PL244627B1 - Photochromic poly(2-[4-[(E)-(4-fluorophenyl)azo]-N-ethylanilino]ethyl-co-butyl methacrylate 2-methylprop-2-enoate) copolymer and method of its preparation - Google Patents
Photochromic poly(2-[4-[(E)-(4-fluorophenyl)azo]-N-ethylanilino]ethyl-co-butyl methacrylate 2-methylprop-2-enoate) copolymer and method of its preparation Download PDFInfo
- Publication number
- PL244627B1 PL244627B1 PL432925A PL43292520A PL244627B1 PL 244627 B1 PL244627 B1 PL 244627B1 PL 432925 A PL432925 A PL 432925A PL 43292520 A PL43292520 A PL 43292520A PL 244627 B1 PL244627 B1 PL 244627B1
- Authority
- PL
- Poland
- Prior art keywords
- ethyl
- butyl methacrylate
- azo
- methylprop
- enoate
- Prior art date
Links
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 title claims abstract description 22
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims abstract description 14
- SOGAXMICEFXMKE-UHFFFAOYSA-N Butylmethacrylate Chemical compound CCCCOC(=O)C(C)=C SOGAXMICEFXMKE-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 32
- 239000000178 monomer Substances 0.000 claims abstract description 24
- 238000007334 copolymerization reaction Methods 0.000 claims abstract description 16
- WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N Tetrahydrofuran Chemical compound C1CCOC1 WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 14
- ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N N,N-Dimethylformamide Chemical compound CN(C)C=O ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 12
- -1 2-[4-[(E)-(4-fluorophenyl)azo]-N-ethyl-anilino]ethyl Chemical group 0.000 claims abstract description 10
- CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-M Methacrylate Chemical compound CC(=C)C([O-])=O CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims abstract description 10
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims abstract description 7
- YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N tetrahydrofuran Natural products C=1C=COC=1 YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 7
- YEJRWHAVMIAJKC-UHFFFAOYSA-N 4-Butyrolactone Chemical compound O=C1CCCO1 YEJRWHAVMIAJKC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 6
- 239000003999 initiator Substances 0.000 claims abstract description 6
- OZAIFHULBGXAKX-UHFFFAOYSA-N 2-(2-cyanopropan-2-yldiazenyl)-2-methylpropanenitrile Chemical compound N#CC(C)(C)N=NC(C)(C)C#N OZAIFHULBGXAKX-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 3
- 239000004342 Benzoyl peroxide Substances 0.000 claims abstract description 3
- OMPJBNCRMGITSC-UHFFFAOYSA-N Benzoylperoxide Chemical compound C=1C=CC=CC=1C(=O)OOC(=O)C1=CC=CC=C1 OMPJBNCRMGITSC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 3
- 235000019400 benzoyl peroxide Nutrition 0.000 claims abstract description 3
- 239000011261 inert gas Substances 0.000 claims abstract description 3
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 claims abstract description 3
- FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M Sodium chloride Chemical compound [Na+].[Cl-] FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 9
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 6
- 239000012451 post-reaction mixture Substances 0.000 claims description 6
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 230000015271 coagulation Effects 0.000 claims description 5
- 238000005345 coagulation Methods 0.000 claims description 5
- 239000003112 inhibitor Substances 0.000 claims description 5
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 claims description 5
- XKRFYHLGVUSROY-UHFFFAOYSA-N Argon Chemical compound [Ar] XKRFYHLGVUSROY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 238000000605 extraction Methods 0.000 claims description 4
- 239000011780 sodium chloride Substances 0.000 claims description 4
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 claims description 3
- KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M Potassium hydroxide Chemical compound [OH-].[K+] KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 2
- 229910052786 argon Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 239000007789 gas Substances 0.000 claims description 2
- 239000005457 ice water Substances 0.000 claims description 2
- 238000001556 precipitation Methods 0.000 claims description 2
- 239000000047 product Substances 0.000 claims description 2
- 125000001495 ethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 abstract description 2
- 238000002156 mixing Methods 0.000 abstract description 2
- 150000003254 radicals Chemical class 0.000 abstract 3
- RUTHYURWHHEOPP-UHFFFAOYSA-N ethyl 2-methylprop-2-enoate Chemical compound [CH2]COC(=O)C(C)=C RUTHYURWHHEOPP-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract 1
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 4
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 3
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 description 3
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 3
- 125000001997 phenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 description 3
- 238000005160 1H NMR spectroscopy Methods 0.000 description 2
- 125000000484 butyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 2
- 239000012153 distilled water Substances 0.000 description 2
- SNVLJLYUUXKWOJ-UHFFFAOYSA-N methylidenecarbene Chemical compound C=[C] SNVLJLYUUXKWOJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000003287 optical effect Effects 0.000 description 2
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 2
- WACNXHCZHTVBJM-UHFFFAOYSA-N 1,2,3,4,5-pentafluorobenzene Chemical compound FC1=CC(F)=C(F)C(F)=C1F WACNXHCZHTVBJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000003277 amino group Chemical group 0.000 description 1
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 1
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 1
- 239000000975 dye Substances 0.000 description 1
- 229910052731 fluorine Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000001153 fluoro group Chemical group F* 0.000 description 1
- 239000004973 liquid crystal related substance Substances 0.000 description 1
- 239000000463 material Substances 0.000 description 1
- 238000007699 photoisomerization reaction Methods 0.000 description 1
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 description 1
- 229920000193 polymethacrylate Polymers 0.000 description 1
- 125000000246 pyrimidin-2-yl group Chemical group [H]C1=NC(*)=NC([H])=C1[H] 0.000 description 1
- 238000010992 reflux Methods 0.000 description 1
- 239000010802 sludge Substances 0.000 description 1
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 1
- 238000001228 spectrum Methods 0.000 description 1
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 1
- 229940124530 sulfonamide Drugs 0.000 description 1
- 150000003456 sulfonamides Chemical class 0.000 description 1
- 239000000725 suspension Substances 0.000 description 1
- 230000007704 transition Effects 0.000 description 1
Landscapes
- Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
- Polymerisation Methods In General (AREA)
Abstract
Wynalazek ujawnia fotochromowy kopolimer poli(2-metyloprop-2-enian 2-[4-[(E)-(4-fluorofenylo)azo]-N-etylo-anilino]etylu-co-metakrylan butylu) o wzorze ogólnym 1, w którym n oznacza liczbę cząsteczek monomeru chromoforowego 2-metyloprop-2-enianu 2-[4-[(E)-(4-fluolofenylo)azo]-N-etylo-anilino]etylu, natomiast m oznacza liczbę cząsteczek niechromoforowego komonomeru: metakrylanu butylu i przyjmuje wartość od 1 do 50. Wynalazek ujawnia również, sposób otrzymywania fotochromowego kopolimeru poli(2-metyloprop-2-enianu 2-[4-[(E)-(4-fluorofenylo)azo]-N- etylo-anilino]etylu-co-metakrylanu butylu) o wzorze ogólnym 1, polegający tym, że chromoforowy monomer 2-metyloprop-2-enian 2-[4-[(E)-(4-fluofenylo)azo]-N- etylo-anilino]etylu miesza się z niechromoforowym monomerem metakrylanem butylu w stosunku molowym od 1:1 do 4:1 i rozpuszcza w rozpuszczalniku organicznym wybranym z grupy: tetrahydrofuran, N, N- dimetyloformamid lub mieszanina tetrahydrofuranu i γ-butyrolaktonu w stosunku objętościowym 7:3, a następnie poddaje się kopolimeryzacji rodnikowej w obecności inicjatora rodnikowego wybranego spośród 2,2' azobis (izobutyronitrylu) lub nadtlenku benzoilu, przy czym reakcję kopolimeryzacji prowadzi się w temperaturze z zakresu 60-130°C atmosferze gazu inertnego, przy czym reakcję kopolimeryzacji prowadzi się przy stosunku molowym monomeru chromoforowego do metakrylanu butylu od 1:1 do 4:1 i stosuje się od 8 do 12% wagowych inicjatora rodnikowego w stosunku do sumy mas monomerów przez 72 godziny.The invention discloses a photochromic copolymer poly(2-methylprop-2-enoate 2-[4-[(E)-(4-fluorophenyl)azo]-N-ethyl-anilino]ethyl-co-butyl methacrylate) of the general formula 1, where n is the number of molecules of the chromophore monomer 2-[4-[(E)-(4-fluolophenyl)azo]-N-ethyl-anilino]ethyl 2-methylprop-2-enoate, while m is the number of molecules of the non-chromophore comonomer: butyl methacrylate and takes a value from 1 to 50. The invention also discloses a method for obtaining a photochromic copolymer of 2-[4-[(E)-(4-fluorophenyl)azo]-N-ethyl-anilino]ethyl poly(2-methylprop-2-enoate) -co-butyl methacrylate) of general formula 1, consisting in mixing the chromophore monomer 2-methylprop-2-enoate 2-[4-[(E)-(4-fluophenyl)azo]-N-ethyl-anilino]ethyl with the non-chromophore monomer butyl methacrylate in a molar ratio of 1:1 to 4:1 and dissolved in an organic solvent selected from the group: tetrahydrofuran, N, N-dimethylformamide or a mixture of tetrahydrofuran and γ-butyrolactone in a volume ratio of 7:3, and then subjected to radical copolymerization in the presence of a radical initiator selected from 2,2' azobis (isobutyronitrile) or benzoyl peroxide, the copolymerization reaction is carried out at a temperature in the range of 60-130°C in an inert gas atmosphere, and the copolymerization reaction is carried out at the molar ratio of the monomer chromophore to butyl methacrylate from 1:1 to 4:1 and from 8 to 12% by weight of the radical initiator in relation to the sum of the masses of monomers for 72 hours.
Description
Opis wynalazkuDescription of the invention
Przedmiotem wynalazku jest fotochromowy kopolimer poli(2-metyloprop-2-enian 2-[4-[(E)-(4-fluorofenylo)azo]-N-etylo-anilino]etylu-co-metakrylan butylu), który znajduje zastosowanie w optycznym zapisie i przetwarzaniu informacji oraz do wytwarzania fotoczułych obiektów o wymiarach mikro- i nanometrowych.The subject of the invention is a photochromic copolymer poly(2-methylprop-2-enoate 2-[4-[(E)-(4-fluorophenyl)azo]-N-ethyl-anilino]ethyl-co-butyl methacrylate), which is used in optical recording and processing of information and for the production of photosensitive objects with micro- and nanometer dimensions.
Przedmiotem wynalazku jest również sposób otrzymywania fotochromowego kopolimeru poli(2-metyloprop-2-enianu 2-[4-[(E)-(4-fluorofenylo)azo]-N-etylo-anilino]etylu-co-metakrylanu butylu).The subject of the invention is also a method for obtaining a photochromic copolymer of poly(2-methylprop-2-enoate 2-[4-[(E)-(4-fluorophenyl)azo]-N-ethyl-anilino]ethyl-co-butyl methacrylate).
W publikacji Ch.L. Feng, Y.J. Zhang, J. Jin, Y.L. Song, L.Y. Xie, G.R. Qu, L. Jiang, D.B. Zhu, Langmuir 17 (2001) 4593-4597 przedstawiono sposób otrzymywania fotoczułego fluoro-podstawionego kopolimeru azobenzenowego: polimetakrylanu 2-hydroksyetylu-co-metakrylanu 6-[((trifluorometylo)fenylo)azo]fenoksyheksylu), w którym stosunek molowy jednego komonomeru do drugiego wynosił 1:9. Zbadano zdolność do odwracalnej zmiany zwilżalności cienkich warstw Langmuira-Blodgett otrzymanych z opisanego polimeru.In the publication of Ch.L. Feng, Y.J. Zhang, J. Jin, Y.L. Song, L.Y. Xie, G.R. Qu, L. Jiang, D.B. Zhu, Langmuir 17 (2001) 4593-4597 presents a method for preparing a photosensitive fluoro-substituted azobenzene copolymer: 2-hydroxyethyl-co-methacrylate 6-[((trifluoromethyl)phenyl)azo]phenoxyhexyl polymethacrylate, in which the molar ratio of one comonomer to the other was 1:9. The ability to reversibly change the wettability of Langmuir-Blodgett thin layers obtained from the described polymer was tested.
W polskim opisie patentowym nr 196228 przedstawiono sposób wytwarzania kopolimerów metakrylowych zawierających boczne ugrupowania chromoforowe: N-podstawione heteroaromatycznym ugrupowaniem tiazol-2-ylowym, pirymidyn2-ylowym, 2,6-dimetylopirymidyn-4-ylowym lub 5-metyloizoksazol-3-ylowym w grupie sulfonamidowej 4-[N-metylo-N-(metakryloiloksy)-etylo]amino-4'-sulfonamidoazobenzenu, polegający na rodnikowej kopolimeryzacji z odpowiednim niechromoforowym komonomerem. Opisane kopolimery mogą być wykorzystane jako polimetakrylowe barwniki polimerowe oraz polimerowe materiały nieliniowo optyczne.The Polish patent description No. 196228 presents a method for preparing methacrylic copolymers containing side chromophore groups: N-substituted with a heteroaromatic thiazol-2-yl, pyrimidin2-yl, 2,6-dimethylpyrimidin-4-yl or 5-methylisoxazol-3-yl group in the group sulfonamide 4-[N-methyl-N-(methacryloyloxy)-ethyl]amino-4'-sulfonamidoazobenzene, consisting in radical copolymerization with an appropriate non-chromophore comonomer. The described copolymers can be used as polymethacrylic polymer dyes and polymer nonlinear optical materials.
Z kolei w publikacji M. L. Rahman, G. Hegde, S. M. Sarkar, M. M. Yusoff, Chinese Chemical Letters 25 (2014) 1611-1614 opisano azopolimerowe ciekłe kryształy zawierające pentafluorobenzen, zbadano ich właściwości fotochromowe i obliczono stałą szybkości procesu fotoizomeryzacji trans-cis. Ze względu na krótki czas przejść jednej formy związków w drugą (~20 s), przedstawione polimery zastosować można jako fotoprzełączniki.In turn, the publication by M. L. Rahman, G. Hegde, S. M. Sarkar, M. M. Yusoff, Chinese Chemical Letters 25 (2014) 1611-1614 describes azopolymer liquid crystals containing pentafluorobenzene, examines their photochromic properties and calculates the rate constant of the trans-cis photoisomerization process. Due to the short transition time from one form of compounds to another (~20 s), the presented polymers can be used as photoswitches.
Nie jest znany kopolimer fotochromowy poli(2-metyloprop-2-enian 2-[4-[(E)-(4-fluorofenylo)azo]N-etylo-anilino]etylu-co-metakrylan butylu) stanowiący przedmiot wynalazku.There is no known photochromic copolymer poly(2-methylprop-2-enoate 2-[4-[(E)-(4-fluorophenyl)azo]N-ethyl-anilino]ethyl-co-butyl methacrylate) which is the subject of the invention.
Istotą rozwiązania według wynalazku jest fotochromowy kopolimer poli(2-metyloprop-2-enian 2-[4-[(E)-(4-fluorofenylo)azo]-N-etylo-anilino]etylu-co-metakrylan butylu) o wzorze ogólnym 1, w którym n oznacza liczbę cząsteczek monomeru chromoforowego 2-metyloprop-2-enianu 2-[4-[(E)-(4-fluorofenylo)azo]-N-etylo-anilino]etylu i wartość n mieści się w zakresie od 3 do 50, natomiast m oznacza liczbę cząsteczek niechromoforowego komonomeru: metakrylanu butylu i m przyjmuje wartość od 3 do 50.The essence of the solution according to the invention is a photochromic copolymer poly(2-methylprop-2-enoate 2-[4-[(E)-(4-fluorophenyl)azo]-N-ethyl-anilino]ethyl-co-butyl methacrylate) with the general formula 1, where n is the number of molecules of the chromophore monomer 2-[4-[(E)-(4-fluorophenyl)azo]-N-ethyl-anilino]ethyl and the value of n is in the range of 3 to 50, while m is the number of molecules of the non-chromophore comonomer: butyl methacrylate and m has a value from 3 to 50.
Istotą rozwiązania według wynalazku jest również sposób otrzymywania fotochromowego kopolimeru poli(2-metyloprop-2-enianu 2-[4-[(E)-(4-fluorofenylo)azo]-N-etylo-anilino]etylu-co-metakrylanu butylu) o wzorze ogólnym 1, w którym n przyjmuje wartości z zakresu od 3 do 50 i m przyjmuje wartości z zakresu od 3 do 50, który charakteryzuje się tym, że chromoforowy monomer 2-metyloprop-2-enian 2-[4-[(E)-(4-fluorofenylo)azo]-N-etylo-anilino]etylu miesza się z niechromoforowym monomerem metakrylanem butylu w stosunku molowym od 1:1 do 4:1 i rozpuszcza w rozpuszczalniku organicznym wybranym z grupy: tetrahydrofuran, N,N-dimetyloformamid lub mieszanina tetrahydrofuranu i γ-butyrolaktonu, w stosunku objętościowym 7:3, a następnie poddaje się kopolimeryzacji rodnikowej w obecności inicjatora rodnikowego wybranego spośród 2,2’-azobis(izobutyronitrylu) lub nadtlenku benzoilu, przy czym reakcję kopolimeryzacji prowadzi się w temperaturze z zakresu 60-130°C w atmosferze gazu inertnego, przy czym reakcję kopolimeryzacji prowadzi się przy stosunku molowym monomeru chromoforowego do metakrylanu butylu od 1:1 do 4:1 i stosuje się od 8 do 12% wagowych inicjatora rodnikowego w stosunku do sumy mas monomerów przez 72 godziny, a w celu przyspieszenia koagulacji osadu kopolimeru wytrąconego z mieszaniny poreakcyjnej, poprzez wylanie mieszaniny poreakcyjnej do wody lub mieszaniny wodno-lodowej, stosuje się chlorek sodu.The essence of the solution according to the invention is also the method of obtaining the photochromic copolymer of poly(2-methylprop-2-enoate 2-[4-[(E)-(4-fluorophenyl)azo]-N-ethyl-anilino]ethyl-co-butyl methacrylate) with the general formula 1, in which n has values in the range from 3 to 50 and m has values in the range from 3 to 50, which is characterized by the fact that the chromophore monomer 2-methylprop-2-enoate 2-[4-[(E) -(4-fluorophenyl)azo]-N-ethyl-anilino]ethyl is mixed with the non-chromophore monomer butyl methacrylate in a molar ratio from 1:1 to 4:1 and dissolved in an organic solvent selected from the group: tetrahydrofuran, N,N-dimethylformamide or a mixture of tetrahydrofuran and γ-butyrolactone, in a volume ratio of 7:3, and then subjected to radical copolymerization in the presence of a radical initiator selected from 2,2'-azobis(isobutyronitrile) or benzoyl peroxide, and the copolymerization reaction is carried out at a temperature in the range 60-130°C in an inert gas atmosphere, the copolymerization reaction is carried out at a molar ratio of chromophore monomer to butyl methacrylate from 1:1 to 4:1 and from 8 to 12% by weight of a radical initiator in relation to the sum of the masses of monomers is used for 72 hours, and in order to accelerate the coagulation of the copolymer precipitate precipitated from the post-reaction mixture, sodium chloride is used by pouring the post-reaction mixture into water or ice-water mixture.
Korzystnie przed przystąpieniem do reakcji kopolimeryzacji metakrylan butylu oczyszcza się od inhibitora przez ekstrakcję 10% wag. roztworem wodorotlenku sodu.Preferably, before starting the copolymerization reaction, butyl methacrylate is purified from the inhibitor by extraction with 10 wt. sodium hydroxide solution.
Korzystnie przed przystąpieniem do reakcji kopolimeryzacji metakrylan butylu oczyszcza się od inhibitora przez ekstrakcję 10% wag. roztworem wodorotlenku potasu.Preferably, before starting the copolymerization reaction, butyl methacrylate is purified from the inhibitor by extraction with 10 wt. potassium hydroxide solution.
Korzystnie reakcję kopolimeryzacji prowadzi się w atmosferze gazu intertnego, którym jest azot lub argon.Preferably, the copolymerization reaction is carried out in the atmosphere of an internal gas, which is nitrogen or argon.
Korzystnie otrzymane produkty wydziela się przez wytrącenie z wody lub mieszaniny wodno-lodowej.Preferably, the obtained products are isolated by precipitation from water or a water-ice mixture.
Korzystnie do przyspieszenia koagulacji osadu kopolimeru wytrąconego z mieszaniny poreakcyjnej stosuje się chlorek sodu.Preferably, sodium chloride is used to accelerate the coagulation of the copolymer precipitate precipitated from the post-reaction mixture.
Przedmiot wynalazku przedstawiony jest w przykładach jego wytwarzania oraz określony wzorem ogólnym.The subject of the invention is presented in examples of its production and defined by a general formula.
Przykład 1Example 1
Sposób wytwarzania poli(2-metyloprop-2-enianu 2-[4-[(E)-(4-fluorofenylo)azo]-N-etylo-anilino]etylu-co-metakrylanu butylu).Process for producing 2-[4-[(E)-(4-fluorophenyl)azo]-N-ethyl-anilino]ethyl-co-butyl methacrylate poly(2-methylprop-2-enoate).
W kolbie okrągłodennej umieszcza się równomolową ilość obydwu monomerów: 3,55 g (0,01 mol) 2-metyloprop-2-enianu 2-[4-[(E)-(4-fluorofenylo)azo]-N-etylo-anilino]etylu oraz 1,42 g (0,01 mol) uwolnionego od inhibitora metakrylanu butylu i rozpuszcza w 50 cm3 tetrahydrofuranu. Po rozpuszczeniu monomerów do mieszaniny reakcyjnej dodaje się 0,40 g (8% wagowych w stosunku do sumy mas monomerów), kolbę łączy się z chłodnicą zwrotną i przedmuchuje azotem. Zawartość kolby ogrzewa się w temperaturze 60°C przez 72 godziny przy ciągłym mieszaniu. Po tym czasie mieszaninę reakcyjną ochładza się do temperatury pokojowej, następnie wylewa do zlewki zawierającej 100 cm3 wody destylowanej. Dla poprawy koagulacji osadu do zawiesiny kopolimeru dodaje się 2 cm3 nasyconego roztworu chlorku sodu. Po dokładnym wymieszaniu zlewkę pozostawia się w chłodziarce na 24 godziny. Barwny osad kopolimeru odsącza się pod zmniejszonym ciśnieniem, przemywa kilkukrotnie wodą destylowaną i suszy w temperaturze 60°C. Wydajność otrzymanego tym sposobem kopolimeru wynosi 90%.An equimolar amount of both monomers is placed in a round-bottom flask: 3.55 g (0.01 mol) 2-[4-[(E)-(4-fluorophenyl)azo]-N-ethyl-anilino 2-methylprop-2-enoate ]ethyl and 1.42 g (0.01 mol) of butyl methacrylate released from the inhibitor and dissolved in 50 cm 3 of tetrahydrofuran. After dissolving the monomers, 0.40 g (8% by weight in relation to the sum of the monomers' masses) is added to the reaction mixture, the flask is connected to a reflux condenser and purged with nitrogen. The contents of the flask are heated at 60°C for 72 hours with constant stirring. After this time, the reaction mixture is cooled to room temperature and then poured into a beaker containing 100 cm3 of distilled water. To improve the coagulation of the sludge, 2 cm3 of saturated sodium chloride solution is added to the copolymer suspension. After mixing thoroughly, the beaker is left in the refrigerator for 24 hours. The colored copolymer precipitate is filtered off under reduced pressure, washed several times with distilled water and dried at 60°C. The yield of the copolymer obtained in this way is 90%.
1HNMR (rozpuszczalnik CDCh-d, wzorzec TMS): ~0,89 ppm, CH3 w grupie butylowej, ~0,90-1,29 ppm, protony od grup CH2 przy drugim i trzecim atomie węgla w grupie butylowej i grupy CH2 w łańcuchu głównym; ~3,52-3,57 ppm, CH3-CH2, ~3,78-4,15 ppm -CH2N-, ~4,20-4,40 ppm -CH2O-; ~6,81-6,84 ppm, protony w pierścieniu fenylowym w pozycji orto do grupy aminowej; ~7,15-7,18 ppm protony w pierścieniu fenylowym w pozycji orto do atomu fluoru; ~7,83-7,88 ppm protony w pierścieniu fenylowym w pozycji orto i meta do grupy N=N. Na widmie 1HNMR otrzymanego kopolimeru nie obserwuje się pików od protonów przy atomie węgla w wiązaniu podwójnym metakrylanu chromoforowego (CH2=C(CH3)), które powinny występować przy przesunięciu ~5,65 ppm i ~5,97 ppm. Nie obserwuje się również pików pochodzących od protonów przy atomie węgla w wiązaniu podwójnym metakrylanu butylu (CH2=C(CH3)), które powinny występować przy przesunięciu ~5,53 ppm i ~6,09 ppm, co potwierdza, że nastąpiła całkowita polimeryzacja obydwu monomerów.1HNMR (CDCh-d solvent, TMS standard): ~0.89 ppm, CH3 in the butyl group, ~0.90-1.29 ppm, protons from CH2 groups at the second and third carbon atom in the butyl group and CH2 groups in the chain Main; ~3.52-3.57 ppm, CH3-CH2, ~3.78-4.15 ppm -CH2N-, ~4.20-4.40 ppm -CH2O-; ~6.81-6.84 ppm, protons in the phenyl ring ortho to the amino group; ~7.15-7.18 ppm protons in the phenyl ring ortho to the fluorine atom; ~7.83-7.88 ppm protons in the phenyl ring in the ortho and meta positions to the N=N group. In the 1HNMR spectrum of the obtained copolymer, no peaks from protons at the carbon atom in the double bond of the chromophore methacrylate (CH2=C(CH3)) are observed, which should appear at a shift of ~5.65 ppm and ~5.97 ppm. There are also no peaks coming from protons at the carbon atom in the double bond of butyl methacrylate (CH2=C(CH3)), which should occur at a shift of ~5.53 ppm and ~6.09 ppm, which confirms that complete polymerization of both has occurred. monomers.
Przykład 2Example 2
Sposób wytwarzania poli(2-metyloprop-2-enianu 2-[4-[(E)-(4-fluorofenylo)azo]-N-etylo-anilino]etylu-co-metakrylan butylu) o wzorze 1, jak w przykładzie 1, przy czym stosunek monomeru chromoforowego 2-metyloprop-2-enianu 2-[4-[(E)-(4-fluorofenylo)azo]-N-etylo-anilino]etylu do monomeru niechromoforowego: metakrylanu butylu wynosi 4:1. Obydwa monomery rozpuszcza się w N,N-dimetyloformamidzie, a reakcję prowadzi się w temperaturze 130°C przez 72 godziny.Process for preparing 2-[4-[(E)-(4-fluorophenyl)azo]-N-ethyl-anilino]ethyl-co-butyl methacrylate poly(2-methylprop-2-enoate) of formula 1, as in example 1 , wherein the ratio of the chromophoric monomer 2-[4-[(E)-(4-fluorophenyl)azo]-N-ethyl-anilino]ethyl monomer to the non-chromophoric monomer: butyl methacrylate is 4:1. Both monomers are dissolved in N,N-dimethylformamide and the reaction is carried out at 130°C for 72 hours.
Claims (7)
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| PL432925A PL244627B1 (en) | 2020-02-17 | 2020-02-17 | Photochromic poly(2-[4-[(E)-(4-fluorophenyl)azo]-N-ethylanilino]ethyl-co-butyl methacrylate 2-methylprop-2-enoate) copolymer and method of its preparation |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| PL432925A PL244627B1 (en) | 2020-02-17 | 2020-02-17 | Photochromic poly(2-[4-[(E)-(4-fluorophenyl)azo]-N-ethylanilino]ethyl-co-butyl methacrylate 2-methylprop-2-enoate) copolymer and method of its preparation |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| PL432925A1 PL432925A1 (en) | 2021-08-23 |
| PL244627B1 true PL244627B1 (en) | 2024-02-19 |
Family
ID=77561349
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| PL432925A PL244627B1 (en) | 2020-02-17 | 2020-02-17 | Photochromic poly(2-[4-[(E)-(4-fluorophenyl)azo]-N-ethylanilino]ethyl-co-butyl methacrylate 2-methylprop-2-enoate) copolymer and method of its preparation |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| PL (1) | PL244627B1 (en) |
-
2020
- 2020-02-17 PL PL432925A patent/PL244627B1/en unknown
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| PL432925A1 (en) | 2021-08-23 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| Matsumoto et al. | Radical polymerization of N-(alkyl-substituted phenyl) maleimides: synthesis of thermally stable polymers soluble in nonpolar solvents | |
| CN109476774B (en) | Polymeric materials using controlled free radical initiators and methods of making | |
| Ezzell et al. | Water-soluble copolymers. 39. Synthesis and solution properties of associative acrylamido copolymers with pyrenesulfonamide fluorescence labels | |
| Bivigou‐Koumba et al. | Synthesis of Symmetrical Triblock Copolymers of Styrene and N‐isopropylacrylamide Using Bifunctional Bis (trithiocarbonate) s as RAFT Agents | |
| Sriprom et al. | Tuning the color switching of naphthopyrans via the control of polymeric architectures | |
| JP5493088B2 (en) | Method for increasing refractive index imparting effect in a compound having a dibenzothiophene skeleton | |
| PL244627B1 (en) | Photochromic poly(2-[4-[(E)-(4-fluorophenyl)azo]-N-ethylanilino]ethyl-co-butyl methacrylate 2-methylprop-2-enoate) copolymer and method of its preparation | |
| US4710555A (en) | Novel polyampholyte compositions possessing high degrees of acid, base, or salt tolerance in solution | |
| JP5282385B2 (en) | Radical polymerizable composition | |
| Teng et al. | Property modification of poly (methyl methacrylate) through copolymerization with fluorinated aryl methacrylate monomers | |
| Gao et al. | Highly differentiated multi-stimuli-responsive fluorescence performance of tetraphenylethylene-containing styrene–maleic acid copolymers induced by macromolecular architecture control | |
| Li et al. | Living cationic polymerization of bisazobenzene-containing vinyl ether and synthesis of a graft copolymer by combination with ATRP | |
| US4946916A (en) | Novel polyampholyte compositions possessing high degree of acid, base, or salt tolerance in solution | |
| PL224153B1 (en) | Photochromic copolymers of butyl methacrylate containing derivatives of 4-amino-N-(4-methylpyrimidin-2-yl) benzenesulfonamide and method for obtaining them | |
| US5068278A (en) | Novel polyampholyte compositions possessing high degrees of acid, base, or salt tolerance in solution | |
| JP2025040583A (en) | Polymer having an upper critical solution temperature (UCST) and obtained by polymerizing or copolymerizing a monomer mainly composed of N-acryloyl-piperidinecarboxamide, its production method and method for changing the UCST in an aqueous solution | |
| PL244626B1 (en) | Poly([2-[{4-[(E)-(4-nitrophenyl)diazenyl]}ethyl)amino]ethyl 2-methylprop-2-enoate]-co-[2-[4-[(E)-(4-fluorophenyl)azo]-N-ethylanilino]ethyl) 2-methylprop-2-enoate] methacrylic copolymer and method of its preparation | |
| PL224155B1 (en) | Methacrylic photochromic homopolymers of 4-amino-N-(4-methylpyrimidin-2-yl) benzenesulfonamide and acrylamide derivatives and method for obtaining them | |
| PL224154B1 (en) | Methacrylic photochromic copolymers derivatives of 4-amino-N-(4-methylpyrimidin-2-yl) benzenesulfonamide and method for obtaining them | |
| PL244625B1 (en) | Poly((4-formylphenoxy)methyl-co-methylprop-2-enoate 2-[4-[(E)-(4-fluorophenyl)azo]-N-ethylanilino]ethyl 2-methylprop-2-enoate) methacrylic copolymer and method of its preparation | |
| JP2012233041A (en) | (meth)acrylic resin composition and optical component | |
| EP1608689A1 (en) | Removal of thiocarbonyl end groups of polymers | |
| JP2025173827A (en) | Polymer manufacturing method and polymer | |
| PL244628B1 (en) | Photochromic poly(2-[4-[(E)-(4-fluorophenyl)azo]-N-ethylanilino]ethyl 2-methylprop-2-enoate) homopolymer and method of its preparation | |
| KR101084762B1 (en) | Anionic polymerization method of styrene derivatives containing triphenylamine directly as functional group |