PL210589B1 - Zastosowanie kompozycji do sieciowania i stabilizacji polimerów zawierających grupy silanowe, stabilizowany polimer zawierający usieciowane grupy silanowe oraz sposób jego sieciowania i stabilizacji - Google Patents
Zastosowanie kompozycji do sieciowania i stabilizacji polimerów zawierających grupy silanowe, stabilizowany polimer zawierający usieciowane grupy silanowe oraz sposób jego sieciowania i stabilizacjiInfo
- Publication number
- PL210589B1 PL210589B1 PL366999A PL36699902A PL210589B1 PL 210589 B1 PL210589 B1 PL 210589B1 PL 366999 A PL366999 A PL 366999A PL 36699902 A PL36699902 A PL 36699902A PL 210589 B1 PL210589 B1 PL 210589B1
- Authority
- PL
- Poland
- Prior art keywords
- stabilizer
- formula
- compound
- cross
- polymer
- Prior art date
Links
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 title claims abstract description 51
- BLRPTPMANUNPDV-UHFFFAOYSA-N Silane Chemical group [SiH4] BLRPTPMANUNPDV-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 21
- 230000006641 stabilisation Effects 0.000 title claims abstract description 4
- 238000011105 stabilization Methods 0.000 title claims abstract description 4
- 239000003381 stabilizer Substances 0.000 claims abstract description 59
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 claims abstract description 37
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims abstract description 37
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims abstract description 29
- 238000009833 condensation Methods 0.000 claims abstract description 22
- 230000005494 condensation Effects 0.000 claims abstract description 22
- SCPYDCQAZCOKTP-UHFFFAOYSA-N silanol Chemical compound [SiH3]O SCPYDCQAZCOKTP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 20
- 238000004132 cross linking Methods 0.000 claims abstract description 17
- 125000004185 ester group Chemical group 0.000 claims abstract description 6
- 230000007935 neutral effect Effects 0.000 claims abstract description 5
- -1 1-methylcyclohexyl Chemical group 0.000 claims description 31
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 18
- LSNNMFCWUKXFEE-UHFFFAOYSA-M Bisulfite Chemical compound OS([O-])=O LSNNMFCWUKXFEE-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 15
- 239000002253 acid Substances 0.000 claims description 7
- 230000000087 stabilizing effect Effects 0.000 claims description 6
- 125000004079 stearyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 claims description 5
- 125000000999 tert-butyl group Chemical group [H]C([H])([H])C(*)(C([H])([H])[H])C([H])([H])[H] 0.000 claims description 5
- 230000002378 acidificating effect Effects 0.000 abstract description 7
- 150000002989 phenols Chemical class 0.000 abstract 1
- BDHFUVZGWQCTTF-UHFFFAOYSA-N sulfonic acid Chemical compound OS(=O)=O BDHFUVZGWQCTTF-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract 1
- 239000004594 Masterbatch (MB) Substances 0.000 description 13
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 description 12
- 229910000077 silane Inorganic materials 0.000 description 10
- KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N Isopropanol Chemical compound CC(C)O KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- VSAWBBYYMBQKIK-UHFFFAOYSA-N 4-[[3,5-bis[(3,5-ditert-butyl-4-hydroxyphenyl)methyl]-2,4,6-trimethylphenyl]methyl]-2,6-ditert-butylphenol Chemical compound CC1=C(CC=2C=C(C(O)=C(C=2)C(C)(C)C)C(C)(C)C)C(C)=C(CC=2C=C(C(O)=C(C=2)C(C)(C)C)C(C)(C)C)C(C)=C1CC1=CC(C(C)(C)C)=C(O)C(C(C)(C)C)=C1 VSAWBBYYMBQKIK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 description 8
- 238000009472 formulation Methods 0.000 description 7
- UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N monobenzene Natural products C1=CC=CC=C1 UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- 235000019645 odor Nutrition 0.000 description 7
- MQQKTNDBASEZSD-UHFFFAOYSA-N 1-(octadecyldisulfanyl)octadecane Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCCCSSCCCCCCCCCCCCCCCCCC MQQKTNDBASEZSD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- VFBJXXJYHWLXRM-UHFFFAOYSA-N 2-[2-[3-(3,5-ditert-butyl-4-hydroxyphenyl)propanoyloxy]ethylsulfanyl]ethyl 3-(3,5-ditert-butyl-4-hydroxyphenyl)propanoate Chemical compound CC(C)(C)C1=C(O)C(C(C)(C)C)=CC(CCC(=O)OCCSCCOC(=O)CCC=2C=C(C(O)=C(C=2)C(C)(C)C)C(C)(C)C)=C1 VFBJXXJYHWLXRM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-M Acrylate Chemical compound [O-]C(=O)C=C NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 6
- 238000007334 copolymerization reaction Methods 0.000 description 6
- 239000004698 Polyethylene Substances 0.000 description 5
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 5
- IWDCLRJOBJJRNH-UHFFFAOYSA-N p-cresol Chemical compound CC1=CC=C(O)C=C1 IWDCLRJOBJJRNH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 229920000573 polyethylene Polymers 0.000 description 5
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 5
- CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-N Methacrylic acid Chemical compound CC(=C)C(O)=O CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- UKLDJPRMSDWDSL-UHFFFAOYSA-L [dibutyl(dodecanoyloxy)stannyl] dodecanoate Chemical compound CCCCCCCCCCCC(=O)O[Sn](CCCC)(CCCC)OC(=O)CCCCCCCCCCC UKLDJPRMSDWDSL-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 4
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 4
- 230000003679 aging effect Effects 0.000 description 4
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 description 4
- 239000012975 dibutyltin dilaurate Substances 0.000 description 4
- 238000004128 high performance liquid chromatography Methods 0.000 description 4
- ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N phenol group Chemical group C1(=CC=CC=C1)O ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 125000001997 phenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 description 4
- 125000000391 vinyl group Chemical group [H]C([*])=C([H])[H] 0.000 description 4
- VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N Ethene Chemical compound C=C VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000005977 Ethylene Substances 0.000 description 3
- LSDPWZHWYPCBBB-UHFFFAOYSA-N Methanethiol Chemical compound SC LSDPWZHWYPCBBB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 3
- 229920006037 cross link polymer Polymers 0.000 description 3
- 238000000354 decomposition reaction Methods 0.000 description 3
- PWWSSIYVTQUJQQ-UHFFFAOYSA-N distearyl thiodipropionate Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCCCOC(=O)CCSCCC(=O)OCCCCCCCCCCCCCCCCCC PWWSSIYVTQUJQQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000008187 granular material Substances 0.000 description 3
- 125000001183 hydrocarbyl group Chemical group 0.000 description 3
- 230000007062 hydrolysis Effects 0.000 description 3
- 238000006460 hydrolysis reaction Methods 0.000 description 3
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 description 3
- 239000000178 monomer Substances 0.000 description 3
- SSDSCDGVMJFTEQ-UHFFFAOYSA-N octadecyl 3-(3,5-ditert-butyl-4-hydroxyphenyl)propanoate Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCCCOC(=O)CCC1=CC(C(C)(C)C)=C(O)C(C(C)(C)C)=C1 SSDSCDGVMJFTEQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000002243 precursor Substances 0.000 description 3
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 3
- 229910052717 sulfur Inorganic materials 0.000 description 3
- 229920002554 vinyl polymer Polymers 0.000 description 3
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- VXNZUUAINFGPBY-UHFFFAOYSA-N 1-Butene Chemical compound CCC=C VXNZUUAINFGPBY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- LIKMAJRDDDTEIG-UHFFFAOYSA-N 1-hexene Chemical compound CCCCC=C LIKMAJRDDDTEIG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- KWKAKUADMBZCLK-UHFFFAOYSA-N 1-octene Chemical compound CCCCCCC=C KWKAKUADMBZCLK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- KGRVJHAUYBGFFP-UHFFFAOYSA-N 2,2'-Methylenebis(4-methyl-6-tert-butylphenol) Chemical compound CC(C)(C)C1=CC(C)=CC(CC=2C(=C(C=C(C)C=2)C(C)(C)C)O)=C1O KGRVJHAUYBGFFP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- WSSSPWUEQFSQQG-UHFFFAOYSA-N 4-methyl-1-pentene Chemical compound CC(C)CC=C WSSSPWUEQFSQQG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N Acrylic acid Chemical class OC(=O)C=C NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VZCYOOQTPOCHFL-OWOJBTEDSA-N Fumaric acid Chemical compound OC(=O)\C=C\C(O)=O VZCYOOQTPOCHFL-OWOJBTEDSA-N 0.000 description 2
- BAPJBEWLBFYGME-UHFFFAOYSA-N Methyl acrylate Chemical compound COC(=O)C=C BAPJBEWLBFYGME-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- UFWIBTONFRDIAS-UHFFFAOYSA-N Naphthalene Chemical compound C1=CC=CC2=CC=CC=C21 UFWIBTONFRDIAS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- QQONPFPTGQHPMA-UHFFFAOYSA-N Propene Chemical compound CC=C QQONPFPTGQHPMA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N Styrene Chemical compound C=CC1=CC=CC=C1 PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N Sulfur Chemical compound [S] NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- XTXRWKRVRITETP-UHFFFAOYSA-N Vinyl acetate Chemical compound CC(=O)OC=C XTXRWKRVRITETP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- FQUNFJULCYSSOP-UHFFFAOYSA-N bisoctrizole Chemical compound N1=C2C=CC=CC2=NN1C1=CC(C(C)(C)CC(C)(C)C)=CC(CC=2C(=C(C=C(C=2)C(C)(C)CC(C)(C)C)N2N=C3C=CC=CC3=N2)O)=C1O FQUNFJULCYSSOP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 2
- 230000015556 catabolic process Effects 0.000 description 2
- 238000006731 degradation reaction Methods 0.000 description 2
- 125000001495 ethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 2
- 238000009413 insulation Methods 0.000 description 2
- 229920000098 polyolefin Polymers 0.000 description 2
- 125000005372 silanol group Chemical group 0.000 description 2
- 239000011593 sulfur Substances 0.000 description 2
- VZCYOOQTPOCHFL-UHFFFAOYSA-N trans-butenedioic acid Natural products OC(=O)C=CC(O)=O VZCYOOQTPOCHFL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- HECLRDQVFMWTQS-RGOKHQFPSA-N 1755-01-7 Chemical compound C1[C@H]2[C@@H]3CC=C[C@@H]3[C@@H]1C=C2 HECLRDQVFMWTQS-RGOKHQFPSA-N 0.000 description 1
- MZQKADNPDLDGJD-UHFFFAOYSA-N 2,3,4,5-tetrapropylbenzenesulfonic acid Chemical compound CCCC1=CC(S(O)(=O)=O)=C(CCC)C(CCC)=C1CCC MZQKADNPDLDGJD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SMZOUWXMTYCWNB-UHFFFAOYSA-N 2-(2-methoxy-5-methylphenyl)ethanamine Chemical compound COC1=CC=C(C)C=C1CCN SMZOUWXMTYCWNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WBIQQQGBSDOWNP-UHFFFAOYSA-N 2-dodecylbenzenesulfonic acid Chemical compound CCCCCCCCCCCCC1=CC=CC=C1S(O)(=O)=O WBIQQQGBSDOWNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IIVWHGMLFGNMOW-UHFFFAOYSA-N 2-methylpropane Chemical compound C[C](C)C IIVWHGMLFGNMOW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000003903 2-propenyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])=C([H])[H] 0.000 description 1
- HXIQYSLFEXIOAV-UHFFFAOYSA-N 2-tert-butyl-4-(5-tert-butyl-4-hydroxy-2-methylphenyl)sulfanyl-5-methylphenol Chemical compound CC1=CC(O)=C(C(C)(C)C)C=C1SC1=CC(C(C)(C)C)=C(O)C=C1C HXIQYSLFEXIOAV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- AFLGSUFOCCZEEZ-UHFFFAOYSA-N 3-(4-aminophenyl)pyrrolidine-2,5-dione Chemical compound C1=CC(N)=CC=C1C1C(=O)NC(=O)C1 AFLGSUFOCCZEEZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XDQWJFXZTAWJST-UHFFFAOYSA-N 3-triethoxysilylpropyl prop-2-enoate Chemical compound CCO[Si](OCC)(OCC)CCCOC(=O)C=C XDQWJFXZTAWJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HDZSMFQGGFPQIM-UHFFFAOYSA-N 4-[3,5-bis(3,5-ditert-butyl-4-hydroxyphenyl)-2,4,6-trimethylphenyl]-2,6-ditert-butylphenol Chemical compound CC1=C(C=2C=C(C(O)=C(C=2)C(C)(C)C)C(C)(C)C)C(C)=C(C=2C=C(C(O)=C(C=2)C(C)(C)C)C(C)(C)C)C(C)=C1C1=CC(C(C)(C)C)=C(O)C(C(C)(C)C)=C1 HDZSMFQGGFPQIM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HRPVXLWXLXDGHG-UHFFFAOYSA-N Acrylamide Chemical compound NC(=O)C=C HRPVXLWXLXDGHG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NLHHRLWOUZZQLW-UHFFFAOYSA-N Acrylonitrile Chemical compound C=CC#N NLHHRLWOUZZQLW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CPELXLSAUQHCOX-UHFFFAOYSA-M Bromide Chemical compound [Br-] CPELXLSAUQHCOX-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N Copper Chemical compound [Cu] RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JPVYNHNXODAKFH-UHFFFAOYSA-N Cu2+ Chemical compound [Cu+2] JPVYNHNXODAKFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GHKOFFNLGXMVNJ-UHFFFAOYSA-N Didodecyl thiobispropanoate Chemical compound CCCCCCCCCCCCOC(=O)CCSCCC(=O)OCCCCCCCCCCCC GHKOFFNLGXMVNJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SNRUBQQJIBEYMU-UHFFFAOYSA-N Dodecane Natural products CCCCCCCCCCCC SNRUBQQJIBEYMU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241000854350 Enicospilus group Species 0.000 description 1
- JIGUQPWFLRLWPJ-UHFFFAOYSA-N Ethyl acrylate Chemical compound CCOC(=O)C=C JIGUQPWFLRLWPJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N Propanedioic acid Natural products OC(=O)CC(O)=O OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 101100023124 Schizosaccharomyces pombe (strain 972 / ATCC 24843) mfr2 gene Proteins 0.000 description 1
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241001062472 Stokellia anisodon Species 0.000 description 1
- 239000007983 Tris buffer Substances 0.000 description 1
- QYKIQEUNHZKYBP-UHFFFAOYSA-N Vinyl ether Chemical class C=COC=C QYKIQEUNHZKYBP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BGYHLZZASRKEJE-UHFFFAOYSA-N [3-[3-(3,5-ditert-butyl-4-hydroxyphenyl)propanoyloxy]-2,2-bis[3-(3,5-ditert-butyl-4-hydroxyphenyl)propanoyloxymethyl]propyl] 3-(3,5-ditert-butyl-4-hydroxyphenyl)propanoate Chemical compound CC(C)(C)C1=C(O)C(C(C)(C)C)=CC(CCC(=O)OCC(COC(=O)CCC=2C=C(C(O)=C(C=2)C(C)(C)C)C(C)(C)C)(COC(=O)CCC=2C=C(C(O)=C(C=2)C(C)(C)C)C(C)(C)C)COC(=O)CCC=2C=C(C(O)=C(C=2)C(C)(C)C)C(C)(C)C)=C1 BGYHLZZASRKEJE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NOZAQBYNLKNDRT-UHFFFAOYSA-N [diacetyloxy(ethenyl)silyl] acetate Chemical compound CC(=O)O[Si](OC(C)=O)(OC(C)=O)C=C NOZAQBYNLKNDRT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RMKZLFMHXZAGTM-UHFFFAOYSA-N [dimethoxy(propyl)silyl]oxymethyl prop-2-enoate Chemical compound CCC[Si](OC)(OC)OCOC(=O)C=C RMKZLFMHXZAGTM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000002777 acetyl group Chemical group [H]C([H])([H])C(*)=O 0.000 description 1
- 150000008065 acid anhydrides Chemical class 0.000 description 1
- 239000003377 acid catalyst Substances 0.000 description 1
- 150000001252 acrylic acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 230000002411 adverse Effects 0.000 description 1
- 230000032683 aging Effects 0.000 description 1
- 125000001931 aliphatic group Chemical group 0.000 description 1
- 150000001336 alkenes Chemical class 0.000 description 1
- 125000003282 alkyl amino group Chemical group 0.000 description 1
- 125000005211 alkyl trimethyl ammonium group Chemical group 0.000 description 1
- 125000001769 aryl amino group Chemical group 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- 230000000740 bleeding effect Effects 0.000 description 1
- 230000000903 blocking effect Effects 0.000 description 1
- SQHOHKQMTHROSF-UHFFFAOYSA-N but-1-en-2-ylbenzene Chemical compound CCC(=C)C1=CC=CC=C1 SQHOHKQMTHROSF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000004369 butenyl group Chemical group C(=CCC)* 0.000 description 1
- CQEYYJKEWSMYFG-UHFFFAOYSA-N butyl acrylate Chemical compound CCCCOC(=O)C=C CQEYYJKEWSMYFG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000000484 butyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 150000001735 carboxylic acids Chemical class 0.000 description 1
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 description 1
- 239000003086 colorant Substances 0.000 description 1
- 229910001431 copper ion Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000002704 decyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 238000007257 deesterification reaction Methods 0.000 description 1
- 239000008367 deionised water Substances 0.000 description 1
- 229910021641 deionized water Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000002274 desiccant Substances 0.000 description 1
- 230000006866 deterioration Effects 0.000 description 1
- 238000009826 distribution Methods 0.000 description 1
- 125000003438 dodecyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 229940060296 dodecylbenzenesulfonic acid Drugs 0.000 description 1
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 description 1
- NHOGGUYTANYCGQ-UHFFFAOYSA-N ethenoxybenzene Chemical compound C=COC1=CC=CC=C1 NHOGGUYTANYCGQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YCUBDDIKWLELPD-UHFFFAOYSA-N ethenyl 2,2-dimethylpropanoate Chemical compound CC(C)(C)C(=O)OC=C YCUBDDIKWLELPD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FWDBOZPQNFPOLF-UHFFFAOYSA-N ethenyl(triethoxy)silane Chemical compound CCO[Si](OCC)(OCC)C=C FWDBOZPQNFPOLF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NKSJNEHGWDZZQF-UHFFFAOYSA-N ethenyl(trimethoxy)silane Chemical compound CO[Si](OC)(OC)C=C NKSJNEHGWDZZQF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XSCFNOMFYIWSOB-UHFFFAOYSA-N ethenyl-bis(2-methoxyethoxy)silane Chemical compound COCCO[SiH](C=C)OCCOC XSCFNOMFYIWSOB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000000605 extraction Methods 0.000 description 1
- 238000001125 extrusion Methods 0.000 description 1
- 239000000945 filler Substances 0.000 description 1
- 238000007676 flexural strength test Methods 0.000 description 1
- 239000004088 foaming agent Substances 0.000 description 1
- 239000011888 foil Substances 0.000 description 1
- 230000002431 foraging effect Effects 0.000 description 1
- 239000012634 fragment Substances 0.000 description 1
- 239000001530 fumaric acid Substances 0.000 description 1
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 1
- 229920000578 graft copolymer Polymers 0.000 description 1
- 125000000555 isopropenyl group Chemical group [H]\C([H])=C(\*)C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 239000007791 liquid phase Substances 0.000 description 1
- 229920001684 low density polyethylene Polymers 0.000 description 1
- 239000004702 low-density polyethylene Substances 0.000 description 1
- 239000000314 lubricant Substances 0.000 description 1
- VZCYOOQTPOCHFL-UPHRSURJSA-N maleic acid Chemical compound OC(=O)\C=C/C(O)=O VZCYOOQTPOCHFL-UPHRSURJSA-N 0.000 description 1
- 239000011976 maleic acid Substances 0.000 description 1
- 229910021645 metal ion Inorganic materials 0.000 description 1
- XJRBAMWJDBPFIM-UHFFFAOYSA-N methyl vinyl ether Chemical compound COC=C XJRBAMWJDBPFIM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000005012 migration Effects 0.000 description 1
- 238000013508 migration Methods 0.000 description 1
- TVMXDCGIABBOFY-UHFFFAOYSA-N n-Octanol Natural products CCCCCCCC TVMXDCGIABBOFY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000002790 naphthalenes Chemical group 0.000 description 1
- 125000000962 organic group Chemical group 0.000 description 1
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 description 1
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 description 1
- 238000006864 oxidative decomposition reaction Methods 0.000 description 1
- 238000010525 oxidative degradation reaction Methods 0.000 description 1
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 1
- 239000008188 pellet Substances 0.000 description 1
- PNJWIWWMYCMZRO-UHFFFAOYSA-N pent‐4‐en‐2‐one Natural products CC(=O)CC=C PNJWIWWMYCMZRO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000012071 phase Substances 0.000 description 1
- 229920003023 plastic Polymers 0.000 description 1
- 239000004033 plastic Substances 0.000 description 1
- 230000002035 prolonged effect Effects 0.000 description 1
- 125000001436 propyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 125000006239 protecting group Chemical group 0.000 description 1
- 230000005855 radiation Effects 0.000 description 1
- 238000007348 radical reaction Methods 0.000 description 1
- 150000003254 radicals Chemical class 0.000 description 1
- 239000000344 soap Substances 0.000 description 1
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 1
- 238000003860 storage Methods 0.000 description 1
- 125000004434 sulfur atom Chemical group 0.000 description 1
- 125000004354 sulfur functional group Chemical group 0.000 description 1
- 229920001169 thermoplastic Polymers 0.000 description 1
- 239000004416 thermosoftening plastic Substances 0.000 description 1
- 229920001567 vinyl ester resin Polymers 0.000 description 1
- 239000003643 water by type Substances 0.000 description 1
- 239000004711 α-olefin Substances 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K5/00—Use of organic ingredients
- C08K5/04—Oxygen-containing compounds
- C08K5/13—Phenols; Phenolates
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K5/00—Use of organic ingredients
- C08K5/0008—Organic ingredients according to more than one of the "one dot" groups of C08K5/01 - C08K5/59
- C08K5/005—Stabilisers against oxidation, heat, light, ozone
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K5/00—Use of organic ingredients
- C08K5/36—Sulfur-, selenium-, or tellurium-containing compounds
- C08K5/37—Thiols
- C08K5/372—Sulfides, e.g. R-(S)x-R'
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K5/00—Use of organic ingredients
- C08K5/36—Sulfur-, selenium-, or tellurium-containing compounds
- C08K5/37—Thiols
- C08K5/375—Thiols containing six-membered aromatic rings
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
- Silicon Polymers (AREA)
- Polymers With Sulfur, Phosphorus Or Metals In The Main Chain (AREA)
Description
Przedmiotem wynalazku jest zastosowanie kompozycji do sieciowania i stabilizacji polimerów zawierających grupy silanowe ulegające hydrolizie, obejmującej kwas sulfonowy jako katalizator kondensacji silanolu oraz stabilizator. Ponadto, przedmiotem wynalazku jest stabilizowany polimer zawierający usieciowane grupy silanowe oraz sposób jego sieciowania i stabilizacji.
Znane jest sieciowanie polimerów za pomocą dodatków, ponieważ poprawia to właściwości polimeru, takie jak wytrzymałość mechaniczna i chemiczna, odporność na ciepło. Sieciowanie można przeprowadzić przez kondensację grup silanolu zawartych w polimerze, uzyskaną przez hydrolizę grup silanowych. Do sieciowania takich polimerów należy zastosować katalizator kondensacji silanolu. Typowymi katalizatorami są, na przykład związki cynoorganiczne, takie jak dilaurynian dibutylocyny (DBTDL). Wiadomo także, że proces sieciowania prowadzi się korzystnie w obecności kwasowych katalizatorów kondensacji silanolu. W przeciwieństwie do typowych katalizatorów cynoorganicznych, katalizatory kwasowe umożliwiają szybkie wykonanie sieciowania już w temperaturze pokojowej. Takie kwasowe katalizatory kondensacji silanolu ujawniono, na przykład w dokumencie WO 95/17463.
Wiadomo, że dla zapewnienia długiej trwałości polimerów i przedłużenia okresu ich stosowania, dodaje się do nich stabilizatory. W szczególności, dodawanie do polimeru stabilizatorów chroni go przed rozkładem spowodowanym przez utlenianie cieplne, promieniowanie UV, przetwórstwo i przez wnikanie jonów metalu, takich jak jony miedzi.
W przypadku stabilizacji usieciowanych polimerów, oczywiste jest, ż e stabilizator należ y dodać do polimeru przed wykonaniem etapu sieciowania. W przypadku polimerów zawierających grupy silanowe, gdy sieciowanie przeprowadza się przez kondensację grup silanowych, stabilizator dodaje się zwykle do polimeru razem z katalizatorem kondensacji silanolu, korzystnie w postaci przedmieszki.
Z tego wzglę du stabilizator musi być zgodny z katalizatorem kondensacji silanolu, to znaczy nie może ulegać rozkładowi w zetknięciu z katalizatorem, gdyż może to doprowadzić do wycieku, tj. migracji stabilizatora lub jego fragmentów na powierzchnię kompozycji lub polimeru. Wyciek może nastąpić już w przedmieszce, co stwarza problemy podczas obróbki polimeru, na przykład w wytłaczarce, gdzie podczas wytłaczania polimeru, zawierającego grupy silanowe, zmieszanego z kompozycją sieciującą następuje zablokowanie zasilacza katalizatora. Takie zablokowanie może doprowadzić do zmniejszenia ilości katalizatora dodawanego do polimeru, a przez to do niekontrolowanego pogorszenia właściwości ostatecznie wytworzonego polimeru.
Rozkład stabilizatora może też doprowadzić do wytworzenia lotnych substancji o małych cząsteczkach, które wyparowują do powietrza i w ten sposób uwalniają nieprzyjemny zapach. Dodatkowo, rozkład stabilizatora pogarsza właściwości starzenia się polimeru, gdyż znajduje się w nim mniejsza ilość pierwotnego stabilizatora.
Ponadto, stabilizator nie może hamować lub obniżać aktywności katalizatora lub wpływać niekorzystnie na inne właściwości polimeru przy jego zetknięciu z katalizatorem.
Większość zwykłych stabilizatorów dla usieciowanych polimerów obejmuje związki zawierające grupę estrową, takie jak Irganox 1010, Irganox 1035 i Irganox 1076 firmy Ciba-Geigy. Jednakże, obecnie stwierdzono, że te zwykłe stabilizatory rozkładają się po zmieszaniu z kwasowymi katalizatorami kondensacji silanolu, na przykład w przedmieszce, prowadząc w ten sposób do wycieku. Ma to miejsce nawet, jeśli przedmieszkę utrzymuje się w warunkach bezwodnych, przez dodawanie dodatków pochłaniających wodę, które hamują rozszczepianie estru katalizowane kwasem.
Ponadto, stwierdzono, że stosowanie stabilizatorów zawierających grupy zasadowe lub mydła metaliczne hamuje aktywność kwasu sulfonowego jako katalizatora kondensacji silanolu. Stabilizatory zawierające aromatyczne grupy z siarką, tj. grupy w których atom siarki jest połączony bezpośrednio z grupą aromatyczną, również ulegają rozkładowi w obecności kwasowych katalizatorów kondensacji silanolu prowadząc do wydzielania się nieprzyjemnego zapachu.
Udowodniono, że powyżej opisane problemy można przezwyciężyć stosując obojętny lub kwaśny stabilizator, zawierający zahamowaną grupę fenolową lub grupy siarkowo-alifatyczne i nie zawierający grup estrowych.
Przedmiotem wynalazku jest zastosowanie kompozycji do sieciowania i stabilizacji polimerów zawierających grupy silanowe ulegające hydrolizie, obejmującej kwas sulfonowy jako katalizator kondensacji silanolu oraz stabilizator obojętny lub kwaśny, nie zawierający grup estrowych i będący związkiem o wzorze (I):
PL 210 589 B1
w którym
R' oznacza 1-metylocykloheksyl lub tert-butyl; lub związkiem o wzorze (II)
R' - (S)p - R' (II) w którym
R' oznacza alifatyczny rodnik hydrokarbylowy od C12 do C20, i p równa się 1 lub 2.
Korzystnie stabilizator jest związkiem o wzorze (II), w którym R''' oznacza oktadecyl, i p równa się 2.
Przedmiotem wynalazku jest również stabilizowany polimer zawierający usieciowane grupy silanowe, przy czym sieciowanie przeprowadzono z zastosowaniem kwasu sulfonowego jako katalizatora kondensacji silanolu. Polimer ten zawiera powyżej określony stabilizator będący związkiem o wzorze (I) lub (II).
Przedmiotem wynalazku jest również sposób sieciowania i stabilizacji polimerów zawierających grupy silanowe z zastosowaniem kwasu sulfonowego jako katalizatora kondensacji silanolu, który prowadzi się w obecności powyżej określonego stabilizatora będącego związkiem o wzorze (I) lub (II).
Powyżej opisany stabilizator nie powoduje problemów wyciekania, nie jest przyczyną powstawania nieprzyjemnego zapachu, nie hamuje aktywności katalizatora i powoduje pożądaną poprawę właściwości starzeniowych polimeru, w szczególności w odniesieniu do rozkładu cieplno-utleniającego.
Kompozycja, polimer lub sposób według wynalazku mogą obejmować, jako stabilizator, pojedynczy związek opisany powyżej lub jego mieszaninę.
W kompozycji, polimerze lub sposobie według wynalazku nie występuje wcale lub występuje w bardzo nieznacznym stopniu wyciekanie. A wię c, unika się problemów w obróbce spowodowanych wyciekaniem, na przykład podczas wytłaczania polimeru, zawierającego grupy silanowe, zmieszanego z kompozycją sieciują c ą .
Ponadto, w przypadku kompozycji, polimeru lub sposobu według wynalazku nie wydzielają się do powietrza żadne lotne substancje, a więc nie powstaje nieprzyjemny zapach.
Stabilizator w kompozycji według wynalazku nie rozkłada się, a więc można osiągnąć poprawę właściwości starzeniowych polimeru.
W korzystnej realizacji, kompozycja według wynalazku obejmuje stabilizator wybrany z grupy złożonej z 2,2'-metyleno-bis(6-(1-metylocykloheksylo)para-krezolu) (odpowiadającego związkowi o wzorze (I), w którym R' oznacza rodnik 1-metylocykloheksylowy), 2,2'-metyleno-bis(4-metylo-6-tert-butylofenolu) (odpowiada związkowi o wzorze (I), w którym R' oznacza rodnik tert-butylowy) i di-oktadecylo-disiarczku (odpowiadającego związkowi o wzorze (II), w którym R' oznacza rodnik oktadecylowy i p równa się 2).
Ten stabilizator jest także korzystny w polimerze i sposobie według wynalazku.
W szczególnie korzystnej realizacji, kompozycja według wynalazku obejmuje 2,2'-metyleno-bis-(6-(1-metylocykloheksylo)para-krezol) jako stabilizator. Jest też szczególnie korzystne, że polimer jak również sposób według wynalazku obejmują ten stabilizator. Ten szczególnie korzystny stabilizator można też korzystnie stosować w mieszaninie z 2,2'-metyleno-bis(4-metylo-6-tert-butylofenolem).
Kompozycję według wynalazku dodaje się korzystnie do ulegającego sieciowaniu polimeru w postaci przedmieszki, tj. dodatki takie jak katalizator i stabilizator miesza się z polimerem takim jak homo- lub kopolimer etylenu, na przykład z polietylenem o małej gęstości lub kopolimerem polietylenu i metyloetylobutyloakrylanu zawierają cym 1 do 50% wagowych akrylanu i ich mieszaninami. Dalszymi składnikami przedmieszki mogą być, na przykład środek suszący i opóźniacz podwulkanizacji.
Przedmieszka zawiera niewielką ilość stabilizatora, zwykle około 0,01 do 4% wag., korzystnie około 0,02 do 2% wag.
PL 210 589 B1
W koń cowym polimerze stabilizator wystę puje zwykle w ilości co najwyż ej 2% wag., korzystnie od 0,1 do 0,5% wag., a najkorzystniej od 0,15 do 0,3% wag.
Korzystne jest, aby katalizator kondensacji silanolu był kwasem sulfonowym-związkiem o wzorze (III)
ArSO3H (III) lub jego prekursorem, przy czym Ar oznacza grupę arylową podstawioną przez rodnik hydrokarbylowy, a pełny związek zawiera 14 do 28 atomów węgla.
Korzystnie, grupa Ar oznacza pierścień benzenowy lub naftalenowy podstawiony przez rodnik hydrokarbylowy, a hydrokarbylowy rodnik lub rodniki zawierają 8 do 20 atomów węgla w przypadku benzenu i 4 do 18 atomów węgla w przypadku naftalenu.
Ponadto korzystne jest, aby rodnikiem hydrokarbylowym był podstawnik alkilowy zawierający od 10 do 18 atomów węgla, a jeszcze bardziej korzystne jest, aby podstawnik alkilowy zawierał 12 atomów węgla i był wybrany spośród rodnika dodecylowego i tetrapropylowego. Z uwagi na dostępność handlową najkorzystniejsze jest, aby grupą arylową była podstawiona grupa benzenowa z podstawnikiem alkilowym zawierającym 12 atomów węgla.
Obecnie najkorzystniejszymi związkami o wzorze (III) są: kwas dodecylobenzenosulfonowy i kwas tetrapropylo-benzenosulfonowy.
Katalizator kondensacji silanolu może być też prekursorem związku o wzorze (III), tj. związkiem, który ulega przemianie poprzez hydrolizę do związku o wzorze (III). Takim prekursorem jest, na przykład, bezwodnik kwasowy związku kwasu sulfonowego o wzorze (III). Innym przykładem jest kwas sulfonowy o wzorze (III), który przedstawiono z grupą zabezpieczającą ulegającą hydrolizie jak na przykład grupa acetylowa, którą można usunąć przez hydrolizę otrzymując kwas sulfonowy o wzorze (III).
Korzystna ilość katalizatora kondensacji silanolu, w stosunku do kompozycji polimeru ulegającego sieciowaniu, wynosi od 0,0001 do 3% wag., korzystniej 0,001 do 2% wag., a najkorzystniej 0,005 do 1% wag. w stosunku do ilości polimerów w kompozycji, zawierających grupy silanolowe.
Skuteczna ilość katalizatora zależy od masy cząsteczkowej zastosowanego katalizatora. Tak więc, wymaga się mniejszej ilości katalizatora o małej masie cząsteczkowej niż katalizatora o dużej masie cząsteczkowej.
Jeśli katalizator znajduje się w przedmieszce, to korzystnie ilość zawartego tam katalizatora wynosi 0,02 do 5% wag., korzystniej 0,05 do 2% wag.
Obecny wynalazek dotyczy na ogół polimerów ulegających sieciowaniu, zawierających grupy silanowe ulegające hydrolizie. Korzystniej, polimerem ulegającym sieciowaniu jest poliolefina, a jeszcze korzystniej - jest to polietylen.
Grupy silanowe ulegające hydrolizie można wprowadzić do polimeru przez kopolimeryzację, na przykład monomerów etylenu z komonomerami zawierającymi grupy silanowe lub przez szczepienie, tj. przez chemiczną modyfikację polimeru dodając grupy silanowe głównie w reakcji rodnikowej. Obie techniki są dobrze znane w dziedzinie.
Korzystnie, polimer zawierający grupy silanowe otrzymano drogą kopolimeryzacji. W przypadku poliolefin, korzystnie - polietylenu, kopolimeryzację prowadzi się korzystnie z nienasyconym związkiem silanowym o wzorze
R1SiR2qY3-q (IV) w którym 1
R1 oznacza etylenowo nienasyconą grupę hydrokarbylową, hydrokarbyloksylową lub (met)akryloksyhydrokarbylową,
R2 oznacza alifatyczną, nasyconą grupę hydrokarbylową,
Y, który może być jednakowy lub różny, oznacza grupę organiczną ulegającą hydrolizie i q równa się 0, 1 lub 2.
1
Szczególnymi przykładami nienasyconego związku silanowego są takie, w których R1 oznacza grupę winylową, allilową, izopropenylową, butenylową, cykloheksanylową lub gamma (meta)akryloksypropylową; Y oznacza grupę metoksylową, etoksylową, formyloksylową, acetoksylową, propionyloksylową lub grupę alkilo- lub aryloaminową; i R2, jeśli jest obecny, oznacza grupę metylową, etylową, propylową, decylową lub fenylową.
PL 210 589 B1
Korzystny nienasycony związek silanowy ma wzór CH2=CHSi(OA)3 (V) w którym A oznacza grupę hydrokarbylową zawierającą 1-8 atomów węgla, korzystnie 1-4 atomy węgla.
Najkorzystniejszymi związkami są: trimetoksysilan winylu, bismetoksyetoksysilan winylu, trietoksysilan winylu, gamma-(met)akryloksypropylotrimetoksysilan winylu, gamma-(met)akryloksypropylotrietoksysilan winylu i triacetoksysilan winylu.
Kopolimeryzację olefin, na przykład etylenu z nienasyconym związkiem silanowym można prowadzić w dowolnych odpowiednich warunkach prowadzących do kopolimeryzacji dwóch monomerów.
Ponadto, kopolimeryzację można wdrożyć w obecności jednego lub więcej innych komonomerów, które można kopolimeryzować z dwoma monomerami. Takie komonomery obejmują (a) winylowe estry karboksylanowe, takie jak octan winylu i piwalan winylu, (b) alfa-olefiny, takie jak propen, 1-buten, 1-heksen, 1-okten i 4-metylo-1-penten, (c) (met)akrylany, takie jak (met)akrylan metylu, (met)akrylan etylu i (met)akrylan butylu, (d) olefinowo nienasycone kwasy karboksylowe, takie jak kwas (met)akrylowy, kwas maleinowy i kwas fumarowy, (e) pochodne kwasu (met)akrylowego, takie jak (met)akrylonitryl i (met)akryloamid, (f) etery winylowe, takie jak winylometyloeter i winylofenyloeter i (g) aromatyczne związki winylowe, takie jak styren i alfaetylostyren.
Wśród tych komonomerów, korzystne są estry winylowe kwasów monokarboksylowych zawierających 1-4 atomy węgla, takie jak octan winylu i (met)akrylan alkoholi zawierających 1-4 atomy węgla, taki jak (met)akrylan metylu.
Szczególnie korzystnymi komonomerami są: akrylan butylu, akrylan etylu i akrylan metylu.
Dwa lub więcej takich olefinowo nienasyconych związków można zastosować w kombinacji. Określenie „kwas (met)akrylowy ma obejmować zarówno kwas akrylowy jak i metakrylowy. Zawartość komonomeru w kopolimerze może stanowić do 70% wag. kopolimeru, korzystnie około 0,5 do 35% wag., najkorzystniej około 1 do 30% wagowych.
Jeśli stosuje się polimer szczepiony, to można go wytwarzać na przykład dowolnym z dwóch sposobów opisanych, odpowiednio, w dokumentach US 3,646,155 i US 4,117,195.
Polimer zawierający silan, według wynalazku, zawiera odpowiednio 0,001 - 15% wagowych związku silanowego, korzystnie 0,01 - 5% wagowych, najkorzystniej 0,1 - 2% wagowych.
Kompozycja polimeru według wynalazku może ponadto zawierać różne dodatki, takie jak mieszalne termoplasty, dalsze stabilizatory, środki smarne, napełniacze, środki barwiące i środki spieniające.
P r z y k ł a d y
1. Dla zilustrowania wpływu kompozycji stabilizujących według wynalazku, przygotowano przedmieszki zawierające stabilizatory z kwasem sulfonowym (kwas dodecylobenzosulfonowy) będącym katalizatorem kondensacji silanolu i bez katalizatora, w mieszalniku periodycznym Brebender, 250 ml, w 160°C w ciągu 15 minut i zgranulowano, według Tablicy 1:
T a b l i c a 1
| Preparat 1 | Preparat 2 | Preparat 3 | |
| Kopolimer EBA z 17% BA | 98% | 96,3% | 96,3% |
| Stabilizator | 2% | 2% | 2% |
| Kwas sulfonowy | 1,7% | ||
| Dilaurynian dibutylocyny (DBTDL) | 1,7% |
Jako stabilizatory zastosowano związki: 4,4'-tiobis-(2-tert-butylo-5-metylofenol) (Lowinox TBM6P), 2,2'-tiodietylenobis-(3,5-di-tert-butylo-4-hydroksyfenylo)-propionian (Irganox 1035), oktadecylo-3-(3',5'-ditert-butylo-4-hydroksyfenylo)propionian (Irganox 1076), di-laurylotiodipropionian (Irganox PS 802) i tris(2-tert-butylo-4-tio(2'-metylo-4'-hydroksy-5'-tert-butylo)fenylo-5-metylo)-fenylofosforyn (Hostanox OSP1) jako przykłady porównawcze i 1,3,5-tri-metylo-2,4,6-tris-(3,5-di-tert-butylo-4-hydroksyfenylo)benzen (Irganox 1330), di-oktadecylo-disiarczek (Hostanox SE10), butylowany produkt reakcji p-krezolu z dicyklopentadienem, o wzorze VI (Lowinox CPL)
PL 210 589 B1
i 2,2'-metyleno-bis(6-(1-metylo-cykloheksylo)parakrezol) (Lowinox WSP) wed ług wynalazku.
2. Dla zbadania trwałości stabilizatorów w środowisku kwaśnym, wykonano badanie ekstrakcyjne HPLC, zgodnie z następującą procedurą:
Granulowane próbki wytworzono zgodnie z przykładem 1 i przechowywano przez 7 dni w 23°C lub przez 21 dni w 55°C i przez 7 dni w 23°C w hermetycznie uszczelnionych woreczkach polietylenowych foliowanych Al. Przed i po tym działaniu, 20 g granulowanej próbki i 50 ml alkoholu izopropylowego umieszczono w szklanej zlewce. Mieszaniny mieszano mieszadłem magnetycznym przez 5 minut. W tym czasie alkohol izopropylowy ekstrahował stabilizator z powierzchni granulek 2 ml fazy ciekłej przesączono do fiolek.
Próbkę 10/μΙ pobraną z fiolek wstrzyknięto do kolumny HPLC (rodzaj HPLC: Waters Aliace 2690, rodzaj kolumny: Zorbax SB C8, 4,6 mm x 125 mm, fazy ruchome: 1. Alkohol izopropylowy zawierający 0,5 mmola bromku alkilotrimetyloamoniowego, 2. Dejonizowana woda), w której można rozdzielać różne stabilizatory i wykrywać je przy pomocy wykrywacza UV (225 nm).
Wyniki tych badań przedstawiono w Tablicy 2. Odniesienie, na przykład pierwotne stężenie przed badaniem starzeniowym uzyskanym przy pomocy HPLC określono jako 100%. Tablica opisuje % pozostałego stabilizatora w preparatach odniesionych do pierwotnego poziomu. Dane w tablicy stanowią więc bezpośrednią miarę rozkładu stabilizatora.
T a b l i c a 2
| Preparat 2 | Preparat 3 | |
| Po 1 tygodniu w 23°C: | ||
| Irganox 1035 (Porówn.) | 80% | >99% |
| Lowinox TBM 6P (Porówn.) | 95% | >99% |
| Irganox 1330 | >99% | >99% |
| Lowinox WSP | >99% | >99% |
| Po 3 tygodniach w 55°C i po 1 tygodniu w 23°C | ||
| Irganox 1035 (Porówn.) | <5% | >99% |
| Lowinox TBM 6P (Porówn.) | 75% | >99% |
| Irganox 1330 | >99% | >99% |
| Lowinox WSP | >99% | >99% |
Wyniki tych badań wskazują spadek stężenia stabilizatora, tj. rozkład, już w niższych temperaturach, w preparacie 2 zawierającym kwas sulfonowy w stosunku do porównawczych kompozycji obejmujących Irganox 1035 i Lowinox TBM 6P. W przeciwieństwie do powyższego, kompozycje obejmujące stabilizatory według wynalazku nie wykazały rozkładu, a więc nie wykazały spadku stężenia stabilizatora nawet po przechowywaniu przez dłuższy czas w podwyższonej temperaturze.
3. Pięć procent wagowych granulek preparatów z Tablicy 1 zmieszano na sucho z 95 procentami wagowymi granulek kopolimeru LDPE-silan (zawartość VTMS = 1,9% wag., MFR2 = 1 g/10 min).
PL 210 589 B1
Mieszaniny granulek wytłoczono w laboratoryjnej wytłaczarce wokół stałego przewodu miedzianego 1,5 mm2 tworząc izolowany kabel z warstwą izolacji z tworzywa sztucznego o grubości 0,7 mm.
100 g kabli razem z 5 g wody umieszczono w woreczkach polietylenowych foliowanych Al. Woreczki zgrzano tworząc hermetycznie zamknięte opakowania.
Kable przechowywano i poddano sieciowaniu w tym opakowaniu przez jeden tydzień w 23°C.
4. Wykonano test zapachowy z użyciem usieciowanych próbek wytworzonych zgodnie z przykładami 1 i 3, w tym teście zespół trzech niezależnych osób otworzył woreczki i wąchał próbki. Wyniki tego testu przedstawiono w Tablicy 3.
T a b l i c a 3
| 5% preparatu 1 + 95% kopolimeru silanu | 5% preparatu 2 + 95% kopolimeru silanu | 5% preparatu 3 + 95% kopolimeru silanu | |
| Lowinox TBM6P (Porówn.) | brak zapachu | silny zapach merkaptanu | brak zapachu |
| Irganox 1330 | brak zapachu | brak zapachu | brak zapachu |
| Lowinox WSP | brak zapachu | brak zapachu | brak zapachu |
| Hostanox SE10 | brak zapachu | brak zapachu | brak zapachu |
Wyniki tego testu wskazują, że stabilizatory zawierające siarkę związaną bezpośrednio z pierścieniem fenolowym (benzenowym) (Lowinox TBM6P) rozkładają się w środowisku kwasu sulfonowego, co powoduje wydzielanie się silnego zapachu merkaptanowego.
Wszystkie stabilizatory zastosowane w kompozycji i polimerze według wynalazku nie powodują powstawania merkaptanowego lub innego zapachu w obecności kwasu sulfonowego jako katalizatora.
5. Dla zbadania skutków rozkładu cieplno-utleniającego, przedmieszki stabilizatora wykonano zgodnie z procedurą opisaną w przykładzie 1. (preparat 2) lecz z ilością stabilizatorów wskazaną w Tablicy 4. Nastę pnie, przedmieszki w iloś ci wskazanej w Tablicy 4 zmieszano z kopolimerem-silanem, wytłoczono i usieciowano według przykładu 3. Próbki poddano starzeniu cieplno-utleniającemu w 150°C w piecu komórkowym (Elastocon, 15 wymian powietrza/godz.) specjalnie przeznaczonego do starzenia.
Każdego dnia badano próbki poddawane starzeniu na obecność pęknięć izolacji, zgodnie z próbą wytrzymał o ś ci na zginanie opisaną w lEC 60811-1-2.
Wyniki tych badań przedstawiono w Tablicy 4.
T a b l i c a 4
| Dzień pojawienia się pęknięć w kompozycji polimeru | |
| Irganox 1035 (FF) (Porówn.)1 | 2 |
| Lowinox CLP1 | 5 |
| Irganox 1330 (FF)1 | 5 |
| Irganox PS 802 (Porówn.)2 | 3 |
| Hostanox SE102 | 6 |
| Irganox 1076 (Porówn.)3 | 1 |
| Lowinox WSP3 | 4 |
1 Przedmieszka zawierała taką samą stechiometryczną ilość grup fenolowych (6,8 mmol na 100 g) stabilizatorów jak wskazano, 2% wag. Hostanoxu OSP1 i 3% wag. Irganoxu PS802. 5% wag. przedmieszki dodano do kopolimeru silanu.
2 Przedmieszka zawierała taką samą stechiometryczną ilość grup siarkowych (4,4 mmol na 100 g) stabilizatorów jak wskazano, 2% wag. Hostanoxu OSP1 i 1,75% wag. Irganoxu 1330. 5% wag. przedmieszki dodano do kopolimeru silanu.
3 Przedmieszka zawierała taką samą stechiometryczną ilość grup fenolowych (0,023 mol na 100 g) stabilizatorów jak wskazano, 5% wag. przedmieszki dodano do kopolimeru silanu.
PL 210 589 B1
Powyższe badania wskazują, że kompozycje stabilizujące według wynalazku, obejmujące Irganox 1330, Hostanox SE10 i Lowinox WSP są bardziej skuteczne dla poprawy właściwości starzeniowych polimeru w porównaniu z kompozycjami porównawczymi.
Claims (6)
1. Zastosowanie kompozycji do sieciowania i stabilizacji polimerów zawierających grupy silanowe ulegające hydrolizie, obejmującej kwas sulfonowy jako katalizator kondensacji silanolu, znamienne tym, że kompozycja obejmuje stabilizator obojętny lub kwaśny, nie zawierający grup estrowych i bę d ą cy zwią zkiem o wzorze (I):
w którym
R' oznacza 1-metylocykloheksyl lub tert-butyl; lub związkiem o wzorze (II)
R' - (S)p - R' (II) w którym
R' oznacza alifatyczny rodnik hydrokarbylowy od C12 do C20, i p równa się 1 lub 2.
2. Zastosowanie według zastrz. 1, znamienne tym, że stabilizator jest związkiem o wzorze (II), w którym R''' oznacza oktadecyl, i p równa się 2.
3. Stabilizowany polimer zawierający usieciowane grupy silanowe, przy czym sieciowanie przeprowadzono z zastosowaniem kwasu sulfonowego jako katalizatora kondensacji silanolu, znamienny tym, że zawiera stabilizator obojętny lub kwaśny, nie zawierający grup estrowych i będący związkiem o wzorze (I):
w którym
R' oznacza 1-metylocykloheksyl lub tert-butyl; lub związkiem o wzorze (II)
R' - (S)p - R' (II) w którym
R' oznacza alifatyczny rodnik hydrokarbylowy od C12 do C20, i p równa się 1 lub 2.
4. Polimer według zastrz. 3, znamienny tym, że stabilizator jest związkiem o wzorze (II), w którym R''' oznacza oktadecyl, i p równa się 2.
5. Sposób sieciowania i stabilizacji polimerów zawierających grupy silanowe z zastosowaniem kwasu sulfonowego jako katalizatora kondensacji silanolu, znamienny tym, że sposób prowadzi się
PL 210 589 B1 w obecnoś ci stabilizatora oboję tnego lub kwa ś nego, nie zawierają cego grup estrowych i bę d ą cego związkiem o wzorze (I) w którym
R' oznacza 1-metylocykloheksyl lub tert-butyl; lub związkiem o wzorze (II)
R' - (S)p - R' (II) w którym
R' oznacza alifatyczny rodnik hydrokarbylowy od C12 do C20, i p równa się 1 lub 2.
6. Sposób według zastrz. 5, znamienny tym, że stabilizator jest związkiem o wzorze (II), w którym R''' oznacza oktadecyl, i p równa się 2.
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| EP01110688A EP1254923B1 (en) | 2001-05-02 | 2001-05-02 | Stabilization of cross-linked silane group containing polymers |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| PL366999A1 PL366999A1 (pl) | 2005-02-07 |
| PL210589B1 true PL210589B1 (pl) | 2012-02-29 |
Family
ID=8177299
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| PL366999A PL210589B1 (pl) | 2001-05-02 | 2002-04-30 | Zastosowanie kompozycji do sieciowania i stabilizacji polimerów zawierających grupy silanowe, stabilizowany polimer zawierający usieciowane grupy silanowe oraz sposób jego sieciowania i stabilizacji |
Country Status (14)
| Country | Link |
|---|---|
| US (3) | US20040127641A1 (pl) |
| EP (2) | EP1433811B1 (pl) |
| JP (1) | JP3989848B2 (pl) |
| KR (1) | KR100852906B1 (pl) |
| CN (2) | CN100408619C (pl) |
| AT (2) | ATE338092T1 (pl) |
| BR (2) | BR0216095B1 (pl) |
| CA (2) | CA2443824C (pl) |
| DE (2) | DE60126516D1 (pl) |
| ES (2) | ES2270917T3 (pl) |
| PL (1) | PL210589B1 (pl) |
| PT (2) | PT1433811E (pl) |
| RU (1) | RU2292365C2 (pl) |
| WO (1) | WO2002088239A1 (pl) |
Families Citing this family (63)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2005003199A1 (en) * | 2003-06-25 | 2005-01-13 | Union Carbide Chemicals & Plastics Technology Corporation | Moisture crosslinkable polymeric composition containing special antioxidants |
| EP1641839B1 (en) * | 2003-06-25 | 2013-07-24 | Dow Global Technologies LLC | Polymeric composition - corrosion inhibitors |
| DE60305928T2 (de) * | 2003-10-24 | 2006-10-12 | Borealis Technology Oy | Niedrigspannungsenergiekabel mit Isolierschicht aus Polyolefin mit polaren Gruppen |
| US20080269424A1 (en) * | 2004-11-16 | 2008-10-30 | Borealis Technology Oy | Crosslinkable Polyethylene Composition, an Electric Cable Comprising It, and a Process for Its Preparation |
| CN101142270A (zh) * | 2005-03-18 | 2008-03-12 | 陶氏环球技术公司 | 改进热老化性能的湿可交联聚合组合物 |
| EP1760111A1 (en) | 2005-08-31 | 2007-03-07 | Borealis Technology Oy | Discolour-free silanol condensation catalyst containing polyolefin composition |
| FR2892172B1 (fr) | 2005-10-13 | 2007-12-14 | Arkema Sa | Tube multicouche a base de polymere fluore modifie |
| FR2893696B1 (fr) | 2005-11-24 | 2009-03-06 | Arkema Sa | Tube multicouche pour le transport d'eau ou de gaz |
| PL1862502T3 (pl) * | 2006-05-30 | 2009-01-30 | Borealis Tech Oy | Związek zawierający krzem jako środek kontrolujący pH w kompozycjach polimerowych |
| EP1862501B1 (en) | 2006-05-30 | 2011-09-28 | Borealis Technology Oy | A silicon containing compound as processing aid for polyolefin compositions comprising crosslinkable polyolefin with hydrolysable silane groups |
| TWI425041B (zh) * | 2006-07-25 | 2014-02-01 | Clariant Finance Bvi Ltd | 在以熔融加工製備聚乙烯物件過程中該物件之改良處理條件 |
| ES2330130T3 (es) * | 2006-11-16 | 2009-12-04 | Borealis Technology Oy | Metodo para la preparacion de un copolimero de etileno-silano. |
| DE602007002201D1 (de) | 2007-11-08 | 2009-10-08 | Borealis Tech Oy | Vernetzbare Polyolefinzusammensetzung mit Dihydrocarbylzinndicarboxylat als Silanolkondensationskatalysator |
| EP2388294B1 (en) | 2007-12-03 | 2013-05-29 | Borealis Technology OY | Use of silicon containing drying agent for polyolefin composition comprising crosslinkable polyolefin with silane groups and silanol condensation catalyst |
| EP2072568B1 (en) | 2007-12-20 | 2011-12-07 | Borealis Technology OY | UV stabilisation of a cross-linkable polyolefin composition comprising an acidic silanol condensation catalyst |
| EP2072571B1 (en) | 2007-12-21 | 2011-10-19 | Borealis Technology OY | Use of a Polyolefin composition comprising crosslinkable polyolefin with silane groups, silanol condensation catalyst and pigment for the production of a layer on a wire or cable |
| EP2083047A1 (en) | 2008-01-24 | 2009-07-29 | Borealis Technology OY | Partially cross-linked polypropylene composition comprising an acidic silanol condensation catalyst |
| EP2363267B1 (en) | 2010-03-03 | 2013-08-21 | Borealis AG | Cross-linkable polyolefin composition comprising two types of silane groups |
| ES2697528T3 (es) | 2009-05-14 | 2019-01-24 | Borealis Ag | Composición de poliolefina reticulable que comprende grupos silano que forman un ácido o una base por hidrolización |
| WO2011160964A1 (en) | 2010-06-21 | 2011-12-29 | Borealis Ag | Silane crosslinkable polymer composition |
| EP2691468A1 (en) * | 2011-03-31 | 2014-02-05 | Dow Corning Corporation | Compositions containing sulfonic acid catalysts and methods for the preparation and use of the compositions |
| EP2508558B1 (en) | 2011-04-07 | 2014-05-21 | Borealis AG | Silane crosslinkable polymer composition |
| PT2508566E (pt) | 2011-04-07 | 2014-07-09 | Borealis Ag | Composição de polímero de ligação cruzada com silano |
| IN2014DN08861A (pl) | 2012-04-27 | 2015-05-22 | Borealis Ag | |
| EP2746296B1 (en) | 2012-12-21 | 2016-03-02 | Borealis AG | Process for making a cross-linked polyethylene article |
| US10233310B2 (en) | 2013-12-18 | 2019-03-19 | Borealis Ag | Polymer composition comprising a crosslinkable polyolefin with hydrolysable silane groups, catalyst and a surfactant interacting additive |
| WO2015091707A1 (en) | 2013-12-18 | 2015-06-25 | Borealis Ag | A polymer composition comprising a polyolefin composition and a at least one silanol condensation catalyst |
| BR112016029739B1 (pt) | 2014-06-27 | 2021-08-10 | Dow Global Technologies Llc | Composição polimérica reticulável por silano, condutor revestido e processo para preparar uma composição polimérica reticulável por silano |
| CA2952426C (en) | 2014-06-27 | 2022-10-04 | Dow Global Technologies Llc | Stabilized moisture-curable polymeric compositions |
| CA2961268A1 (en) | 2014-09-18 | 2016-03-24 | Borealis Ag | Polymer composition for a layer of a layer element |
| TWI609908B (zh) | 2014-09-18 | 2018-01-01 | 柏列利斯股份公司 | 用於層元件之層的聚合物組成物 |
| NL2015495B1 (en) | 2015-09-23 | 2017-04-20 | Strongbond B V | Silyl modified polymer sealant. |
| KR102665121B1 (ko) | 2015-11-30 | 2024-05-20 | 다우 글로벌 테크놀로지스 엘엘씨 | 안정화된 수분-경화성 폴리머성 조성물 |
| RU2735228C2 (ru) | 2015-12-09 | 2020-10-29 | Дау Глоубл Текнолоджиз Ллк | Стабилизированные влагоотверждаемые полимерные композиции |
| PL3182418T3 (pl) | 2015-12-18 | 2025-08-04 | Borealis Ag | Kompozycja płaszcza kabla, płaszcz kabla i kabel, np. kabel zasilający lub kabel komunikacyjny |
| ES2720524T3 (es) | 2015-12-18 | 2019-07-22 | Borealis Ag | Proceso para la fabricación de un cable de alimentación y cable de alimentación obtenible del mismo |
| WO2018085241A1 (en) | 2016-11-02 | 2018-05-11 | Dow Global Technologies Llc | Semi-crystalline polyolefin-based additive masterbatch composition |
| CA3042237A1 (en) | 2016-11-02 | 2018-05-11 | Dow Global Technologies Llc | Semi-crystalline polyolefin-based additive masterbatch composition |
| MX2019015062A (es) | 2017-06-29 | 2020-02-13 | Dow Global Technologies Llc | Composicion de poliolefina. |
| KR102571922B1 (ko) * | 2017-07-05 | 2023-08-28 | 바스프 에스이 | 폴리에스테롤 합성용 촉매 |
| JP7221280B2 (ja) | 2017-09-26 | 2023-02-13 | ダウ グローバル テクノロジーズ エルエルシー | シラン官能化エチレン系ポリマーの湿気硬化のためのスズ系触媒および二酸化チタンを含む組成物 |
| EP3470442A1 (en) | 2017-10-11 | 2019-04-17 | Borealis AG | Sealing material comprising terpolymers |
| EP3499516A1 (en) | 2017-12-12 | 2019-06-19 | Borealis AG | Flame retardant and fire resistant polyolefin composition |
| ES2944608T3 (es) | 2017-12-12 | 2023-06-22 | Borealis Ag | Composición de poliolefina retardante de llama y resistente al fuego |
| JP7285846B2 (ja) | 2018-02-01 | 2023-06-02 | ダウ グローバル テクノロジーズ エルエルシー | 半結晶性ポリオレフィンキャリア樹脂を有するマスターバッチ |
| JP7303200B2 (ja) | 2018-02-01 | 2023-07-04 | ダウ グローバル テクノロジーズ エルエルシー | 半結晶性ポリオレフィンキャリア樹脂を有するマスターバッチ |
| FR3081602B1 (fr) | 2018-05-22 | 2020-05-01 | Arkema France | Cables multicouches pour environnement offshore |
| US11981781B2 (en) | 2018-10-02 | 2024-05-14 | Borealis Ag | High speed cross-linking of grafted plastomers |
| US12186738B2 (en) | 2019-03-07 | 2025-01-07 | Dow Global Technologies Llc | Catalyst system |
| MX2022000097A (es) | 2019-06-27 | 2022-02-03 | Dow Global Technologies Llc | Método para hacer una mezcla homogénea de poliolefina y ácido orgánico líquido. |
| EP3778746A1 (en) | 2019-08-14 | 2021-02-17 | Borealis AG | Uv stabilization of a cross-linkable polyolefin composition comprising an acidic silanol condensation catalyst |
| EP3778747A1 (en) * | 2019-08-14 | 2021-02-17 | Borealis AG | Uv stabilization of a cross-linkable polyolefin composition comprising an acidic silanol condensation catalyst |
| EP3831875A1 (en) | 2019-12-05 | 2021-06-09 | Borealis AG | Flame retardant polymer composition |
| WO2022246414A1 (en) | 2021-05-18 | 2022-11-24 | Saint-Gobain Performance Plastics Corporation | A composite tube and method of making |
| PT4166609T (pt) | 2021-10-14 | 2024-02-08 | Borealis Ag | Composição de polímero retardante de chamas |
| JP2024537347A (ja) | 2021-10-15 | 2024-10-10 | ボレアリス・アクチェンゲゼルシャフト | ハロゲンを含まない難燃性ポリマー組成物 |
| EP4169976A1 (en) | 2021-10-19 | 2023-04-26 | Borealis AG | Polyethylene composition for cable insulations with improved uv stability |
| ES2966148T3 (es) * | 2021-12-08 | 2024-04-18 | Nexam Chemical Ab | Nuevo procedimiento de reciclaje de polietileno |
| EP4201985A1 (en) | 2021-12-21 | 2023-06-28 | Borealis AG | Polymer composition suitable for cable insulation |
| EP4499733A1 (en) * | 2022-03-24 | 2025-02-05 | Borealis AG | Polymer composition and use thereof as silanol condensation catalyst masterbatch |
| EP4474421A1 (en) * | 2023-06-07 | 2024-12-11 | Nexam Chemical AB | Process of providing a composition comprising recycled polyethylene |
| EP4570854A1 (en) | 2023-12-15 | 2025-06-18 | Borealis AG | A flame retardant polymer composition |
| EP4668292A1 (en) | 2024-06-20 | 2025-12-24 | Borealis GmbH | Zirconium phosphate as flame retardancy booster for mdh filled silane crosslinked systems |
Family Cites Families (24)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| NL252465A (pl) * | 1959-06-10 | |||
| BE635979A (pl) * | 1962-08-10 | |||
| BE794718Q (fr) * | 1968-12-20 | 1973-05-16 | Dow Corning Ltd | Procede de reticulation d'olefines |
| NL7104234A (pl) * | 1970-05-11 | 1971-11-15 | ||
| GB1526398A (en) * | 1974-12-06 | 1978-09-27 | Maillefer Sa | Manufacture of extruded products |
| JPS5813655A (ja) * | 1981-07-15 | 1983-01-26 | Kanegafuchi Chem Ind Co Ltd | 室温硬化性組成物 |
| JP2512468B2 (ja) * | 1987-04-13 | 1996-07-03 | 鐘淵化学工業株式会社 | 硬化性樹脂組成物 |
| JP2612193B2 (ja) * | 1988-10-07 | 1997-05-21 | チッソ株式会社 | プラスチックマグネット組成物 |
| SE462752B (sv) * | 1988-12-23 | 1990-08-27 | Neste Oy | Silanfoernaetningsbar polymerkomposition innehaallande en silanfoerening som motverkar foer tidig haerdning |
| JP2738037B2 (ja) * | 1989-07-05 | 1998-04-08 | 三井化学株式会社 | ポリオレフィン樹脂繊維 |
| IT1243985B (it) * | 1990-10-12 | 1994-06-28 | Enichem Sintesi | Stabilizzanti u.v. siliconici contenenti gruppi reattivi. |
| US5216061A (en) * | 1991-01-11 | 1993-06-01 | Phillips Petroleum Company | Process to graft stereoregular polymers of branched, higher alpha-olefins and compositions thereof |
| AU654361B2 (en) * | 1991-05-31 | 1994-11-03 | Bp Chemicals Limited | Cross linkable polymeric composition |
| EP0547277A1 (en) * | 1991-12-16 | 1993-06-23 | BP Chemicals Limited | Process for producing stabilized silane copolymers |
| NO175597C (no) * | 1992-09-14 | 1994-11-02 | Norsk Hydro As | Kryssbundet silanholdig PVC-kopolymer og en fremgangsmåte for fremstilling av denne |
| US5661219A (en) * | 1993-09-06 | 1997-08-26 | Nof Corporation | Curable composition, thermal latent acid catalyst, method of coating, coated article, method of molding and molded article |
| SE502171C2 (sv) * | 1993-12-20 | 1995-09-04 | Borealis Holding As | Polyetenkompatibla sulfonsyror som silanförnätningskatalysatorer |
| SE9304201L (sv) * | 1993-12-20 | 1994-11-21 | Neste Oy | Tennorganisk katalysator med ökad förnätningshastighet för silanförnätningsreaktioner |
| US5814695A (en) * | 1995-09-08 | 1998-09-29 | General Electric Company | Silicone molding compositions having extended useful life |
| US5922403A (en) * | 1996-03-12 | 1999-07-13 | Tecle; Berhan | Method for isolating ultrafine and fine particles |
| CA2223380A1 (en) * | 1996-12-17 | 1998-06-17 | Fiberstars Incorporated | Acrylic flexible light pipe of improved photo-thermal stability |
| JP2000309677A (ja) * | 1999-04-26 | 2000-11-07 | Teijin Ltd | 帯電防止ａｂｓ系樹脂組成物及びその製造方法 |
| JP2000309691A (ja) * | 1999-04-26 | 2000-11-07 | Teijin Ltd | 帯電防止ｐｂｔ系樹脂組成物及びその製造方法 |
| JP2000310360A (ja) * | 1999-04-27 | 2000-11-07 | Sumitomo Bakelite Co Ltd | シラン架橋ポリオレフィン管用樹脂組成物 |
-
2001
- 2001-05-02 EP EP04003302A patent/EP1433811B1/en not_active Expired - Lifetime
- 2001-05-02 DE DE60126516T patent/DE60126516D1/de not_active Expired - Lifetime
- 2001-05-02 EP EP01110688A patent/EP1254923B1/en not_active Expired - Lifetime
- 2001-05-02 PT PT04003302T patent/PT1433811E/pt unknown
- 2001-05-02 DE DE60122674T patent/DE60122674T2/de not_active Expired - Lifetime
- 2001-05-02 AT AT01110688T patent/ATE338092T1/de not_active IP Right Cessation
- 2001-05-02 AT AT04003302T patent/ATE353352T1/de active
- 2001-05-02 ES ES01110688T patent/ES2270917T3/es not_active Expired - Lifetime
- 2001-05-02 PT PT01110688T patent/PT1254923E/pt unknown
- 2001-05-02 ES ES04003302T patent/ES2281700T3/es not_active Expired - Lifetime
-
2002
- 2002-04-30 KR KR1020037013313A patent/KR100852906B1/ko not_active Expired - Lifetime
- 2002-04-30 BR BRPI0216095-1A patent/BR0216095B1/pt not_active IP Right Cessation
- 2002-04-30 RU RU2003134702/04A patent/RU2292365C2/ru active
- 2002-04-30 PL PL366999A patent/PL210589B1/pl unknown
- 2002-04-30 CN CNB2005100836739A patent/CN100408619C/zh not_active Expired - Fee Related
- 2002-04-30 CN CNB028092198A patent/CN100526377C/zh not_active Expired - Fee Related
- 2002-04-30 CA CA002443824A patent/CA2443824C/en not_active Expired - Lifetime
- 2002-04-30 CA CA002652848A patent/CA2652848A1/en not_active Abandoned
- 2002-04-30 JP JP2002585533A patent/JP3989848B2/ja not_active Expired - Lifetime
- 2002-04-30 BR BRPI0209373-1A patent/BR0209373B1/pt not_active IP Right Cessation
- 2002-04-30 WO PCT/EP2002/004773 patent/WO2002088239A1/en not_active Ceased
-
2003
- 2003-10-17 US US10/688,252 patent/US20040127641A1/en not_active Abandoned
-
2007
- 2007-06-26 US US11/823,039 patent/US7781557B2/en not_active Expired - Lifetime
- 2007-06-26 US US11/823,022 patent/US7842772B2/en not_active Expired - Fee Related
Also Published As
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| PL210589B1 (pl) | Zastosowanie kompozycji do sieciowania i stabilizacji polimerów zawierających grupy silanowe, stabilizowany polimer zawierający usieciowane grupy silanowe oraz sposób jego sieciowania i stabilizacji | |
| US8299166B2 (en) | Crosslinkable polyolefin composition comprising high molecular weight silanol condensation catalyst | |
| CA2653367C (en) | A silicon containing compound as drying agent for polyolefin compositions | |
| US20210163775A1 (en) | Polymer composition comprising a crosslinkable polyolefin with hydrolysable silane groups and catalyst | |
| EP1919997A1 (en) | Discolour-free silanol condensation catalyst containing polyolefin composition | |
| WO2007137754A1 (en) | A silicon containing compound as corrosion inhibitor in polyolefin compositions | |
| US10233310B2 (en) | Polymer composition comprising a crosslinkable polyolefin with hydrolysable silane groups, catalyst and a surfactant interacting additive |