PL208916B1 - Nowe poli(3-alkilotiofeny) z ugrupowaniem winylowo-antracenowym oraz sposób ich wytwarzania - Google Patents
Nowe poli(3-alkilotiofeny) z ugrupowaniem winylowo-antracenowym oraz sposób ich wytwarzaniaInfo
- Publication number
- PL208916B1 PL208916B1 PL381273A PL38127306A PL208916B1 PL 208916 B1 PL208916 B1 PL 208916B1 PL 381273 A PL381273 A PL 381273A PL 38127306 A PL38127306 A PL 38127306A PL 208916 B1 PL208916 B1 PL 208916B1
- Authority
- PL
- Poland
- Prior art keywords
- vinyl
- anthracene
- thiophene
- pentylthiophene
- poly
- Prior art date
Links
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 12
- UVHXEHGUEKARKZ-UHFFFAOYSA-N 1-ethenylanthracene Chemical compound C1=CC=C2C=C3C(C=C)=CC=CC3=CC2=C1 UVHXEHGUEKARKZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims description 6
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title claims description 3
- YTPLMLYBLZKORZ-UHFFFAOYSA-N Thiophene Chemical compound C=1C=CSC=1 YTPLMLYBLZKORZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 36
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 21
- 229930192474 thiophene Natural products 0.000 claims description 18
- UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N Benzene Chemical compound C1=CC=CC=C1 UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 17
- 229920002554 vinyl polymer Polymers 0.000 claims description 16
- YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N Dichloromethane Chemical compound ClCCl YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 15
- MWPLVEDNUUSJAV-UHFFFAOYSA-N anthracene Chemical compound C1=CC=CC2=CC3=CC=CC=C3C=C21 MWPLVEDNUUSJAV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 15
- 125000000391 vinyl group Chemical group [H]C([*])=C([H])[H] 0.000 claims description 15
- PIQKSZYJGUXAQF-UHFFFAOYSA-N 3-pentylthiophene Chemical compound CCCCCC=1C=CSC=1 PIQKSZYJGUXAQF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 10
- 238000009835 boiling Methods 0.000 claims description 10
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims description 10
- PCLIMKBDDGJMGD-UHFFFAOYSA-N N-bromosuccinimide Chemical compound BrN1C(=O)CCC1=O PCLIMKBDDGJMGD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- RBTARNINKXHZNM-UHFFFAOYSA-K iron trichloride Chemical compound Cl[Fe](Cl)Cl RBTARNINKXHZNM-UHFFFAOYSA-K 0.000 claims description 8
- QENGPZGAWFQWCZ-UHFFFAOYSA-N 3-Methylthiophene Chemical compound CC=1C=CSC=1 QENGPZGAWFQWCZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- KBWHYRUAHXHHFO-UHFFFAOYSA-N 3-(bromomethyl)thiophene Chemical compound BrCC=1C=CSC=1 KBWHYRUAHXHHFO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- QVPOBDXQFCDGFU-UHFFFAOYSA-N CCO[P+]([O-])(OCC)OCc1ccsc1 Chemical compound CCO[P+]([O-])(OCC)OCc1ccsc1 QVPOBDXQFCDGFU-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 229910052740 iodine Inorganic materials 0.000 claims description 5
- 229920002848 poly(3-alkoxythiophenes) Polymers 0.000 claims description 5
- XCMISAPCWHTVNG-UHFFFAOYSA-N 3-bromothiophene Chemical compound BrC=1C=CSC=1 XCMISAPCWHTVNG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 229910021578 Iron(III) chloride Inorganic materials 0.000 claims description 4
- PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N Nickel Chemical compound [Ni] PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- KEAYESYHFKHZAL-UHFFFAOYSA-N Sodium Chemical compound [Na] KEAYESYHFKHZAL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 claims description 4
- 125000001147 pentyl group Chemical group C(CCCC)* 0.000 claims description 4
- 229910000104 sodium hydride Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 239000012312 sodium hydride Substances 0.000 claims description 4
- YZWKKMVJZFACSU-UHFFFAOYSA-N 1-bromopentane Chemical compound CCCCCBr YZWKKMVJZFACSU-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N Magnesium Chemical compound [Mg] FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 229910021586 Nickel(II) chloride Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 238000007334 copolymerization reaction Methods 0.000 claims description 3
- AAXGWYDSLJUQLN-UHFFFAOYSA-N diphenyl(propyl)phosphane Chemical compound C=1C=CC=CC=1P(CCC)C1=CC=CC=C1 AAXGWYDSLJUQLN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 239000011777 magnesium Substances 0.000 claims description 3
- 229910052749 magnesium Inorganic materials 0.000 claims description 3
- QMMRZOWCJAIUJA-UHFFFAOYSA-L nickel dichloride Chemical compound Cl[Ni]Cl QMMRZOWCJAIUJA-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 3
- YMNKUHIVVMFOFO-UHFFFAOYSA-N anthracene-9-carbaldehyde Chemical compound C1=CC=C2C(C=O)=C(C=CC=C3)C3=CC2=C1 YMNKUHIVVMFOFO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 230000031709 bromination Effects 0.000 claims description 2
- 238000005893 bromination reaction Methods 0.000 claims description 2
- RXJKFRMDXUJTEX-UHFFFAOYSA-N triethylphosphine Chemical compound CCP(CC)CC RXJKFRMDXUJTEX-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 12
- 238000010992 reflux Methods 0.000 description 8
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 7
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 description 5
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 5
- XWCQLLDGXBLGMD-UHFFFAOYSA-M magnesium;pentane;bromide Chemical compound [Mg+2].[Br-].CCCC[CH2-] XWCQLLDGXBLGMD-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 4
- UAEPNZWRGJTJPN-UHFFFAOYSA-N methylcyclohexane Chemical compound CC1CCCCC1 UAEPNZWRGJTJPN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000005481 NMR spectroscopy Methods 0.000 description 3
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 3
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 3
- 238000004821 distillation Methods 0.000 description 3
- 239000000178 monomer Substances 0.000 description 3
- 239000000047 product Substances 0.000 description 3
- ZCYVEMRRCGMTRW-UHFFFAOYSA-N 7553-56-2 Chemical compound [I] ZCYVEMRRCGMTRW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- UIIMBOGNXHQVGW-UHFFFAOYSA-M Sodium bicarbonate Chemical compound [Na+].OC([O-])=O UIIMBOGNXHQVGW-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N Sulfuric acid Chemical compound OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- HEDRZPFGACZZDS-MICDWDOJSA-N Trichloro(2H)methane Chemical compound [2H]C(Cl)(Cl)Cl HEDRZPFGACZZDS-MICDWDOJSA-N 0.000 description 2
- 238000004458 analytical method Methods 0.000 description 2
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 description 2
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 2
- 239000013256 coordination polymer Substances 0.000 description 2
- 239000013078 crystal Substances 0.000 description 2
- 239000011630 iodine Substances 0.000 description 2
- GYNNXHKOJHMOHS-UHFFFAOYSA-N methyl-cycloheptane Natural products CC1CCCCCC1 GYNNXHKOJHMOHS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000002480 mineral oil Substances 0.000 description 2
- 235000010446 mineral oil Nutrition 0.000 description 2
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 2
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 2
- KZNICNPSHKQLFF-UHFFFAOYSA-N succinimide Chemical compound O=C1CCC(=O)N1 KZNICNPSHKQLFF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 2
- 238000004481 total suppression of sideband Methods 0.000 description 2
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000004342 Benzoyl peroxide Substances 0.000 description 1
- OMPJBNCRMGITSC-UHFFFAOYSA-N Benzoylperoxide Chemical compound C=1C=CC=CC=1C(=O)OOC(=O)C1=CC=CC=C1 OMPJBNCRMGITSC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000005033 Fourier transform infrared spectroscopy Methods 0.000 description 1
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CSNNHWWHGAXBCP-UHFFFAOYSA-L Magnesium sulfate Chemical compound [Mg+2].[O-][S+2]([O-])([O-])[O-] CSNNHWWHGAXBCP-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- -1 benzene peroxide Chemical class 0.000 description 1
- 235000019400 benzoyl peroxide Nutrition 0.000 description 1
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 1
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 description 1
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 1
- 239000000706 filtrate Substances 0.000 description 1
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 1
- 239000008240 homogeneous mixture Substances 0.000 description 1
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 description 1
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000002329 infrared spectrum Methods 0.000 description 1
- 150000002500 ions Chemical class 0.000 description 1
- XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N iron Substances [Fe] XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000463 material Substances 0.000 description 1
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 1
- 239000012044 organic layer Substances 0.000 description 1
- 238000005424 photoluminescence Methods 0.000 description 1
- 238000000425 proton nuclear magnetic resonance spectrum Methods 0.000 description 1
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 1
- 239000004065 semiconductor Substances 0.000 description 1
- 238000001577 simple distillation Methods 0.000 description 1
- 235000017557 sodium bicarbonate Nutrition 0.000 description 1
- 229910000030 sodium bicarbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 1
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 1
- 229960002317 succinimide Drugs 0.000 description 1
- 239000006228 supernatant Substances 0.000 description 1
- 239000000725 suspension Substances 0.000 description 1
Landscapes
- Polyoxymethylene Polymers And Polymers With Carbon-To-Carbon Bonds (AREA)
Description
Opis wynalazku
Przedmiotem wynalazku są nowe poli(3-alkilotiofeny) z ugrupowaniem winylowo-antracenowym oraz sposób ich wytwarzania. Związki te posiadają właściwości foto- i elektroluminescencyjne, wykazują termo- i solwatochromizm, a po domieszkowaniu stanowią półprzewodniki.
Nowe poli(3-alkilotiofeny) z ugrupowaniem winylowo-antracenowym według wynalazku stanowią związki o ogólnym wzorze 1, w którym R oznacza pentyl, a n liczbę całkowitą 20-50.
Sposób wytwarzania nowych poli(3-alkilotiofenów) z ugrupowaniem winylowo-antracenowym o ogólnym wzorze 1, w którym R oznacza pentyl, a n liczbę cał kowitą 20-50, według wynalazku odznacza się tym, że w najpierw bromek n-amylu podaje się reakcji z metalicznym magnezem. Wytworzony produkt, w postaci bromku pentylomagnezowego, poddaje się reakcji z 3-bromotiofenem, w środowisku rozpuszczalnika organicznego, korzystnie eteru dietylowego, poniżej temperatury jego wrzenia, w obecności katalizatora niklowego. Wytworzony w wyniku reakcji 3-pentylotiofen poddaje się destylacji pod zmniejszonym ciśnieniem. Następnie 3-metylotiofen poddaje się reakcji bromowania z udziałem N-bromoimidu kwasu bursztynowego w obecności benzenu, po czym otrzymany 3-bromometylotiofen oczyszcza się i w kolejnym etapie poddaje reakcji z trietylofosfiną. Tak wytworzony fosforan dietylo(3-tienylometylowy) w obecności wodorku sodu poddaje reakcji z 9-antraceno-aldehydem, otrzymując 3-[(E/Z)-2-(9-antraceno)winylo]tiofen. W następnym etapie wytworzone 3-pentylotiofen i 3-[(E/Z)-2-(9-antraceno)winylo]tiofen poddaje się reakcji kopolimeryzacji wobec bezwodnego chlorku żelaza (III) oraz chlorku metylenu w temperaturze poniżej temperatury jego wrzenia. Wytworzony w ten sposób poli{3-pentylotiofen-co-3-[(E/Z)-2-(9-antraceno)-winylo]tiofen} oczyszcza si ę w typowy sposób.
Jako katalizator niklowy stosuje się chlorek[1,3-bis(difenylofosfinopropano]nikiel (II), a jako rozpuszczalnik organiczny eter dietylowy. Reakcję kopolimeryzacji 3-pentylotiofenu i 3-[(E/Z)-2-(9-antraceno)winylo]tiofenu prowadzić można w stosunku molowym 3:1,1:1,1:3.
Wyniki badań wskazują, że reakcja kopolimeryzacji przebiega w preferowanym położeniu 2,5'. Zmiana stosunków molowych komonomerów w mieszaninie poddawanej polireakcji powoduje powstanie produktów o różnym składzie jednostek merowych. Produkty końcowe wykazują zjawisko solwato- i termochromizmu oraz fotoluminescencji, które ulegają zmianie wraz ze składem mieszaniny monomerów. Zależności prądowo-napięciowe wskazują na „omowy” charakter badanych kopolimerów, także w wyższych temperaturach. Przewodnictwo elektryczne właściwe form kopolimeru o różnym składzie wynosi 150-300 pS/m w stanie natywnym i rośnie o 5-7 rzędów wielkości w wyniku domieszkowania parami jodu.
Istotną zaletą sposobu według wynalazku jest prosta synteza i łatwa dostępność surowców. Otrzymane produkty dają się łatwo wydzielić z mieszanin poreakcyjnych i odznaczają się dużym stopniem czystości.
Sposób według wynalazku, nie ograniczając jego zakresu ochrony, został bliżej przedstawiony w niż ej podanym przykł adzie. Widma IR rejestrowano na spektrofotometrze FTIR Perkin Elmer Spektrum 2000, widma 1H NMR w CDCl3 rejestrowano na aparacie Varian Gemini 2000, zaś 13C NMR CP/TOSS na aparacie Brucker AMX 300.
P r z y k ł a d. Wytwarzanie poli{3-pentylotiofenu-co-3-[(E/Z)-2-(9--antraceno)winylo]tiofenu}.
Etap 1. Otrzymywanie bromku pentylomagnezowego.
Do kolby trójszyjnej o pojemności 100 ml umieszczonej pod chłodnicą zwrotną na mieszadle magnetycznym wprowadza się 4,13 g (0,1721 mola) metalicznego magnezu i dodaje 60 ml eteru dietylowego oraz kryształek jodu, w celu aktywacji powierzchni metalu. Następnie intensywnie mieszając roztwór ogrzewa się do temperatury wrzenia, a następnie powoli w czasie 1 godziny wtapia 23,25 g (0,1539 mola) bromku n-amylu, Całość utrzymuje się w tej temperaturze jeszcze przez 0,5 godziny. W wyniku reakcji otrzymuje się ciemno-szarą zawiesinę bromku pentylomagnezu.
Etap 2. Otrzymywanie 3-pentylotiofenu.
Do kolby trójszyjnej jak w etapie 1 wprowadza się wytworzony bromek pentylomagnezu. Całość chłodzi się w łaźni etanolowej do temperatury 268K, po czym mieszając dodaje 0,6 g (0,001 mola) chlorku [1,3-bis(difenylofosfinopropano)]niklu(II) jako katalizatora. Następnie małymi porcjami dozuje się 11,655 g (0,07149 mola) 3-bromotiofenu, tak aby temperatura mieszaniny reakcyjnej nie przekroczyła 277K. Proces dodawania 3-bromotiofenu prowadzi się przez 1,5 godziny. Intensywnie mieszany roztwór pozostawia się jeszcze w temperaturze otoczenia przez 4 godziny, po czym utrzymuje w temperaturze wrzenia eteru dietylowego przez kolejne 5 godzin. Po ochłodzeniu roztwór przenosi się do
PL 208 916 B1 rozdzielacza i przemywa kolejno 10% kwasem siarkowym, roztworem wodorowęglanu soduj wodą. Następnie warstwę organiczną wprowadza się do kolby o pojemności 100 ml i suszy nad bezwodnym siarczanem magnezu przez 24 godziny. W końcowym etapie oddestylowuje się eter dietylowy, a pozostałość poddaje procesowi destylacji pod zmniejszonym ciśnieniem, zbierając frakcję wrzącą w temperaturze 348-349K. W rezultacie otrzymuje się 8,325 g (0,05396 mola) 3-pentylotiofenu o wydajności reakcji 75,5%.
Etap 3. Otrzymywanie 3-bromometylotiofenu.
Do kolby dwuszyjnej o pojemności 250ml umieszczonej pod chłodnicą zwrotną wprowadza się 70 ml benzenu, 10,526 g (0,1072 mola) 3-metylotiofenu oraz 0,4 g nadtlenku benzoilu. Następnie całość intensywnie mieszając ogrzewa się w płaszczu grzejnym doprowadzając do temperatury wrzenia benzenu, po czym stopniowo wprowadza mieszaninę stałego N-bromoimidu kwasu bursztynowego 18,939 g (0,1064 mola) oraz 0,4 g nadtlenku benzolu. Okres wprowadzania N-bromoimidu kwasu bursztynowego wynosi 60 minut.
Następnie roztwór utrzymuje się w stanie wrzenia przez kolejną godzinę. Po reakcji zawartość reaktora chłodzi się w łaźni lodowej, celem krystalizacji powstałego imidu kwasu bursztynowego. Następnie całość przesącza się, a klarowny roztwór poddaje destylacji prostej celem usunięcia benzenu, po czym poddaje destylacji pod ciśnieniem 0,8 kPa, zbierając frakcję wrzącą w temperaturze 348K. W rezultacie otrzymuje się 11,020 g (0,0623 mola) 3-bromometylotiofenu o wydajnoś ci reakcji 58,55% Etap 4. Otrzymywanie fosforanu dietylo(3-tienylometylowego).
Do kolby dwuszyjnej o pojemności l100 ml wprowadza się 50 ml toluenu, 11,020 g (0,0623 mola) 3-bromometylotiofenu oraz 11,47l g (0,0690 mola) trietylenofosfiny. Całość umieszcza się pod chłodnicą zwrotną i intensywnie mieszając doprowadza do temperatury wrzenia. Reakcję prowadzi się przez 15 godzin. Po zakończeniu reakcji roztwór przenosi się do kolby o pojemności 100 ml i poddaje destylacji prostej w temperaturze 383K w celu usunięcia toluenu. Następnie w aparacie Kleisena prowadzi się destylację pod ciśnieniem 0,8 kPa, zbierając frakcję wrzącą w temperaturze 425-426K. W rezultacie otrzymuje się 11,039 g (0,0470 mola) fosforanu dietylo(3-tienylometylowego) o wydajności reakcji 75,44%.
Etap 5. Synteza 3-[(E/Z)-2-(9-antraceno)winylo]tiofenu.
Najpierw odmywa się olej mineralny od wodorku sodu. W tym celu do kolby dwuszyjnej o pojemności 250 ml wprowadza się 1,891 g 60% wodorku sodu w oleju mineralnym oraz 40 ml metylocykloheksanu. Zawartość kolby miesza się, a następnie zdekantować roztwór znad osadu. Do pozostałości w kolbie dodaje się 200 ml metylocykloheksanu oraz 11,039 g (0,0470 mola) fosforanu dietylo(3-tienylometylowego). Całość umieszcza się na stoliku mieszadła magnetycznego pod chłodnicą zwrotną. Następnie do reaktora utrzymywanego w temperaturze pokojowej wprowadza się 8,839 g (0,04285 mola) 9-antarcenoaldehydu przez 1,5 godziny, po czym całość miesza dalej przez 4 godziny cały czas utrzymując roztwór w temperaturze pokojowej.
Po upływie 4 godzin zawartość reaktora ogrzewa się do temperatury wrzenia i utrzymuje w tym stanie przez 2 godziny. Gorący roztwór przesącza się i poddaje destylacji prostej celem usunięcia 100 ml rozpuszczalnika. Następnie gorący roztwór przenosi się do krystalizatora i pozostawia w chłodnym miejscu celem wykrystalizowania 3-[(E/Z)-2-(9-antraceno)winylo]tiofenu. Wydzielone kryształy barwy intensywnie żółtej odsącza się i suszy w temperaturze 323K przez 24 godziny. W rezultacie otrzymuje się 9,651 g (0,03371 mola) 3-[(E/Z)-2-(9-antraceno)winylo]tiofenu o wydajności reakcji 75,44%.
Etap 6. Wytwarzanie kopolimerów poli{3-pentylotiofen-co-3-[(E/Z)-2-(9-antraceno)winylo]tiofenu}.
Wytworzone w etapie 2, (3-pentylotiofen) oraz etapie 5, (3-[(E/Z)-2-(9-antraceno)winylo]tiofen) poddaje się reakcji kopolimeryzacji zmieniając stosunki molowe mieszaniny komonomerów (I: 3:1; II: 1:1; III: 1:3).
Do kolby trójszyjnej o pojemności 250 ml wprowadza się 7,384 g (0,0455 mola) bezwodnego chlorku żelaza (III), a następnie dodaje 70 ml chlorku metylenu. Całość umieszcza się na stoliku mieszadła magnetycznego pod chłodnicą zwrotną i intensywnie mieszając doprowadza do temperatury wrzenia. Osobno w kolbie Elenmeyer'a rozpuszcza się w 30 ml chlorku metylenu - w zależności od składu kopolimeru jaki chce się otrzymać - odpowiednio I: 1,546 g (5,39 10-3 mola); II: 2,623 (9,19 10-3 mola) lub III: 3,418 (11,9 10-3 mola) monomeru 3-[(E/Z)-2-(9-antraceno)winylo]tiofenu, a następnie dodaje I: 2,498 g (0,0162 mola), II: 1,414 (0,0092 mola) lub III: 0,614g (0,0040 mola) monomeru 3-pentylotiofenu. Tak przygotowana jednorodną mieszaninę wprowadza się przez 2 godziny do reaktora zawierającego 7,384 g (0,0455 mola) chlorku żelaza (III) w chlorku metylenu i utrzymuje się w stanie wrzenia przez kolejne 5 godzin, po czym chł odzi do temperatury pokojowej i dodaje 100 ml
PL 208 916 B1 metanolu w celu wytrącenia polimeru. Całość miesza się jeszcze w temperaturze pokojowej przez kolejną godzinę, po czym zawartość reaktora przesącza się, a otrzymany polimer przemywa gorącą wodą z kwasem solnym, do czasu, aż przesącz wykaże ujemny wynik próby na jony Fe3+. Następnie całość przemywa się dwukrotnie 100 ml metanolu i suszy w temperaturze 333K przez 48 godzin.
Otrzymuje się w zależności od sposobu odpowiednio: I: 3,152 g (W = 78,80%), II: 3,311 g (W = 82,77%), III: 2,467g (W = 66,20%) materiału kopolimerowego. Analiza IR (KBr, cm-1): 3129-2988 (C-H mostek winylowy); 2949-2831 (C-H alif.); 1657-1445 (C=C drgania szkieletowe), 802-883 (C-H drgania ponadpłaszczynowe wodoru w pierścieniu tiofenowym); 796-570 (C-C, oraz C=C def. Pierścieni tiofenowych).
Analiza 1H NMR (CDCl3, ppm): 0,5-1,0 (CH3); 1,2-1,5 (CH2 przy 3 i 4 węglu licząc od pierścienia tiofenowego); 1,5-2,0 (CH2 2-gi węgiel od pierścienia); 2,1-2,9 (CH2 1-szy węgiel od pierścienia); 6,7-9,0 (układy aromatyczne i wodory ugrupowania winylowego); Analiza 13C NMR (CP/TOSS, ppm): 10-18 (CH3 alif.); 20-26, 26-40 (-CH2- alif.); 120-150 (układy aromatyczne i węgle ugrupowania winylowego).
Claims (4)
- Zastrzeżenia patentowe1. Nowe poli(3-alkilotiofeny) z ugrupowaniem winylowo-antracenowym o ogólnym wzorze 1, w którym R oznacza pentyl, a n liczbę cał kowitą 20 do 50.
- 2. Sposób wytwarzania poli(3-alkilotiofenów) z ugrupowaniem winylowo-antracenowymo ogólnym wzorze 1, w którym R oznacza pentyl, a n liczbę całkowitą 20-50, znamienny tym, że najpierw bromek n-amylu poddaje się reakcji z metalicznym magnezem, a wytworzony produkt reakcji z 3-bromotiofenem, w środowisku rozpuszczalnika organicznego, korzystnie eteru dietylowego, poniżej temperatury jego wrzenia, w obecności katalizatora niklowego, otrzymując 3-pentylotiofen, następnie 3-metylotiofen poddaje się reakcji bromowania z udziałem N-bromoimidu kwasu bursztynowego w obecności benzenu, po czym otrzymany 3-bromometylotiofen oczyszcza się i poddaje reakcji z trietylofosfiną, a wytworzony fosforan dietylo(3-tienylometylowy), w obecności wodorku sodu, poddaje się reakcji z 9-antracenoaldehydem, otrzymują c 3-[(E/Z)-2-(9-antraceno)winylo]tiofen, nastę pnie tak wytworzone 3-pentylotiofen i 3-[(E/Z)-2-(9-antraceno)winylo]tiofen poddaje się reakcji kopolimeryzacji wobec bezwodnego chlorku żelaza (III) oraz chlorku metylenu, w temperaturze poniżej temperatury jego wrzenia, a wytworzony poli-{3-pentylotiofen-co-3-[(E/Z)-(9-antraceno)winylo]tiofen} oczyszcza w typowy sposób.
- 3. Sposób według zastrz. 2, znamienny tym, że jako katalizator niklowy stosuje się chlorek [1,3-bis(difenylofosfinopropano)]nikiel(II), a jako rozpuszczalnik organiczny eter dietylowy.
- 4. Sposób według zastrz. 2, znamienny tym, że reakcję kopolimeryzacji 3-pentylotiofenu i 3-[(E/Z)-2-(9-antraceno)winylo]tiofenu prowadzi się w stosunkach molowych 3:1; 1:1; 1:3.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| PL381273A PL208916B1 (pl) | 2006-12-12 | 2006-12-12 | Nowe poli(3-alkilotiofeny) z ugrupowaniem winylowo-antracenowym oraz sposób ich wytwarzania |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| PL381273A PL208916B1 (pl) | 2006-12-12 | 2006-12-12 | Nowe poli(3-alkilotiofeny) z ugrupowaniem winylowo-antracenowym oraz sposób ich wytwarzania |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| PL381273A1 PL381273A1 (pl) | 2008-06-23 |
| PL208916B1 true PL208916B1 (pl) | 2011-06-30 |
Family
ID=43035521
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| PL381273A PL208916B1 (pl) | 2006-12-12 | 2006-12-12 | Nowe poli(3-alkilotiofeny) z ugrupowaniem winylowo-antracenowym oraz sposób ich wytwarzania |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| PL (1) | PL208916B1 (pl) |
-
2006
- 2006-12-12 PL PL381273A patent/PL208916B1/pl not_active IP Right Cessation
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| PL381273A1 (pl) | 2008-06-23 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JP5107712B2 (ja) | 縮合チオフェン、縮合チオフェンの製造方法、およびその使用方法 | |
| JP2010520322A (ja) | 縮合チオフェン、縮合チオフェンの製造方法およびその使用方法 | |
| Sołoducho et al. | Practical synthesis of bis-substituted tetrazines with two pendant 2-pyrrolyl or 2-thienyl groups, precursors of new conjugated polymers | |
| JP4798241B2 (ja) | チアゾロチアゾール誘導体 | |
| JP5778257B2 (ja) | 縮合チオフェンを製造する方法 | |
| JP2013533216A5 (pl) | ||
| Häger et al. | Synthesis of poly (phenyleneethynylene) without diine defects | |
| JP2011162584A (ja) | ジベンゾチオフェン骨格を有する化合物における屈折率付与効果を増大又は調整する方法 | |
| TWI329114B (en) | Condensed polycyclic conjugated organic material, intermediate product therefor, and method of manufacturing condensed polycyclic conjugated organic material | |
| Grigalevicius et al. | Synthesis and properties of the polymers containing 3, 3′-dicarbazyl units in the main chain and their model compounds | |
| JP5391386B2 (ja) | ビスフェナザシリン化合物、ビスフェナザシリン化合物の製造方法、ビスフェナザシリン化合物を用いた有機薄膜トランジスタ | |
| TWI314565B (en) | Method for producing a dendrimer, thiophene compound, and method for producing a thiophene compound | |
| JP3944565B2 (ja) | フェナザシリン含有π共役ポリマー | |
| PL208916B1 (pl) | Nowe poli(3-alkilotiofeny) z ugrupowaniem winylowo-antracenowym oraz sposób ich wytwarzania | |
| JP2005146022A (ja) | 電荷輸送性単量体、電荷輸送性材料およびその製造方法 | |
| PL208915B1 (pl) | Nowe poli(3-alkilotiofeny) z ugrupowaniem winylowo-naftalenowym oraz sposób ich wytwarzania | |
| PL218568B1 (pl) | Nowe kopolimery alifatycznie podstawionego silolu i aromatycznie podstawionego tiofenu o zmiennym składzie merów oraz sposób ich wytwarzania | |
| JP5039998B2 (ja) | 含フッ素チオフェン重合体 | |
| JP2004231709A (ja) | 高分子化合物およびその合成法と使用法 | |
| Malanga et al. | Head‐to‐head polymers. XXIV. Synthesis of head‐to‐head polyisobutylene by Grignard coupling reaction | |
| Shabbir et al. | Pyrimidine based carboxylic acid terminated aromatic and semiaromatic hyperbranched polyamide-esters: synthesis and characterization | |
| PL218542B1 (pl) | Nowe kopolimery aromatycznie podstawionego silolu i alifatycznie podstawionego tiofenu o zmiennym składzie merów oraz sposób ich wytwarzania | |
| Nishizawa et al. | Synthesis and characterization of poly (tetramethylsilarylenesiloxane) derivatives with oligothiophene based moiety | |
| JP4332611B2 (ja) | 液晶性高分子化合物 | |
| PL208917B1 (pl) | Nowe poli(3-alkenotiofeny) oraz sposób ich wytwarzania |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| LAPS | Decisions on the lapse of the protection rights |
Effective date: 20111212 |