PL223364B1 - Photochromic butyl methacrylate copolymers and their preparation - Google Patents
Photochromic butyl methacrylate copolymers and their preparationInfo
- Publication number
- PL223364B1 PL223364B1 PL407230A PL40723014A PL223364B1 PL 223364 B1 PL223364 B1 PL 223364B1 PL 407230 A PL407230 A PL 407230A PL 40723014 A PL40723014 A PL 40723014A PL 223364 B1 PL223364 B1 PL 223364B1
- Authority
- PL
- Poland
- Prior art keywords
- butyl methacrylate
- photochromic
- methylisoxazol
- diazenyl
- methylprop
- Prior art date
Links
- SOGAXMICEFXMKE-UHFFFAOYSA-N alpha-Methyl-n-butyl acrylate Natural products CCCCOC(=O)C(C)=C SOGAXMICEFXMKE-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims description 47
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 title claims description 26
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 title description 4
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 20
- ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N N,N-Dimethylformamide Chemical compound CN(C)C=O ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 18
- WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N Tetrahydrofuran Chemical compound C1CCOC1 WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 18
- 125000004203 4-hydroxyphenyl group Chemical group [H]OC1=C([H])C([H])=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 claims description 11
- XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N Ethyl acetate Chemical compound CCOC(C)=O XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 9
- DMLAVOWQYNRWNQ-UHFFFAOYSA-N azobenzene Chemical compound C1=CC=CC=C1N=NC1=CC=CC=C1 DMLAVOWQYNRWNQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 9
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 9
- YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N tetrahydrofuran Natural products C=1C=COC=1 YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 9
- YEJRWHAVMIAJKC-UHFFFAOYSA-N 4-Butyrolactone Chemical compound O=C1CCCO1 YEJRWHAVMIAJKC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- 239000000178 monomer Substances 0.000 claims description 8
- 239000003999 initiator Substances 0.000 claims description 7
- XKRFYHLGVUSROY-UHFFFAOYSA-N Argon Chemical compound [Ar] XKRFYHLGVUSROY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 claims description 6
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims description 5
- 239000011261 inert gas Substances 0.000 claims description 5
- 238000000605 extraction Methods 0.000 claims description 4
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 claims description 4
- 229940124530 sulfonamide Drugs 0.000 claims description 4
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- OMPJBNCRMGITSC-UHFFFAOYSA-N Benzoylperoxide Chemical compound C=1C=CC=CC=1C(=O)OOC(=O)C1=CC=CC=C1 OMPJBNCRMGITSC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 229910052786 argon Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 239000012298 atmosphere Substances 0.000 claims description 3
- 235000019400 benzoyl peroxide Nutrition 0.000 claims description 3
- 239000005457 ice water Substances 0.000 claims description 3
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 238000001556 precipitation Methods 0.000 claims description 3
- 238000010526 radical polymerization reaction Methods 0.000 claims description 3
- 150000003456 sulfonamides Chemical class 0.000 claims description 3
- -1 micro-rods Substances 0.000 description 8
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 230000003287 optical effect Effects 0.000 description 6
- 125000001997 phenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 description 6
- 239000000047 product Substances 0.000 description 6
- 125000004397 aminosulfonyl group Chemical group NS(=O)(=O)* 0.000 description 3
- 125000000751 azo group Chemical group [*]N=N[*] 0.000 description 3
- 125000005395 methacrylic acid group Chemical group 0.000 description 3
- CUMCMYMKECWGHO-UHFFFAOYSA-N 3-methyl-1,2-oxazole Chemical group CC=1C=CON=1 CUMCMYMKECWGHO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- KHBQMWCZKVMBLN-UHFFFAOYSA-N Benzenesulfonamide Chemical compound NS(=O)(=O)C1=CC=CC=C1 KHBQMWCZKVMBLN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-M Methacrylate Chemical compound CC(=C)C([O-])=O CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-N Methacrylic acid Chemical compound CC(=C)C(O)=O CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VVQNEPGJFQJSBK-UHFFFAOYSA-N Methyl methacrylate Chemical compound COC(=O)C(C)=C VVQNEPGJFQJSBK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000007334 copolymerization reaction Methods 0.000 description 2
- 125000001495 ethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 2
- 239000000463 material Substances 0.000 description 2
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 2
- 125000000246 pyrimidin-2-yl group Chemical group [H]C1=NC(*)=NC([H])=C1[H] 0.000 description 2
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 2
- 238000010992 reflux Methods 0.000 description 2
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 2
- IGCJKJTYHIDZJN-UHFFFAOYSA-N (4-phenyldiazenylphenyl) 2-methylprop-2-enoate Chemical compound C1=CC(OC(=O)C(=C)C)=CC=C1N=NC1=CC=CC=C1 IGCJKJTYHIDZJN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OZAIFHULBGXAKX-UHFFFAOYSA-N 2-(2-cyanopropan-2-yldiazenyl)-2-methylpropanenitrile Chemical compound N#CC(C)(C)N=NC(C)(C)C#N OZAIFHULBGXAKX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XDLMVUHYZWKMMD-UHFFFAOYSA-N 3-trimethoxysilylpropyl 2-methylprop-2-enoate Chemical compound CO[Si](OC)(OC)CCCOC(=O)C(C)=C XDLMVUHYZWKMMD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QPQKUYVSJWQSDY-UHFFFAOYSA-N 4-phenyldiazenylaniline Chemical compound C1=CC(N)=CC=C1N=NC1=CC=CC=C1 QPQKUYVSJWQSDY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920001410 Microfiber Polymers 0.000 description 1
- 239000012675 alcoholic extract Substances 0.000 description 1
- BFNBIHQBYMNNAN-UHFFFAOYSA-N ammonium sulfate Chemical compound N.N.OS(O)(=O)=O BFNBIHQBYMNNAN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052921 ammonium sulfate Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000011130 ammonium sulphate Nutrition 0.000 description 1
- 239000001166 ammonium sulphate Substances 0.000 description 1
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 description 1
- 230000015271 coagulation Effects 0.000 description 1
- 238000005345 coagulation Methods 0.000 description 1
- WGLUMOCWFMKWIL-UHFFFAOYSA-N dichloromethane;methanol Chemical compound OC.ClCCl WGLUMOCWFMKWIL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004815 dispersion polymer Substances 0.000 description 1
- 239000012153 distilled water Substances 0.000 description 1
- 230000001747 exhibiting effect Effects 0.000 description 1
- 239000000284 extract Substances 0.000 description 1
- 239000012467 final product Substances 0.000 description 1
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 1
- 238000000227 grinding Methods 0.000 description 1
- 239000003112 inhibitor Substances 0.000 description 1
- 238000006317 isomerization reaction Methods 0.000 description 1
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 1
- 229920002521 macromolecule Polymers 0.000 description 1
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 1
- 239000003658 microfiber Substances 0.000 description 1
- 239000004005 microsphere Substances 0.000 description 1
- 239000002121 nanofiber Substances 0.000 description 1
- 239000002073 nanorod Substances 0.000 description 1
- 239000002077 nanosphere Substances 0.000 description 1
- 239000002070 nanowire Substances 0.000 description 1
- 239000012299 nitrogen atmosphere Substances 0.000 description 1
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 description 1
- PNJWIWWMYCMZRO-UHFFFAOYSA-N pent‐4‐en‐2‐one Natural products CC(=O)CC=C PNJWIWWMYCMZRO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QIWKUEJZZCOPFV-UHFFFAOYSA-N phenyl 2-methylprop-2-enoate Chemical compound CC(=C)C(=O)OC1=CC=CC=C1 QIWKUEJZZCOPFV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920000193 polymethacrylate Polymers 0.000 description 1
- 239000012451 post-reaction mixture Substances 0.000 description 1
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 description 1
- 238000000746 purification Methods 0.000 description 1
- 238000001226 reprecipitation Methods 0.000 description 1
- 230000002441 reversible effect Effects 0.000 description 1
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 1
- 125000000437 thiazol-2-yl group Chemical group [H]C1=C([H])N=C(*)S1 0.000 description 1
- 238000000870 ultraviolet spectroscopy Methods 0.000 description 1
Landscapes
- Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
Description
Opis wynalazkuDescription of the invention
Przedmiotem wynalazku są fotochromowe kopolimery metakrylanu butylu znajdujące zastosowanie w optycznym zapisie i przetwarzaniu informacji, a także do wytwarzania mikroobiektów i nanoobiektów takich jak: mikrosfery, nanosfery, mikropręty, nanopręty, mikrodruty, nanodruty, mikrowłókna i nanowłókna.The subject of the invention are photochromic copolymers of butyl methacrylate that are used in the optical recording and processing of information, as well as for the production of micro-objects and nano-objects such as: microspheres, nanospheres, micro-rods, nanorods, microwire, nanowires, microfibers and nanofibers.
Przedmiotem wynalazku jest również sposób wytwarzania fotochromowych kopolimerów metakrylanu butylu.The invention also relates to a process for the production of photochromic copolymers of butyl methacrylate.
Znany jest z polskiego opisu patentowego PL196228 sposób wytwarzania kopolimerów metakrylowych, zawierających boczne ugrupowania chromoforowe z heteroaromatycznymi podstawnikami: tiazol-2-ylowym, pirymidyn-2-ylowym, 2,6-dimetylopirymidyn-4-ylowym lub 5-metyloizoksazol-3-ylowym, polegający na tym, że chromoforowe, nieliniowo optyczne, N-podstawione heteroaromatycznym ugrupowaniem tiazol-2-ylowym, pirymidyn-2-ylowym, 2,6-dimetylopirymidyn-4-ylowym lub 5-metyloizoksazol-3-ylowym w grupie sulfonamidowej 4-[N-metylo-N-(metakryloiloksy)etylo]amino-4'-sulfonamidoazobenzeny poddaje się rodnikowej reakcji kopolimeryzacji z metakrylanem metalu, etylu lub n-butylu w mieszaninie tetrahydrofuranu i γ-butyrolaktonu, korzystnie w mieszaninie zawierającej 70% obj. tetrahydrofuranu, w obecności azoizobutyronitrylu (AIBN) jako rodnikowego inicjatora reakcji polimeryzacji, korzystnie w obecności 8% wag. AIBN, w temperaturze wrzenia mieszaniny reakcyjnej i w atmosferze azotu. Ciekłą jednorodną mieszaninę poreakcyjną wylewa się do wody, dodaje się stałego siarczanu amonu dla dobrego skoagulowania dyspersji polimeru, odsącza się wydzielony kopolimer metakrylowy pod zmniejszonym ciśnieniem na lejku ze spiekiem szklanym, suszy się produkt w temperaturze 60°C, następnie, po dokładnym rozdrobnieniu, ekstrahuje się rozpuszczalne składniki gorącym alkoholem metylowym w aparacie Soxhleta do zaniku zabarwienia ekstraktu alkoholowego i ponownie suszy w temperaturze 60°C i rozdrabnia. Tak otrzymany polimetakrylan z bocznym ugrupowaniem chromoforowym stanowi produkt końcowy. Tak otrzymywane kopolimery metakrylowe zawierające boczne ugrupowania chromoforowe, są barwnymi polimerami z grupami azowymi, wykazującymi właściwości nieliniowo optyczne, dzięki czemu znajdują zastosowanie jako materiały nieliniowo optyczne.There is known from the Polish patent description PL196228 a method of producing methacrylic copolymers containing side chromophore groups with heteroaromatic substituents: thiazol-2-yl, pyrimidin-2-yl, 2,6-dimethylpyrimidin-4-yl or 5-methylisoxazol-3-yl, consisting of chromophore, nonlinear optical, N-substituted heteroaromatic thiazol-2-yl, pyrimidin-2-yl, 2,6-dimethylpyrimidin-4-yl or 5-methylisoxazol-3-yl in the sulfonamide 4- [ N-methyl-N- (methacryloyloxy) ethyl] amino-4'-sulfonamidoazobenzenes are subjected to radical copolymerization reaction with metal, ethyl or n-butyl methacrylate in a mixture of tetrahydrofuran and γ-butyrolactone, preferably in a mixture containing 70 vol.%. of tetrahydrofuran in the presence of azoisobutyronitrile (AIBN) as a radical initiator for the polymerization reaction, preferably in the presence of 8 wt. AIBN, at the reflux temperature of the reaction mixture and under a nitrogen atmosphere. The liquid homogeneous post-reaction mixture is poured into water, solid ammonium sulphate is added to ensure good coagulation of the polymer dispersion, the separated methacrylic copolymer is filtered off under reduced pressure on a funnel with a glass frit, the product is dried at 60 ° C, then, after fine grinding, it is extracted the soluble components are mixed with hot methyl alcohol in a Soxhlet apparatus until the color of the alcoholic extract is no longer discolored, and again dried at 60 ° C and ground. The so obtained polymethacrylate with a side chromophore moiety is the final product. The thus obtained methacrylic copolymers containing side chromophore groups are colored polymers with azo groups, exhibiting nonlinear optical properties, and therefore they are used as nonlinear optical materials.
W polskim opisie patentowym PL213188 ujawniono kopolimery fotochromowe metakrylanu 4-[(E)-[4-[(5-metyloizoksazo-3-ilo)sulfamoilo]-fenylo]azo]fenylu, znajdujące zastosowanie w optycznym zapisie i przetwarzaniu informacji oraz optyce nieliniowej. W opisie tym przedstawiono także sposób wytwarzania kopolimerów fotochromowych metakrylanu 4-[(E)-[4-[(5-metyloizoksazo-3-ilo)sulfamoilo]-fenylojazo]fenylu charakteryzujący się tym, że fotochromowy monomer metakrylan 4-[(E)-[4-[(5-metyloizoksazo-3-ilo]sulfamoilo]fenylo]azo]fenylu miesza się z aromatycznym komonomerem w stosunku molowym od 1:9 do 9:1, w rozpuszczalniku organicznym, a następnie poddaje się rodnikowej kopolimeryzacji, przy czym reakcję prowadzi się w temperaturze w zakresie od 60 do 120°C oraz w atmosferze gazu inertnego.Polish patent description PL213188 discloses 4 - [(E) - [4 - [(5-methylisoxazo-3-yl) sulfamoyl] -phenyl] azo] phenyl photochromic copolymers for optical information recording and processing as well as nonlinear optics. This specification also describes a process for the production of 4 - [(E) - [4 - [(5-methylisoxazo-3-yl) sulfamoyl] phenylamoyl] phenyl methacrylate photochromic copolymers characterized in that the 4 - [(E) photochromic methacrylate monomer - [4 - [(5-methylisoxazo-3-yl] sulfamoyl] phenyl] azo] phenyl is mixed with the aromatic comonomer in a molar ratio of 1: 9 to 9: 1 in an organic solvent and then subjected to radical copolymerization with the reaction is carried out at a temperature ranging from 60 to 120 ° C and under an inert gas atmosphere.
W publikacji A. Rachkov, N. Minoura, T. Shimizu Optical Materials 21 (2002) 307-314 opisano fotoczułe kopolimery otrzymane z monomeru azobenzenowego pochodnego 4-fenyloazoaniliny i kwasu metakrylowego. W publikacji opisano także badania dotyczące odwracalnej, indukowanej światłem z zakresu UV lub widzialnego, izomeryzacji trans-cis w otrzymanych kopolimerach.A. Rachkov, N. Minoura, T. Shimizu Optical Materials 21 (2002) 307-314 describe photosensitive copolymers obtained from azobenzene monomer derived from 4-phenylazoaniline and methacrylic acid. The publication also describes studies on the reversible, UV or visible light induced trans-cis isomerization in the resulting copolymers.
W publikacji F. A. Nicolescu, V. V. Jerca, A. M. Albu, D. S. Vasilescu, D. M. Vuluga Proc. of SPIE Vol. 7487 74870N-2 opisano otrzymywane w wyniku polimeryzacji rodnikowej kopolimery metakrylowych monomerów azobenzenowych z 3-metakryloiloksypropylo trimetoksysilanem.F. A. Nicolescu, V. V. Jerca, A. M. Albu, D. S. Vasilescu, D. M. Vuluga Proc. Of SPIE Vol. 7487 74870N-2 describe copolymers of methacrylic azobenzene monomers with 3-methacryloyloxypropyl trimethoxysilane obtained by radical polymerization.
Z publikacji M. Moniruzzaman, Ch.J. Sabey, G.F. Fernando Macromolecules 37 (2004) 2572-2577 znany jest sposób wytwarzania kopolimerów 4-metakryloiloksyazobenzenu i metakrylanu metylu, polegający na tym, że monomer azobenzenowy i metakrylan metylu poddaje się reakcji polimeryzacji w roztworze tetrahydrofuranu, w obecności 2,2'-azobis(izobutyronitrylu) jako inicjatora, a produkt wydziela się poprzez wytrącanie metanolem. Kopolimer oczyszcza się natomiast przez ponowne wytrącanie z mieszaniny dichlorometan-metanol.From the publication of M. Moniruzzaman, Ch. J. Sabey, G.F. Fernando Macromolecules 37 (2004) 2572-2577 there is a known method of producing copolymers of 4-methacryloyloxyazobenzene and methyl methacrylate, which consists in the polymerization of azobenzene monomer and methyl methacrylate in a tetrahydrofuran solution in the presence of 2,2'-azobis (isobutyronitrile) as initiator and the product is isolated by precipitation with methanol. The copolymer is instead purified by reprecipitation from a dichloromethane-methanol mixture.
Dotychczas nie zostały opisane w literaturze fotochromowe kopolimery metakrylanu butylu oraz sposób ich wytwarzania.So far, no photochromic copolymers of butyl methacrylate and the method of their preparation have been described in the literature.
Istotą rozwiązania według wynalazku są fotochromowe kopolimery metakrylanu butylu będące fotochromowym kopolimerem azobenzenowym metakrylanu butylu z 2-metyloprop-2-enianem 4-[(E)-(4-hydroksyfenylo)diazenylo]-N-(5-metyloizoksazol-3-ilo)benzeno-sulfonoamidu o wzorze 1, w którym n oznacza liczbę merów od 1 do 50 2-metyloprop-2-enianu 4-[(E)-(4-hydroksyfenylo)diazenylo]-N-(5PL 223 364 B1The essence of the solutions according to the invention are photochromic copolymers of butyl methacrylate which are a photochromic copolymer of azobenzene butyl methacrylate with 4 - [(E) - (4-hydroxyphenyl) diazenyl] -N- (5-methylisoxazol-3-yl) benzene 2-methylprop-2-enate -sulfonamide of formula 1, where n is the number of units from 1 to 50 of 2-methylprop-2-enoate 4 - [(E) - (4-hydroxyphenyl) diazenyl] -N- (5PL 223 364 B1
-metyloizoksazol-3-ilo)benzenosulfonoamidu, natomiast y oznacza liczbę merów od 1 do 50 metakrylanu butylu.-methylisoxazol-3-yl) benzenesulfonamide, and y is a number of units from 1 to 50 of butyl methacrylate.
Wynalazek dotyczy również sposobu wytwarzania fotochromowych kopolimerów metakrylanu butylu będących fotochromowym kopolimerem azobenzenowym metakrylanu butylu z 2-metyloprop-2-enianem 4-[(E)-(4-hydroksyfenylo)diazenylo]-N-(5-metyloizoksazol-3-ilo)benzeno sulfonoamidu o wzorze 1, w którym n oznacza liczbę merów od 1 do 50 2-metyloprop-2-enianu 4-[(E)-(4-hydroksyfenylo)diazenylo]-N-(5-metyloizoksazol-3-ilo)benzenosulfonoamidu,natomiast y oznacza liczbę merów od 1 do 50 m etakrylanu butylu polegającego na tym, że metakrylan butylu w stosunku molowym 1:1 rozpuszcza się w mieszaninie tetrahydrofuranu, γ-butyrolaktonu i N,N-dimetyloformamidu o zawartości 58% objętościowych tetrahydrofuranu i 17% objętościowych N,N-dimetyloformamidu i poddaje się polimeryzacji rodnikowej w obecności inicjatora w postaci nadtlenku dibenzoilu, przy czym reakcję prowadzi się w atmosferze gazu inertnego, w temperaturze od 70 do 100°C.The invention also relates to a process for the preparation of photochromic copolymers of butyl methacrylate being a photochromic copolymer of azobenzene butyl methacrylate with 4 - [(E) - (4-hydroxyphenyl) diazenyl] -N- (5-methylisoxazol-3-yl) benzene 2-methylprop-2-enate a sulfonamide of formula I, where n is the number of units from 1 to 50 of 4 - [(E) - (4-hydroxyphenyl) diazenyl] -N- (5-methylisoxazol-3-yl) benzenesulfonamide 2-methylprop-2-enate, while y is the number of units from 1 to 50 m of butyl ethacrylate, whereby butyl methacrylate in a molar ratio of 1: 1 is dissolved in a mixture of tetrahydrofuran, γ-butyrolactone and N, N-dimethylformamide containing 58% by volume of tetrahydrofuran and 17% by volume N, N-dimethylformamide is subjected to radical polymerization in the presence of a dibenzoyl peroxide initiator, the reaction being carried out under an inert gas atmosphere at a temperature of 70 to 100 ° C.
Korzystnie gazem inertnym jest azot lub argon.Preferably the inert gas is nitrogen or argon.
Korzystnie reakcję polimeryzacji prowadzi się przez czas 48 godzin.Preferably, the polymerization reaction is carried out for 48 hours.
Korzystnie produkt wydziela się przez wytrącanie z wody lub z mieszaniny wodno-lodowej.Preferably the product is separated by precipitation from water or from an ice-water mixture.
Korzystnie kopolimer oczyszcza się przez ekstrakcję octanem etylu.Preferably the copolymer is purified by extraction with ethyl acetate.
Korzystnie reakcję polimeryzacji prowadzi się stosując od 5 do 10% wagowych inicjatora w stosunku do sumy mas monomerów: metakrylanu butylu i monomeru azobenzenowego.Preferably, the polymerization reaction is carried out using 5 to 10% by weight of initiator based on the sum of the weights of the monomers of butyl methacrylate and azobenzene monomer.
Przedmiot wynalazku został bliżej przedstawiony w przykładach wykonania oraz wzorem 1.The subject of the invention is presented in more detail in the examples and formula 1.
P r z y k ł a d 1P r z k ł a d 1
Sposób wytwarzania kopolimeru fotochromowego z metakrylanu butylu i 2-metyloprop-2-enianu 4-[(E)-(4-hydroksyfenylo)diazenylo]-N-(5-metyloizoksazol-3-ilo)benzeno sulfonoamidu o wzorze 1.Process for the preparation of a photochromic copolymer from butyl methacrylate and 4 - [(E) - (4-hydroxyphenyl) diazenyl] -N- (5-methylisoxazol-3-yl) benzene sulfonamide 2-methylprop-2-enate of formula 1.
W kolbie okrągłodennej, zaopatrzonej w chłodnicę zwrotną umieszcza się 1,5 g (3,52 mmol) 2-metyloprop-2-enian 4-[(E)-(4-hydroksyfenylo)diazenylo]-N-(5-metyloizoksazol-3-ilo)benzenosulfonoamidu i 20 cm mieszaniny tetrahydrofuranu, γ-butyrolaktonu i N,N-dimetyloformamidu o zawartości 58% objętościowych tetrahydrofuranu i 17% objętościowych N,N-dimetyloformamidu i miesza się do całkowitego rozpuszczenia osadu. Następnie dodaje się 0,50 g (3,52 mmol) uwolnionego od inhibitora metakrylanu butylu i 0,20 g (0,83 mmol) nadtlenku dibenzoilu jako inicjatora. Kolbę i chłodnicę przedmuchuje się argonem i reakcję prowadzi się w temperaturze 100°C przez 48 godzin. Po tym czasie mieszaninę reakcyjną wylewa się do mieszaniny wodno-lodowej. Wytrącony pomarańczowy osad odsącza się, przemywa kilkukrotnie wodą destylowaną i suszy w temperaturze 50-60°C. Produkt poddaje się następnie oczyszczaniu przez ekstrakcję octanem etylu w aparacie Soxhleta. Ekstrakcję prowadzi się do zaniku zabarwienia ekstraktu. Po oczyszczeniu produkt suszy się w temperaturze 50-60°C. Wydajność produktu otrzymanego tą metodą wynosi 90,0%.1.5 g (3.52 mmol) of 4 - [(E) - (4-hydroxyphenyl) diazenyl] -N- (5-methylisoxazol-3-2-methylprop-2-enate) are placed in a round bottom flask equipped with a reflux condenser. -yl) benzenesulfonamide and 20 cm of a mixture of tetrahydrofuran, γ-butyrolactone and N, N-dimethylformamide containing 58% by volume of tetrahydrofuran and 17% by volume of N, N-dimethylformamide and stirred until the precipitate is completely dissolved. Then 0.50 g (3.52 mmol) of the inhibitor freed butyl methacrylate and 0.20 g (0.83 mmol) of dibenzoyl peroxide as initiator are added. The flask and condenser are purged with argon and the reaction is carried out at 100 ° C for 48 hours. At this time, the reaction mixture was poured into an ice-water mixture. The precipitated orange solid is filtered off, washed several times with distilled water and dried at 50-60 ° C. The product is then purified by extraction with ethyl acetate in a Soxhlet apparatus. The extraction is continued until the extract is discolored. After purification, the product is dried at 50-60 ° C. The yield of the product obtained by this method is 90.0%.
ήή
HNMR (rozpuszczalnik DMSO-d6, wzorzec TMS): -0,8-0,9 oraz ~1,07-1,42 ppm protony grup -CEE- i -CEE w łańcuchu głównym polimeru oraz pochodzące od meru metakrylanu butylu; ~2,26 ppm protony grup -CH3 w pierścieniu metyloizoksazolowym; ~6,16 ppm proton w pierścieniu metyloizoksazolowym; ~6,94-6,97 ppm protony w pierścieniu fenylowym w pozycji orto do grupy metakrylowej; ~7,35-7,38 ppm protony w pierścieniu fenylowym w pozycji meta do grupy metakrylowej; ~7,81-8,05 ppm protony w pierścieniu fenylowym w pozycji orto i meta do grupy -SO2.HNMR (DMSO-d 6 solvent, TMS standard): -0.8-0.9 and ~ 1.07-1.42 ppm protons of the -CEE- and -CEE groups in the polymer backbone and derived from the butyl methacrylate mer; ~ 2.26 ppm protons of the -CH 3 groups in the methyl isoxazole ring; ~ 6.16 ppm proton in the methyl isoxazole ring; ~ 6.94-6.97 ppm protons in the phenyl ring ortho to the methacrylic group; ~ 7.35-7.38 ppm protons in the phenyl ring meta position to the methacrylic group; ~ 7.81-8.05 ppm protons in the phenyl ring in ortho position and meta to the -SO 2 group.
Spektroskopia UV-VIS:UV-VIS spectroscopy:
ź-max = 334 nm.¼-max = 334 nm .
P r z y k ł a d 2P r z k ł a d 2
Sposób wytwarzania kopolimeru fotochromowego z metakrylanu butylu i 2-metyloprop-2-enianu 4-[(E)-(4-hydroksyfenylo)diazenylo]-N-(5-metyloizoksazol-3-ilo)benzeno sulfonoamidu o wzorze 1 jak w przykładzie 1, przy czym kolbę i chłodnicę przedmuchuje się azotem i reakcję prowadzi się w temperaturze 70°C.The method of producing a photochromic copolymer from butyl methacrylate and 2-methylprop-2-enate 4 - [(E) - (4-hydroxyphenyl) diazenyl] -N- (5-methylisoxazol-3-yl) benzene sulfonamide of formula 1 as in Example 1 , the flask and condenser are purged with nitrogen and the reaction temperature is 70 ° C.
Claims (7)
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| PL407230A PL223364B1 (en) | 2014-02-18 | 2014-02-18 | Photochromic butyl methacrylate copolymers and their preparation |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| PL407230A PL223364B1 (en) | 2014-02-18 | 2014-02-18 | Photochromic butyl methacrylate copolymers and their preparation |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| PL407230A1 PL407230A1 (en) | 2014-09-01 |
| PL223364B1 true PL223364B1 (en) | 2016-10-31 |
Family
ID=51417829
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| PL407230A PL223364B1 (en) | 2014-02-18 | 2014-02-18 | Photochromic butyl methacrylate copolymers and their preparation |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| PL (1) | PL223364B1 (en) |
-
2014
- 2014-02-18 PL PL407230A patent/PL223364B1/en unknown
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| PL407230A1 (en) | 2014-09-01 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JP5240798B2 (en) | Refractive index improver, and resin composition, polymerization or curable composition and optical material containing the same | |
| Roy et al. | Facile RAFT synthesis of side-chain amino acids containing pH-responsive hyperbranched and star architectures | |
| JP5901515B2 (en) | Use of (meth) acrylate polymers as well as said polymers as UV initiators bonded to polymers or as additives to UV curable resins | |
| US9944740B2 (en) | Sugar containing, amphiphilic copolymers | |
| JP5493088B2 (en) | Method for increasing refractive index imparting effect in a compound having a dibenzothiophene skeleton | |
| CA2754402C (en) | Flow modifier for water-based coating material and water-based coating composition containing same | |
| JP2013053231A (en) | Method for preparing diblock copolymer containing amino group | |
| US10030089B2 (en) | Sugar free, statistical copolymers made from at least three monomers | |
| AU2013253758A1 (en) | Photochromic curable composition | |
| PL223364B1 (en) | Photochromic butyl methacrylate copolymers and their preparation | |
| JP6330401B2 (en) | Block copolymer production method, film production method, and paint production method | |
| Cai‐Yuan et al. | Synthesis and characterizations of the four‐armed amphiphilic block copolymer S [poly (2, 3‐dihydroxypropyl acrylate)‐block‐poly (methyl acrylate)] 4 | |
| Kharchenko et al. | Reactivity and polymerization ability of styrylquinoline containing methacrylic monomers | |
| Suresh et al. | Photocrosslinkable polymer based on 4-(3-(2, 4-dichlorophenyl)-3-oxoprop-1-enyl) phenylacrylate: synthesis, reactivity ratio, and crosslinking studies | |
| Mori et al. | Synthesis, assembled structure, and chiroptical properties of amino acid-based amphiphilic block copolymers containing carbazole moiety | |
| JP6069645B2 (en) | Comb copolymer of methacrylic acid ester having thiocarbonate and sulfide skeleton, process for producing the same, and UV cured product thereof | |
| JP5734726B2 (en) | (Meth) acrylic resin composition and optical component | |
| PL223366B1 (en) | Azobenzene photochromic methacrylic homopolymers and their preparation | |
| JP3524150B2 (en) | Method for producing sulfur-containing polymer particles | |
| TW202128794A (en) | Thermoplastic copolymer and resin molded body | |
| PL213194B1 (en) | Photochromic copolymers of 4-[(E)-[4-[(5-methylisoxazole-3-yl) sulphamoyl]phenyl]azo]phenyl methacrylate and process for the preparation thereof | |
| PL210956B1 (en) | New photochromic copolymer and method for production a new photochromic copolymer | |
| Spiridon et al. | New side-chain azo-polymers for optical applications: Synthesis and characterization | |
| PL244627B1 (en) | Photochromic poly(2-[4-[(E)-(4-fluorophenyl)azo]-N-ethylanilino]ethyl-co-butyl methacrylate 2-methylprop-2-enoate) copolymer and method of its preparation | |
| PL223365B1 (en) | Azobenzene photochromic methacrylate homopolymers and their obtaining |