PL224058B1 - Sposób wytwarzania ceramizujących kompozytów silikonowych na osłony przewodów elektrycznych - Google Patents

Sposób wytwarzania ceramizujących kompozytów silikonowych na osłony przewodów elektrycznych

Info

Publication number
PL224058B1
PL224058B1 PL397997A PL39799712A PL224058B1 PL 224058 B1 PL224058 B1 PL 224058B1 PL 397997 A PL397997 A PL 397997A PL 39799712 A PL39799712 A PL 39799712A PL 224058 B1 PL224058 B1 PL 224058B1
Authority
PL
Poland
Prior art keywords
weight
parts
hydrolysis products
calcined
methyltrichlorosilane
Prior art date
Application number
PL397997A
Other languages
English (en)
Other versions
PL397997A1 (pl
Inventor
Jan Dul
Grzegorz Parys
Zbigniew Pędzich
Krzysztof Haberko
Dariusz Bieliński
Original Assignee
Akademia Górniczo Hutnicza Im Stanisława Staszica W Krakowie
Inst Inżynierii Materiałów Polimerowych I Barwników
Politechnika Łódzka
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Akademia Górniczo Hutnicza Im Stanisława Staszica W Krakowie, Inst Inżynierii Materiałów Polimerowych I Barwników, Politechnika Łódzka filed Critical Akademia Górniczo Hutnicza Im Stanisława Staszica W Krakowie
Priority to PL397997A priority Critical patent/PL224058B1/pl
Publication of PL397997A1 publication Critical patent/PL397997A1/pl
Publication of PL224058B1 publication Critical patent/PL224058B1/pl

Links

Landscapes

  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
  • Organic Insulating Materials (AREA)

Abstract

Sposób wytwarzania ceramizujących kompozytów silikonowych na osłony przewodów elektrycznych z elastomerów metylowinylosilikonowych o twardości po zwulkanizowaniu od 40 do 70° ShA, do których na 100 części wagowych wprowadza się katalizator platynowy, zawierający 20-100 ppm platyny oraz aktywną ceramicznie fazę mineralną w ilości 35-50 części wagowych, zawierającą niemetaliczne związki mineralne i/lub związki nieorganiczne, charakteryzuje się tym, że do fazy polimerowej ze zdyspergowaną aktywną fazą mineralną wprowadza się jednocześnie silseskwioksanowe produkty hydrolizy fenylotrichlorosilanu i kalcynowane silseskwioksanowe produkty hydrolizy metylotrichlorosilanu. Na 100 części wagowych elastomerów metylowinylosilikonowych stosuje się od 2 do 10 części wagowych produktów hydrolizy fenylotrichlorosilanu i od 2 do 10 części wagowych kalcynowanych produktów hydrolizy metylotrichlorosilanu. Składniki poddaje się homogenizacji, a następnie kompozyt sieciuje się.

Description

Opis wynalazku
Przedmiotem wynalazku jest sposób wytwarzania ceramizujących kompozytów silikonowych na osłony przewodów elektrycznych, o właściwościach powłokowych i izolacyjnych, znajdujący zastosowanie w przemyśle kablowym do wykonywania osłon przewodów elektrycznych.
Stosowanie w przemyśle kablowym kompozytów silikonowych, ulegających ceramizacji w czasie pożaru, jest ogólnie znane. Ma ono na celu wytworzenie ognioodpornych kabli energetycznych, umożliwiających zasilanie instalacji i urządzeń w budynkach i obiektach o podwyższonych wymaganiach przeciwpożarowych, co powoduje zwiększenie bezpieczeństwa podczas pożaru. Kompozyty te składają się z napełnionych krzemionką pirogeniczną elastomerów silikonowych zdolnych pod wpływem nadtlenków organicznych, środków uniepalniających i związków niemetalicznych lub mineralnych aktywnych ceramicznie do wulkanizacji w wysokotemperaturowym procesie ogrzewania.
Ważnym składnikiem kompozytów silikonowych ulegających ceramizacji są promotory i prekursory ceramizacji, inicjujące i wspomagające tworzenie się szkieletu ceramicznego, który zabezpiecza między innymi przed obsypywaniem się osłony kabla w czasie pożaru, w chwili, gdy ze wzrostem temperatury otoczenia, degradacji termicznej ulegają części organiczne fazy polimerowej, a aktywne ceramicznie składniki fazy mineralnej, siłami samej adhezji, nie są w stanie zapewnić odpowiedniej wytrzymałości mechanicznej osłony.
Aktywność promotorów i prekursorów odgrywa również podstawową rolę w szybkości tworzenia się ceramicznej osłony kabla, która oczekiwane właściwości mechaniczne, według obowiązujących kryteriów wynikających ze stanu techniki, powinna uzyskać w temperaturze 900-1100°C, najpóźniej w czasie 60 sekund. Zachodząca z tak dużą szybkością ceramizacja materiału kompozytowego powoduje również, że powstająca pod wpływem wysokiej temperatury zewnętrzna warstwa ceramiczna osłony kabla, działa jak bardzo dobra izolacja termiczna, opóźniająca szybkość termicznej degradacji fazy polimerowej kompozytu, co korzystnie wpływa na zachowanie ciągłości właściwości fizycznych osłony i wykształcenie się czerepu ceramicznego o dobrych właściwościach mechanicznych, co wydłuża zachowanie użytkowych funkcji przewodów elektrycznych, poddawanych w czasie pożaru działaniu wysokich temperatur.
Sposób wytwarzania ognioodpornych kompozytów silikonowych opisany jest w wielu ogólnie dostępnych publikacjach (np. J. Mansouri, R. P. Burford, Y. B. Cheng, L. Hanu, Journal of Materials Science 40, 2005, 5741-5749) oraz w szeregu opisach patentowych. I tak na przykład znany z opisu patentowego US6239378 utwardzalny kompozyt silikonowy zawiera: 30-90% wagowych termoutwardzalnego polimeru siloksanowego, zawierającego co najmniej 2 grupy alkenylowe na cząsteczkę, 1-65% wagowych wypełniacza w postaci krzemionki oraz 5-70% wagowych wollastonitu o średniej wielkości cząstek od 2 do 30 μm. Z kolei z opisu US6051642 znany jest silikonowy kompozyt odporny na wysokie temperatury zawierający: przynajmniej jeden rozdrobniony minerał krzemianowy, przynajmniej jeden rozdrobniony minerał krzemianowy, zawierający pirofilit i polimer silikonowy, przy czym stosunek przynajmniej jednego składnika krzemianowego do polimeru silikonowego wynosi przynajmniej 20% wagowych, ponadto kompozycja zawiera przynajmniej jeden dodatek wypełniający i stabilizujący cieplnie, który występuje w postaci proszku i jest homogenicznie wymieszany z przynajmniej jednym polimerem silikonowym. Ponadto kompozycja, zawiera przynajmniej jeden minerał zbudowany z tetraedrów SiO4 wyselekcjonowany z grupy zawierającej glin, magnez, wapń i żelazo.
Znanym z publikacji J. E. Mark'a pt. “Ceramic - modified elastomers” zamieszczonej w Current Opinion in Solid State and Materials Science 4 (1999) 565-570) prekursorem ceramizacji jest krzemionka o bardzo wysokim stopniu rozdrobnienia. Jednak stosowanie takiej krzemionki ma szereg ograniczeń związanych z wysokimi kosztami jej otrzymywania i znanymi w technice problemami z uzyskaniem dobrej dyspersji w niepolarnym środowisku silikonowej fazy polimerowej.
Znane jest również ze zgłoszenia US 2009/0099289 zastosowanie w charakterze prekursorów ceramizacji, zdolnych do utleniania się związków magnezu, które w wysokich temperaturach reagują z krzemionką i/lub związkami glinu z utworzeniem takich minerałów, jak forsteryt (Mg2SiO4), krzemian magnezu (MgSiO3), kordieryt (2 Mg-2Al2O3-5 SiO2), spinel (MgAl2O4), które są składnikami fazy ceramicznej. Niedogodność tego rozwiązania polega na tym, że powstający tlenek magnezu w wysokotemperaturowym procesie utleniania związków magnezu, powinien ilościowo przereagować z krzemionką i innymi składnikami fazy mineralnej, ponieważ nieprzereagowany tlenek magnezu, może mieć negatywny wpływ na właściwości izolacyjne ceramicznej osłony kabla.
PL 224 058 B1
Nieoczekiwanie okazało się, że takie ograniczenia nie występują, jeśli w charakterze promotorów i prekursorów ceramizacji zastosuje się otrzymywane znanymi sposobami silseskwioksanowe produkty hydrolizy fenylotrichlorosilanu (C6H5SiCI3) i metylotrichlorosilanu (CH3SiCI3).
Istota sposobu wytwarzania ceramizujących kompozytów silikonowych na osłony przewodów elektrycznych polega na tym, że do fazy polimerowej ze zdyspergowaną aktywną ceramiczną fazą mineralną wprowadza się jednocześnie silseskwioksanowe produkty hydrolizy fenylotrichlorosilanu i kalcynowane silseskwioksanowe produkty hydrolizy metylotrichlorosilanu, przy czym na 100 części wagowych elastomerów metylowinylosilikonowych stosuje się od 2 do 10 części wagowych produktów hydrolizy fenylotrichlorosilanu i od 2 do 10 części wagowych kalcynowanych produktów hydrolizy metylotrichlorosilanu, po czym składniki poddaje się homogenizacji, a następnie kompozyt siecuje się.
Korzystnie proces kalcynacji produktów hydrolizy metylotrichlorosilanu prowadzi się przez okres co najmniej 30 minut w temperaturze 500°C±100°C.
Fazę mineralną stanowi mieszanina, zawierająca kwarc lub kaolin lub kaolin kalcynowany lub krzemian wapnia i wodorotlenek glinu lub mika i dwutlenek tytanu, przy czym na 100 części wagowych elastomerów metylowinylosilikonowych stosuje się od 5 do 45 części wagowych kwarcu, od 0 do 30 części wagowych kaolinu, od 0 do 30 części wagowych kaolinu kalcynowanego, od 0 do 40 części wagowych krzemianu wapnia, od 0 do 40 części wagowych wodorotlenku glinu, od 0 do 40 części wagowych miki i od 0,5 do 5 części wagowych dwutlenku tytanu.
Korzystnie kompozyt miesza się z nadtlenkiem bis(2,4-dichlorobenzoilu) w ilości 0,8% wagowych, a proces sieciowania prowadzi się przez okres 15 minut w temperaturze 120°C.
P r z y k ł a d 1
Do 100 części wagowych kauczuku metylowinylosilikonowego o twardości 40°ShA wprowadza się w temperaturze otoczenia 50 ppm platyny w postaci platynianu 1,3-diwinylo-1,1,3,3-tetrametylodisiloksanowego, 30 części wagowych kwarcu, 5 części wagowych wodorotlenku glinu, 10 części wagowych krzemianu wapnia, 2 części wagowe dwutlenku tytanu, 5 części wagowych silseskwioksanowych produktów hydrolizy fenylotrichlorosilanu i 5 części wagowych kalcynowanych przez okres 30 minut w temperaturze 500°C±100°C silseskwioksanowych produktów hydrolizy metylotrichlorosilanu. Po homogenizacji składników kompozyt miesza się z 0,8% wagowymi nadtlenku bis(2,4-dichlorobenzoilu) i poddaje sieciowaniu przez okres 15 minut, w temperaturze 120°C. Otrzymany wulkanizat posiada następujące właściwości:
Wyniki Wymagania przemysłu kablowego
Wytrzymałość na zerwanie przy rozciąganiu [MPa] 7,2 min. 5,0
Wydłużenie przy zerwaniu [%] 220 min. 150
Wytrzymałość na rozdzieranie [kN/m] 15,1 min. 12
Twardość [°ShA] 67 70±5
Szybkość ceramizacji wulkanizatu kompozytowego w płomieniu palnika gazowego w temperaturze 1050°C [s] poniżej 60
P r z y k ł a d 2
Do 100 części wagowych kauczuku metylowinylosilikonowego o twardości 50°ShA wprowadza się w temperaturze otoczenia 65 ppm platyny w postaci platynianu 1,3-diwinylo-1,1,3,3-tetrametylodisiloksanowego, 10 części wagowych kwarcu, 25 części wagowych miki, 10 części wagowych wodorotlenku glinu, 3 części wagowe dwutlenku tytanu, 5 części wagowych silseskwioksanowych produktów hydrolizy fenylotrichlorosilanu i 8 części wagowych kalcynowanych przez okres 30 minut w temperaturze 500°C±100°C silseskwioksanowych produktów hydrolizy metylotrichlorosilanu. Po homogenizacji składników kompozyt miesza się z 0,8% wagowymi nadtlenku bis(2,4-dichlorobenzoilu) i poddaje się sieciowaniu przez okres 15 minut, w temperaturze 120°C. Otrzymany wulkanizat posiada następujące właściwości:
PL 224 058 B1
Wyniki Wymagania przemysłu kablowego
Wytrzymałość na zerwanie przy rozciąganiu [MPa] 7,7 min. 5,0
Wydłużenie przy zerwaniu [%] 271 min. 150
Wytrzymałość na rozdzieranie [kN/m] 14,9 min. 12
Twardość [°ShA] 72 70±5
Szybkość ceramizacji wulkanizatu kompozytowego w płomieniu palnika gazowego w temperaturze 1050°C [s] poniżej 60
P r z y k ł a d 3 części wagowych kauczuku metylowinylosilikonowego o twardości 40°ShA miesza się z 60 częściami wagowymi kauczuku metylowinylosilikonowego o twardości 60°ShA i do ich mieszaniny wprowadza się 45 ppm platyny w postaci platynianu 1,3-diwinylo-1,1,3,3-tetrametylodisiloksanowego, 15 części wagowych kwarcu, 25 części wagowych krzemianu wapnia, 3 części wagowe dwutlenku tytanu, 7,5 części wagowych silseskwioksanowych produktów hydrolizy fenylotrichlorosilanu i 10 części wagowych kalcynowanych przez okres 30 minut w temperaturze silseskwioksanowych produktów hydrolizy metylotrichlorosilanu. Po homogenizacji składników kompozyt miesza się z 0,8% wagowymi nadtlenku bis(2,4-dichlorobenzoilu) i poddaje sieciowaniu przez okres 15 minut, w temperaturze 120°C. Otrzymany wulkanizat posiada następujące właściwości:
Wyniki Wymagania przemysłu kablowego
Wytrzymałość na zerwanie przy rozciąganiu [MPa] 7,4 min. 5,0
Wydłużenie przy zerwaniu [%] 240 min. 150
Wytrzymałość na rozdzieranie [kN/m] 15,5 min. 12
Twardość [°ShA] 70 70±5
Szybkość ceramizacji wulkanizatu kompozytowego w płomieniu palnika gazowego w temperaturze 1050°C [s] poniżej 60
Zastrzeżenia patentowe

Claims (4)

  1. Zastrzeżenia patentowe
    1. Sposób wytwarzania ceramizujących kompozytów silikonowych na osłony przewodów elektrycznych z elastomerów metylowinylosilikonowych o twardości po zwulkanizowaniu od 40 do 70°ShA, do których na 100 części wagowych wprowadza się katalizator platynowy, zawierający 20-100 ppm platyny oraz aktywną ceramicznie fazę mineralną w ilości 35-50 części wagowych, zawierającą niemetaliczne związki mineralne i/lub związki nieorganiczne, znamienny tym, że do fazy polimerowej ze zdyspergowaną aktywną ceramiczną fazą mineralną wprowadza się jednocześnie silseskwioksanowe produkty hydrolizy fenylotrichlorosilanu i kalcynowane silseskwioksanowe produkty hydrolizy metylotrichlorosilanu, przy czym na 100 części wagowych elastomerów metylowinylosilikonowych stosuje się od 2 do 10 części wagowych produktów hydrolizy fenylotrichlorosilanu i od 2 do 10 części wagowych kalcynowanych produktów hydrolizy metylotrichlorosilanu, po czym składniki poddaje się homogenizacji, a następnie kompozyt sieciuje się.
  2. 2. Sposób według zastrz. 1, znamienny tym, że proces kalcynacji produktów hydrolizy metylotrichlorosilanu prowadzi się przez okres co najmniej 30 minut w temperaturze 500°C±100°C.
  3. 3. Sposób według zastrz. 1, znamienny tym, że fazę mineralną stanowi mieszanina zawierająca kwarc lub kaolin lub kaolin kalcynowany lub krzemian wapnia i wodorotlenek glinu lub mika i dwuPL 224 058 B1 tlenek tytanu, przy czym na 100 części wagowych elastomerów metylowinylosilikonowych stosuje się od 5 do 45 części wagowych kwarcu, od 0 do 30 części wagowych kaolinu, od 0 do 30 części wagowych kaolinu kalcynowanego, od 0 do 40 części wagowych krzemianu wapnia, od 0 do 40 części wagowych wodorotlenku glinu, od 0 do 40 części wagowych miki i od 0,5 do 5 części wagowych dwutlenku tytanu.
  4. 4. Sposób według zastrz. 1, znamienny tym, że kompozyt miesza się z nadtlenkiem bis(2,4-dichlorobenzoilu) w ilości 0,8% wagowych, a proces sieciowania prowadzi się przez okres 15 minut w temperaturze 120°C.
PL397997A 2012-02-03 2012-02-03 Sposób wytwarzania ceramizujących kompozytów silikonowych na osłony przewodów elektrycznych PL224058B1 (pl)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
PL397997A PL224058B1 (pl) 2012-02-03 2012-02-03 Sposób wytwarzania ceramizujących kompozytów silikonowych na osłony przewodów elektrycznych

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
PL397997A PL224058B1 (pl) 2012-02-03 2012-02-03 Sposób wytwarzania ceramizujących kompozytów silikonowych na osłony przewodów elektrycznych

Publications (2)

Publication Number Publication Date
PL397997A1 PL397997A1 (pl) 2013-08-05
PL224058B1 true PL224058B1 (pl) 2016-11-30

Family

ID=48904233

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
PL397997A PL224058B1 (pl) 2012-02-03 2012-02-03 Sposób wytwarzania ceramizujących kompozytów silikonowych na osłony przewodów elektrycznych

Country Status (1)

Country Link
PL (1) PL224058B1 (pl)

Also Published As

Publication number Publication date
PL397997A1 (pl) 2013-08-05

Similar Documents

Publication Publication Date Title
JP6426727B2 (ja) 電気ワイヤ又は電気ケーブルの製造に特に利用し得る熱加硫性ポリオルガノシロキサン組成物
CN101460560B (zh) 尤其用于生产电线或电缆的可热硫化聚有机硅氧烷组合物
KR100378524B1 (ko) 화재시 기능을 유지한 케이블 또는 프로파일의 제조용실리콘러버 조성물
ES2112594T5 (es) Composicion antiinflamable para la fabricacion de cables electricos con mantenimiento del aislamiento y/o del funcionamiento.
JP3658581B2 (ja) 火災時の機能保持を有するケーブルもしくは異形材の製造のためのシリコーンゴム組成物
CN112521756B (zh) 一种高力学强度可陶瓷化有机硅材料及其制备方法
GB2046771A (en) Siloxane Composition
CN100370007C (zh) 耐火聚合物组合物
CN105859306A (zh) 一种柔性阻燃结壳的防火耐火陶瓷化混合物
EP2779177A1 (en) Ceramizable silicone composites destined for covers of electrical cables
KR20190113377A (ko) 실리콘 고무 조성물 및 그 경화물
JP2021109971A (ja) 高温絶縁用途のシリコーン複合材
GB2360780A (en) Silicone Rubber Composition containing Wollastonite
PL219849B1 (pl) Zastosowanie układu hybrydowego MgO.SiO<sub>2</sub>/wielościenne oligomeryczne silseskwioksany jako promotora ceramizacji w kompozytach silikonowych przeznaczonych na osłony przewodów elektrycznych
CN110396297B (zh) 一种防火耐高温有机硅橡胶料及其制备方法
PL224058B1 (pl) Sposób wytwarzania ceramizujących kompozytów silikonowych na osłony przewodów elektrycznych
Dul et al. Mechanical properties of silicone-based composites destined for wire covers
ES2203532T3 (es) Composiciones de poliorganosiloxanos vulcanizables en caliente utilizables principalmente para la fabricacion de hilos o cables electricos.
KR100694556B1 (ko) 전선 및 전기 케이블을 제조하는데 매우 유용한 열 가황성폴리오르가노실록산 조성물
PL227567B1 (pl) Sposób wytwarzania ceramizujących kompozytów silikonowych na osłony przewodów elektrycznych
CZ296371B6 (cs) Teplem vytvrditelné polyorganosiloxanové kompozice a ohnivzdorné elektrické dráty nebo kabely za jejich pouzití vyrobené
RU2519379C2 (ru) Керамообразующая резиновая смесь (варианты)
PL227972B1 (pl) Zastosowanie termotopliwych i termoplastycznych zywic silikonowych do wytwarzania ceramizujacych kompozytów silikonowych na osłony przewodów elektrycznych
EP1052655B1 (en) Silicone rubber compositions for high-voltage electrical insulators
PL230241B1 (pl) Mieszanka na elastyczny kompozyt ceramizujący