиленгліколь, резорцин і гідрохінон.
Можуть бути також використані багатофункціональні співмономери, як правило, при кількісному складі від -І 0,1 до приблизно З відсотків у молях. Підхожі з цією метою співмономери включають, але не обмежуються переліченими нижче, тримелітовий ангідрид, триметилпропан, піромелітовий діангідрид (РМОА) і пентаеритрит.
Ш- Можуть бути також використані багатоосновні кислоти (полікислоти) або поліоли. - Переважним поліефіром є поліетилентерефталат (РЕТ), одержаний в результаті 1:11 стехіометричної реакції 5о терефталевої кислоти або її ефіру з етиленгліколем. Іншим переважним поліефіром є поліетиленнафталат ік (РЕМ), одержаний в результаті від 1:1 до 1:1,6 стехіометричної реакції нафталендикарбонової кислоти або її
Ге) ефіру з етиленгліколем. Ще одним переважним поліефіром є полібутилентерефталат (РВТ). Також переважними є співполімери поліефірів (РЕТ), співполімери поліефірів (РЕМ) і співполімери поліефірів (РВТ). Як спів- і триполімери особливий інтерес викликають РЕТ у поєднанні з ізофталевою кислотою або її діефіром, дво 2б-нафталевою кислотою або її діефіром і/або циклогександиметанолом.
Реакція ефіризації або поліконденсації карбонової кислоти чи ефіру з гліколем звичайно здійснюється за
Ф) присутності каталізатора. Підхожі з цією метою каталізатори включають, але не обмежуються наведеним нижче ка переліком, що включає окис сурми, триацетат сурми, етиленгліколат сурми, магнійорганічну сполуку, окис олова, алкоголяти титану, дибутилоловодилаурат і окис германію. Дані каталізатори можуть бути використані у бо поєднанні з ацетатами або бензоатами цинку, марганцю чи магнію. Каталізатори, що містять сурму, є більш прийнятними.
Іншим переважним поліефіром є політриметилентерефталат (РТТ). Він може бути одержаний, наприклад, в результаті реакції 1,3-пропандіолу з щонайменше однією ароматичною двоосновною кислотою або її складним алкіловим ефіром. Переважні двоосновні кислоти і алкілові ефіри включають терефталеву кислоту (ТРА) або 65 диметилтерефталат (ОМТ). Відповідно, РТТ переважно містить щонайменше 80 мольних відсотків ТРА або ОМТ.
Інші діоли, які можуть бути співполімеризовані у такому поліефірі, включають, наприклад, етиленгліколь,
діетиленгліколь, 1,4-циклогександиметанол і 1,4-бутандіол. Ароматичні і аліфатичні кислоти, які можуть бути використані одночасно для одержання співполімеру, включають, наприклад, ізофталеву кислоту і себацинову кислоту.
Переважні каталізатори для приготування РТТ включають сполуки титану і цирконію. Підхожі каталітичні сполуки титану включають, але не обмежуються зазначеним нижче переліком, що включає алкілати титану та їхні похідні, титанові комплексні солі, титанові комплекси з оксикарбоновими кислотами, співосади двоокису титану - двоокису кремнію, а також гідратований луг, що містить луго-вмісний двоокис титану. Зазначені приклади включають тетра-(2-етилгексил)-титанат, тетрастеарилтитанат, 70 діізопропокси-біс(ацетилацетонато)-титан, ди-н-бутокси-біс(триетаноламінато)-титан, трибутилмоноацетилтитанат, триізопропіл моноацетилтитанат, титанат тетрабензойної кислоти, лужні оксалати і малонати титану, гексафтортитанат калію, а також титанові комплекси з винною кислотою, лимонною кислотою або молочною кислотою. Переважними каталітичними сполуками титану є тетрабутилат титану і тетраіїзопропілат титану. Можуть бути також використані підхожі сполуки цирконію.
Полімер, за даним винаходом, може також містити незначні кількості фосфорних сполук, наприклад, фосфатів, і каталізатор, наприклад, кобальтову сполуку, яка має тенденцію до надання сполуці блакитного відтінку.
За полімеризацією фази розплаву, описаною вище, може йти етап кристалізації, а потім етап полімеризації твердої фази (З5Р) для забезпечення характеристичної в'язкості, необхідної при виготовленні пляшок.
Кристалізація і полімеризація можуть проходити при здійсненні реакції у барабанній сушарці, обладнаній системою періодичного дозування. Як альтернатива, кристалізація і полімеризація можуть завершуватися при безперервному процесі обробки речовин у твердому стані, при цьому полімер переходить з однієї ємності в іншу після попередньої обробки його у кожній з ємностей.
Більш прийнятно, режими кристалізації включають температуру від 100 до 15020. Режими полімеризації сч твердої фази переважно включають температуру від 200 до 23220 і більше, переважно від 215 до 23220.
Полімеризація твердої фази може здійснюватися протягом періоду часу, достатнього для досягнення заданого о рівня характеристичної в'язкості, який буде залежати від призначення виробу. Для звичайних пляшок переважна характеристична в'язкість складає від 0,65 до 1,00 децилітрів/грамів, відповідно до вимог стандарту АЗБТМ 0О-4603-86 при 302С у суміші фенолу і тетрахлоретану з ваговим співвідношенням 60/40. Період часу, необхідний ФУ для досягнення зазначеної в'язкості, може складати від 8 до 21 годин.
В одному з прикладів здійснення винаходу плівкоутворюючий полімер за даним винаходом може містити Ф рецикловий поліефір або похідні рециклового поліефіру, наприклад, мономери поліефіру, каталізатори і чж-- олігомери.
Щонайменше одна стінка контейнера за даним винаходом містить заповнену зону. З даного рівня техніки - 3з5 відомі технології, які можуть забезпечувати локалізацію киснепоглинальних частинок в одній зоні стінки ч- контейнера. Наприклад, там, де контактна поверхня плівки або стінки є поверхнею, що прилягає до пакувального матеріалу, поглинач кисню може бути успішно локалізований у зоні, розташованій на контактній поверхні.
Прикладами таких технологій є, але не обмежується нижченаведеним переліком, одержання шаруватого « матеріалу, видавлювання біметалічного профілю, співінжекції і подібні технології. Приклади технологій, призначених для локалізації заповнення, захищені (патентами США МоМо5,153,037; 6,413,600; 4,525,134; - с 4,439,493; 4,436,7781, які включені у перелік посилань заданим винаходом. На даний момент відомо, що високі а рівні частинок можуть бути введені у плівки або стінки, виконані із застосуванням наведених вище технологій. "» Локалізована зона, у якій розміщена сукупність частинок, у даному описі винаходу отримала назву заповненої зони або зони заповнення.
Заповнені зони включають сукупність частинок, що містить киснепоглинальні частинки. Товщина заповненої -і зони визначається по всій площі поперечного перерізу стінки контейнера, що вимірюється з боку стінки -1 упаковки, дотичної з вмістом, до зовнішньої грані цієї стінки, причому вимірювання розпочинається з появою першої киснепоглинальної частинки і закінчується після того, як припиняється підрахунок 9590 - киснепоглинальних частинок. Товщиною заповненої зони в одношаровій плівці або контейнері є товщина плівки с 50 чи стінки контейнера. У стінці контейнера, яка не є одношаровою, товщина заповненої зони буде дещо менше товщини стінки. Товщиною заповненої зони стінки з шаруватого матеріалу є товщина шару стінки, що містить, іЧе) щонайменше, 9595 сукупності частинок. Для багатошарових плівок або стінок, у яких шари зливаються у поверхнях контакту, наприклад, одержаних шляхом співекструзії товщиною заповненої зони є товщина поперечного перерізу шару, що містить, щонайменше, 95 відсотків сукупності частинок.
У разі наявності двох або більше окремих заповнених зон, товщина заповненої зони знижується на величину товщини незаповненої зони або незаповнених зон, розташованих між внутрішньою і найостаннішою зовнішньою о заповненими зонами. Це стосується випадку структури, схематично показаної як А/В/А, де А - зона, що містить іме) згадану сукупність. У цьому випадку товщина заповненої зони визначається як А-ВжА-В. У випадку, схематично показаному як А/В/А/В, товщина визначається як А-ВА-В. Базуючись на тих же самих принципах, знаходимо, 60 що В/А/В/А/В має товщину А-ВА-В. А/В/А/В/А має товщину сукупності ЗхА-2хВ.
Сукупність частинок містить киснепоглинальні частинки, а також будь-які інші компоненти контейнера, наприклад, такі, які наводяться у даному описі і які присутні у вигляді дискретних частинок.
Прийнятні киснепоглинальні частинки містять, щонайменше, один матеріал, здатний вступати в реакцію з молекулярним киснем. Бажано, щоб обрані матеріали не вступали в реакцію з киснем з інтенсивністю, при якій 65 практичне їх використання стає ускладненим. Тому переважними є стійкі киснепоглинальні матеріали, які, контактуючи з молекулярним киснем, не так легко вибухають або згоряють. З урахуванням необхідності захисту харчових продуктів, переважними є матеріали малої токсичності, однак, враховуючи широкі можливості забезпечення відповідних запобіжних заходів, даний чинник не є обмежувальним. Частинки не повинні руйнівно впливати на органолептичні властивості кінцевого продукту. Переважно киснепоглинальні частинки містять киснепоглинальний елемент, обраний з переліку, що включає кальцій, магній, скандій, титан, ванадій, хром, марганець, залізо, кобальт, нікель, мідь, цинк, срібло, олово, алюміній, сурму, германій, кремній, свинець, кадмій, родій та їх комбінації. Більше прийнятні киснепоглинальні частинки містять киснепоглинальний елемент, обраний з переліку, що включає кальцій, магній, титан, ванадій, марганець, залізо, кобальт, нікель, мідь, цинк або олово. Ще більш прийнятним є, якщо киснепоглинальні частинки містять залізо. Цілком очевидно, що /о зазначені киснепоглинальні елементи можуть бути присутні у вигляді сумішей у таких сполуках, як оксиди або солі, або будь-яким іншим способом поєднуватися з іншими компонентами за умови, що киснепоглинальні елементи здатні вступати в реакцію з молекулярним киснем. Можуть бути використані також сплави металів, що містять щонайменше один киснепоглинальний елемент. Киснепоглинальні частинки можуть містити включення, які не перешкоджають здійсненню даного винаходу.
З існуючого рівня техніки відомо, що певні речовини активізують реакцію поглинання кисню. У переважному прикладі здійснення винаходу киснепоглинальні частинки попередньо обробляються одним або кількома активізуючими речовинами, що полегшують процес проходження реакції поглинання кисню. Можуть бути використані будь-які активізуючі речовини, відомі з існуючого рівня техніки.
В одному з прикладів здійснення винаходу киснепоглинальні частинки містять залізо. Залізо реагує з киснем, виконуючи функцію поглинача кисню. Можуть бути використані: металеве залізо, сплави заліза, а також суміші, що містять металеве залізо. Крім того, слід мати на увазі, що металеве залізо може містити включення, які не перешкоджають здійсненню даного винаходу.
Існує три види порошків металевого заліза: електролітичного, пористого заліза, а також заліза, одержаного розкладом карбонілу заліза. Електролітичне залізо одержують методом електролізу окису заліза. Воно є в сч наявності, наприклад, у ОМ Огоир, Іпс. як у відпаленому, так і невідпаленому вигляді. Пористе залізо є в наявності у Могій Атегісап Нодапаз Іпс. Є щонайменше два види пористого заліза: водневідновне пористе і) залізо і окис вуглецю - пористе залізо, відновлене окисом вуглецю. Порошок заліза, одержаний розкладом карбонілу заліза, є в наявності, наприклад, у Кеаде Адмапсей Маїегіаіз. Даний порошок виготовляють методом розщеплення карбонілу. б зо Залежно від обраного типу заліза, частинки можуть значно розрізнятися за чистотою, площею поверхні і конфігурацією. В даний опис включені не обмежуючі обсяг захисту приклади типових характеристик, що Ме описують різні види заліза, які можуть бути використані при здійсненні даного винаходу. Електролітичне залізо - де відоме своїм високим ступенем чистоти і значною площею поверхні. Частинки є дендритними. Частинки заліза, одержані в результаті розкладу карбонілу заліза, являють собою в основному однорідні сфери, причому вони ї- зв Можуть мати чистоту до 99,5 відсотка. Як правило, пористе залізо, відновлене окисом вуглецю, має площу ї- поверхні близько 95 квадратних метрів на кілограм (м/кг), тоді як пористе залізо, відновлене воднем, має площу поверхні близько 200м?/кг. Пористе залізо може містити незначні кількості інших елементів, наприклад, вуглецю, сірки, фосфору, кремнію, магнію, алюмінію, титану, ванадію, марганцю, кальцію, цинку, нікелю, « кобальту, хрому і міді. Перевагу становить пористе залізо, відновлене окисом вуглецю.
Для забезпечення адекватної здатності до поглинання кисню киснепоглинальні частинки повинні бути - с присутні в ефективній кількості. При дуже малій кількості киснепоглинальних частинок надто велика кількість а кисню має можливість вільно проходити крізь стінку контейнера, не будучи поглиненою. Кількість частинок, ,» необхідна для забезпечення адекватної киснепоглинальної здатності, залежить від таких чинників, як призначення контейнера, тип полімеру, що використовується, ступінь необхідного захисту від газового бар'єра, тип киснепоглинальних частинок, розміру частинки киснепоглинальних частинок, вміст вологи у матеріалі, що -і знаходиться в упаковці. Переважно, киснепоглинальний контейнер за даним винаходом містить щонайменше 50 -1 частин киснепоглинальних частинок на мільйон вагових частин смоли. Більше переважно, контейнер за даним винаходом містить щонайменше 100 частин киснепоглинальних частинок на мільйон вагових частин смоли. Ще -й більш переважно, контейнер за даним винаходом містить щонайменше 1000 частин киснепоглинальних частинок с 50 на мільйон вагових частин смоли.
Виявлено, що контейнери, наприклад, вироби з плівки або пляшки, що містять до 12000 частин іЧе) киснепоглинальних частинок на мільйон вагових частин смоли (1,2 вагових відсотка) можуть мати достатньо прийнятні колірні характеристики. У тих випадках, коли галузь використання не передбачає обмежень щодо колірних характеристик, перевага віддається якомога більш високому значенню кількості киснепоглинальних або інших частинок. Нижче наводяться додаткові дані, що характеризують сукупність частинок, яка необхідна для о здійснення даного винаходу.
Переважно, якщо кількість киснепоглинальних частинок у заповненій зоні не перевищує концентрації (1х107 ко частинок -Т) на кубічний сантиметр полімеру, де Т - товщина заповненої зони у мілах. Більш переважно, якщо кількість частинок у заповненій зоні не перевищує концентрації (0,8х107 частинок -Т) на кубічний сантиметр 60 полімеру, де Т - товщина заповненої зони у мілах. Ще більш переважно, якщо кількість частинок у заповненій зоні не перевищує концентрації (0,6х10 частинок -Т) на кубічний сантиметр полімеру, де Т - товщина заповненої зони у мілах.
Терміни "не перевищують 1х10' частинок", що зустрічаються в описі та у пунктах формули винаходу, передбачають включення менших кількостей частинок у порівнянні з кількістю, яка є переважною. Бажаним бо варіантом є ситуація, коли до смоли додаються великі кількості частинок, а дія на показник І" зводиться до мінімуму. Це може бути досягнуте шляхом добору гранулометричного складу сукупності частинок і контролю загальної кількості частинок, з метою утримування його нижче певного максимального значення на об'ємну одиницю полімеру. Максимальне значення отримало назву товщини заповненої смоли.
Склад за даним винаходом може додатково містити одну або декілька речовин, що активізують проходження реакції, які відомі з рівня техніки і надають велику ефективність реакції поглинання кисню. Приклади відомих речовин, що активізують проходження реакції, описані |в патентах США МоМо5,744,056; 5,885,4811, які у всій повноті ознак включені у даний опис шляхом посилання. Підхожі з цією метою речовини окремо описані як гігроскопічні матеріали, електролітичні підкислювальні речовини, неелектролітичні підкислювальні речовини, /о Галіди металів, сульфати металів, бісульфат металів і солі. Речовини, що активізують проходження реакції, можуть додаватися до розплаву полімеру або під час екструзії.
Склад за даним винаходом може додатково включати один і більше компонентів, обраних з групи, що складається з динамічних модифікаторів, поверхневих мастильних речовин, ущільнювальних речовин, стабілізаторів, речовин, що сприяють кристалізації, антиоксидантів, речовин, що поглинають ультрафіолетове /5 Випромінювання, дезактиваторів каталізаторів, барвників, речовин, що створюють центри кристалізації, відновників ацетальдегіду, відновників при повторному відпалі, наповнювачів, розгалужувальних речовин, газотвірних засобів, прискорювачів та інших речовин.
Слід завважити, що якщо згадані вище додаткові компоненти зберігають свої індивідуальні особливості у складі смоли, вони є частиною сукупності частинок у тому розумінні, в якому вони присутні у даному описі.
Високі рівні частинок можуть бути впроваджені до складу смоли поліефіру при мінімізації посилення затемнення, що відповідає зниженню 1". Частинки можуть змішуватися з термопластичним полімером під час та після полімеризації, з розплавом полімеру, з пресувальним порошком або гранулами, з яких виготовляють вироби методом лиття під тиском або з яких методом лиття одержують плівку чи листи. Отже, частинки можуть бути додані під час будь-якого з етапів технологічного процесу, наприклад, під час полімеризації фази сч об розплаву, подальшої полімеризації, але такої, що передує гранулюванню, під час полімеризації твердої фази, а також під час екструзії. Крім того, може бути приготовлена маточна суміш киснепоглинальної смоли, яка потім і) може бути змішана з додатковою порцією смоли. Переважно, маточна суміш містить відносно велику кількість частинок, і задана концентрація частинок у полімері продукції досягається при перемішуванні або змішуванні маточної суміші з деякою кількістю додаткової смоли. Ге! зо Контейнер за даним винаходом успішно демонструє як ефективну киснепоглинальну здатність, так й прийнятні оптичні властивості. Оптичні властивості полімерів відносяться як до ступеня кристалічності, так і Ме до дійсної структури полімеру. Прозорість визначається як стан, що дозволяє чітко уявляти об'єкти через «- зразок. Просвічування - це пропускання світла. Прозорість вимірюється кількістю не відхиленого світла. Іншими словами, прозорість - це первинна інтенсивність падаючого випромінювання мінус вся кількість поглиненого, - зв розсіяного або будь-яким іншим чином втраченого світла. ча
Багато полімерів є прозорими, однак полімери, які прозорі щодо видимого спектра світла, можуть стати непрозорими через наявність домішок, наприклад, наповнювачів, стабілізаторів, інгібіторів полум'я, вологи або газів. Непрозорість виникає в результаті процесу розсіювання світла у матеріалі. Розсіювання світла знижує контраст між світлими, темними і по-іншому забарвленими частинами об'єктів, видимих через матеріал, і « створює молочність або матовість зображення, що проглядається. Матовість вимірюється кількістю світла, що з с відхилилося від напряму проходження світла щонайменше на 2,5 градуса.
Колір і яскравість виробу з поліефіру можуть бути досліджені візуально і, крім того, визначені кількісно ;» за допомогою спектрометра Нипіегі ар СоіогОцеві. Даний прилад використовує 1976 СіЕа", Б" і І" - позначення для визначення кольору та яскравості. Координата а" визначає вісь кольору, на якій позитивні значення бпрямовані у бік червоного кінця колірного спектра, а негативні значення спрямовані у бік зеленого кінця. -І Координата р" визначає другу вісь кольору, на якій позитивні значення спрямовані у бік жовтого кінця колірного спектра, а негативні значення спрямовані у бік блакитного кінця. Більше високі значення І" вказують
Ш- на збільшення яскравості матеріалу. - Як правило, прийнятний колір виробу, наприклад, пляшки або плівки, визначається візуально. Однак 5о бспектрометр Нипіег ар СоіогОцеві може визначати кількісне значення І" виробу чи смоли. Дана величина ік кількісного вимірювання у даному описі називається коефіцієнтом пропускання згідно з Нипіег І " або просто І".
Ге) З рівня техніки відомо, що натягнута плівка часто має більш низький показник І" або є більш затемненою, ніж її не натягнутий варіант. Тому виміри Ї" були проведені на натягнутій і не натягнутій стінці контейнера та на самій пляшці.
Стінка контейнера, за даним винаходом, може містити не натягнуті плівки і листи. Виготовлення плівок і листів відоме з рівня техніки, і для приготування плівки може бути використана будь-яка з відомих відповідних (Ф, технологій. ка Контейнер, за даним винаходом, може також являти собою пляшки, виготовлені з таблеток, брикетів.
Таблетка або брикет являють собою попередньо відформовану структуру, яка розширюється у формі з метою бо одержання пляшки. Крім того, як контейнер можуть бути використані плівка, мішки або інший пакувальний матеріал.
Як правило, пляшки з поліефіру можуть виготовлятися з використанням методів формування на піскодувній машині, які здійснюються шляхом нагрівання таблеток чи брикетів до температури вище за температуру склування поліефіру, розміщення нагрітої таблетки або брикету у формі заданої конфігурації пляшки, вдування у 65 таблетку або брикет повітря з метою примусового надання таблетці конфігурації пляшки, і викиду сформованої пляшки з форми на стрічковий конвеєр.
При забезпеченні точного виміру І" натягнутого матеріалу і порівнянні значень І" слід узяти до уваги два чинника, а саме товщину виробу, що вимірюється, і розмір напівкруглого отвору для дуття.
Оптимальний отвір для дуття визначається, виходячи з ступеня матовості. Щоб встановити відповідну температуру і тривалість технологічного процесу для забезпечення якнайменшого ступеня матовості тільки за рахунок процесу кристалізації смоли поліефіру, виконується графічна побудова отвору для дуття. Діаграма напівкруглого отвору для дуття показує ступінь матовості як функцію проміжку часу, протягом якого таблетка або брикет піддається тепловій дії. Діаграма звичайно будується шляхом створення ізотерм, при цьому нагрівання кожної таблетки або брикету здійснюють при однаковій температурі протягом різних проміжків часу. 7/0 Потім нагріта таблетка або брикет розтягується і вимірюється ступінь матовості розтягнутої зони. Обирають декілька різних температур. Як правило, якнайкращою температурою для смоли є температура, яка забезпечує найнижчий ступінь матовості. Дана температура використовується у процесі виконання решти обчислень. В описі прикладу здійснення даного винаходу було обране одне значення температури, при цьому параметр тривалості періоду часу змінювався, з метою визначення оптимального значення для напівкруглого отвору для дуття.
При відмінних оптичних властивостях поліефіру, навіть при кристалізації за допомогою деформаційного зміцнення (розтягування), окремі добавки можуть понизити прозорість і зменшити 17". Кількість частинок і розміри цих частинок справляють вплив на колір як натягнутих, так і не натягнутих плівок і виробів. Фахівці, що мають достатню кваліфікацію з даної галузі техніки, розуміють, що термопластичні смоли, описані у даному документі, значно відрізняються одна від одної за густиною. Тому переважна концентрація киснепоглинальних 2о частинок для певного виду смоли визначається як кількість частинок на обсяг смоли.
Цілком очевидно, що в межах будь-якої сукупності частинки відрізняються одна від одної розмірами, однак ця відмінність спостерігається в межах певного діапазону значень розмірів. Крім того, частинки в межах певної сукупності можуть мати, а можуть і не мати, правильну однакову форму. Сукупність частинок або будь-яка частина цієї сукупності може бути описана середнім розміром частинки, який вимірюється з використанням сч будь-якого стандартного методу виміру, відомого з існуючого рівня техніки. Дані методи включають вимір о стійких швидкостей частинок, що осідають в рідині під дією сили тяжіння, використання показань лічильників стійкості до дії імпульсів, лічильників блокування світла, аналізаторів зображення, виміру методом лазерної дифракційної спектроскопії і фотонної корелятивної спектроскопії. Статистичні показники, які звичайно використовуються для опису розміру частинки, що входить до складу сукупності частинок, включають: (1) б зо середнє геометричне, тобто розмір, який являє собою середній розмір частинки, розрахований на лог. основі; (2) середнє арифметичне, тобто розмір, який являє собою середній розмір частинки, розрахований на лінійній Ме основі; (3) медіанний розмір, який являє собою 50-й процентиль розподілу; (4) режимний розмір, який являє «- собою найбільш превалюючий гранулометричний склад. Крім того, зразок може бути описаний діапазоном розмірів частинок або як менший, або як дорівнюючий даному розміру частинки. Дані показники можуть бути - визначені з використанням технологій просіювання або інших технологій, відомих з рівня техніки. Отже, ї- будь-яка дана сукупність частинок має свій гранулометричний склад, який характеризується діапазоном розмірів частинок і кількостями частинок кожного розміру. Технології визначення розміру частинок додатково описані авторами Раш УУуерр 5 Сіуде Оіт, Апаїуїйса| теодвз іп Ріпе Рагпісіе Тесппоіїоду (Аналітичні методи у технології тонких частинок), Місгоптегйісв Іпвігитепі Согр. (1997); автором дЧатевз Р.М. 5уміївКі, Ргіпсіріев, «
Меїпоадз апа Арріїсайоп» ої Рапісіе Зіге Апаїузіз (Принципи, методи і призначення гранулометричного аналізу Ше) с ), Сатрбгідде Опімегейу Ргезз (1991), при цьому обидва ці джерела включені у даний опис при всій повноті ознак шляхом посилання. ;» Були одержані різні параметри для опису розміру частинок в межах окремої сукупності частинок. Наприклад, слід узяти до уваги, що частинки, розмір яких перевищує товщину стінки контейнера, можуть стати причиною одержання шорсткої поверхні, тому слід уникати застосування великих кількостей таких частинок. В принципі, -І переважно, щоб розмір частинок знаходився в межах від 1 до 70 мікронів, більш переважно, від 10 до 70 мікронів, ще більш переважно, від 15 до 70 мікронів, і найбільш переважно, щоб розмір частинок не виходив за - межі діапазону від 20 до 70 мікронів. Цілююм очевидно, що дані переважні межі наведені тільки як орієнтовні - рекомендації, і деяка незначна кількість частинок може виходити за межі цих величин, не справляючи несприятливого впливу на суттєві ознаки смоли, і тому залишаються у межах обсягу захисту даного винаходу. ік Як було описано вище, великі кількості частинок можуть бути додані до полімерів, причому їх вплив на
Ге колір може звестися до мінімуму шляхом добору гранулометричного складу сукупності частинок і шляхом регулювання загальної кількості частинок з метою збереження її величини нижче заданого максимального значення. Це максимальне значення визначає товщину заповненої зони смоли і було описане вище. 5Б У деяких випадках може бути потрібним додаткове регулювання гранулометричного складу сукупності частинок. Така потреба може виникнути залежно від таких чинників, як тип контейнера, режими обробки, ступінь (Ф, натягнення. Було виявлено, що якщо киснепоглинальні частинки містять залізо, а гранулометричний склад заліза ка такий, що кількість частинок менших чи дорівнюючих 25 мікронам не перевищує 1250 частин на мільйон за вагою смоли, то пляшки й інший пакувальний матеріал, виготовлений з використанням залізовмісного складу бо термопластичної смоли, мають прийнятні колірні характеристики і допустимі характеристики матовості.
Переважно, якщо кількість частинок заліза розміром менше 20 мікронів не перевищує 800 частин на мільйон за вагою смоли. Більш переважно, якщо кількість частинок заліза розміром менше 20 мікронів не перевищує 500 частин на мільйон за вагою смоли. Ще більш переважно, якщо кількість частинок заліза розміром менше 20 мікронів не перевищує 100 частин на мільйон за вагою смоли. Бажано, щоб кількість частинок заліза розміром 65 Менше 10 мікронів не перевищувала 800 частин на мільйон за вагою смоли. Більш бажано, щоб кількість частинок заліза розміром менше 10 мікронів не перевищувала 500 частин на мільйон за вагою смоли. Найбільш бажано, щоб кількість частинок заліза розміром менше 10 мікронів не перевищувала 100 частин на мільйон за вагою смоли. Переважно, щоб кількість частинок заліза розміром менше або дорівнюючим 5 мікронам не перевищувала 500 частин на мільйон за вагою смоли. Більш переважно, щоб кількість частинок заліза розміром менше або дорівнюючим 5 мікронам не перевищувала 100 частин на мільйон за вагою смоли. Відповідно до викладеного, формулювання "менше 25 мікронів", що зустрічається в описі та пунктах формули винаходу, передбачає включення частинок заліза менших розмірів, а саме 20 мікронів, 10 мікронів, 5 мікронів і менше 5 мікронів, залежно від того, якому розміру віддається перевага. Так само формулювання "не перевищує 1250 частин на мільйон" передбачає включення менших кількостей, тобто 800 частин на мільйон, 500 частин на 70 мільйон і 100 частин на мільйон, залежно від того, якій кількості віддається перевага. Слід мати на увазі, що частинки, що переважають за розміром товщину пляшок та іншого пакувального матеріалу, виготовленого з використанням складів термопластичної смоли з високим вмістом заліза, можуть сприяти одержанню шорсткої поверхні, а це означає, що слід уникати використання значних кількостей таких крупних частинок.
Узагальнивши викладене вище, слід відзначити, що гранулометричний склад киснепоглинальних частинок за /5 даним винаходом визначається як функція уявної) щільності частинок. Щільність частинки металевого порошку не обов'язково ідентична щільності матеріалу, з якого він виготовлений, через внутрішню пористість частинки.
Уявна щільність стосується ваги одиниці обсягу пухкого порошку і звичайно виражається у грамах на кубічний сантиметр (г/см). Характеристики порошку, які визначають його позірну щільність описані (у роботі Рейег К. д9оппзоп, "Ромдег Мейайшигду (Порошкова металургія)", опублікованій у Кіїк Оїптег Епсусіоредіа ої Спетіса 2о Тесппоіоду, параграфи 4.1, 4.2 (19953). Типові значення позірної щільності частинок заліза, одержані Щдоппзоп у результаті досліджень, складають діапазон значень від 0,97 до 3, 4 грамів на кубічний сантиметр. При використанні частинок, що містять залізо або інші матеріали, гранулометричний склад частинок визначається згідно з поданими нижче формулами.
Переважно, якщо гранулометричний склад киснепоглинальних частинок такий, що концентрація частинок с розміром 25 або менше мікронів не перевищує концентрації, визначеної за формулою: ррт-512,3хй9 і9) де ррт - приблизна концентрація частинок розміром менше 25 мікронів у частинах на мільйон за вагою; а - уявна щільність частинок розміром менше 25 мікронів у грамах на кубічний сантиметр. Постійна 5123у ДЩД (Ф) наведеній формулі була виведена у результаті розрахунку, заснованого на гранулометричному складі, таким чином, що концентрація частинок розміром менше або дорівнюючим 25 мікронам не перевищує концентрації Ф 1250 частин на мільйон за вагою, причому частинки мають уявну щільність, що дорівнює 2,44 грамам на кубічний (че сантиметр.
Більш переважно, якщо гранулометричний склад киснепоглинальних частинок такий, що концентрація - частинок розміром менше або дорівнюючим 20 мікронам не перевищує концентрації, визначеної за формулою: їч- ррт-327,9ха де ррт - приблизна концентрація частинок розміром менше 20 мікронів у частинах на мільйон за вагою; « а - уявна щільність частинок розміром менше 20 мікронів у грамах на кубічний сантиметр. Постійна 327,9 була визначена таким саме чином, як і у попередній формулі та у кожній з наступних формул. - с Ще більш переважно, якщо гранулометричний склад киснепоглинальних частинок такий, що концентрація и частинок розміром менше або дорівнюючим 20 мікронам не перевищує концентрації, визначеної за формулою: ,» ррт--204,9х4 де ррт - приблизна концентрація частинок розміром менше 20 мікронів у частинах на мільйон за вагою; - а - уявна щільність частинок розміром менше 20 мікронів у грамах на кубічний сантиметр. -1 Ще більш переважно, якщо гранулометричний склад киснепоглинальних частинок такий, що концентрація частинок розміром менше або дорівнюючим 20 мікронам не перевищує концентрації, визначеної за формулою: - ррт-41,Оха о 50 де ррт - приблизна концентрація частинок розміром менше 20 мікронів у частинах на мільйон за вагою;
Ме; а - уявна щільність частинок розміром менше 20 мікронів у грамах на кубічний сантиметр.
Бажано, щоб гранулометричний склад киснепоглинальних частинок був таким, при якому концентрація частинок розміром менше або дорівнюючим 10 мікронам не перевищує концентрації, визначеної за формулою: ррт-327,9х9 о де ррт - приблизна концентрація частинок розміром менше 10 мікронів у частинах на мільйон за вагою; де а - уявна щільність частинок розміром менше 10 мікронів у грамах на кубічний сантиметр.
Більш бажано, щоб гранулометричний склад киснепоглинальних частинок був таким, при якому концентрація 60 частинок розміром менше або дорівнюючим 10 мікронам не перевищує концентрації, визначеної за формулою: ррт-204,9хХа де ррт - приблизна концентрація частинок розміром менше 10 мікронів у частинах на мільйон за вагою; а - уявна щільність частинок розміром менше 10 мікронів у грамах на кубічний сантиметр. бо Ще більш бажано, щоб гранулометричний склад киснепоглинальних частинок був таким, при якому концентрація частинок розміром менше або дорівнюючим 10 мікронам не перевищує концентрації, визначеної за формулою: ррт-41,оха де ррт - приблизна концентрація частинок розміром менше 10 мікронів у частинах на мільйон за вагою; а - уявна щільність частинок розміром менше 10 мікронів у грамах на кубічний сантиметр.
Переважно, якщо гранулометричний склад киснепоглинальних частинок такий, що концентрація частинок розміром менше або дорівнюючим 5 мікронам не перевищує концентрації, визначеної за формулою: 70 ррт-204,9хХа де ррт - приблизна концентрація частинок розміром менше 5 мікронів у частинах на мільйон за вагою; а - уявна щільність частинок розміром менше 5 мікронів у грамах на кубічний сантиметр.
Більш переважно, якщо гранулометричний склад киснепоглинальних частинок такий, що концентрація 75 частинок розміром менше або дорівнюючим 5 мікронам не перевищує концентрації, визначеної за формулою: ррт-41,оха де ррт - приблизна концентрація частинок розміром менше 5 мікронів у частинах на мільйон за вагою; а - уявна щільність частинок розміром менше 5 мікронів у грамах на кубічний сантиметр.
Даний винахід також забезпечує склад смоли, що містить плівкоутворюючий поліефір і макрочастинки, причому макрочастинки мають такий гранулометричний склад, при якому концентрація частинок розміром менше або дорівнюючим 25 мікронів не перевищує концентрації, визначеної за формулою: ррт-512,3ха де с ррт - приблизна концентрація частинок розміром менше 25 мікронів у частинах на мільйон за вагою; (5) а - уявна щільність частинок розміром менше 25 мікронів у грамах на кубічний сантиметр.
Макрочастинки можуть містити, але можуть і не містити, киснепоглинальні елементи. Підхожі для використання макрочастинки включають частинки кераміки, пластмас і металу, молекулярні сита і подібні елементи, однак це не є обмежувальною ознакою. (о)
Велика кількість киснепоглинальних частинок може бути введена у стінку контейнера з мінімальною зміною Ф кольору завдяки використанню способу, що включає операції, при яких: - забезпечують сукупність частинок; «- - відбирають гранулометричний склад даної сукупності для забезпечення відповідної заданої кількості м частинок в межах переважного діапазону розмірів; - додають дану сукупність киснепоглинальних частинок до полімеру для формування суміші полімеру і - частинок протягом однієї або декількох технологічних стадій полімеризації фази розплаву полімеру; - здійснюють подальшу полімеризацію, але таку, що передує етапу гранулювання; - здійснюють полімеризацію полімеру у твердому стані; « - виконують екструзію; - формують контейнер, що містить щонайменше одну стінку, використовуючи суміш полімеру і частинок. - с Як зазначалося вище, киснепоглинальні частинки можуть локалізуватися в одній або декількох заповнених и зонах стінки контейнера за допомогою різних технологічних процесів. У даному прикладі здійснення винаходу є» заповнена зона включає суміш з полімеру і частинок, а спосіб додатково включає операцію, при якій суміш сполучають з додатковим полімером для формування стінки, що має заповнену зону і, щонайменше, ще одну відмінну від першої зону. Як додатковий полімер може бути використаний полімер, відмінний від першого або - і ідентичний першому, але без будь-якого поглинача. -1 Контейнер, що має високе значення І" відповідно до даного винаходу, може містити не натягнуті плівки або листи будь-якої товщини, що звичайно використовуються у даному рівні техніки, який стосується застосування - полімерних плівок. с 50 У переважному прикладі здійснення плівка має товщину щонайменше близько 0,5 міла (од. довжини), а число (коефіцієнт) пропускання згідно з Нипіег Ї" складає щонайменше 80, більш переважно, щонайменше 85, ще іЧе) більш переважно, щонайменше 90. Поки числа І" менші, ніж числа І" для зразків з поліефіру, що не містять киснепоглинальних або інших частинок, значення цих чисел /" знаходяться в межах діапазону значень, допустимих для багатьох комерційних застосувань.
Абсолютне число І" є не настільки критичним, як зміна значення І" через введення киснепоглинальних о частинок. Зміна значення І" є зміною, викликаною доданням киснепоглинальних частинок. Бажано звести до мінімуму зміну значення ІД що відбувається через додання киснепоглинальних частинок. Порівнювалися іме) результати, одержані для стінок контейнера або плівок і/або листів, що містять киснепоглинальні частинки, з характеристиками контрольної стінки, плівки або листа тієї ж самої товщини і ступеня деформації, виконаних з 60 тієї ж самої смоли, але тільки без киснепоглинальних частинок. Зміна значення /" може бути визначена як різниця значень 1" для контрольного зразка і зразка за даним винаходом.
Переважно, щоб зміна в коефіцієнті пропускання згідно з Нипіег І" для стінки за даним винаходом складала менше 0,4 на міл стінки, якщо порівнювати з контрольним зразком, що не містить киснепоглинальних частинок.
Більше переважно, щоб зміна в коефіцієнті пропускання згідно з Нипіег І" для стінки за даним винаходом 65 складала менше 0,3 на міл стінки, якщо порівнювати з контрольним зразком, що не містить киснепоглинальних частинок. Ще більш переважно, якщо зміна в коефіцієнті пропускання згідно з Нипіег І" для стінки за даним винаходом складає менше 0,5 на міл стінки у порівнянні з контрольним зразком, що не містить киснепоглинальних частинок.
Контейнер за даним винаходом може бути виконаний у вигляді пляшок, причому бічна стінка кожної пляшки має товщину від У до З5 мілів, переважно від 11 до 25 мілів, більш переважно від 14 до 21 міла.
У переважному прикладі здійснення бічна стінка кожної пляшки має товщину від 14 до 21 міла, а сама пляшка характеризується коефіцієнтом пропускання згідно з Нипіег І", що складає щонайменше 78, більш переважно, щонайменше 80, ще більш переважно, щонайменше 83, за оптимальних умов, які зумовлюються параметрами отвору для дуття. Поки зазначені значення І" менше значень І" для зразків з поліефіру, що не містять частинок /о заліза або інших частинок киснепоглинального складу, зазначені значення І" знаходяться в межах діапазону значень, допустимих для багатьох комерційних застосувань.
Найбільш переважні концентрації перелічених вище частинок були визначені для не натягнутих плівок, що мають кристалічність менше 1 відсотка. Як правило, при зростанні кристалічної смоли полімеру знижується І".
На основі сказаного, стає зрозумілим, що максимально переважна концентрація частинок повинна бути нижчою у /5 бкладах полімерів, які мають більш високу кристалічність.
Щоб продемонструвати промислову застосовність даного винаходу, були виконані і досліджені наступні приклади здійснення винаходу, описані у наведеному нижче розділі "Проведення досліджень". Однак дані приклади здійснення не можна розглядати як обмежуючі обсяг захисту винаходу. Обсяг захисту визначений пунктами формули винаходу.
Проведення досліджень
Підготовка до здійснення прикладів 1-26
Смола співполімеру РЕТ була приготовлена відповідно |до патенту США Мо5,612,423|, який у всій повноті ознак включений в даний документ шляхом посилання. Були одержані зразки частинок заліза з різними розмірами частинок. Для прикладів 1-10 використовували пористе залізо, відновлене воднем, від Ругоп. сч об Порошок, одержаний при розкладі карбонілу заліза, придбаний у ІЗР ТесппоЇодіез, використовували для прикладів 11-26. Частинки заліза, що використовуються у прикладі З, мали розміри частинок в діапазоні від 25 і) до 38 мікронів. Зрозуміло, що такі зразки можуть бути приготовлені, наприклад, за допомогою використання сит.
Частинки заліза додавали до смоли поліефіру шляхом використання мірного живильника, встановленого на двогвинтовому екструдері, для формування маточної суміші смоли, що містить 2,5 вагових відсотка складу Ге! зо залізовмісної смоли. Дана маточна суміш перемішувалася з основною смолою для одержання заданої концентрації. Суміші основної смоли/заліза висушувалися в умовах вакууму при температурі 3252 (16320) Ме протягом 18 годин. Висушені смоли передавалися на сушильний бункер Момейїох видувної литтьової машини «--
Мівзеї АЗВ, розрахованої на 50Т. Бункер нагрівали до 3252Е (1632) і настроювали на точку роси -402Е (-402С).
Таблетки або брикети пляшки попередньо приготовлялися і потім набували форми пляшки методом дуття з т використанням двоетапного технологічного процесу. На першому етапі таблетки або брикети приготовлялися на /зча машині Мівззеї або Міпі-іесіог. Після цього методом дуття з таблеток або брикетів на видувній литтьовій машині
Сіпсіппаїі Міїасгоп Кепеаї Віомж аб (КНВ- Нипіегі ар І) виготовлялися пляшки. Таблетки приготовлялися на
Міпі-іесюг при тривалості циклу 45 секунд, часу уприскування 15 секунд, температурі заднього нагрівника « 2709С, температурі переднього нагрівника 2752С і температурі пальника 27597. Тиск уприскування складав значення між 1000 і 1500 фунтами на кв. дюйм (надлишковий). Температура печі на Міїасгоп КНВ-Ї - в діапазоні - с від 163 до 1772С. Тривалість дії - в діапазоні від 31 до приблизно 52 секунд. ч Виміри коефіцієнта пропускання згідно з Нипіег І" проводилися на бічних стінках пляшок, на стоншених, -» натягнутих ділянках. Оскільки дані виміри проводилися по всій пляшці, товщина складалася з двох бічних стінок. Була використана спектрофотометрична система Нипіегар СоогООЕ5БТ 5рпеге Зресігорпоютег(ег, обладнана комп'ютером ІВМ РБ/2 моделі 507, точково-матричним принтером ВМ Ргоргіпіеєг І, - використовувалися включені в комплект тримачі зразків, зелена, сіра і біла таровані керамічні трубки (плитки) - і світловий лабіринт. Спектроколоример Нипіегі аб з вбудованим сферичним датчиком є приладом для виміру кольору і зовнішнього вигляду. Світло від лампи розсівається вбудованою сферою і пропускається або - відбивається від об'єкта на лінзи. Лінзи збирають світло і спрямовують його на дифракційні грати, які о 20 диспергують світло на компоненти за довжиною хвилі. Розсіяне світло спрямовується на кремнієву діодну матрицю. Сигнали від діодів проходять через підсилювач, надходять у перетворювач і використовуються для
Ме) одержання даних. Дані ЇЇ" забезпечуються комп'ютерною програмою. Зразки, підготовлені для одержання коефіцієнта пропускання або відбиття, повинні бути чистими і без будь-яких поверхневих надирів або потертостей. Розмір зразка не повинен суперечити геометрії отвору сфери і, у разі визначення коефіцієнта пропускання, розмір зразка обмежений розмірами камери (випробувального відсіку). Кожний зразок
Ге! перевіряється у чотирьох різних місцях, наприклад, на бічній стінці пляшки або на обраній ділянці плівки.
Пристрій для визначення товщини Рапатеїйіїх Мадпа-Міке 8000 (На! ЕПесі Тпісклезз (зайде) був ко використаний для визначення товщини бічної стінки пляшки. Невеличку сталеву кульку розміщували з одного боку тестованого матеріалу, а нижче - магнітний датчик. Відстань між кулькою і датчиком вимірювалася 60 сенсором НаїЇ ефекту. Більш конкретно, прилад Мадпа-Міке 8000 обладнаний термальним принтером ОРОИ-411 (тип І), педальним вимикачем з дистанційним управлінням, набором спеціальних кульок, при цьому використовували датчик Зіападага 801 РЕК. Було виконано два виміри, за результатами яких одержували середні значення.
Концентрація частинок заліза, середній розмір частинки заліза і оптичні характеристики при постійній 65 товщині зразка від 11 до 13 мілів та за оптимальних умов, забезпечуваних характеристиками отвору для дуття, подані у Таблицях 1 і 2. Приклади для порівняння МоМо1, 6, 11 не містять частинок заліза. Розмір частинок у сукупності частинок заліза, поданий у Таблиці 1, забезпечувався постачальником. Розмір частинки для сукупності частинок заліза, поданих у Таблиці 2, визначений як середнє геометричне результату з об'ємних характеристик.
Ступінь матовості і значення І" для Таблиць 1 і 2 були виміряні по всій пляшці. Середнє число 22 міла для обох бічних сторін використовується для визначення зміни у значенні І " на міл. й вв ів 00000005 10000106
ПОЛОН ПОН ТП ПОН УНН ПОН я ВАСУ ННЯ 29 сч
Приклад |Вміст Ре (ррт) Розмір частинки (Число частинок Оптим. час Матовість,| І" |/Зміна значення. І" порівняно
ОН іони пи со пін НИЙ ВО онко НИ 106) (сек..) 11111105
Ф зо
Ф
- в зв ща ч и в с .
Б
Приготування прикладів здійснення винаходу МоМо27-32 -і Приклади 28-32 являють собою зразки натягнутої плівки, приготовлені за методом, описаним вище. Приклад 27 є контрольним і не містить киснепоглинальних частинок. Результати досліджень наведені у Таблиці 3. Тип
Ш- заліза, використаного для здійснення прикладів 28-29, являв собою пористе залізо, відновлене воднем, середнє - геометричне значення розміру частинки якого, виходячи з обсягу, складало близько 11,96 мікронів. Залізо, 5р Використане у прикладах 30-31, являло собою не відпалене електролітне залізо, середнє геометричне значення і, розміру частинки якого, виходячи з обсягу, складало близько 17, 41 мікронів. Залізо, використане у прикладах
Ге) 32-33, являло собою пористе залізо, відновлене окисом вуглецю, середнє геометричне значення розміру частинки якого, виходячи з обсягу, складало близько 18, 61 мікронів. За умови сумірності вагових частин заліза на мільйон вагових частин полімеру кількість частинок на кубічний сантиметр полімеру збільшується при зменшенні розміру частинки, а зміна коефіцієнта пропускання згідно з Нипіег І", у порівнянні з контрольним варіантом, на міл товщини плівки також збільшується. Слід мати на увазі, що для прикладів 27-33 вимір І" (Ф, проводився по всій пляшці. Більш високі показники параметрів пористого заліза, відновленого окисом вуглецю, ка виявляються при порівнянні прикладів 32 і 30, де показник зміни приблизно на 5095 нижче, ніж у інших типів заліза з таким самим числом частинок. 60
Мо (за вагою) полімеру (лоб) (міли) зразками, на міл 11611160 мне б5 28 2000 0,2965 220 |81,9 0,373
Приготування прикладів здійснення винаходу МоМо34-48
З метою дослідження оптимальної концентрації частинок різних розмірів у не натягнутій смолі плівки /о0 Виготовляли з використанням міксера НаакКе. 2500,0г смоли співполімеру НІРЕКТИОЕ 89010 зважували у кожній з набору банок місткістю 71 галон і відразу ж висушували у вакуумній печі в умовах повного вакууму при температурі близько 10022. Вакуум відновлювали до атмосферного тиску азотом. Відповідні кількості порошку заліза карбонілового типу, виготовленого ІЗР ТесппоЇІодієз, зважували в атмосфері азоту у пробірках для різних заданих концентрацій. Постачальник забезпечував номінальний діапазон розмірів частинок заліза від 7 до 9 мікронів. Середнє геометричне розміру частинок, виходячи з обсягу, для даного порошку заліза склало 7,819 мікронів. Залізо додавали до смоли безпосередньо перед тим, як вийняти нагріту смолу з печі. Пробірки були герметизовані, і суміш перемішували на кільцевій дробарці протягом 5 хвилин.
Перемішану суміш додавали в живильник екструзійної системи НааКе Роуїаб для виробництва плівки. Смолу розплавляли в екструдері і видавлювали з прес-форми у вигляді плоского листа. Тонку, несформовану, в го основному аморфну плівку пропускали через тривалковий полірувальний блок, обладнаний пристроєм для регулювання температури, охолоджували до створення мінімальної кристалічності і надавали плівці остаточний товарний вигляд шляхом полірування поверхні. Охолоджену плівку намотували на стрижень. Товщина плівки, виміряна у мілах, коефіцієнт пропускання Нипіег І" ії зміна в І" на міл для традиційних зразків плівки, що мають постійну величину концентрації заліза, подані у Таблиці 4. Концентрація заліза складає близько с 9,9659,105 частинок на кубічний сантиметр полімеру для прикладів 37 і 38 і близько 2, 8978 х10 частинок на о кубічний сантиметр полімеру для прикладів 39-41. Можна зробити висновок, що при зниженні значення 1" під час збільшення товщини плівки зміна у значенні І" на міл товщини плівки в основному залишається незмінною.
Для прикладів 42-48 товщина плівки зберігалася постійною, порядку 11 мілів, а кількість частинок на кубічний сантиметр полімеру змінювалася. На підставі наведених результатів дослідження можна зробити (о) висновок, що значення І" зменшується, а зміна у значенні І", у порівнянні з контрольним зразком, на міл Ф товщини збільшується при збільшенні концентрації частинок. «- т зв м їх 2 не; с 11111163 . що - з - ПОЛОТНІ ПО ТИН ПОН СУ НО УНН сю 5
Фо пгт НИ т НИ ПОЛИН С От о Відповідно до Таблиці 2, при розмірі частинки заліза меншому або дорівнюючому 8 мікронам значення 1" ко щонайменше на 8095 одержані при рівнях заліза до 8000 ррм (частин на мільйон), при цьому зміна у І" на міл складає менше 0,4. Крім того, якщо розмір частинки заліза складає близько 5 мікронів або менше, значення І" бо щонайменше на 8095 одержані при рівнях заліза до 500 ррм (частин на мільйон).
Якщо сукупність частинок являє собою постійну кількість частин за вагою на мільйон частин полімеру, кількість частинок на кубічний сантиметр полімеру зменшується при збільшенні розміру частинки, як можна спостерігати на даних, поданих у Таблиці 3. При зростанні кількості частинок на кубічний сантиметр полімеру значення І" зменшується, а значення зміни І" на міл збільшується. Загальний коефіцієнт пропускання Нипіег І" 65 зменшується, а значення зміни І" на міл збільшується при збільшенні товщини зразка, відповідно до даних
Таблиці 4. Зміна значення І" на міл складає менше 0,495 на міл стінки контейнера при концентрації частинок щонайменше до (1х10" частинок -Т) на кубічний сантиметр полімеру, де т - товщина заповненої зони у мілах, як показано на Таблиці 5.
Слід завважити, що даний винахід спрямований на вирішення технічної задачі, яку не вдавалося вирішити засобами, які наявні в існуючому рівні техніки. Дане рішення здійснюється за рахунок створення складу термопластичної смоли, що містить ефективну кількість киснепоглинальних частинок і має прийнятні колірні характеристики і допустимий ступінь матовості. Одержана смола може бути використана для формування прозорих пляшок, плівки та інших видів контейнерів і пакувальних матеріалів. Ці матеріали містять киснепоглинальні частинки у кількості, достатній для ефективного поглинання кисню, і забезпечують більш 70 тривалий термін придатності матеріалів, чутливих до дії кисню. Крім того, такі матеріали мають прийнятний ступінь матовості.
Хоча найбільш переважні приклади здійснення винаходу викладені відповідно до вимог патентного законодавства, обсяг захисту даного винаходу не обмежується ознаками, наведеними у зазначених прикладах, а визначається пунктами формули винаходу, що додаються нижче. Іншими словами, обсяг захисту включає всі 75 модифікації і варіанти, що випливають з пунктів формули винаходу.

Claims (48)

Формула винаходу
1. Склад смоли, що містить плівкоутворюючий поліефір і ефективну кількість киснепоглинальних частинок, що включають щонайменше один киснепоглинальний елемент, який відрізняється тим, що частинки мають такий гранулометричний склад, при якому забезпечується наявність частинок розміром менше приблизно 25 мікронів, причому їх концентрація не перевищує концентрації, визначеної за формулою: ррт-512,3ха, с де ррт - приблизна концентрація частинок розміром менше приблизно 25 мікронів, у частинах на мільйон за масою; і9) а - насипна густина частинок розміром менше приблизно 25 мікронів, у грамах на кубічний сантиметр.
2. Склад смоли за п. 1, який відрізняється тим, що киснепоглинальний елемент містить кальцій, магній, скандій, титан, ванадій, хром, марганець, залізо, кобальт, нікель, мідь, срібло, цинк, олово, алюміній, Ге»! сурму, германій, кремній, свинець, кадмій, родій або їх комбінації.
3. Склад смоли за п. 1, який відрізняється тим, що киснепоглинальний елемент містить залізо. Ме.
4. Склад смоли за п. 1, який відрізняється тим, що ефективна кількість киснепоглинальних частинок складає -е від приблизно 50 до приблизно 2500 частин на мільйон за масою смоли.
5. Склад смоли за п. 1, який відрізняється тим, що киснепоглинальні частинки мають діапазон розміру - З5 частинки від приблизно 20 до приблизно 70 мікронів. ча
6. Склад смоли за п. 1, який відрізняється тим, що частинки розміром менше приблизно 25 мікронів мають насипну густину від приблизно 0,97 до приблизно 3,4 грама на кубічний сантиметр.
7. Склад смоли за п. 1, який відрізняється тим, що частинки розміром менше приблизно 20 мікронів мають насипну густину від приблизно 0,97 до приблизно 3,4 грама на кубічний сантиметр, а їх концентрація не « 70 перевищує концентрації приблизно 800 частин на мільйон за масою смоли. 8 с
8. Склад смоли за п. 1, який відрізняється тим, що він забезпечує для пляшок, виготовлених з даного ц складу, значення ступеня матовості згідно з Нипіег приблизно 10 95 або менше, значення зміни коефіцієнта "» Нипіег І" приблизно 0,4 96 або менше порівняно з контрольним зразком, що не містить киснепоглинальних частинок.
9. Склад смоли за п. 1, який відрізняється тим, що містить плівкоутворюючий поліефір і ефективну кількість -і киснепоглинальних частинок заліза, які мають такий гранулометричний склад, при якому забезпечується наявність частинок розміром менше приблизно 25 мікронів, однак їх наявність не перевищує 1250 частин на 7 мільйон за масою смоли. -
10. Склад смоли за п. 9, який відрізняється тим, що ефективна кількість частинок заліза складає від приблизно 50 до приблизно 2500 частин на мільйон за масою смоли. ее,
11. Склад смоли за п. 9, який відрізняється тим, що частинки заліза мають діапазон розміру частинки від Ге) приблизно 20 до приблизно 70 мікронів.
12. Склад смоли за п. 9, який відрізняється тим, що кількість частинок розміром менше приблизно 20 мікронів не перевищує приблизно 800 частин на мільйон за масою смоли.
13. Склад смоли за п. 9, який відрізняється тим, що він забезпечує для пляшок, виготовлених з даного складу, значення ступеня матовості за Нипіег приблизно 10 95 і значення зміни коефіцієнта Нипіег І" приблизно Ф, 0,4 95 або менше порівняно з контрольним зразком, що не містить киснепоглинальних частинок. ко
14. Склад смоли за п.1, який відрізняється тим, що містить плівкоутворюючий поліефір та від приблизно 50 до приблизно 2500 частин за масою киснепоглинальних частинок заліза на мільйон частин за масою смоли, бо причому концентрація частинок заліза розміром менше приблизно 25 мікронів не перевищує 1250 частин на мільйон за масою смоли.
15. Склад смоли за п. 14, який відрізняється тим, що частинки заліза мають діапазон розміру частинки від приблизно 20 до приблизно 70 мікронів.
16. Склад смоли за п. 14, який відрізняється тим, що кількість частинок розміром менше приблизно 20 65 Ммікронів не перевищує приблизно 500 частин на мільйон за масою смоли.
17. Склад смоли за п. 14, який відрізняється тим, що він забезпечує для пляшок, виготовлених з даного складу, значення ступеня матовості за Нипіег приблизно 10 95 або менше і значення зміни коефіцієнта Нипіег І" приблизно 0,4 95 або менше порівняно з контрольним зразком, що не містить киснепоглинальних частинок, причому товщина натягнутої смоли складає від приблизно 11 до приблизно 16 мілів.
18. Склад смоли за будь-яким з пп. 1-17, який відрізняється тим, що поліефір містить лінійні поліефіри або поліефіри з розгалуженим ланцюгом.
19. Склад смоли за будь-яким з пп. 1-18, який відрізняється тим, що поліефір містить поліетилентерефталат, співполімери поліетилентерефталату, поліетиленнафталат, співполімери поліетиленнафталату, полібутилентерефталат, співполімери полібутилентерефталату, політриметилентерефталат або співполімери 7/0 політриметилентерефталату.
20. Склад смоли за будь-яким з пп. 1-19, який відрізняється тим, що киснепоглинальні частинки попередньо оброблені одним або кількома речовинами, що активізують проходження реакції.
21. Склад смоли за п. 20, який відрізняється тим, що речовини, які активізують проходження реакції, включають гігроскопічні матеріали, електролітичні підсилювальні речовини, неелектролітичні підсилювальні /5 речовини, галогеніди металів, сульфати металів, бісульфати металів та їх суміші.
22. Склад смоли за п. 1, який відрізняється тим, що при формуванні прозорих виробів з низьким ступенем матовості він містить від 50 до 2500 масових частин частинок заліза на мільйон масових частин смоли, а зазначені прозорі вироби мають значення ступеня матовості за Нипіег приблизно 10 95 або менше і значення зміни коефіцієнта Нипіег Ї" приблизно 0,4 95 або менше порівняно з контрольним зразком, що не містить 2о Ккиснепоглинальних частинок.
23. Склад смоли за п. 22, який відрізняється тим, що поліефір містить поліетилентерефталат, співполімери поліетилентерефталату, поліетиленнафталат, співполімери поліетиленнафталату, полібутилентерефталат, співполімери полібутилентерефталату, політриметилентерефталат або співполімери політриметилентерефталату. сч
24. Склад смоли за п. 1, який відрізняється тим, що частинки заліза мають такий гранулометричний склад, при якому забезпечується наявність частинок розміром менше приблизно 25 мікронів, а їх концентрація не і) перевищує концентрації, визначеної за формулою: ррт-5123ха4а, де ррт - приблизна концентрація частинок розміром менше приблизно 25 мікронів, у частинах на мільйон за Ге! зо масою; а - насипна густина частинок розміром менше приблизно 25 мікронів у грамах на кубічний сантиметр. Ме
25. Склад смоли за п. 1, який відрізняється тим, що містить плівкоутворюючий поліефір і ефективну - де кількість киснепоглинальних частинок, які містять щонайменше один киснепоглинальний елемент, здатний вступати в реакцію з молекулярним киснем, причому частинки мають такий гранулометричний склад, при якому - зв Також забезпечується наявність частинок розміром в діапазоні від приблизно 25 до приблизно 38 мікронів, а ї- також забезпечується наявність частинок розміром в діапазоні від приблизно 38 до приблизно 45 мікронів, причому число частинок розміром менше приблизно 25 мікронів не перевищує концентрації, визначеної за формулою: ррт-5123ха, « де ррт - приблизна концентрація частинок розміром менше приблизно 25 мікронів, у частинах на мільйон за ЩО с масою; ц а - насипна густина частинок розміром менше приблизно 25 мікронів у грамах на кубічний сантиметр. "»
26. Склад смоли за п. 1, який відрізняється тим, що містить плівкоутворюючий поліефір і ефективну кількість киснепоглинальних частинок, які містять щонайменше один киснепоглинальний елемент, здатний 5 вступати в реакцію з молекулярним киснем, причому частинки мають такий гранулометричний склад, при якому -І також забезпечується наявність частинок розміром в діапазоні від приблизно 38 до приблизно 45 мікронів, а також забезпечується наявність частинок розміром в діапазоні від приблизно 45 до приблизно 75 мікронів, 7 причому число частинок розміром менше приблизно 25 мікронів не перевищує концентрації, визначеної за - формулою: ррт - 512,3х а, іш де ррт - приблизна концентрація частинок розміром менше приблизно 25 мікронів, у частинах на мільйон за (Че) масою; а - насипна густина частинок розміром менше приблизно 25 мікронів у грамах на кубічний сантиметр.
27. Склад смоли за п. 1, який відрізняється тим, що містить плівкоутворюючий поліефір і ефективну Кількість киснепоглинальних частинок, що містять щонайменше один киснепоглинальний елемент, здатний вступати в реакцію з молекулярним киснем, причому частинки мають такий гранулометричний склад, при якому Ф, також забезпечується наявність частинок розміром в діапазоні від приблизно 25 до приблизно 38 мікронів, а ко також забезпечується наявність частинок розміром в діапазоні від приблизно 38 до приблизно 75 мікронів, причому число частинок розміром менше приблизно 25 мікронів не перевищує концентрації, визначеної за бо формулою: ррт-5123ха4а, де ррт - приблизна концентрація частинок розміром менше приблизно 25 мікронів, у частинах на мільйон за масою; а - насипна густина частинок розміром менше приблизно 25 мікронів у грамах на кубічний сантиметр. 65
28. Склад смоли за п. 1, який відрізняється тим, що містить плівкоутворюючий поліефір і ефективну кількість киснепоглинальних частинок, які містять щонайменше один киснепоглинальний елемент, здатний вступати в реакцію з молекулярним киснем, причому частинки мають такий гранулометричний склад, при якому також забезпечується наявність частинок розміром в діапазоні від приблизно 25 до приблизно 45 мікронів, а також забезпечується наявність частинок розміром в діапазоні від приблизно 45 до приблизно 75 мікронів, причому число частинок розміром менше приблизно 25 мікронів не перевищує концентрації, визначеної за формулою: ррт-5123ха4а, ррт - приблизна концентрація частинок розміром менше приблизно 25 мікронів, у частинах на мільйон за масою; 70 а - насипна густина частинок розміром менше приблизно 25 мікронів у грамах на кубічний сантиметр.
29. Спосіб введення киснепоглинальних частинок до складу смоли плівкоутворюючого поліефіру з низьким ступенем матовості, що включає стадії, на яких: - забезпечують ефективну кількість киснепоглинальних частинок, що містять щонайменше один киснепоглинальний елемент, здатний вступати в реакцію з молекулярним киснем, у якому частинки мають такий /5 гранулометричний склад, при якому забезпечується наявність частинок розміром менше приблизно 25 мікронів, а їх концентрація не перевищує концентрації, визначеної за формулою: ррт-5123ха4а, де ррт - приблизна концентрація частинок розміром менше приблизно 25 мікронів, у частинах на мільйон за масою; а - насипна густина частинок розміром менше приблизно 25 мікронів у грамах на кубічний сантиметр; - додають киснепоглинальні частинки до складу смоли поліефіру протягом однієї або кількох стадій технологічного процесу: - полімеризація в розплавленій фазі поліефіру; - після полімеризації але перед гранулюванням; сч - твердофазова полімеризація поліефіру; о - екструзія.
30. Спосіб за п. 29, який відрізняється тим, що на стадії додавання киснепоглинальних частинок до складу смоли поліефіру готують маточну суміш киснепоглинальної смоли; далі спосіб включає додаткову стадію, на якій вказану маточну суміш додають до додаткової смоли. б зо
31. Спосіб за п. 29, який відрізняється тим, що використовують поліефір, вибраний з групи, яка містить поліетилентерефталат, співполімери поліетилентерефталату, поліетиленнафталат, співполімери Ме поліетиленнафталату, полібутилентерефталат, співполімери полібутилентерефталату, "п політриметилентерефталат або співполімери політриметилентерефталату.
32. Спосіб за будь-яким з пп. 29,30, який відрізняється тим, що використовують киснепоглинальні частинки, в. які містять окислювані форми кальцію, магнію, скандію, титану, ванадію, хрому, марганцю, заліза, кобальту, ї- нікелю, міді, срібла, цинку, олова, алюмінію, сурми, германію, кремнію, свинцю, кадмію, родію або їх комбінацій.
33. Спосіб за будь-яким з пп. 29,30, який відрізняється тим, що використовують киснепоглинальний елемент, що містить залізо.
34. Спосіб за п. 29, який відрізняється тим, що використовують ефективну кількість киснепоглинальних « частинок, яка складає від приблизно 50 до приблизно 2500 частин на мільйон за масою смоли. з с
35. Спосіб за п. 29, який відрізняється тим, що використовують частинки розміром менше приблизно 25 . мікронів, які мають насипну густину від приблизно 0,96 до приблизно 3,4 грама на кубічний сантиметр. и?»
36. Спосіб за п. 29, який відрізняється тим, що використовують частинки розміром менше приблизно 20 мікронів, які мають насипну густину від приблизно 0,96 до приблизно 3,4 грама на кубічний сантиметр, а їх Концентрація не перевищує приблизно 800 частин на мільйон за масою смоли. -І
37. Спосіб за п. 29, який відрізняється тим, що використовують киснепоглинальні частинки, які попередньо обробляють однією або кількома речовинами, що активізують проходження реакції. Ш-
38. Виріб, сформований із смоли за будь-яким з пп. 1-28, який відрізняється тим, що значення ступеня - матовості виробу за Нипіег складає приблизно 10 95 або менше, а значення зміни коефіцієнта Нипіег 1" - приблизно 0,4 9о або менше порівняно з контрольним виробом, що не містить киснепоглинальних частинок. ік
39. Виріб за п. 38, який відрізняється тим, що значення ступеня матовості виробу за Нипіег складає Ге) приблизно 8 95 або менше, а значення зміни коефіцієнта Нипіег І" - приблизно 0,4 96 або менше порівняно з контрольним виробом, що не містить киснепоглинальних частинок.
40. Виріб за п. 38 або 39, який відрізняється тим, що він виконаний у вигляді пляшки.
41. Контейнер, що має щонайменше одну стінку, який відрізняється тим, що стінка містить зону, заповнену смолою за будь-яким з пп. 1-28. Ф)
42. Контейнер за п. 41, який відрізняється тим, що смола містить ефективну кількість киснепоглинальних ко частинок, у якій число киснепоглинальних частинок не перевищує концентрації приблизно (1 х 107 частинок : Т) на кубічний сантиметр полімеру, де Т - товщина заповненої зони у мілах, при цьому значення зміни бо коефіцієнта пропускання Нипіег І" стінки складає приблизно менше 0,4 на міл стінки контейнера порівняно з контрольним виробом, що не містить киснепоглинальних частинок.
43. Контейнер за п. 41 або 42, який відрізняється тим, що він виконаний у вигляді формованої витяжкою пляшки, що має товщину бічної стінки від приблизно 11 до приблизно 25 мілів, а величину зміни коефіцієнта пропускання згідно з Нипіег І" порівняно із стінкою контрольного зразка - менше 0,25 одиниць на міл стінки 65 Кконтейнера.
44. Контейнер за будь-яким з пп. 41-43, який відрізняється тим, що заповнена зона включає ламінований шар стінки контейнера.
45. Контейнер за будь-яким з пп. 41-44, який відрізняється тим, що заповнена зона включає співекструдований шар стінки контейнера.
46. Контейнер за будь-яким з пп. 41-45, який відрізняється тим, що товщина заповненої зони дорівнює товщині стінки контейнера.
47. Контейнер за будь-яким з пп. 41-45, який відрізняється тим, що товщина заповненої зони менше товщини стінки контейнера.
48. Контейнер за будь-яким з пп. 41-47, який відрізняється тим, що він виконаний у вигляді піддона.
0. й й й 0. Офіційний бюлетень "Промислоава власність". Книга 1 "Винаходи, корисні моделі, топографії інтегральних мікросхем", 2006, М 11, 15.11.2006. Державний департамент інтелектуальної власності Міністерства освіти і науки України. с щі 6) (о) Зо Ф «- ча м. -
с . и? -І -І - се) іЧе) іме) 60 б5
UA2004021408A 2001-07-26 2002-07-25 Киснепоглинальна смола, спосіб її одержання, виріб, сформований з цієї смоли, та контейнер, що її містить UA77199C2 (uk)

Applications Claiming Priority (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US09/916,671 US6780916B2 (en) 2001-07-26 2001-07-26 Oxygen-scavenging resin compositions having low haze
US10/195,519 US7740926B2 (en) 2001-07-26 2002-07-16 Oxygen-scavenging containers
PCT/US2002/023825 WO2003010226A1 (en) 2001-07-26 2002-07-25 Oxygen-scavenging resins and containers having minimal color

Publications (1)

Publication Number Publication Date
UA77199C2 true UA77199C2 (uk) 2006-11-15

Family

ID=26891043

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
UA2004021408A UA77199C2 (uk) 2001-07-26 2002-07-25 Киснепоглинальна смола, спосіб її одержання, виріб, сформований з цієї смоли, та контейнер, що її містить

Country Status (21)

Country Link
US (2) US7740926B2 (uk)
EP (1) EP1423456A4 (uk)
JP (1) JP4166152B2 (uk)
KR (1) KR100898890B1 (uk)
CN (2) CN1304464C (uk)
AR (1) AR036244A1 (uk)
AU (1) AU2002324540B2 (uk)
BR (1) BR0211672B1 (uk)
CA (1) CA2455588C (uk)
HR (1) HRP20040188A2 (uk)
HU (2) HUP0402040A2 (uk)
IL (3) IL160021A0 (uk)
MX (1) MXPA04000709A (uk)
NO (1) NO20040338L (uk)
PE (1) PE20030218A1 (uk)
PL (1) PL206087B1 (uk)
RU (1) RU2307846C2 (uk)
UA (1) UA77199C2 (uk)
UY (1) UY27396A1 (uk)
WO (1) WO2003010226A1 (uk)
ZA (1) ZA200401544B (uk)

Families Citing this family (67)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US6689438B2 (en) * 2001-06-06 2004-02-10 Cryovac, Inc. Oxygen detection system for a solid article
US6899822B2 (en) * 2002-11-18 2005-05-31 Multisorb Technologies, Inc. Oxygen-absorbing composition
US7368153B2 (en) * 2002-12-06 2008-05-06 Cryovac, Inc. Oxygen detection system for a rigid container
EP1506718A1 (en) * 2003-08-14 2005-02-16 COBARR S.p.A. Oxygen-scavenging compositions and the application thereof in packaging and containers
US7368523B2 (en) * 2004-11-12 2008-05-06 Eastman Chemical Company Polyester polymer and copolymer compositions containing titanium nitride particles
US7807111B2 (en) 2004-05-21 2010-10-05 Cryovac, Inc. Method and apparatus for high speed activation of oxygen scavenging compositions
US20060110557A1 (en) * 2004-09-03 2006-05-25 Zhiyong Xia Polyester polymer and copolymer compositions containing metallic tungsten particles
US7662880B2 (en) * 2004-09-03 2010-02-16 Eastman Chemical Company Polyester polymer and copolymer compositions containing metallic nickel particles
US20060051542A1 (en) * 2004-09-03 2006-03-09 Zhiyong Xia Polyester polymer and copolymer compositions containing metallic molybdenum particles
US20060069197A1 (en) * 2004-09-27 2006-03-30 Tammaji Kulkarny S Oxygen scavenging composition
US7300967B2 (en) * 2004-11-12 2007-11-27 Eastman Chemical Company Polyester polymer and copolymer compositions containing metallic titanium particles
US20060105129A1 (en) * 2004-11-12 2006-05-18 Zhiyong Xia Polyester polymer and copolymer compositions containing titanium carbide particles
US7534615B2 (en) * 2004-12-03 2009-05-19 Cryovac, Inc. Process for detecting leaks in sealed packages
US7375154B2 (en) * 2004-12-06 2008-05-20 Eastman Chemical Company Polyester/polyamide blend having improved flavor retaining property and clarity
AU2005314117A1 (en) * 2004-12-06 2006-06-15 Constar International Inc. Blends of oxygen scavenging polyamides with polyesters which contain zinc and cobalt
US7288586B2 (en) * 2004-12-06 2007-10-30 Eastman Chemical Company Polyester based cobalt concentrates for oxygen scavenging compositions
US20060122300A1 (en) * 2004-12-07 2006-06-08 Zhiyong Xia Polyester polymer and copolymer compositions containing steel particles
KR101126283B1 (ko) * 2004-12-28 2012-03-19 에스케이케미칼주식회사 폴리에틸렌테레프탈레이트의 고상중합 방법
US20060177614A1 (en) * 2005-02-09 2006-08-10 Zhiyong Xia Polyester polymer and copolymer compositions containing metallic tantalum particles
US20060222795A1 (en) * 2005-03-31 2006-10-05 Howell Earl E Jr Polyester polymer and copolymer compositions containing particles of one or more transition metal compounds
US8557950B2 (en) 2005-06-16 2013-10-15 Grupo Petrotemex, S.A. De C.V. High intrinsic viscosity melt phase polyester polymers with acceptable acetaldehyde generation rates
US20060287471A1 (en) * 2005-06-16 2006-12-21 Schreiber Benjamin R Accelerated acetaldehyde testing of polymers
US7951419B2 (en) * 2005-07-21 2011-05-31 Multisorb Technologies, Inc. Dry-coated oxygen-scavenging particles and methods of making them
US7776942B2 (en) * 2005-09-16 2010-08-17 Eastman Chemical Company Polyester polymer and copolymer compositions containing particles of titanium nitride and carbon-coated iron
US7745512B2 (en) * 2005-09-16 2010-06-29 Eastman Chemical Company Polyester polymer and copolymer compositions containing carbon-coated iron particles
US7932345B2 (en) 2005-09-16 2011-04-26 Grupo Petrotemex, S.A. De C.V. Aluminum containing polyester polymers having low acetaldehyde generation rates
US7838596B2 (en) 2005-09-16 2010-11-23 Eastman Chemical Company Late addition to effect compositional modifications in condensation polymers
US9267007B2 (en) * 2005-09-16 2016-02-23 Grupo Petrotemex, S.A. De C.V. Method for addition of additives into a polymer melt
US8431202B2 (en) * 2005-09-16 2013-04-30 Grupo Petrotemex, S.A. De C.V. Aluminum/alkaline or alkali/titanium containing polyesters having improved reheat, color and clarity
US7655746B2 (en) 2005-09-16 2010-02-02 Eastman Chemical Company Phosphorus containing compounds for reducing acetaldehyde in polyesters polymers
US8026493B2 (en) 2005-10-26 2011-09-27 Cryovac, Inc. Method and apparatus for controlled triggering of oxygen scavenging compositions utilizing a wrap-around shade
US20070232763A1 (en) * 2006-01-30 2007-10-04 Futura Polyesters Limited Naphthalate based polyester resin compositions
US20070260002A1 (en) * 2006-05-04 2007-11-08 Zhiyong Xia Titanium nitride particles, methods of making them, and their use in polyester compositions
US20080027207A1 (en) * 2006-07-28 2008-01-31 Jason Christopher Jenkins Non-precipitating alkali/alkaline earth metal and aluminum compositions made with mono-ol ether solvents
US7745368B2 (en) * 2006-07-28 2010-06-29 Eastman Chemical Company Non-precipitating alkali/alkaline earth metal and aluminum compositions made with organic hydroxyacids
US7709595B2 (en) * 2006-07-28 2010-05-04 Eastman Chemical Company Non-precipitating alkali/alkaline earth metal and aluminum solutions made with polyhydroxyl ether solvents
US7709593B2 (en) * 2006-07-28 2010-05-04 Eastman Chemical Company Multiple feeds of catalyst metals to a polyester production process
JP5801522B2 (ja) * 2006-08-31 2015-10-28 スリーエム イノベイティブ プロパティズ カンパニー 湿気反応性組成物及び有機el素子
US20080058495A1 (en) * 2006-09-05 2008-03-06 Donna Rice Quillen Polyester polymer and copolymer compositions containing titanium and yellow colorants
US8563677B2 (en) * 2006-12-08 2013-10-22 Grupo Petrotemex, S.A. De C.V. Non-precipitating alkali/alkaline earth metal and aluminum solutions made with diols having at least two primary hydroxyl groups
KR100797760B1 (ko) 2006-12-27 2008-01-23 호남석유화학 주식회사 재가열 성능이 우수한 폴리에스테르 조성물 및 이를포함하는 폴리에스테르 용기
US20080161529A1 (en) * 2006-12-28 2008-07-03 Jason Christopher Jenkins Oxygen-scavenging polyesters useful for packaging
US20080161465A1 (en) * 2006-12-28 2008-07-03 Jason Christopher Jenkins Oxygen-scavenging polyester compositions useful for packaging
US7521523B2 (en) * 2006-12-28 2009-04-21 Eastman Chemical Company Oxygen-scavenging polyester compositions useful in packaging
US20080179336A1 (en) * 2007-01-29 2008-07-31 James Whitney Method and article for deterring theft of returnable containers
US8901272B2 (en) 2007-02-02 2014-12-02 Grupo Petrotemex, S.A. De C.V. Polyester polymers with low acetaldehyde generation rates and high vinyl ends concentration
MX2009012183A (es) 2007-05-10 2010-04-27 Constar Int Inc Moleculas depuradoras del oxigeno, articulos que contienen las mismas y sus metodos de uso.
TWI354679B (en) * 2007-08-22 2011-12-21 Far Eastern New Century Corp Fast heat-up thermoplastic polyester polymer compo
CA2708880A1 (en) * 2007-12-21 2009-07-02 Basf Se Oxygen-scavenging mixtures
CA2721660A1 (en) * 2008-05-06 2009-11-12 Basf Se Oxygen-scavenging mixtures
US20110217430A1 (en) * 2010-03-08 2011-09-08 Chieh-Chun Chau Thermoplastic and biodegradable polymer foams containing oxygen scavenger
US9359485B2 (en) 2009-08-17 2016-06-07 Albis Plastic Gmbh Use of non-ionic surfactants to increase oxygen scavenger activity of functionalized polyolefin films
BR112012003148A2 (pt) 2009-08-17 2016-03-01 Basf Se composição de remoção de oxigênio, artigo,e, uso da composição de remoção de oxigênio
WO2011043969A2 (en) 2009-09-29 2011-04-14 Constar International Colorant compatible oxygen scavenging polymer compositions and articles made from same
EP2499134B1 (en) 2009-11-13 2018-04-18 Plastipak Packaging, Inc. Oxygen scavengers, composition comprising the scavengers, and articles made from the compositions
EP2499195B1 (en) 2009-11-13 2020-12-09 Plastipak Packaging, Inc. Oxygen scavengers, compositions comprising the scavengers, and artcles made from the compositions
ES2451815T3 (es) 2009-12-02 2014-03-28 Basf Se Uso de derivados protegidos n-hidroxiimida y metales de transición como sistema captador de oxígeno en películas transparentes de poliolefina
US9441066B2 (en) 2009-12-02 2016-09-13 Basf Se Use of photosensitive molecules and metal complexes as oxygen scavenger elements
RU2440392C2 (ru) 2010-03-24 2012-01-20 Закрытое акционерное общество "Институт прикладной нанотехнологии" Способ модификации полимерных материалов и способ получения ингибитора деструкции полимерных материалов
EP2386598B1 (en) * 2010-05-12 2013-02-13 Holland Colours N. V. Oxygen scavenging compositions
US9707732B2 (en) * 2011-03-25 2017-07-18 Amcor Limited Barrier system for wide mouth containers
MY178028A (en) * 2012-04-30 2020-09-29 Plastipak Packaging Inc Oxygen scavenging compositions
US8962740B2 (en) 2012-09-10 2015-02-24 Kraft Foods Group Brands Llc Oxygen scavenger system in a polyolefin matrix
US11338983B2 (en) 2014-08-22 2022-05-24 Plastipak Packaging, Inc. Oxygen scavenging compositions, articles containing same, and methods of their use
US10351692B2 (en) 2014-10-17 2019-07-16 Plastipak Packaging, Inc. Oxygen scavengers, compositions comprising the scavengers, and articles made from the compositions
EP3535310B1 (en) * 2016-11-03 2025-12-24 The Coca-Cola Company Acrolein scavenging in ptf and other 1,3-propanediol derived polymers
EP4126698B1 (en) * 2020-03-23 2025-03-05 Biotronik Ag Absorber device, packaging system and method to absorb a fluid

Family Cites Families (46)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
SE395714B (sv) * 1974-02-20 1977-08-22 Skf Ind Trading & Dev Sett och anordning for framstellning av metall ur oxidiskt material
US4230595A (en) 1978-03-13 1980-10-28 Teijin Limited Oxygen scavenging and heat-generating compositions, and deoxygenating and heat-generating structures
US4250078A (en) 1979-03-19 1981-02-10 Eastman Kodak Company Thermoplastic polyester molding compositions
US4476272A (en) 1982-02-24 1984-10-09 The Goodyear Tire & Rubber Company High clarity, low haze polyesters having reduced infrared heat-up times
US4535118A (en) 1982-02-24 1985-08-13 The Goodyear Tire & Rubber Company High clarity, low haze polyesters having reduced infrared heat-up times
JPS6056530A (ja) 1983-09-08 1985-04-02 Toyobo Co Ltd 配向ポリエステルフイルム
SE8702840D0 (sv) * 1987-07-10 1987-07-10 Plm Ab Barrierforsterkning
DE68926902T2 (de) 1988-04-30 1996-12-12 Toyo Seikan Kaisha Ltd Mehrschichtiger kunststoffbehälter
US5008230A (en) 1989-05-22 1991-04-16 Hoechst Celanese Corporation Catalyst for preparing high clarity, colorless polyethylene terephthalate
JPH0733475B2 (ja) 1989-05-23 1995-04-12 東洋製罐株式会社 熱成形可能な酸素吸収性樹脂組成物
US5274024A (en) * 1989-05-23 1993-12-28 Toyo Seikan Kaisha Ltd. Oxygen-absorbing resin composition containing water-absorbing polymer, olefin resin and oxygen scavenger
GB8926631D0 (en) 1989-11-24 1990-01-17 Ici Plc Polymer compositions
JP2862955B2 (ja) 1990-05-28 1999-03-03 嗣郎 源吉 バテライト型炭酸カルシウムを含有するポリエステル組成物
JPH04290543A (ja) 1991-03-19 1992-10-15 Nippon Steel Corp 脱酸素剤の製造方法
GB9118430D0 (en) 1991-08-28 1991-10-16 Mortile Ind Inc Composite metal
US5434000A (en) 1992-07-30 1995-07-18 Toyo Boseki Kabushiki Kaisha Biaxially oriented polyester film
SE470580B (sv) 1993-02-11 1994-10-03 Hoeganaes Ab Järnsvamppulver innefattande hårdfasmaterial
US6369148B2 (en) 1993-07-16 2002-04-09 Ciba Specialty Chemicals Corporation Oxygen-scavenging compositions and articles
US5885481A (en) 1993-07-16 1999-03-23 Amoco Corporation Efficiency oxygen-scavenging compositions and articles
US5744056A (en) 1993-07-16 1998-04-28 Amoco Corporation Oxygen-scavenging compositions and articles
SE9402497D0 (sv) 1994-07-18 1994-07-18 Hoeganaes Ab Iron powder components containing thermoplastic resin and methods of making same
DE4432839A1 (de) 1994-09-15 1996-03-21 Zimmer Ag Verfahren zur Einstellung des Trübungsgrades von Ethylenterephthalat-Polymeren
JP3390278B2 (ja) 1994-12-05 2003-03-24 ダイセル化学工業株式会社 セルロースエステル組成物および成形品
US5759653A (en) * 1994-12-14 1998-06-02 Continental Pet Technologies, Inc. Oxygen scavenging composition for multilayer preform and container
JPH08283466A (ja) 1995-04-07 1996-10-29 Toda Kogyo Corp ゴム又は樹脂組成物
US6063503A (en) 1995-12-28 2000-05-16 Mitsubishi Gas Chemical Company, Inc. Oxygen-absorbing multi-layer film and method for preparing same
JP3563863B2 (ja) 1996-02-09 2004-09-08 大日本印刷株式会社 カバーテープ
US5830544A (en) 1996-03-01 1998-11-03 Shell Oil Company Non-sticky polyester bottles
AR006166A1 (es) 1996-03-07 1999-08-11 Grace W R & Co Una pelicula de empaque, el empaque que comprende dicha pelicula y el metodo para absorber en dicha pelicula subproductos de una reaccion desecuestrado de oxigeno
US6057013A (en) * 1996-03-07 2000-05-02 Chevron Chemical Company Oxygen scavenging system including a by-product neutralizing material
CN1090201C (zh) 1996-03-07 2002-09-04 克里奥瓦克公司 包装薄膜中的沸石
US6001439A (en) 1996-05-09 1999-12-14 Kureha Kagaku Kogyo K.K. Stretch blow molded container and production process thereof
US6083585A (en) 1996-09-23 2000-07-04 Bp Amoco Corporation Oxygen scavenging condensation copolymers for bottles and packaging articles
US5804236A (en) * 1996-09-26 1998-09-08 Frisk; Peter Oxygen scavenging container
JP3765355B2 (ja) 1996-12-20 2006-04-12 三菱瓦斯化学株式会社 酸素吸収性樹脂組成物およびその成形体
JP3540921B2 (ja) 1997-09-18 2004-07-07 豊田合成株式会社 樹脂成形品
EP0921144B1 (en) 1997-12-02 2005-03-23 Mitsubishi Chemical Corporation Polyester, stretch blow molded product formed thereof and method for producing polyester
US6022920A (en) 1998-01-23 2000-02-08 Eastman Chemical Company Method for the production of clear bottles having improved reheat
US6034167A (en) 1998-05-01 2000-03-07 Shell Oil Company Fast heatup polyesters using graphite as an additive
US6113997A (en) 1998-05-26 2000-09-05 Shell Oil Company Process to prepare a polyester resin
US6054551A (en) 1998-07-14 2000-04-25 Eastman Chemical Company Polyester comprising a residue of isophthalic acid, terephthalic acid, ethylene glycol and an aromatic diol derivative
DE19832456A1 (de) 1998-07-18 2000-01-20 Bayer Ag Biologisch abbaubare Formmassen mit hoher spezifischer Dichte
DE69924063T2 (de) * 1998-09-25 2006-04-13 Cobarr S.P.A., Anagni Polyesterharzschaumstoffblätter
US20020071405A1 (en) 2000-12-08 2002-06-13 Kelley Paul H. Priority channel scanning method and apparatus
US6500890B2 (en) 2000-12-15 2002-12-31 Wellman, Inc. Polyester bottle resins having reduced frictional properties and methods for making the same
US6780916B2 (en) 2001-07-26 2004-08-24 M & G Usa Corporation Oxygen-scavenging resin compositions having low haze

Also Published As

Publication number Publication date
MXPA04000709A (es) 2005-02-17
HUP0500593A3 (en) 2006-02-28
KR100898890B1 (ko) 2009-05-21
CA2455588A1 (en) 2003-02-06
HUP0402040A2 (hu) 2005-02-28
PE20030218A1 (es) 2003-05-28
US20030108702A1 (en) 2003-06-12
PL206087B1 (pl) 2010-06-30
EP1423456A4 (en) 2005-07-13
EP1423456A1 (en) 2004-06-02
IL160024A (en) 2010-05-17
CN100558797C (zh) 2009-11-11
CN1558926A (zh) 2004-12-29
US20070098936A1 (en) 2007-05-03
AR036244A1 (es) 2004-08-25
CA2455588C (en) 2010-06-29
RU2307846C2 (ru) 2007-10-10
NO20040338L (no) 2004-03-25
KR20040060914A (ko) 2004-07-06
IL160021A0 (en) 2004-06-20
UY27396A1 (es) 2003-01-31
US7740926B2 (en) 2010-06-22
JP4166152B2 (ja) 2008-10-15
JP2005507955A (ja) 2005-03-24
HRP20040188A2 (en) 2005-04-30
WO2003010226A1 (en) 2003-02-06
PL368369A1 (en) 2005-03-21
HUP0500593A2 (hu) 2005-09-28
BR0211672A (pt) 2004-07-13
CN1556831A (zh) 2004-12-22
BR0211672B1 (pt) 2014-06-10
CN1304464C (zh) 2007-03-14
IL160024A0 (en) 2004-06-20
AU2002324540B2 (en) 2007-03-29
ZA200401544B (en) 2005-05-25
RU2004105600A (ru) 2005-07-10

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CA2455583C (en) Oxygen-scavenging resin compositions and containers having low haze and related methods
US7740926B2 (en) Oxygen-scavenging containers
CN100443542C (zh) 由氧清除树脂制备的容器
AU2002324540A1 (en) Oxygen-scavenging resins and containers having minimal color
US20040185198A1 (en) Oxygen-scavenging articles devoid of visual spots upon oxidation and related methods
AU2002355294B2 (en) Oxygen-scavenging resin compositions and containers having low haze and related methods
AU2002355294A1 (en) Oxygen-scavenging resin compositions and containers having low haze and related methods