PL214773B1 - Chromoforowy monomer metakrylowy i sposób jego wytwarzania - Google Patents
Chromoforowy monomer metakrylowy i sposób jego wytwarzaniaInfo
- Publication number
- PL214773B1 PL214773B1 PL389506A PL38950609A PL214773B1 PL 214773 B1 PL214773 B1 PL 214773B1 PL 389506 A PL389506 A PL 389506A PL 38950609 A PL38950609 A PL 38950609A PL 214773 B1 PL214773 B1 PL 214773B1
- Authority
- PL
- Poland
- Prior art keywords
- methyl
- amino
- phenyl
- chromophore
- monomer
- Prior art date
Links
- 239000000178 monomer Substances 0.000 title claims description 21
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 9
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 title description 2
- 125000005395 methacrylic acid group Chemical group 0.000 claims description 15
- -1 {[{4 - [(E) - (4-cyanophenyl) diazenyl] phenyl} (methyl) amino] ethoxy} ethyl Chemical group 0.000 claims description 11
- ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N N,N-Dimethylformamide Chemical compound CN(C)C=O ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N Acetic acid Chemical compound CC(O)=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N Pyridine Chemical compound C1=CC=NC=C1 JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 125000001997 phenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 claims description 6
- YBAZINRZQSAIAY-UHFFFAOYSA-N 4-aminobenzonitrile Chemical compound NC1=CC=C(C#N)C=C1 YBAZINRZQSAIAY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 5
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 claims description 4
- XNWFRZJHXBZDAG-UHFFFAOYSA-N 2-METHOXYETHANOL Chemical compound COCCO XNWFRZJHXBZDAG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- LOXVXJJDCCIQRJ-UHFFFAOYSA-N 2-phenyldiazenylbenzonitrile Chemical group N#CC1=CC=CC=C1N=NC1=CC=CC=C1 LOXVXJJDCCIQRJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- VMHLLURERBWHNL-UHFFFAOYSA-M Sodium acetate Chemical compound [Na+].CC([O-])=O VMHLLURERBWHNL-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 3
- 229960000583 acetic acid Drugs 0.000 claims description 3
- 229940040526 anhydrous sodium acetate Drugs 0.000 claims description 3
- 238000002425 crystallisation Methods 0.000 claims description 3
- 230000008025 crystallization Effects 0.000 claims description 3
- 125000001301 ethoxy group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])O* 0.000 claims description 3
- 239000012362 glacial acetic acid Substances 0.000 claims description 3
- DCUFMVPCXCSVNP-UHFFFAOYSA-N methacrylic anhydride Chemical compound CC(=C)C(=O)OC(=O)C(C)=C DCUFMVPCXCSVNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 125000002924 primary amino group Chemical group [H]N([H])* 0.000 claims description 3
- UMJSCPRVCHMLSP-UHFFFAOYSA-N pyridine Natural products COC1=CC=CN=C1 UMJSCPRVCHMLSP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- VIIZJXNVVJKISZ-UHFFFAOYSA-N 2-(n-methylanilino)ethanol Chemical compound OCCN(C)C1=CC=CC=C1 VIIZJXNVVJKISZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-M Methacrylate Chemical compound CC(=C)C([O-])=O CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 2
- 238000005859 coupling reaction Methods 0.000 claims description 2
- 239000012954 diazonium Substances 0.000 claims description 2
- 150000001989 diazonium salts Chemical class 0.000 claims description 2
- VVQNEPGJFQJSBK-UHFFFAOYSA-N Methyl methacrylate Chemical compound COC(=O)C(C)=C VVQNEPGJFQJSBK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 claims 1
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- BVUXDWXKPROUDO-UHFFFAOYSA-N 2,6-di-tert-butyl-4-ethylphenol Chemical compound CCC1=CC(C(C)(C)C)=C(O)C(C(C)(C)C)=C1 BVUXDWXKPROUDO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 4
- LPXPTNMVRIOKMN-UHFFFAOYSA-M sodium nitrite Chemical compound [Na+].[O-]N=O LPXPTNMVRIOKMN-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 4
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- IAZDPXIOMUYVGZ-UHFFFAOYSA-N Dimethylsulphoxide Chemical compound CS(C)=O IAZDPXIOMUYVGZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N Ethyl acetate Chemical compound CCOC(C)=O XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- ZMANZCXQSJIPKH-UHFFFAOYSA-N Triethylamine Chemical compound CCN(CC)CC ZMANZCXQSJIPKH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 3
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 3
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 3
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 3
- KFGLGJJFHLSWSU-UHFFFAOYSA-N 4-phenyldiazenylbenzonitrile Chemical compound C1=CC(C#N)=CC=C1N=NC1=CC=CC=C1 KFGLGJJFHLSWSU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- GRYLNZFGIOXLOG-UHFFFAOYSA-N Nitric acid Chemical compound O[N+]([O-])=O GRYLNZFGIOXLOG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 description 2
- 125000003277 amino group Chemical group 0.000 description 2
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 2
- VHRYZQNGTZXDNX-UHFFFAOYSA-N methacryloyl chloride Chemical compound CC(=C)C(Cl)=O VHRYZQNGTZXDNX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910017604 nitric acid Inorganic materials 0.000 description 2
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 2
- 235000010288 sodium nitrite Nutrition 0.000 description 2
- 125000001424 substituent group Chemical group 0.000 description 2
- OAHVZFSZIFQFLO-UHFFFAOYSA-N 2-[2-(n-methylanilino)ethoxy]ethanol Chemical compound OCCOCCN(C)C1=CC=CC=C1 OAHVZFSZIFQFLO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZCYVEMRRCGMTRW-UHFFFAOYSA-N 7553-56-2 Chemical compound [I] ZCYVEMRRCGMTRW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VYZAMTAEIAYCRO-UHFFFAOYSA-N Chromium Chemical group [Cr] VYZAMTAEIAYCRO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IAYPIBMASNFSPL-UHFFFAOYSA-N Ethylene oxide Chemical group C1CO1 IAYPIBMASNFSPL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920000106 Liquid crystal polymer Polymers 0.000 description 1
- 239000004977 Liquid-crystal polymers (LCPs) Substances 0.000 description 1
- 239000007832 Na2SO4 Substances 0.000 description 1
- IOVCWXUNBOPUCH-UHFFFAOYSA-N Nitrous acid Chemical compound ON=O IOVCWXUNBOPUCH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PMZURENOXWZQFD-UHFFFAOYSA-L Sodium Sulfate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]S([O-])(=O)=O PMZURENOXWZQFD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 229920002472 Starch Polymers 0.000 description 1
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 1
- 239000000987 azo dye Substances 0.000 description 1
- DMLAVOWQYNRWNQ-UHFFFAOYSA-N azobenzene Chemical compound C1=CC=CC=C1N=NC1=CC=CC=C1 DMLAVOWQYNRWNQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 description 1
- HKRIZVYPOGYCLC-UHFFFAOYSA-N chembl2204745 Chemical compound C1=CC(O)=CC=C1N=NC1=CC=C(C#N)C=C1 HKRIZVYPOGYCLC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 1
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 description 1
- 238000007334 copolymerization reaction Methods 0.000 description 1
- 125000004093 cyano group Chemical group *C#N 0.000 description 1
- 238000006193 diazotization reaction Methods 0.000 description 1
- SUPCQIBBMFXVTL-UHFFFAOYSA-N ethyl 2-methylprop-2-enoate Chemical compound CCOC(=O)C(C)=C SUPCQIBBMFXVTL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920001002 functional polymer Polymers 0.000 description 1
- 229910052740 iodine Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011630 iodine Substances 0.000 description 1
- 229920002521 macromolecule Polymers 0.000 description 1
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 1
- 230000008018 melting Effects 0.000 description 1
- QUSNBJAOOMFDIB-UHFFFAOYSA-N monoethyl amine Natural products CCN QUSNBJAOOMFDIB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LNOPIUAQISRISI-UHFFFAOYSA-N n'-hydroxy-2-propan-2-ylsulfonylethanimidamide Chemical compound CC(C)S(=O)(=O)CC(N)=NO LNOPIUAQISRISI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000000449 nitro group Chemical group [O-][N+](*)=O 0.000 description 1
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000012074 organic phase Substances 0.000 description 1
- 125000004430 oxygen atom Chemical group O* 0.000 description 1
- QGWQTKPYQSONBC-UHFFFAOYSA-N phenyliminocyanamide Chemical compound N#CN=NC1=CC=CC=C1 QGWQTKPYQSONBC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000000886 photobiology Effects 0.000 description 1
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 description 1
- 238000000746 purification Methods 0.000 description 1
- CUYKNJBYIJFRCU-UHFFFAOYSA-N pyridine-3-amine Natural products NC1=CC=CN=C1 CUYKNJBYIJFRCU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920013730 reactive polymer Polymers 0.000 description 1
- 238000010992 reflux Methods 0.000 description 1
- 229920006395 saturated elastomer Polymers 0.000 description 1
- 229910052938 sodium sulfate Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000011152 sodium sulphate Nutrition 0.000 description 1
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 1
- 235000019698 starch Nutrition 0.000 description 1
- 239000008107 starch Substances 0.000 description 1
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 1
Landscapes
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Description
Przedmiotem wynalazku jest nowy chromoforowy monomer metakrylowy oraz sposób wytwarzania nowego chromoforowego monomeru metakrylowego.
W literaturze przedmiotu opisane są monomery metakrylowe o właściwościach fotochromowych, znane monomery metakrylowe zawierające również cyjanoazobenzen, charakteryzują się tym, że łącznikiem pomiędzy 4-cyjanoazobenzenem a fragmentem metakryloilowym monomeru jest łańcuch alkilowy przy atomie tlenu w pozycji para względem wiązania azowego, opisany np. w pracy Takashi Fukuda, Jun Young Kim, Daisuke Barada, Kiyoshi Yase w Journal of Photochemistry and Photobiology A: Chemistry 183 (2006) 273-279. Z publikacji V. P. Shibaev i N. A. Plate w Pure Appl. Chem. 57 (1985) 1589-1602 znana jest synteza monomeru 4-cyjano-4'-((ro-metakryloiloalkyloksy)azobenzenu. W publikacji Yang-Kyoo Han, Bruno Dufour, Wei Wu, Tomasz Kowalewski, Krzysztof Matyjaszewski w Macromolecules 37 (2004) 9355-9365 opisano otrzymywanie termotropowego monomeru metakrylanu 2-[(4-cyjano-azobenzeno-4'-oksy)etyleno-oksy]etyIu w wyniku reakcji chlorku metakryloilu i mezogennego alkoholu z ugrupowaniem 4-cyjanoazobenzenowym. Z innej publikcji Macromol. Chem. Phys. 205 (2004) 1611-1619, autorstwa Angelina Altomare, Francesco Ciardelli, Linda Mellini, Roberto Solaro znana jest synteza 4-metakryloloksy-4'-cyjanoazobenzenu w reakcji 4-hydroksy-4'-cyjanoazobenzenu z chlorkiem metakryloilu prowadzona w eterze dietylowym w obecności trietyloaminy.
Syntezę szeregu monomerów metakrylowych zawierających ugrupowanie cyjanoazobenzenowe połączone z ugrupowaniem metakryloilowym poprzez alkilowy łańcuch o różnej ilości atomów węgla opis u ją Angelina Altomare, Luisa Andruzzi, Francesco Ciardelli, Bernard Gallot, Roberto Solaro w Polymer International 47 (1998) 419-427.
Nie są dotychczas znane monomery metakrylowe zawierające ugrupowanie chromoforowe typu push-pull, będące przedmiotem wynalazku. Monomer metakrylowy zawierający ugrupowanie chrom o forowe typu push-pull opisany jest wprawdzie w pracy Hongping Zhu, Shuizhu Wu, Fang Zeng, Shenglan Yao, Jianqing Zhao, Weilong She b, Duanbin Luo b, Weigang Feng w Reactive and Functional Polymers 66 (2006) 888-892. Monomer ten jednak, jako podstawnik elektronoakceptorowy zawiera grupę nitrową, w odróżnieniu od monomeru będącego przedmiotem wynalazku, w którym podstawnikiem elektronoakceptorowym jest grupa cyjanowa.
Chromoforowy monomer metakrylowy, będący metakrylanem {[{4-[(E)-(4-cyjanofenylo)diazenylo]fenylo}(metyl)amino]etoksy}etylu, o wzorze ogólnym 1, zawiera ugrupowanie cyjanoazobenzenowe oraz podstawnik N-metylo-N-(2-etoksyhydroksy)etylo-aminowy w pozycji para względem wiązania azowego.
Nowy chromoforowy monomer metakrylowy jest reaktywnym barwnikiem azowym, zdolnym do rodnikowej reakcji homo- lub kopolimeryzacji, dzięki czemu znajduje zastosowanie przy wytwarzaniu fotochromowych polimerów metakrylowych z bocznymi ugrupowaniami chromoforowymi. Ponadto dzięki obecności łańcucha (2-etoksyhydroksy)etylowego ugrupowanie chromoforowe ma charakter mezogenny i otrzymywane z niego homo- i kopolimery są polimerami ciekłokrystalicznymi.
Sposób wytwarzania chromoforowego monomeru metakrylowego, będącego metakrylanem {[{4-[(E)-(4-cyjanofenylo)diazenylo]fenylo}(metyl)amino]etoksy}etylu o wzorze ogólnym 1, polega na tym, że w pierwszym etapie 2-[metylo(fenylo)amino]etanol poddaje się reakcji z bezwodnikiem kwasu metakrylowego w bezwodnej pirydynie, w drugim zaś etapie sól diazoniową otrzymaną z 4-aminobenzonitrylu poddanego wcześniej diazowaniu sprzęga się z otrzymanym w pierwszym etapie metakrylanem 2-{2-[metylo(fenylo)amino]etoksy}etylu, korzystnie po jego oczyszczeniu. Przy czym reakcję sprzęgania prowadzi się korzystnie w 2-metoksyetanolu w temperaturze 0-5°C w obecności bezwodnego octanu sodowego, a otrzymany chromoforowy monomer metakrylowy oczyszcza się przez krystalizację z dimetyloformamidu.
Korzystnie 4-aminobenzonitryl poddaje się reakcji diazowania, w środowisku mieszaniny stężonego kwasu solnego i lodowatego kwasu octowego.
Związek wytwarzany sposobem według wynalazku jest barwną substancją stałą, absorbującą światło widzialne w zakresie Xmax (DMSO) = 442 nm.
Przedmiot wynalazku przedstawiony jest w przykładzie realizacji sposobu.
P r z y k ł a d
Chromoforowy monomer metakrylowy o wzorze 1 wytwarza się według sposobu, który polega na tym, że 0,17 mola (33,2 g) 2-{2-[metylo(fenylo)amino]etoksy}etanolu, 2,1 g 4-dimetylo3 aminopirydyny i 0,1 g 2,6-di-tert-butylo-4-etylofenolu rozpuszcza się w 84 cm3 bezwodnej pirydyny.
PL 214 773 B1
Następnie porcjami dodaje się 0,22 mola (34,0 g). bezwodnika kwasu metakrylowego. Kolbę i chłodnicę przedmuchuje się azotem i mieszaninę ogrzewa się do wrzenia przez 15 min. Po tym czasie z mieszaniny poreakcyjnej odparowuje się rozpuszczalnik na wyparce rotacyjnej. Pozostałość rozpuszcza 3 się w 100 cm3 octanu etylu i dodaje 0,1 g 2,6-di-tert-butylo-4-etylofenolu. Mieszaninę przenosi się do rozdzielacza i przemywa kilkakrotnie 0,1 molowym roztworem NaHCO3 i na koniec wodą. Zebraną fazę organiczną suszy się nad bezwodnym Na2SO4 przez 12 godz. Następnie rozpuszczalnik oddestylowuje się na wyparce rotacyjnej. Otrzymuje się w pierwszym etapie metakrylan 2-{2-[metylo-(fenylo)amino]etoksy}etylu, z wydajnością 98%.
3
Reakcji diazowania poddaje się mieszaninę 0,036 mola (4,25 g) 4-aminobenzonitrylu i 18 cm3 3 stężonego HCl, którą miesza się i ogrzewa do temperatury ok. 50-60°C. Następnie dodaje się 80 cm o , , wody i 118 cm lodowatego kwasu octowego. Całość ochładza się do temperatury 0-5°C i dodaje ma3 łymi porcjami roztwór NaNO2 (0,043 mola w 7 cm3 wody) tak, aby temperatura mieszaniny reakcyjnej nie wzrosła powyżej 5°C. Po 20 min. od zakończenia dodawania NaNO2 usuwa się nadmiar kwasu azotowego III za pomocą nasyconego roztworu wodnego kwasu amidosulfonowego, sprawdzając obecność HNO2 papierkiem jodoskrobiowym. Po usunięciu nadmiaru kwasu azotowego III do mieszaniny wlewa się, jednocześnie mieszając, ochłodzony do temperatury 0-5°C roztwór metakrylanu 3
2-{2-[metylo(fenylo)amino]etoksy}etylu (0,046 mola) w 150 cm3 2-metoksyetanolu. Następnie dodaje się 0,57 mola bezwodnego octanu sodu, dokładnie miesza i pozostawia w łaźni z lodem na kilka godzin. Po tym czasie otrzymaną mieszaninę reakcyjną rozcieńcza się trzykrotnie wodą. Wytrącony barwny osad odsącza się na lejku ze spiekiem, przemywa kilkakrotnie wodą i suszy w temperaturze 30-40°C do stałej masy. Metakrylan {[{4-[(E)-(4-cyjanofenylo)diazenylo]fenylo}(metyl)amino]etoksy}etylu o wzorze ogólnym 1 otrzymany z wydajnością 90%, oczyszcza się przez krystalizację z DMF. Temperatura topnienia wynosiła 128-130°C.
1HNMR (300 Hz, rozpuszczalnik CDCI3, wzorzec TMS, ppm): 1,85 (s, 3H, -(CH3)C=C); 3,08 (s, 3H, -NCH3); 3,65 (s, 6H, (-NCH2-; -CH2OCH2-); 4,20 (t, 2H, - CH2OC=O); 5,64 (s, 1H, CH=C); 5,99 (s, 1H, CH=C); 6,86 (d, 2H, protony pierścienia fenylowego w pozycji orto w stosunku do grupy aminowej); 7,79 (d, 2H, protony pierścienia fenylowego w pozycji meta w stosunku do grupy aminowej); 7,86 (d, 2H, protony pierścienia fenylowego w pozycji meta w stosunku do grupy N=N); 7,95 (d, 2H, protony pierścienia fenylowego w pozycji orto w stosunku do grupy N=N).
Claims (5)
1. Chromoforowy monomer metakrylowy, będący metakrylanem {[{4-[(E)-(4-cyjanofeny!o)-diazenylo]fenylo}(metyl)amino]etoksy}etylu, o wzorze ogólnym o
zawierający ugrupowanie cyjanoazobenzenowe oraz podstawnik N-metylo-N-(2-etoksyhydroksy)etylo-aminowy w pozycji para względem wiązania azowego.
2. Sposób wytwarzania chromoforowego monomeru metakrylowego, będącego metakrylanem {[{4-[(E)-(4-cyjanofenylo)diazenylo]fenylo}(metyl)amino]etoksy}etylu o wzorze ogólnym 1, znamienny tym, że w pierwszym etapie 2-[metylo(fenylo)amino]etanol poddaje się reakcji z bezwodnikiem kwasu metakrylowego w bezwodnej pirydynie, w drugim zaś etapie sól diazoniową otrzymaną z 4-aminobenzonitrylu poddanego wcześniej diazowaniu sprzęga się z otrzymanym w pierwszym etapie metakrylanem 2-{2-[metylo(fenylo)amino]etoksy}etylu.
3. Sposób według zastrz. 2, znamienny tym, że oczyszczony metakrylan 2-{2-[metylo(fenylo)amino]etoksy}etylu poddaje się reakcji sprzęgania w 2-metoksyetanolu w temperaturze 0-5°C w obecności bezwodnego octanu sodowego.
4. Sposób według zastrz. 2, znamienny tym, że otrzymany w drugim etapie chromoforowy monomer metakrylowy oczyszcza się przez krystalizację z dimetyloformamidu.
5. Sposób według zastrz. 2, znamienny tym, że 4-aminobenzonitryl poddaje się reakcji diazowania, w środowisku mieszaniny stężonego kwasu solnego i lodowatego kwasu octowego.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| PL389506A PL214773B1 (pl) | 2009-11-09 | 2009-11-09 | Chromoforowy monomer metakrylowy i sposób jego wytwarzania |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| PL389506A PL214773B1 (pl) | 2009-11-09 | 2009-11-09 | Chromoforowy monomer metakrylowy i sposób jego wytwarzania |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| PL389506A1 PL389506A1 (pl) | 2011-05-23 |
| PL214773B1 true PL214773B1 (pl) | 2013-09-30 |
Family
ID=44070191
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| PL389506A PL214773B1 (pl) | 2009-11-09 | 2009-11-09 | Chromoforowy monomer metakrylowy i sposób jego wytwarzania |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| PL (1) | PL214773B1 (pl) |
-
2009
- 2009-11-09 PL PL389506A patent/PL214773B1/pl not_active IP Right Cessation
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| PL389506A1 (pl) | 2011-05-23 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JP2025026926A (ja) | 特定の殺線虫性スルホンアミドを調製するためのプロセス及び中間体 | |
| PL174526B1 (pl) | Nowe związki pochodne karbazolonu | |
| CA1164861A (en) | Method and intermediates for preparing 3,3'-azo-bis- (6-hydroxy benzoic acid) | |
| KR20020077414A (ko) | 퍼플루오로이소프로필벤젠 유도체 | |
| PL214773B1 (pl) | Chromoforowy monomer metakrylowy i sposób jego wytwarzania | |
| JP4111777B2 (ja) | ２−（３−スルホプロポキシ）アニリン類及びその製造法 | |
| KR101521141B1 (ko) | 아조 화합물 또는 그 염 | |
| JP4452420B2 (ja) | 新規化合物 | |
| JPH10226657A (ja) | 蛍光増白剤の製造方法 | |
| CN113563731A (zh) | 负性蒽醌二色性染料及其制备方法和显示器件 | |
| CN100503563C (zh) | 芳基吡咯n-草酸酯类衍生物及制备和作为杀虫剂的应用 | |
| JP4355455B2 (ja) | ２−アルケンカルボン酸の合成方法 | |
| US5672738A (en) | Process for the preparation of 3-(N-aryl-amino)-propyl-2'-sulfatoethyl-sulfonyl compounds | |
| KR950007218B1 (ko) | 아릴아미노니트로페닐 하이드록시에틸 설폰의 제조방법 | |
| PL138793B1 (en) | Method of obtqining nysatidine | |
| KR0163206B1 (ko) | 친전자성 반응에 의한 방향족 화합물의 제조방법 및 방향족 화합물 유도체 | |
| CN108349992A (zh) | 用于制备噻吩并嘧啶化合物的新方法及其中使用的中间体 | |
| US4243809A (en) | Process for the production of pyridone compounds | |
| CN119100934A (zh) | 一种2-氨基-3-溴三氟甲苯的制备方法 | |
| PL214071B1 (pl) | Fotochromowa pochodna N-[4-[(E)-fenyloazo]fenylo]sulfonylobenzamidu i sposób jej otrzymywania | |
| JP4618852B2 (ja) | シクロヘキサンジメタノール誘導体化合物及びこれを含む液晶組成物 | |
| Katritzky et al. | A Novel Method for the Preparation of 3-Amino-4-hydroxybenzenesulfonamide Precursors of “Acid Alizarin Violet N” Derivatives | |
| PL214617B1 (pl) | Fotochromowe barwniki N-[4-[(E)-fenyloazo]fenylo]sulfonylobenzamidowe i sposób ich otrzymywania | |
| JP5172345B2 (ja) | 新規アゾ化合物 | |
| PL213577B1 (pl) | Nowy nieliniowo-optyczny monomer i sposób jego wytwarzania |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| LAPS | Decisions on the lapse of the protection rights |
Effective date: 20121109 |