PL208919B1 - Nowe poli(3-alkilotiofeny) z grupą bromometylenową oraz sposób ich wytwarzania - Google Patents
Nowe poli(3-alkilotiofeny) z grupą bromometylenową oraz sposób ich wytwarzaniaInfo
- Publication number
- PL208919B1 PL208919B1 PL381296A PL38129606A PL208919B1 PL 208919 B1 PL208919 B1 PL 208919B1 PL 381296 A PL381296 A PL 381296A PL 38129606 A PL38129606 A PL 38129606A PL 208919 B1 PL208919 B1 PL 208919B1
- Authority
- PL
- Poland
- Prior art keywords
- pentylthiophene
- poly
- reacted
- pentyl
- chloride
- Prior art date
Links
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 13
- 229920002848 poly(3-alkoxythiophenes) Polymers 0.000 title claims description 5
- 125000005997 bromomethyl group Chemical group 0.000 title 1
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title 1
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 21
- YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N Dichloromethane Chemical compound ClCCl YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 12
- PCLIMKBDDGJMGD-UHFFFAOYSA-N N-bromosuccinimide Chemical compound BrN1C(=O)CCC1=O PCLIMKBDDGJMGD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 10
- PIQKSZYJGUXAQF-UHFFFAOYSA-N 3-pentylthiophene Chemical compound CCCCCC=1C=CSC=1 PIQKSZYJGUXAQF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- XCMISAPCWHTVNG-UHFFFAOYSA-N 3-bromothiophene Chemical compound BrC=1C=CSC=1 XCMISAPCWHTVNG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 7
- XWCQLLDGXBLGMD-UHFFFAOYSA-M magnesium;pentane;bromide Chemical compound [Mg+2].[Br-].CCCC[CH2-] XWCQLLDGXBLGMD-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 7
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 claims description 7
- KBWHYRUAHXHHFO-UHFFFAOYSA-N 3-(bromomethyl)thiophene Chemical compound BrCC=1C=CSC=1 KBWHYRUAHXHHFO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- QENGPZGAWFQWCZ-UHFFFAOYSA-N 3-Methylthiophene Chemical compound CC=1C=CSC=1 QENGPZGAWFQWCZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N Nickel Chemical compound [Ni] PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- -1 bromomethylene group Chemical group 0.000 claims description 6
- RBTARNINKXHZNM-UHFFFAOYSA-K iron trichloride Chemical compound Cl[Fe](Cl)Cl RBTARNINKXHZNM-UHFFFAOYSA-K 0.000 claims description 6
- YZWKKMVJZFACSU-UHFFFAOYSA-N 1-bromopentane Chemical compound CCCCCBr YZWKKMVJZFACSU-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 239000004342 Benzoyl peroxide Substances 0.000 claims description 4
- OMPJBNCRMGITSC-UHFFFAOYSA-N Benzoylperoxide Chemical compound C=1C=CC=CC=1C(=O)OOC(=O)C1=CC=CC=C1 OMPJBNCRMGITSC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N Magnesium Chemical compound [Mg] FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 235000019400 benzoyl peroxide Nutrition 0.000 claims description 4
- 238000007334 copolymerization reaction Methods 0.000 claims description 4
- 239000011777 magnesium Substances 0.000 claims description 4
- 229910052749 magnesium Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 125000001147 pentyl group Chemical group C(CCCC)* 0.000 claims description 4
- 229910021578 Iron(III) chloride Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 claims description 3
- AAXGWYDSLJUQLN-UHFFFAOYSA-N diphenyl(propyl)phosphane Chemical compound C=1C=CC=CC=1P(CCC)C1=CC=CC=C1 AAXGWYDSLJUQLN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims 1
- JNVLJWBOAWSXKO-UHFFFAOYSA-K trichloronickel Chemical compound Cl[Ni](Cl)Cl JNVLJWBOAWSXKO-UHFFFAOYSA-K 0.000 claims 1
- XKRFYHLGVUSROY-UHFFFAOYSA-N Argon Chemical compound [Ar] XKRFYHLGVUSROY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N Benzene Chemical compound C1=CC=CC=C1 UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 5
- HEDRZPFGACZZDS-MICDWDOJSA-N Trichloro(2H)methane Chemical compound [2H]C(Cl)(Cl)Cl HEDRZPFGACZZDS-MICDWDOJSA-N 0.000 description 4
- 229910052786 argon Inorganic materials 0.000 description 4
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 4
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 description 4
- 229910052740 iodine Inorganic materials 0.000 description 4
- 238000010992 reflux Methods 0.000 description 4
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 4
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Chemical compound O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000000178 monomer Substances 0.000 description 3
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 3
- ZCYVEMRRCGMTRW-UHFFFAOYSA-N 7553-56-2 Chemical compound [I] ZCYVEMRRCGMTRW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000005481 NMR spectroscopy Methods 0.000 description 2
- 229910021586 Nickel(II) chloride Inorganic materials 0.000 description 2
- UIIMBOGNXHQVGW-UHFFFAOYSA-M Sodium bicarbonate Chemical compound [Na+].OC([O-])=O UIIMBOGNXHQVGW-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N Sulfuric acid Chemical compound OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000004458 analytical method Methods 0.000 description 2
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 description 2
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 2
- 239000011630 iodine Substances 0.000 description 2
- QMMRZOWCJAIUJA-UHFFFAOYSA-L nickel dichloride Chemical compound Cl[Ni]Cl QMMRZOWCJAIUJA-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 2
- 239000000047 product Substances 0.000 description 2
- 238000001577 simple distillation Methods 0.000 description 2
- 238000004922 13C solid-state nuclear magnetic resonance spectroscopy Methods 0.000 description 1
- 238000005033 Fourier transform infrared spectroscopy Methods 0.000 description 1
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 1
- 238000010276 construction Methods 0.000 description 1
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 1
- 239000013078 crystal Substances 0.000 description 1
- 238000004821 distillation Methods 0.000 description 1
- 239000012153 distilled water Substances 0.000 description 1
- 239000000706 filtrate Substances 0.000 description 1
- 238000002329 infrared spectrum Methods 0.000 description 1
- FBAFATDZDUQKNH-UHFFFAOYSA-M iron chloride Chemical compound [Cl-].[Fe] FBAFATDZDUQKNH-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 239000004570 mortar (masonry) Substances 0.000 description 1
- 229910052759 nickel Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000005693 optoelectronics Effects 0.000 description 1
- 238000005424 photoluminescence Methods 0.000 description 1
- 238000000425 proton nuclear magnetic resonance spectrum Methods 0.000 description 1
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 1
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 1
- 229910000030 sodium bicarbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000017557 sodium bicarbonate Nutrition 0.000 description 1
- 238000001228 spectrum Methods 0.000 description 1
- KZNICNPSHKQLFF-UHFFFAOYSA-N succinimide Chemical compound O=C1CCC(=O)N1 KZNICNPSHKQLFF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229960002317 succinimide Drugs 0.000 description 1
- 239000002341 toxic gas Substances 0.000 description 1
Landscapes
- Polyoxymethylene Polymers And Polymers With Carbon-To-Carbon Bonds (AREA)
Description
Opis wynalazku
Przedmiotem wynalazku są nowe poli(3-alkilotiofeny) z grupą bromometylenową oraz sposób ich wytwarzania. Związki te wykazują solwatochromizm, dobre właściwości termiczne oraz właściwości fotoluminscencyjne.
Nowe pochodne poli(3-alkilotiofeny) z grupą bromometylenową według wynalazku stanowią związki o wzorze ogólnym 1, w którym R oznacza pentyl, a n liczbę całkowitą 20-50.
Sposób wytwarzania poli(3-alkilotiofenów) z grupą bromometylenową o wzorze ogólnym 1, w którym R oznacza pentyl, a n liczbę całkowitą 20-50, według wynalazku polega na tym, że bromek pentylowy poddaje się reakcji z magnezem w obecności eteru dietylowego, a otrzymany bromek pentylomagnezowy z 3-bromotiofenem w obecności katalizatora niklowego otrzymując 3-pentylotiofen, a nastę pnie 3-metylotiofen poddaje się reakcji z N-bromoimidem kwasu bursztynowego wobec nadtlenku benzoilu, po czym wytworzony 3-bromometylotiofen i uprzednio 3-pentylotiofen poddaje się reakcji kopolimeryzacji wobec bezwodnego chlorku żelaza (III) jako katalizatora, w środowisku chlorku metylenu, w temperaturze 35-40°C, a wytworzony poli(3-bromometylotiofen-3-pentylotiofen) oddziela się w typowy sposób. Bromek pentylomagnezowy poddaje się reakcji z 3-bromotiofenem w stosunku molowym 2:1. Jako katalizator niklowy korzystnie stosuje się chlorek [1,3-bis(difenylofosfinopropano)]niklu (II).
Reakcję kopolimeryzacji 3-pentylotiofenu i 3-bromometylotiofenu prowadzi się w stosunku molowym 1:1,1:3 i 3:1.
Uzyskane rezultaty wskazują, że reakcja kopolimeryzacji przebiega w preferowanym położeniu tzn. 2,2 lub 5,5 oraz 2,5 lub 5,2. Produkty końcowe wykazują zjawiska solwatochromizmu oraz fotoluminescencji. Zmieniając stosunki molowe monomerów w procesie kopolimeryzacji można zmieniać długość emitowanej fali elektromagnetycznej od 525 nm - barwa zielonożółta do 577 nm - barwa żółta. Zależności prądowo-napięciowe wskazują na „omowy” charakter badanych kopolimerów, także w wyż szych temperaturach. Otrzymane kopolimery są wysokooporowe, a elektryczne przewodnictwo właściwe różnych form kopolimeru jest rzędu 10-9 - 10-10 S/m w stanie natywnym i natychmiast rośnie o 5-6 rzędów wielkości w wyniku domieszkowania parami jodu. Przeprowadzone badania wskazują, że tego typu kopolimery mogą znaleźć zastosowania w różnorodnych dziedzinach elektroniki i optoelektroniki, a także w konstrukcji czujników gazów toksycznych pracujących w wyższych temperaturach.
Zaletami sposobu według wynalazku są prosta synteza i łatwa dostępność surowców. Otrzymane produkty dają się łatwo wydzielić z mieszanin poreakcyjnych i odznaczają się dużym stopniem czystości.
Sposób według wynalazku, nie ograniczając jego zakresu ochrony, został bliżej przedstawiony w niż ej podanym przykładzie. Widma IR rejestrowano na spektrofotometrze FTIR Perkin Elmer Spectrum 2000, widma 1H NMR w CDCl3 rejestrowano na aparacie Varian Gemini 2000, zaś 13C NMR w ciele stał ym na aparacie Brucker AMX 300.
P r z y k ł a d .
Wytwarzanie poli(3-bromometylo-co-3-pentylotiofenu).
Etap 1a. otrzymywanie bromku pentylomagnezowego.
W kolbie trójszyjnej o pojemnoś ci 250 ml umieszcza się 4,130 g (0,170 mola) magnezu w postaci wiórków, które zalewa się bezwodnym eterem dietylowym, po czym dodaje się mały kryształek jodu. Kolbę zamyka się chłodnicą zwrotną, „stoperem” i mieszając przedmuchuje argonem. Następnie całość delikatnie ogrzewa się do temperatury 36°C, po czym wkrapla się przez stoper kilka kropel bromku n-amylu w bezwodnym eterze dietylowym. Roztwór początkowo ma barwę żółtą i jest klarowny. Z upływem czasu roztwór staje się mętny, a barwa zmienia się od żółtej poprzez biało-szarą, szarą do ciemnoszarej. Po całkowitym odbarwieniu się roztworu od barwy żółtej do ciemnoszarej, co trwa około 15 minut, stopniowo wkrapla się przez 1,5 godziny pozostałą ilość bromku n-amylu 23,255 g (0,154 mola) w bezwodnym eterze dietylowym, po czym całość ogrzewa się jeszcze przez 0,5 godziny.
Etap 1b. Otrzymywanie 3-pentylotiofenu.
Po ochłodzeniu, otrzymany w pierwszym etapie bromek pentylomagnezowy przenosi się w całości za pomocą strzykawki do drugiej kolby trójszyjnej o pojemności 250 ml, tak aby pozostawić nieprzereagowany magnez. Następnie dodaje się bezwodnego eteru dietylowego, po czym zamyka kolbę chłodnicą zwrotną stoperem i przedmuchuje argonem. Następnie kolbę ochładza się w łaźni z lodem
PL 208 919 B1 do temperatury 2-5°C i mieszając dodaje katalizatora niklowego-chlorku [1,3-bis(difenylofosfinopropano)]niklu (II). Następnie w okresie 1,5 godziny wkrapla się powoli 11,665 g (0,072 mola) 3-bromotiofenu, utrzymując cały czas temperaturę 2-5°C. Całość miesza się jeszcze przez 1,5 godziny w temperaturze 2-5°C, po czym miesza dalej przez 4 godziny w temperaturze pokojowej i przez 5 godzin w temperaturze 36°C. Po zakoń czeniu syntezy kolbę ochł adza się , a jej zawartość przelewa do rozdzielacza i dodaje rozcieńczonego kwasu siarkowego w stosunku molowym 1:10. Roztwór robi się mleczno-biały, a po wytrząsaniu wydzielają się dwie warstwy. Następnie zlewa się 80% dolnej warstwy, a pozostałą część przemywa wodorowęglanem sodu i wodą destylowaną.
W koń cowym etapie zlewa się górną warstwę , którą poddaje się destylacji prostej w celu oddestylowania eteru dietylowego. Produkt końcowy oddestylowuje się pod ciśnieniem 0,67 kPa. Podczas syntezy stosuje się dwukrotny nadmiar molowy bromku pentylomagnezowego w stosunku do 3-bromotiofenu.
Etap 2. Otrzymywanie 3-bromometylotiofenu.
Do kolby dwuszyjnej o pojemności 500 ml wprowadza się 140 ml benzenu, 18,900 g 3-metylotiofenu i dodaje 0,676 g nadtlenku benzoilu. Kolbę zamyka się chłodnicą zwrotną i przedmuchuje argonem. Następnie mieszając całość podgrzewa do temperatury 80°C i ostrożnie dodaje N-bromoimidu kwasu bursztynowego wymieszanego z drugą połową naważki nadtlenku benzoilu. Kolejne porcje N-bromoimidu kwasu bursztynowego dodaje się po odbarwieniu się roztworu, który przybiera kolor pomarańczowy. Po dodaniu całego N-bromoimidu kwasu bursztynowego całość miesza się jeszcze przez 20 minut, po czym kolbę chłodzi się w łaźni z lodem do temperatury 2°C. Po wykrystalizowaniu imidu kwasu bursztynowego, odsącza się go, a przesącz poddaje destylacji prostej w celu oddestylowania benzenu. Otrzymany 3-bromotiofen oddziela się przez destylację w temperaturze 47°C pod ciśnieniem 0,01 kPa.
Etap 3. Otrzymywanie poli(3-bromometylotiofenu-co-3-pentylotiofenu).
Do kolby trójszyjnej o pojemności 250 ml wlewa się 130 ml chlorku metylenu i dodaje 17,650 g bezwodnego chlorku żelaza (III). Kolbę zamyka się chłodnicą zwrotną, stoperem i przedmuchuje argonem, po czym ogrzewa do temperatury 38°C. Z chwilą wrzenia roztworu wkrapla się przez 2 godziny mieszaninę monomerów o równych stosunkach molowych 3-pentylotiofenu i 3-bromometylotiofenu odpowiednio 4,200 g i 4,807 g w chlorku metylenu i całość ogrzewa przez trzy godziny, po czym wytrąca się polimer dodając 100 ml metanolu. Wytrącony poli(3-bromometylotiofen-co-3-pentylotiofen) odsącza się na sączku, a następnie przemywa zakwaszonym metanolem i ciepłą wodą w celu usunięcia resztek chlorku żelaza. Otrzymany poli(3-bromometylotiofen-co-3-pentylotiofen) suszy się i rozciera w moździerzu. Otrzymuje się 6,940 g produktu o brązowej barwie i wydajności syntezy 75.5%. Analogicznie otrzymuje się poli(3-bromometylotiofen-co-3-pentylotiofen) o stosunkach molowych monomerów 1:3 i 3:1.
Analiza IR (KBr, cm-1): 2925 i 2852 (C-H alif.); 1602 (C=C arom.); 1426 i 1363 (C-H alif.); 825 (C-H arom.).
Analiza 1H NMR (CDCl3, ppm): 7,28 (C-H arom.); 3,74 (-CH2-Ar); 1,27 -2,78 (-CH2-alif.); 0,90 (-CH3).
Analiza 13C NMR (CPTOSS, ppm): 130 i 139 (C-C arom.); 14, 23 i 40 (C-H alif.).
Claims (5)
1. Poli(3-alkilotiofeny) z grupą bromometylenową o ogólnym wzorze 1, w którym R oznacza pentyl, a n oznacza liczbę całkowitą 20-50.
2. Sposób wytwarzania poli(3-alkilotiofenów) z grupą bromometylenową o ogólnym wzorze 1, w którym R oznacza pentyl, a n oznacza liczę całkowitą 20-50, znamienny tym, ż e bromek pentylowy poddaje się reakcji z magnezem w obecności eteru dietylowego, a otrzymany bromek pentylomagnezowy z 3-bromotiofenem w obecności katalizatora niklowego otrzymując 3-pentylotiofen, a następnie 3-metylotiofen poddaje się reakcji z N-bromoimidem kwasu bursztynowego wobec nadtlenku benzoilu, po czym wytworzony 3-bromometylotiofen i uprzednio 3-pentylotiofen poddaje się reakcji kopolimeryzacji wobec bezwodnego chlorku żelaza (III), jako katalizatora, w środowisku chlorku metylenu, w temperaturze 35-40°C, a otrzymany poli[3-bromometylotiofen-co-3-pentylotiofen] oddziela się w typowy sposób.
PL 208 919 B1
3. Sposób według zastrz. 2, znamienny tym, że bromek pentylomagnezowy poddaje się reakcji z 3-bromotiofenem w stosunku molowym 2:1.
4. Sposób według zastrz. 2, znamienny tym, że jako katalizator niklowy korzystnie stosuje się chlorek [1,3-bis(difenylofosfinopropano)]niklu (III).
5. Sposób według zastrz. 2, znamienny tym, że reakcję kopolimeryzacji i 3-bromometylotiofenu i 3-pentylotiofenu prowadzi się w stosunkach molowych 1:1, 1:3, 3:1.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| PL381296A PL208919B1 (pl) | 2006-12-14 | 2006-12-14 | Nowe poli(3-alkilotiofeny) z grupą bromometylenową oraz sposób ich wytwarzania |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| PL381296A PL208919B1 (pl) | 2006-12-14 | 2006-12-14 | Nowe poli(3-alkilotiofeny) z grupą bromometylenową oraz sposób ich wytwarzania |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| PL381296A1 PL381296A1 (pl) | 2008-06-23 |
| PL208919B1 true PL208919B1 (pl) | 2011-06-30 |
Family
ID=43035540
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| PL381296A PL208919B1 (pl) | 2006-12-14 | 2006-12-14 | Nowe poli(3-alkilotiofeny) z grupą bromometylenową oraz sposób ich wytwarzania |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| PL (1) | PL208919B1 (pl) |
-
2006
- 2006-12-14 PL PL381296A patent/PL208919B1/pl not_active IP Right Cessation
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| PL381296A1 (pl) | 2008-06-23 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JP5107712B2 (ja) | 縮合チオフェン、縮合チオフェンの製造方法、およびその使用方法 | |
| US4521589A (en) | Linear poly(3-alkyl-2,5-thienylene) polymer | |
| TW200418864A (en) | Preparation of 2,2'-di(3,4-ethylenedioxythiophene)s | |
| JP5792275B2 (ja) | ポリマー材料 | |
| JP2015502920A (ja) | 共役縮合チオフェン、共役縮合チオフェンの製造方法、およびその使用 | |
| JP2010520322A (ja) | 縮合チオフェン、縮合チオフェンの製造方法およびその使用方法 | |
| JP2015502921A (ja) | 縮合チオフェン、縮合チオフェンの製造方法、およびその使用 | |
| JP2007502251A (ja) | ２位官能化及び２，７位二官能化カルバゾール類のモノマー類、オリゴマー類、及びポリマー類 | |
| Al-Muaikel | Synthesis and characterization of new unsaturated polyesters and copolyesters containing azo groups in the main chain | |
| Barata et al. | Calix [4] arene–carbazole-containing polymers: Synthesis and properties | |
| JP4889085B2 (ja) | ベンゾジチオフェン化合物 | |
| PL208919B1 (pl) | Nowe poli(3-alkilotiofeny) z grupą bromometylenową oraz sposób ich wytwarzania | |
| PL208918B1 (pl) | Nowe poli(3-alkilotiofeny) z grupą fosfinową oraz sposób ich wytwarzania | |
| Ueda et al. | Synthesis of poly (4-substituted-m-phenylene) s by nickel-catalyzed coupling polymerization of m-dichlorobenzene derivatives | |
| Coutterez et al. | Synthesis and characterization of oligo (heteroarylene vinylene) s incorporating furan and thiophene moieties | |
| Nishizawa et al. | Synthesis and characterization of poly (tetramethylsilarylenesiloxane) derivatives with oligothiophene based moiety | |
| Somanathan et al. | Studies on 3‐(2‐Ethylhexyl) thiophene Polymers | |
| CN116769159B (zh) | 一种聚芳基吡啶及其制备方法与应用 | |
| JP2013112700A (ja) | 含硫黄π−共役系化合物及びその製造方法 | |
| JPH07300489A (ja) | ２，５−反応性置換基含有シロール及びシロール縮重合物並びにそれらの製造方法 | |
| PL218568B1 (pl) | Nowe kopolimery alifatycznie podstawionego silolu i aromatycznie podstawionego tiofenu o zmiennym składzie merów oraz sposób ich wytwarzania | |
| PL208915B1 (pl) | Nowe poli(3-alkilotiofeny) z ugrupowaniem winylowo-naftalenowym oraz sposób ich wytwarzania | |
| JPS63162687A (ja) | チオフエン系化合物及びその製造方法 | |
| PL196316B1 (pl) | Nowe poli(3-alkilotiofeny) z grupą tienylową oraz sposób ich wytwarzania | |
| PL218542B1 (pl) | Nowe kopolimery aromatycznie podstawionego silolu i alifatycznie podstawionego tiofenu o zmiennym składzie merów oraz sposób ich wytwarzania |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| LAPS | Decisions on the lapse of the protection rights |
Effective date: 20111214 |