PL219123B1 - 2-Chloro-N-(4'-chlorobifenyl-2-ilo)nikotynoamid jednoskośny, sposób jego wytwarzania, środek grzybobójczy i sposób zwalczania szkodliwych grzybów - Google Patents
2-Chloro-N-(4'-chlorobifenyl-2-ilo)nikotynoamid jednoskośny, sposób jego wytwarzania, środek grzybobójczy i sposób zwalczania szkodliwych grzybówInfo
- Publication number
- PL219123B1 PL219123B1 PL378403A PL37840304A PL219123B1 PL 219123 B1 PL219123 B1 PL 219123B1 PL 378403 A PL378403 A PL 378403A PL 37840304 A PL37840304 A PL 37840304A PL 219123 B1 PL219123 B1 PL 219123B1
- Authority
- PL
- Poland
- Prior art keywords
- formula
- compound
- anhydrous form
- boscalid
- modification
- Prior art date
Links
- WYEMLYFITZORAB-UHFFFAOYSA-N boscalid Chemical compound C1=CC(Cl)=CC=C1C1=CC=CC=C1NC(=O)C1=CC=CN=C1Cl WYEMLYFITZORAB-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 26
- 230000004048 modification Effects 0.000 title description 22
- 238000012986 modification Methods 0.000 title description 22
- 239000005740 Boscalid Substances 0.000 title description 17
- 229940118790 boscalid Drugs 0.000 title description 17
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims description 35
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 22
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 15
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 11
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 10
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 claims description 8
- 239000002904 solvent Substances 0.000 claims description 8
- LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N Ethylene glycol Chemical compound OCCO LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 7
- 230000000855 fungicidal effect Effects 0.000 claims description 7
- 239000000417 fungicide Substances 0.000 claims description 7
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 claims description 6
- 150000002576 ketones Chemical class 0.000 claims description 6
- 239000003586 protic polar solvent Substances 0.000 claims description 6
- 241000233866 Fungi Species 0.000 claims description 5
- 239000004480 active ingredient Substances 0.000 claims description 5
- 150000004945 aromatic hydrocarbons Chemical class 0.000 claims description 5
- 238000001816 cooling Methods 0.000 claims description 5
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- IAZDPXIOMUYVGZ-UHFFFAOYSA-N Dimethylsulphoxide Chemical compound CS(C)=O IAZDPXIOMUYVGZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 150000001408 amides Chemical class 0.000 claims description 4
- 239000000654 additive Substances 0.000 claims description 2
- WGCNASOHLSPBMP-UHFFFAOYSA-N hydroxyacetaldehyde Natural products OCC=O WGCNASOHLSPBMP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 239000000463 material Substances 0.000 claims description 2
- 125000003158 alcohol group Chemical group 0.000 claims 2
- 239000000155 melt Substances 0.000 abstract description 4
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 abstract description 2
- 239000013078 crystal Substances 0.000 description 7
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 239000004562 water dispersible granule Substances 0.000 description 6
- 238000009472 formulation Methods 0.000 description 4
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 4
- UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N Benzene Chemical compound C1=CC=CC=C1 UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N Ethyl acetate Chemical compound CCOC(C)=O XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N N,N-Dimethylformamide Chemical compound CN(C)C=O ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- MTHSVFCYNBDYFN-UHFFFAOYSA-N diethylene glycol Chemical compound OCCOCCO MTHSVFCYNBDYFN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 3
- 230000008018 melting Effects 0.000 description 3
- 238000001556 precipitation Methods 0.000 description 3
- CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N Acetone Chemical compound CC(C)=O CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N Tetrahydrofuran Chemical compound C1CCOC1 WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 description 2
- 239000012141 concentrate Substances 0.000 description 2
- JHIVVAPYMSGYDF-UHFFFAOYSA-N cyclohexanone Chemical compound O=C1CCCCC1 JHIVVAPYMSGYDF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000002170 ethers Chemical class 0.000 description 2
- 150000002334 glycols Chemical class 0.000 description 2
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 2
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 2
- 239000002002 slurry Substances 0.000 description 2
- 239000007921 spray Substances 0.000 description 2
- 229910001220 stainless steel Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000010935 stainless steel Substances 0.000 description 2
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 2
- 238000003860 storage Methods 0.000 description 2
- 239000004548 suspo-emulsion Substances 0.000 description 2
- RYHBNJHYFVUHQT-UHFFFAOYSA-N 1,4-Dioxane Chemical compound C1COCCO1 RYHBNJHYFVUHQT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920001732 Lignosulfonate Polymers 0.000 description 1
- CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N O-Xylene Chemical compound CC1=CC=CC=C1C CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PMZURENOXWZQFD-UHFFFAOYSA-L Sodium Sulfate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]S([O-])(=O)=O PMZURENOXWZQFD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 239000002518 antifoaming agent Substances 0.000 description 1
- 239000007900 aqueous suspension Substances 0.000 description 1
- 239000003849 aromatic solvent Substances 0.000 description 1
- 239000011324 bead Substances 0.000 description 1
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 1
- 239000004927 clay Substances 0.000 description 1
- 239000007859 condensation product Substances 0.000 description 1
- 238000012866 crystallographic experiment Methods 0.000 description 1
- 238000000113 differential scanning calorimetry Methods 0.000 description 1
- 239000002270 dispersing agent Substances 0.000 description 1
- 238000004090 dissolution Methods 0.000 description 1
- 239000000839 emulsion Substances 0.000 description 1
- 230000004927 fusion Effects 0.000 description 1
- 239000008187 granular material Substances 0.000 description 1
- 238000000227 grinding Methods 0.000 description 1
- 239000005337 ground glass Substances 0.000 description 1
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 1
- 239000004615 ingredient Substances 0.000 description 1
- 230000014759 maintenance of location Effects 0.000 description 1
- PSZYNBSKGUBXEH-UHFFFAOYSA-N naphthalene-1-sulfonic acid Chemical compound C1=CC=C2C(S(=O)(=O)O)=CC=CC2=C1 PSZYNBSKGUBXEH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000546 pharmaceutical excipient Substances 0.000 description 1
- 230000000704 physical effect Effects 0.000 description 1
- 239000003495 polar organic solvent Substances 0.000 description 1
- 239000002798 polar solvent Substances 0.000 description 1
- 230000001376 precipitating effect Effects 0.000 description 1
- BDERNNFJNOPAEC-UHFFFAOYSA-N propan-1-ol Chemical compound CCCO BDERNNFJNOPAEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 1
- 229920002545 silicone oil Polymers 0.000 description 1
- 229910052938 sodium sulfate Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000011152 sodium sulphate Nutrition 0.000 description 1
- 238000005507 spraying Methods 0.000 description 1
- 239000004546 suspension concentrate Substances 0.000 description 1
- YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N tetrahydrofuran Natural products C=1C=COC=1 YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000009466 transformation Effects 0.000 description 1
- 239000003021 water soluble solvent Substances 0.000 description 1
- 239000000080 wetting agent Substances 0.000 description 1
- 239000008096 xylene Substances 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D213/00—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
- C07D213/02—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
- C07D213/04—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom
- C07D213/60—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
- C07D213/78—Carbon atoms having three bonds to hetero atoms, with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals
- C07D213/81—Amides; Imides
- C07D213/82—Amides; Imides in position 3
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
- A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
- A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
- A01N43/34—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one nitrogen atom as the only ring hetero atom
- A01N43/40—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one nitrogen atom as the only ring hetero atom six-membered rings
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Wood Science & Technology (AREA)
- Environmental Sciences (AREA)
- Plant Pathology (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Dentistry (AREA)
- General Health & Medical Sciences (AREA)
- Agronomy & Crop Science (AREA)
- Zoology (AREA)
- Pest Control & Pesticides (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
- Pyridine Compounds (AREA)
- Pharmaceuticals Containing Other Organic And Inorganic Compounds (AREA)
- Plural Heterocyclic Compounds (AREA)
- Heterocyclic Carbon Compounds Containing A Hetero Ring Having Oxygen Or Sulfur (AREA)
- Macromolecular Compounds Obtained By Forming Nitrogen-Containing Linkages In General (AREA)
- Polysaccharides And Polysaccharide Derivatives (AREA)
- Centrifugal Separators (AREA)
Description
Opis wynalazku
Przedmiotem wynalazku jest 2-chloro-N-(4'-chlorobifenyl-2-ilo)nikotynoamid jednoskośny, sposób jego wytwarzania, środek grzybobójczy zawierający ten związek oraz sposób zwalczania szkodliwych grzybów z jego użyciem.
Jednoskośny 2-chloro-N-(4'-chlorobifenyl-2-ilo)nikotynoamid o temperaturze topnienia 144-145°C opisano w EP-A-545099 i PCT/EP02/10320 i jest on znany pod zwyczajową nazwą boskalid. W PCT/EP02/10320 opisano bezwodną postać i hydrat boskalidu, jak również sposób wytwarzania hydratu boskalidu z bezwodnej postaci boskalidu.
Znana bezwodna postać boskalidu jest określana w niniejszym opisie jako odmiana I, a bezwodna postać boskalidu według wynalazku jest określana jako odmiana II.
W celu wytworzenia wodnego koncentratu zawiesinowego (SC) lub suspoemulsji (SE) z bezwodnej postaci boskalidu, według PCT/EP02/10320 najpierw trzeba wytworzyć hydrat boskalidu, który następnie miele się do uzyskania możliwie jak najdrobniejszych cząstek w obecności wody i dodatkowych substancji pomocniczych. Nie jest to możliwe w przypadku bezwodnej postaci boskalidu, ponieważ gdy miele się go w obecności substancji pomocniczych w wodzie powstaje gliniasta substancja stała, która hamuje dalszy proces mielenia.
Według PCT/EP02/10320 hydrat odmiany I boskalidu wytwarza się przez rozpuszczanie odmiany I bezwodnej postaci boskalidu w rozpuszczalnym w wodzie rozpuszczalniku i wytrącenie hydratu przez dodanie wody.
Stałe preparaty, takie jak suszone rozpryskowo lub wytłaczane, dyspergowalne w wodzie granulaty, można wytwarzać bezpośrednio z odmiany I bezwodnej postaci boskalidu bez potrzeby przeprowadzenia przedtem przemiany w hydrat.
Jeżeli te dyspergowalne w wodzie granulaty następnie rozcieńczy się wodą i zmiesza z zawierającymi rozpuszczalnik preparatami ochrony roślin, np. z koncentratami emulsyjnymi (EC), mogą wówczas wystąpić problemy podczas stosowania, ponieważ powstają kryształy boskalidu, które mogą zatykać filtry w urządzeniach do stosowania preparatów.
Pożądane było wyeliminowanie niedogodności występujących w przypadku dyspergowalnych w wodzie granulatów.
Okazało się, że nowa krystaliczna odmiana bezwodnej postaci boskalidu pozwala uniknąć wyżej opisanych problemów.
Nieoczekiwanie stwierdzono, że w przypadku odmiany II bezwodnej postaci boskalidu o wzorze (I) prawie wcale nie następuje wzrost kryształów w obecności rozpuszczalników.
Wynalazek dotyczy 2-chloro-N-(4'-chlorobifenyl-2-ilo)nikotynoamidu o wzorze (I), jednoskośnego, o temperaturze topnienia 147-148°C.
Wynalazek dotyczy również sposobu wytwarzania związku o wzorze (I) określonego powyżej, charakteryzującego się tym, że
a) 2-chloro-N-(4'-chlorobifenyl-2-ilo)nikotynoamid o wzorze (I), o temperaturze topnienia 144-145°C, rozpuszcza się w polarnym rozpuszczalniku protonowym lub węglowodorze aromatycznym oraz
b) po ochłodzeniu prowadzi się jego krystalizację z rozpuszczalnika.
Korzystnie jako polarny rozpuszczalnik protonowy stosuje się alkohol, glikol, keton, eter, ester, amid lub dimetylosulfotlenek albo ich mieszaniny.
Korzystniej jako polarny rozpuszczalnik protonowy stosuje się alkohol, ester lub keton. Najkorzystniej jako alkohol stosuje się metanol lub etanol.
Korzystnie w etapie a) związek o wzorze (I) rozpuszcza się w temperaturze 20-150°C.
PL 219 123 B1
Korzystnie w etapie a) związek o wzorze (I) rozpuszcza się w temperaturze 40-115°C.
Wynalazek dotyczy ponadto środka grzybobójczego zawierającego substancję czynną oraz obojętne dodatki, charakteryzującego się tym, że jako substancję czynną zawiera związek o wzorze I określony powyżej.
Korzystnie środek grzybobójczy według wynalazku zawiera 0,1-95% wagowych związku o wzorze (I) określonego powyżej.
Wynalazek dotyczy także sposobu zwalczania szkodliwych grzybów, polegającego na tym, że na szkodliwe grzyby, ich biotop albo chronione przed nimi rośliny, powierzchnie, materiały lub przestrzenie działa się grzybobójczo skuteczną ilością związku o wzorze (I) określonego powyżej 1 lub środkiem grzybobójczym określonym powyżej zawierającym związek o wzorze (I) określony powyżej.
Jak już przedstawiono powyżej, odmianę II bezwodnej postaci boskalidu wytwarza się w sposób obejmujący następujące etapy, w których:
a) odmianę I bezwodnej postaci związku o wzorze (I) rozpuszcza się w polarnym rozpuszczalniku organicznym lub węglowodorze aromatycznym,
b) odmianę II bezwodnej postaci związku o wzorze (I) wytrąca się przez chłodzenie rozpuszczalnika.
Wytwarzanie odmiany (I) bezwodnej postaci boskalidu o wzorze (I) opisano w EP-A-545099 i PCT/EP02/10320.
Odpowiednimi polarnymi rozpuszczalnikami są alkohole, glikole, ketony, etery, estry, amidy i mieszaniny tych rozpuszczalników. Ponadto odpowiednie są węglowodory aromatyczne.
Przykładami alkoholi są metanol, etanol i propanol. Szczególnie korzystny jest metanol.
Odpowiednimi glikolami są np. glikol etylenowy i glikol dietylenowy.
Odpowiednimi ketonami są np. aceton i cykloheksanon.
Odpowiednimi eterami są np. dioksan i tetrahydrofuran.
Odpowiednim estrem jest np. octan etylu.
Odpowiednim amidem jest np. dimetyloformamid.
Odpowiednimi aromatycznymi rozpuszczalnikami są np. benzen, toluen i ksylen.
Rozpuszczanie odmiany I bezwodnej postaci związku o wzorze I w etapie a) prowadzi się w temperaturze 20-150°C, korzystnie 40-115°C, a zwłaszcza 50-95°C.
Wytrącanie odmiany II bezwodnej postaci związku o wzorze I w etapie b) prowadzi się przez chłodzenie roztworu otrzymanego w etapie a) do temperatury 0-30°C, korzystnie 10-25°C, a zwłaszcza 20-25°C. Wytrącanie prowadzi się w okresie 1-24, korzystnie 2-20 godzin.
Szczególnie korzystne jest dodanie kryształów zaszczepiających odmiany II bezwodnej postaci związku o wzorze I w etapie b), co znacznie przyspiesza wytrącanie.
Odmianę II bezwodnej postaci związku o wzorze (I) można również wytworzyć sposobem obejmującym następujące etapy, w których:
a) odmianę I bezwodnej postaci związku o wzorze (I) ogrzewa się powyżej 150°C aż do całkowitego stopienia,
b) stop chłodzi się, przy czym dodaje się kryształy zaszczepiające odmiany II bezwodnej postaci związku o wzorze (I).
Kryształy zaszczepiające w etapie b) dodaje się w ilości 0,01-20, korzystnie 0,05-5% wag.
Sposób ten korzystnie prowadzi się w odpowiednim naczyniu ze stali nierdzewnej. Przemiana odmiany I bezwodnej postaci związku o wzorze (I) w odmianę II zachodzi ilościowo.
Właściwości fizyczne tych dwu odmian bezwodnej postaci związku o wzorze (I) porównano w tabeli I (DSC - różnicowa kalorymetria skaningowa).
T a b e l a 1
| Właściwości | Bezwodna postać, odmiana I | Bezwodna postać, odmiana II |
| Masa cząsteczkowa [g/mol] | 342 | 342 |
| Temperatura topnienia [°C] (DSC) | 144,8 | 147,2 |
| Ciepło topnienia [J/g] (DSC) | 85 | 106 |
| Gęstość [g/cm3] | 1,399 | 1,457 |
| Charakterystyczne pasmo IR [cm-1] | 924, 1310, 1650 | 868, 917, 1675 |
PL 219 123 B1
Parametry komórki według badań krystalograficznych z użyciem dyfraktometru pojedynczego kryształu firmy Siemens podano w tabeli 2.
T a b e l a 2
| Parametr | Bezwodna postać, odmiana I | Bezwodna postać, odmiana Il |
| Klasa | Jednoskośna | Jednoskośna |
| Grupa przestrzenna | P21/c | P21/c |
| a | 1479,2(3) pm | 1162,5(6) pm |
| b | 1157,67(19) pm | 1134,2(4) pm |
| c | 1872,1(3) pm | 1283,2(5) pm |
| α | 90° | 90° |
| β | 91,993(17)° | 114,52(4)° |
| γ | 90° | 90° |
| Objętość | 3,2038(9) nm3 | 1,5390 nm3 |
| Z | 8 | 4 |
| Gęstość (obliczona) | 1,423 mg/m3 | 1,481 mg/m3 |
| R1,wR2 | 0,1036; 0,1699 | 0,0489; 0,1264 |
Podane parametry mają następujące znaczenie:
a, b, c - długość krawędzi komórki elementarnej α, β, γ - odpowiednie kąty Z - liczba cząsteczek w komórce elementarnej
P r z y k ł a d 1
Wytwarzanie odmiany II bezwodnej postaci związku o wzorze (I)
Do kolby Erlenmeyera ze szlifem wprowadzono 30 g metanolu. Następnie dodano 5 g odmiany I bezwodnej postaci związku o wzorze (I) i mieszaninę w trakcie mieszania ogrzewano do 55°C w łaźni wodnej aż do całkowitego rozpuszczenia substancji stałej (około 10 minut). Następnie kolbę usunięto z łaźni grzewczej i pozostawiono do ochłodzenia przez 18 godzin do temperatury otoczenia (około 20°C). Wykrystalizowała odmiana II bezwodnej postaci związku o wzorze (I). Temperatura topnienia 147,2°C.
P r z y k ł a d 2
W naczyniu ze stali nierdzewnej ogrzewano 200 g odmiany I bezwodnej postaci związku o wzorze (I) do 160°C. Następnie stop ochłodzono w trakcie mieszania. W temperaturze 150°C zaszczepiono stop kryształami zaszczepiającymi odmiany II bezwodnej postaci związku o wzorze (I) i chłodzenie kontynuowano. Otrzymano odmianę II bezwodnej postaci związku o wzorze (I).
P r z y k ł a d 3
Wytwarzanie dyspergowalnego w wodzie granulatu odmiany I lub II bezwodnej postaci związku o wzorze (I)
Skład podano w tabeli 3.
T a b e l a 3
| Składnik | Stężenie |
| Boskalid (substancja czynna) | 30-60% wag. |
| Środek dyspergujący (Iigninosulfonian) | 10-20% wag. |
| Środek zwilżający (sól produktu kondensacji kwasu naftalenosulfonowego) | 5-10% wag. |
| Środek przeciwpieniący (olej silikonowy) | 0,5-1% wag. |
| Środek normalizujący (siarczan sodu) | do 100% |
PL 219 123 B1
Sposób wytwarzania
Sporządzono zawiesinę o odpowiednim stężeniu i mielono ją do uzyskania cząstek o odpowiedniej wielkości (50% < 2 μm) za pomocą młyna perełkowego. Zawiesinę następnie wysuszono w wieży natryskowej.
Porównanie zgodności mieszanek zbiornikowych
W tym celu wytworzono zarówno dyspergowalny w wodzie granulat o powyższym składzie z odmiany I bezwodnej postaci związku o wzorze (I) (preparat A), jak i dyspergowalny w wodzie granulat z odmiany II bezwodnej postaci związku o wzorze (I) (preparat Β).
Następnie sporządzono zawiesinę o stężeniu 5% odpowiednich dyspergowalnych w wodzie granulatów w wodzie CIPAC D (Ca2+/Mg2+(4:1) twardość 342 ppm i pH 6,0-7,0). Tę zawiesinę następnie zmieszano z 1% Solvesso 200 (mieszanina węglowodorów aromatycznych) jako typowym rozpuszczalnikiem dla ciekłych preparatów zawierających rozpuszczalnik (np. EC). Odpowiednią ciecz opryskową następnie przechowywano przez pewien okres czasu w określonej temperaturze. W celu oceny jakości m oznaczono stałą pozostałość na sicie 75 μm po przechowywaniu.
Wyniki podano w tabeli 4.
T a b e l a 4
| Preparat | Okres przechowywania | Temperatura przechowywania | Pozostałość na sicie 75 μτ |
| A | 24 godziny | 20°C | 13,0% wag. |
| A | 24 godziny | 30°C | 14,3% wag. |
| A | 7 dni | 20°C | 16,8% wag. |
| A | 7 dni | 30°C | 19,3% wag. |
| B | 24 godziny | 20°C | 0,1% wag. |
| B | 24 godziny | 40°C | śladowa |
| B | 7 dni | 20°C | śladowa |
| B | 7 dni | 40°C | 0,1% wag. |
Zastrzeżenia patentowe
Claims (10)
1. 2-Chloro-N-(4'-chlorobifenyl-2-ilo)nikotynoamid o wzorze (I), jednoskośny, o temperaturze topnienia 147-148°C,
2. Sposób wytwarzania związku o wzorze (I) określonego w zastrz. 1, znamienny tym, że
a) 2-chloro-N-(4'-chlorobifenyl-2-ilo)nikotynoamid o wzorze (I), o temperaturze topnienia 144-145°C, rozpuszcza się w polarnym rozpuszczalniku protonowym lub węglowodorze a romatycznym oraz
b) po ochłodzeniu prowadzi się jego krystalizację z rozpuszczalnika.
3. Sposób według zastrz. 2, znamienny tym, że jako polarny rozpuszczalnik protonowy stosuje się alkohol, glikol, keton, eter, ester, amid lub dimetylosulfotlenek albo ich mieszaniny.
4. Sposób według zastrz. 3, znamienny tym, że jako polarny rozpuszczalnik protonowy stosuje się alkohol, ester lub keton.
5. Sposób według zastrz. 4, znamienny tym, że jako alkohol stosuje się metanol lub etanol.
PL 219 123 B1
6. Sposób według zastrz. 2, znamienny tym, że w etapie a) związek o wzorze (I) rozpuszcza się w temperaturze 20-150°C.
7. Sposób według zastrz. 2, znamienny tym, że w etapie a) związek o wzorze (I) rozpuszcza się w temperaturze 40-115°C.
8. Środek grzybobójczy zawierający substancję czynną oraz obojętne dodatki, znamienny tym, że jako substancję czynną zawiera związek o wzorze I określony w zastrz. 1.
9. Środek grzybobójczy według zastrz. 8, znamienny tym, że zawiera 0,1-95% wagowych związku o wzorze (I) określonego w zastrz. 1.
10. Sposób zwalczania szkodliwych grzybów, znamienny tym, że na szkodliwe grzyby, ich biotop albo chronione przed nimi rośliny, powierzchnie, materiały lub przestrzenie działa się grzybobójczo skuteczną ilością związku o wzorze (I) określonego w zastrz. 1 lub środkiem grzybobójczym określonym w zastrz. 8 zawierającym związek o wzorze (I) określony w zastrz. 1.
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE10307751A DE10307751A1 (de) | 2003-02-14 | 2003-02-14 | Neue kristalline Modifikation des Anhydrates von Boscalid |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| PL378403A1 PL378403A1 (pl) | 2006-04-03 |
| PL219123B1 true PL219123B1 (pl) | 2015-03-31 |
Family
ID=32748027
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| PL378403A PL219123B1 (pl) | 2003-02-14 | 2004-01-28 | 2-Chloro-N-(4'-chlorobifenyl-2-ilo)nikotynoamid jednoskośny, sposób jego wytwarzania, środek grzybobójczy i sposób zwalczania szkodliwych grzybów |
Country Status (33)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US7501384B2 (pl) |
| EP (1) | EP1597232B1 (pl) |
| JP (1) | JP4642743B2 (pl) |
| KR (2) | KR101146446B1 (pl) |
| CN (1) | CN100494179C (pl) |
| AP (1) | AP1955A (pl) |
| AR (2) | AR043175A1 (pl) |
| AT (1) | ATE339405T1 (pl) |
| AU (1) | AU2004212039B2 (pl) |
| BR (1) | BRPI0407358B1 (pl) |
| CA (1) | CA2515725C (pl) |
| CL (1) | CL2004000256A1 (pl) |
| CR (1) | CR7939A (pl) |
| CY (1) | CY1107513T1 (pl) |
| DE (2) | DE10307751A1 (pl) |
| DK (1) | DK1597232T3 (pl) |
| EA (1) | EA008004B1 (pl) |
| EC (1) | ECSP055948A (pl) |
| ES (1) | ES2273211T3 (pl) |
| HR (1) | HRP20050803B1 (pl) |
| MA (1) | MA27619A1 (pl) |
| ME (1) | ME00061B (pl) |
| MX (1) | MXPA05007962A (pl) |
| NO (1) | NO329988B1 (pl) |
| NZ (1) | NZ542308A (pl) |
| OA (1) | OA13150A (pl) |
| PL (1) | PL219123B1 (pl) |
| PT (1) | PT1597232E (pl) |
| RS (1) | RS51685B (pl) |
| SI (1) | SI1597232T1 (pl) |
| UA (1) | UA81659C2 (pl) |
| WO (1) | WO2004072039A1 (pl) |
| ZA (1) | ZA200507344B (pl) |
Families Citing this family (20)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| UA90035C2 (ru) | 2005-11-10 | 2010-03-25 | Басф Се | Фунгицидная смесь, которая содержит боскалид и пириметанил и способ борьбы с фитопатогенными грибами |
| CA2697386A1 (en) * | 2007-08-09 | 2009-02-12 | Basf Se | Fungicidal mixtures |
| WO2011054741A2 (en) | 2009-11-06 | 2011-05-12 | Basf Se | Crystalline complexes of 4-hydroxy benzoic acid and selected pesticides |
| US9226504B2 (en) | 2010-09-09 | 2016-01-05 | Suncor Energy Inc. | Synergistic paraffinic oil and boscalid fungicides |
| CN102217604B (zh) * | 2011-04-16 | 2013-11-06 | 陕西汤普森生物科技有限公司 | 一种含啶酰菌胺与三唑类化合物的杀菌组合物 |
| CN102860307B (zh) * | 2012-09-13 | 2014-04-02 | 倪烈 | 一种含井冈霉素与啶酰菌胺的复配农药及其应用 |
| CN103348982B (zh) | 2013-07-15 | 2016-06-15 | 江苏龙灯化学有限公司 | 一种杀真菌混合物 |
| CN103980192B (zh) * | 2014-01-20 | 2016-02-17 | 泰州百力化学股份有限公司 | 一种选择性合成不同晶型啶酰菌胺的方法 |
| CN104016915B (zh) * | 2014-06-27 | 2016-03-30 | 重庆工商大学 | 一种啶酰菌胺的制备方法 |
| CN104920366A (zh) * | 2015-05-14 | 2015-09-23 | 京博农化科技股份有限公司 | 一种啶酰菌胺制剂的加工方法 |
| GB2536979B (en) * | 2015-06-04 | 2019-03-13 | Rotam Agrochem Int Co Ltd | Process for preparing boscalid |
| GB2539022B (en) * | 2015-06-04 | 2018-02-07 | Rotam Agrochem Int Co Ltd | Process for preparing boscalid |
| GB2550138B (en) * | 2016-05-09 | 2019-06-12 | Rotam Agrochem Int Co Ltd | Process for preparing boscalid |
| GB2552699B (en) * | 2016-08-04 | 2021-03-10 | Rotam Agrochem Int Co Ltd | Process for preparing boscalid |
| GB2552697B (en) * | 2016-08-04 | 2021-03-10 | Rotam Agrochem Int Co Ltd | Process for the preparation of boscalid |
| GB2552695B (en) * | 2016-08-04 | 2020-03-04 | Rotam Agrochem Int Co Ltd | A synergistic fungicidal composition |
| GB2552694B (en) * | 2016-08-04 | 2020-03-04 | Rotam Agrochem Int Co Ltd | A Synergistic fungicidal composition and use thereof |
| GB2552696B (en) * | 2016-08-04 | 2020-03-04 | Rotam Agrochem Int Co Ltd | Process for preparing boscalid |
| CN109790124B (zh) * | 2016-09-28 | 2022-09-13 | Upl 有限公司 | 用于制备形式i的无水啶酰菌胺和形式ii的无水啶酰菌胺的方法 |
| CN115536581A (zh) * | 2022-10-08 | 2022-12-30 | 河北兰升生物科技有限公司 | 高纯度啶酰菌胺晶型i的制备方法 |
Family Cites Families (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CH657129A5 (en) | 1983-12-20 | 1986-08-15 | Sandoz Ag | Process for preparing N-thienylchloroacetamides |
| IL103614A (en) * | 1991-11-22 | 1998-09-24 | Basf Ag | Carboxamides for controlling botrytis and certain novel such compounds |
| TW431861B (en) * | 1997-12-18 | 2001-05-01 | Basf Ag | Fungicidal mixtures based on amide compounds and azoles |
| EA007780B1 (ru) * | 2001-09-25 | 2007-02-27 | Басф Акциенгезельшафт | Кристаллические гидраты производных анилида никотиновой кислоты |
| PT2308300E (pt) * | 2002-03-21 | 2013-01-28 | Basf Se | Misturas fungicidas |
-
2003
- 2003-02-14 DE DE10307751A patent/DE10307751A1/de not_active Withdrawn
-
2004
- 2004-01-28 HR HRP20050803AA patent/HRP20050803B1/hr not_active IP Right Cessation
- 2004-01-28 JP JP2006501625A patent/JP4642743B2/ja not_active Expired - Fee Related
- 2004-01-28 CA CA2515725A patent/CA2515725C/en not_active Expired - Lifetime
- 2004-01-28 OA OA1200500217A patent/OA13150A/en unknown
- 2004-01-28 CN CNB2004800041805A patent/CN100494179C/zh not_active Expired - Lifetime
- 2004-01-28 ES ES04705809T patent/ES2273211T3/es not_active Expired - Lifetime
- 2004-01-28 DK DK04705809T patent/DK1597232T3/da active
- 2004-01-28 EP EP04705809A patent/EP1597232B1/de not_active Expired - Lifetime
- 2004-01-28 KR KR1020127003369A patent/KR101146446B1/ko not_active Expired - Lifetime
- 2004-01-28 US US10/544,627 patent/US7501384B2/en not_active Expired - Lifetime
- 2004-01-28 EA EA200501226A patent/EA008004B1/ru not_active IP Right Cessation
- 2004-01-28 AP AP2005003370A patent/AP1955A/xx active
- 2004-01-28 AT AT04705809T patent/ATE339405T1/de active
- 2004-01-28 DE DE502004001477T patent/DE502004001477D1/de not_active Expired - Lifetime
- 2004-01-28 SI SI200430069T patent/SI1597232T1/sl unknown
- 2004-01-28 MX MXPA05007962A patent/MXPA05007962A/es active IP Right Grant
- 2004-01-28 NZ NZ542308A patent/NZ542308A/en not_active IP Right Cessation
- 2004-01-28 PT PT04705809T patent/PT1597232E/pt unknown
- 2004-01-28 PL PL378403A patent/PL219123B1/pl unknown
- 2004-01-28 AU AU2004212039A patent/AU2004212039B2/en not_active Expired
- 2004-01-28 KR KR1020057014876A patent/KR101146432B1/ko not_active Expired - Lifetime
- 2004-01-28 UA UAA200508696A patent/UA81659C2/ru unknown
- 2004-01-28 RS YU20050621A patent/RS51685B/sr unknown
- 2004-01-28 BR BRPI0407358-4A patent/BRPI0407358B1/pt not_active IP Right Cessation
- 2004-01-28 ME MEP-2008-70A patent/ME00061B/me unknown
- 2004-01-28 WO PCT/EP2004/000703 patent/WO2004072039A1/de not_active Ceased
- 2004-02-12 CL CL200400256A patent/CL2004000256A1/es unknown
- 2004-02-13 AR ARP040100449A patent/AR043175A1/es not_active Application Discontinuation
-
2005
- 2005-08-04 EC EC2005005948A patent/ECSP055948A/es unknown
- 2005-08-08 NO NO20053767A patent/NO329988B1/no not_active IP Right Cessation
- 2005-08-09 CR CR7939A patent/CR7939A/es unknown
- 2005-08-11 MA MA28432A patent/MA27619A1/fr unknown
- 2005-09-13 ZA ZA200507344A patent/ZA200507344B/xx unknown
-
2006
- 2006-12-11 CY CY20061101782T patent/CY1107513T1/el unknown
-
2014
- 2014-01-08 AR ARP140100072A patent/AR094395A2/es unknown
Also Published As
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| PL219123B1 (pl) | 2-Chloro-N-(4'-chlorobifenyl-2-ilo)nikotynoamid jednoskośny, sposób jego wytwarzania, środek grzybobójczy i sposób zwalczania szkodliwych grzybów | |
| DE3013162A1 (de) | N-substituierte tetrahydrophthalimide und herbizide mittel mit einem gehalt derselben | |
| JPH0153642B2 (pl) | ||
| PL115813B1 (en) | Plant growth regulator | |
| CZ287192B6 (en) | Calcium salt dihydrate of 3-hydroxy-5-methylisoxazole, process of its preparation, fungicidal agent and protection method of plants | |
| CA2022133C (en) | Monoclinic metazachlor and its preparation | |
| DE3782931T2 (de) | Mittel zur erzeugung einer maennlichen sterilitaet in pflanzen. | |
| DE3880987T2 (de) | Mittel zur erzeugung einer maennlichen sterilitaet in pflanzen. | |
| EP0031086A1 (de) | Halogenierte Imidazol-carbonsäure-Derivate, Verfahren zu ihrer Herstellung sowie ihre Verwendung als Herbizide | |
| EP0089137A1 (en) | Substituted pyridazines, their use as plant growth regulators, and plant growth regulating compositions containing them | |
| US5300652A (en) | Preparation of monoclinic metazachlor | |
| BR102022003820B1 (pt) | Processo para preparação de sulfentrazona com compatibilidade de mistura em tanque | |
| JPS5951250A (ja) | Ｎ−フエニルテトラヒドロフタラミド誘導体、その製造法およびそれを有効成分とする除草剤 | |
| DE1914015A1 (de) | 2-Chlor-4-tert-butylamino-6-cyclopropylamino-s-triazin und seine Verwendung zur Bekaempfung von Unkraeutern | |
| JPS62132882A (ja) | トリアジノインド−ル誘導体、その製造法およびそれを有効成分とする除草剤 | |
| JPS5838241A (ja) | 安息香酸アミド誘導体およびそれらを含有する除草剤 | |
| JPS62289581A (ja) | イミダゾピロリンジオン誘導体，その製造方法およびそれを有効成分とする除草剤 | |
| JPH10291907A (ja) | 除草剤組成物 | |
| JPH1143406A (ja) | 除草剤組成物 |