PL209477B1 - Nieliniowo optyczne homopolimery bifunkcyjne i sposób ich wytwarzania - Google Patents
Nieliniowo optyczne homopolimery bifunkcyjne i sposób ich wytwarzaniaInfo
- Publication number
- PL209477B1 PL209477B1 PL366954A PL36695404A PL209477B1 PL 209477 B1 PL209477 B1 PL 209477B1 PL 366954 A PL366954 A PL 366954A PL 36695404 A PL36695404 A PL 36695404A PL 209477 B1 PL209477 B1 PL 209477B1
- Authority
- PL
- Poland
- Prior art keywords
- sulfonyl
- phenyl
- amino
- diazenyl
- ethyl
- Prior art date
Links
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 9
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title description 2
- 229920001002 functional polymer Polymers 0.000 title 1
- -1 5- ((4-nitrophenyl) sulfonyl) -1,3-thiazol-2-yl Chemical group 0.000 claims description 51
- 125000000472 sulfonyl group Chemical group *S(*)(=O)=O 0.000 claims description 15
- 125000002924 primary amino group Chemical group [H]N([H])* 0.000 claims description 14
- 229920001519 homopolymer Polymers 0.000 claims description 12
- CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-M Methacrylate Chemical compound CC(=C)C([O-])=O CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 9
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 9
- WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N Tetrahydrofuran Chemical compound C1CCOC1 WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- 230000001588 bifunctional effect Effects 0.000 claims description 8
- 230000003287 optical effect Effects 0.000 claims description 5
- 125000000246 pyrimidin-2-yl group Chemical group [H]C1=NC(*)=NC([H])=C1[H] 0.000 claims description 5
- YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N tetrahydrofuran Natural products C=1C=COC=1 YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 239000003999 initiator Substances 0.000 claims description 3
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 3
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 claims description 3
- 238000002425 crystallisation Methods 0.000 claims description 2
- 230000008025 crystallization Effects 0.000 claims description 2
- 238000001035 drying Methods 0.000 claims description 2
- 125000001736 nosyl group Chemical group S(=O)(=O)(C1=CC=C([N+](=O)[O-])C=C1)* 0.000 claims description 2
- 238000000926 separation method Methods 0.000 claims description 2
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims 1
- 125000001495 ethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 claims 1
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 claims 1
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 claims 1
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 7
- 230000009477 glass transition Effects 0.000 description 5
- 229920000193 polymethacrylate Polymers 0.000 description 5
- 239000012634 fragment Substances 0.000 description 3
- 125000005395 methacrylic acid group Chemical group 0.000 description 3
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 3
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- YEJRWHAVMIAJKC-UHFFFAOYSA-N 4-Butyrolactone Chemical compound O=C1CCCO1 YEJRWHAVMIAJKC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 2
- 239000000178 monomer Substances 0.000 description 2
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 description 1
- 238000004090 dissolution Methods 0.000 description 1
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 1
- 125000000623 heterocyclic group Chemical group 0.000 description 1
- 239000000463 material Substances 0.000 description 1
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 1
- 239000012299 nitrogen atmosphere Substances 0.000 description 1
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 description 1
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 1
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 description 1
- 239000000047 product Substances 0.000 description 1
- 238000010526 radical polymerization reaction Methods 0.000 description 1
- 238000010992 reflux Methods 0.000 description 1
- 239000013049 sediment Substances 0.000 description 1
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 1
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 1
- 238000004528 spin coating Methods 0.000 description 1
Landscapes
- Nitrogen And Oxygen Or Sulfur-Condensed Heterocyclic Ring Systems (AREA)
Description
Opis wynalazku
Przedmiotem wynalazku są nowe nieliniowo optyczne homopolimery bifunkcyjne, zawierające w strukturze chemicznej jednego meru heterocykliczne ugrupowania chromoforowe i fragment fotoprzewodzący oraz sposób wytwarzania nieliniowo optycznych homopolimerów bifunkcyjnych.
W literaturze naukowej i technicznej nie był y opisane bifunkcyjne homopolimery metakrylowe, będące przedmiotem wynalazku.
Wynalazek dotyczy nowych związków o wzorze 1, w którym R oznacza grupę 5((4-nitrofenylo)sulfonylo)-1,3-tiazol-2-ylową, 6-nitro-1,3-benzotiazol-2-ylową, (4[(1,3-tiazol-2-yl)amino]sulfonylo)fenylową, (4[(pirymidyn-2-yl)amino]sulfonylo)fenylową lub (4[(2,6-dimetylopirymidyn-4-yl)amino]sulfonylo)fenylową, a n wynosi od 5 do 50.
Bifunkcyjne homopolimery metakrylowe zawierają w strukturze chemicznej jednego meru zarówno ugrupowania chromoforowe jak i fragment fotoprzewodzący, przez co nadają się do wytwarzania nowych materiałów fotorefraktywnych, znajdujących zastosowanie w optyce nieliniowej.
Nowe związki charakteryzują się tym, że są nierozpuszczalne w wodzie, rozpuszczalne w dostępnych rozpuszczalnikach organicznych, mogą być nanoszone metodą „spin-coating na powierzchnie ciał stałych, np. na metal lub szkło, gdzie tworzą trwałe warstwy.
Sposób wytwarzania nowych nieliniowo optycznych homopolimerów bifunkcyjnych obejmuje reakcję polimeryzacji rodnikowej metakrylanu, wybranego z grupy obejmującej; metakrylan 2{3-((E)[4-{4-[(pirymidyn-2-yl)amino]sulfonylo}fenylo]diazenylo)-9H-karbazol-9-yl}etylu. metakrylan 2{3-((E)[4-{4-[(2,6-dimetylopirydyn-4-yl)amino]sulfonylo}fenylo]diazenylo)-9H-karbazol-9-yl}etylu, metakrylan 2{3-((E)[4-{4-[(1,3-tiazol-2-yl)amino]sulfonylo}fenylo]diazenylo)-9H-karbazol-9-yl}etylu, metakrylan 2{3-[(E)-(6-nitro-1,3-benzotiazol-2-yl)diazenylo]-9H-karbazol-9-yl}etylu lub metakrylan 2{3-((E)-{5-[(4-nitrofenylo)sulfonylo]-1,3-tiazol-2-yl}diazenylo)-9H-karbazol-9-yl}etylu.
Sposób według wynalazku polega na tym, że metakrylan 2{3-((E)[4-{4-[(pirymidyn-2-yl)-amino]sulfonylo}fenylo]diazenylo)-9H-karbazol-9-yl}etylu, lub metakrylan 2{3-((E)[4-{4-[(2,6-dimetylopirydyn-4-yl)amino]sulfonylo}fenylo]diazenylo)-9H-karbazol-9-yl}etylu, metakrylan 2{3-((E)[4-{4-[(1,3-tiazol-2yl)amino]sulfonylo}fenylo]diazenylo)-9H-karbazol-9-yl}etylu lub metakrylan 2{3-[(E)-(6-nitro-1,3-benzotiazol-2-yl)diazenylo]-9H-karbazol-9-yl}etylu lub metakrylan 2{3-((E)-{5-[(4-nitrofenylo)sulfonylo]-1,3-tiazol-2-yl}diazenylo)-9H-karbazol-9-yl}etylu poddaje się reakcji homopolimeryzacji w środowisku mieszaniny tetrahydrofuranu i γ-butyrolaktanu w obecności azoizobutyronitrylu (AIBN) jako inicjatora. Otrzymane produkty reakcji homopolimeryzacji po wydzieleniu z mieszaniny poreakcyjnej i wysuszeniu, oczyszcza się poprzez krystalizację z metanolu.
Zasadnicze korzyści wynikające z wynalazku polegają na możliwości otrzymania w prosty sposób bifunkcyjnych polimerów metakrylowych, zawierających w strukturze chemicznej jednego meru zarówno ugrupowania chromoforowe jak i fragment fotoprzewodzący.
Przedmiot wynalazku przedstawiony jest w przykładach wykonania.
P r z y k ł a d I
Sposobem według wynalazku homopolimer o wzorze 1, w którym R oznacza grupę 5[(4-nitrofenylo)sulfonylo]-1,3-tiazol-2-ylową, a n wynosi 15, wytwarza się z 2 g (0,0035 mola) metakrylanu 2{3-((E)-{5-[(4-nitrofenylo)sulfonylo]-1,3-tiazol-2-yl}diazenylo)-9H-karbazol-9-yl}etylu, stosując 0,2 g (10% wag. monomeru) dodatek inicjatora azoizobutyronitrylu-(AIBN), który rozpuszcza się w 30 cm3 świeżo przygotowanej w stosunku objętościowym 7:3 mieszaniny rozpuszczalników: osuszonego nad sitami 4A tetrahydrofuranu i γ-butyrolakton, i ogrzewa, pod chłodnicą zwrotną w atmosferze azotu przez 72 godziny. Po tym czasie mieszaninę poreakcyjną wylewa się do zlewki z wodą i pozostawia na kilka tygodni, zmieniając co jakiś czas wodę, aż do stwardnienia osadu. Stwardniały osad suszy się na powietrzu, rozdrabnia, a następnie suszy ponownie w temperaturze 40-50°C. Polimer oczyszcza się z nieprzereagowanych monomerów przez ponowne rozpuszczenie w 30 cm3 tetrahydrofuranu i wylanie do metanolu lub etanolu. Wydzielony w postaci proszku, barwny produkt odsącza się i jak poprzednio, suszy w temperaturze 40-50°C.
Ogólna wydajność otrzymanego polimetakrylanu 2{3-((E)-{5-[(4-nitrofenylo)sulfonylo]-1,3-tiazol2-yl}diazenylo)-9H-karbazol-9-yl}etylu) wynosi 82%. Temperatura zeszklenia otrzymanego polimeru wynosi 77°C.
PL 209 477 B1
P r z y k ł a d II
Homopolimer o wzorze 1, w którym R oznacza grupę 6-nitro-1.3-benzotiazol-2-ylową, a n wynosi 12, wytwarza się z 2 g (0,0041 mola) metakrylanu 2{3-[(E)-(6-nitro-1.3-benzotiazol-2-yl)diazenylo]-9H-karbazol-9-yl}etylu, zgodnie z przykładem I.
Ogólna wydajność otrzymanego polimetakrylanu 2{3-[(E)-(6-nitro-1.3-benzotiazol-2-yl)diazenylo]-9H-karbazol-9-yl}etylu) wynosi 97,6%. Temperatura zeszklenia otrzymanego polimeru wynosi 104°C.
P r z y k ł a d III
Homopolimer o wzorze 1, w którym R oznacza grupę (4[(1,3-tiazol-2-yl)amino]sulfonylo)fenylową, a n wynosi 21. wytwarza się z 2 g (0.0036 mola) metakrylanu 2{3-((E)[4-{4-[(1,3-tiazol-2-yl)amino]sulfonylo}fenylo]diazenylo)-9H-karbazol-9-yl}etylu, zgodnie z przykładem I.
Ogólna wydajność otrzymanego opisanym sposobem polimetakrylanu 2{3-((E)[4-{4-[(1.3-tiazol-2-yl)amino]sulfonylo}fenylo]diazenylo)-9H-karbazol-9-yl}etylu) wynosi 78,8%. Temperatura zeszklenia otrzymanego polimeru wynosi 131°C.
P r z y k ł a d IV
Homopolimer o wzorze przestawionym na rysunku, w którym R oznacza grupę (4[(pirymidyn-2-yl)amino]sulfonylo)fenylową. a n wynosi 40, wytwarza się z 2 g (0,0037 mola) metakrylanu 2{3-((E)[4-{4-[(pirymidyn-2-yl)amino]sulfonylo}fenylo]diazenylo)-9H-karbazol-9-yl}etylu, zgodnie z przykładem I.
Ogólna wydajność otrzymanego polimetakrylanu 2{3-((E)[4-{4-[(pirymidyn-2-yl)amino]sulfonylo}fenylo]diazenylo)-9H-karbazol-9-yl}etylu) wynosi 99%. Temperatura zeszklenia otrzymanego polimeru wynosi 86°C.
P r z y k ł a d V
Homopolimer o wzorze 1, w którym R oznacza grupę (4[(2,6-dimetylopirymidyn-4-yl)amino]sulfonylo)fenylową, a n wynosi 50, wytwarza się z 2 g (0.0037 mola) metakrylanu 2{3-((E)[4-{4-[(2,6-dimetylopirydyn-4-yl)amino]sulfonylo}fenylo]diazenylo)-9H-karbazol-9-yl}etylu, zgodnie z przykładem I.
Ogólna wydajność otrzymanego polimetakrylanu 2{3-((E)[4-{4-[(2,6-dimetylopirydyn-4-yl)amino]sulfonylo}fenylo]diazenylo)-9H-karbazol-9-yl}etylu) wynosi 98,6%. Temperatura zeszklenia otrzymanego polimeru wynosi 115°C.
Claims (3)
1. Nieliniowo optyczne homopolimery bifunkcyjne o wzorze 1, w którym R oznacza grupę 5((4-nitrofenylo)sulfonylo)-1,3-tiazol-2-ylową lub 6-nitro-1,3-benzotiazol-2-ylową lub (4[(1,3-tiazol-2-yl)amino]sulfonylo)-fenylową lub (4[(pirymidyn-2-yl)amino]sulfonylo)fenylową lub (4[(2,6-dimetylopirymidyn-4-yl)amino]sulfonylo)fenylową, a n wynosi od 5 do 50.
2. Sposób wytwarzania nieliniowo optycznych homopolimerów bifunkcyjnych o wzorze 1, w którym R oznacza grupę 5((4-nitrofenylo)sulfonylo)-1,3-tiazol-2-ylową lub 6-nitro-1,3-benzotiazol-2-ylową, (4[(1,3-tiazol-2-yl)amino]sulfonylo)fenylową lub (4[(pirymidyn-2-yl)amino]sulfonylo)-fenylową lub (4[(2,6-dimetylopirymidyn-4-yl)amino]sulfonylo)fenylową, znamienny tym, że metakrylan 2{3-{(E)[4-{4-[(pirymidyn-2-yl)amino]sulfonylo}fenylo]diazenylo)-9H-karbazol-9-yl}etylu lub metakrylan 2{3-((E)[4-{4-[(2,6-dimetylopirydyn- 4-yl)amino]sulfonylo}fenylo]diazenylo)-9H-karbazol-9-yl}etylu lub metakrylan 2{3-((E)[4-{4-[(1,3-tiazol-2-yl)amino]sulfonylo}fenylo]-diazenylo)-9H-karbazol-9-yl}etylu lub metakrylan 2{3-[(E)-(6-nitro-1,3-benzotiazol-2-yl)diazenylo]-9H-karbazol-9-yl}etylu lub metakrylan 2{3-((E)-{5-[(4-nitrofenylo)sulfonyloj-1,3-tiazol-2-yl}diazenylo)-9H-karbazol-9-yl}etylu poddaje się reakcji homopolimeryzacji w środowisku mieszaniny tetrahydrofuranu i γ-butyrolaktanu w obecności azoizobutyronitrylu (AIBN) jako inicjatora.
3. Sposób według zastrz. 2, znamienny tym, że produkt polimeryzacji po wydzieleniu z mieszaniny poreakcyjnej i wysuszeniu, oczyszcza się poprzez krystalizację z metanolu.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| PL366954A PL209477B1 (pl) | 2004-04-05 | 2004-04-05 | Nieliniowo optyczne homopolimery bifunkcyjne i sposób ich wytwarzania |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| PL366954A PL209477B1 (pl) | 2004-04-05 | 2004-04-05 | Nieliniowo optyczne homopolimery bifunkcyjne i sposób ich wytwarzania |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| PL366954A1 PL366954A1 (pl) | 2005-10-17 |
| PL209477B1 true PL209477B1 (pl) | 2011-09-30 |
Family
ID=36645135
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| PL366954A PL209477B1 (pl) | 2004-04-05 | 2004-04-05 | Nieliniowo optyczne homopolimery bifunkcyjne i sposób ich wytwarzania |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| PL (1) | PL209477B1 (pl) |
-
2004
- 2004-04-05 PL PL366954A patent/PL209477B1/pl not_active IP Right Cessation
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| PL366954A1 (pl) | 2005-10-17 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JP5240798B2 (ja) | 屈折率向上剤、並びにそれを含む樹脂組成物、重合若しくは硬化性組成物及び光学材料 | |
| US5359085A (en) | Fulgimide derivatives | |
| EP0728754B1 (de) | Cumarinderivate, Verfahren zur Herstellung und ihre Verwendung als Zwischenprodukte | |
| RU2012122591A (ru) | Способ изготовления голографических сред | |
| Deng et al. | Regio-and stereoselective construction of stimuli-responsive macromolecules by a sequential coupling-hydroamination polymerization route | |
| Yİldİko et al. | Investigation of novel diethanolamine dithiocarbamate agent for RAFT polymerization: DFT computational study of the oligomer molecules | |
| PL209477B1 (pl) | Nieliniowo optyczne homopolimery bifunkcyjne i sposób ich wytwarzania | |
| Nguyen et al. | Controlled radical polymerization of a trialkylsilyl methacrylate by reversible addition–fragmentation chain transfer polymerization | |
| EP2516477A1 (de) | Neues initiierungsverfahren zur polymerisation von (meth) acrylaten | |
| US20220380541A1 (en) | Dual-cure method and system for fabrication of 3d polymeric structures cross-reference to earlier applications | |
| DE19521503A1 (de) | Polymerisierbare Azofarbstoffe mit Thiophenstruktur | |
| KR20020044134A (ko) | 방향족술피드화합물을 사용한 광학재료 및 광학부품 및방향족술피드화합물 | |
| PL209488B1 (pl) | Nowe nieliniowo optyczne kopolimery bifunkcyjne i sposób ich wytwarzania | |
| JP5594482B2 (ja) | ハイパーブランチポリマーの製造方法 | |
| JP7159152B2 (ja) | トリアリールメタン系化合物 | |
| JPS59135206A (ja) | 低吸水性および良光学的および機械的特性を有する重合体、その製造法、並びに成形材料、光読取り情報用キヤリヤおよび光読取り情報記憶用プレ−トの製造法 | |
| JP5534244B2 (ja) | ハイパーブランチポリマーの製造方法 | |
| JPH0578570B2 (pl) | ||
| JPH05310655A (ja) | 重合性二重結合含有シクロブテンジオン誘導体、その単独または共重合体、およびそれを用いた非線形光学素子 | |
| CN102190755B (zh) | 一种四元无规共聚物及其合成方法 | |
| JP2023152032A (ja) | 電気光学用組成物、高分子化合物、化合物、電気光学膜、及び電気光学素子 | |
| JP2002236222A (ja) | 芳香族スルフィド化合物を用いた光学材料及び光学部品ならびに芳香族スルフィド化合物 | |
| US7250121B2 (en) | Non-linear optical device material composition | |
| PL203038B1 (pl) | Sposób wytwarzania chromoforowych kopolimerów metakrylowych z ugrupowaniem diazenylowym w łańcuchu bocznym polimeru | |
| PL213155B1 (pl) | Fotochromowe homopolimery i sposób ich wytwarzania |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| LAPS | Decisions on the lapse of the protection rights |
Effective date: 20070405 |