PL227567B1 - Sposób wytwarzania ceramizujących kompozytów silikonowych na osłony przewodów elektrycznych - Google Patents

Sposób wytwarzania ceramizujących kompozytów silikonowych na osłony przewodów elektrycznych

Info

Publication number
PL227567B1
PL227567B1 PL397998A PL39799812A PL227567B1 PL 227567 B1 PL227567 B1 PL 227567B1 PL 397998 A PL397998 A PL 397998A PL 39799812 A PL39799812 A PL 39799812A PL 227567 B1 PL227567 B1 PL 227567B1
Authority
PL
Poland
Prior art keywords
weight
parts
silica
composite
precursor
Prior art date
Application number
PL397998A
Other languages
English (en)
Other versions
PL397998A1 (pl
Inventor
Jan Dul
Grzegorz Parys
Zbigniew Pędzich
Krzysztof Haberko
Dariusz Bieliński
Original Assignee
Akademia Górniczo Hutnicza Im Stanisława Staszica W Krakowie
Inst Inżynierii Materiałów Polimerowych I Barwników
Politechnika Łódzka
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Akademia Górniczo Hutnicza Im Stanisława Staszica W Krakowie, Inst Inżynierii Materiałów Polimerowych I Barwników, Politechnika Łódzka filed Critical Akademia Górniczo Hutnicza Im Stanisława Staszica W Krakowie
Priority to PL397998A priority Critical patent/PL227567B1/pl
Publication of PL397998A1 publication Critical patent/PL397998A1/pl
Publication of PL227567B1 publication Critical patent/PL227567B1/pl

Links

Landscapes

  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
  • Processes Of Treating Macromolecular Substances (AREA)
  • Organic Insulating Materials (AREA)

Abstract

Wynalazek rozwiązuje problem otrzymywania kompozytów silikonowych ulegających ceramizacji w czasie pożaru co wiąże się z wytworzeniem ognioodpornych kabli energetycznych. Sposób według wynalazku polega na tym, że do napełnionej krzemionką fazy polimerowej ze zdyspergowaną aktywną fazą mineralną dodaje się temperaturze 120°C ± 10°C proszek diatomitowy, korzystnie o uziarnieniu od 0,2-10 µm z zaadsorbowanym prekursorem krzemionki, korzystnie tetraetoksysilanem, przy czym wprowadza się od 3 do 25 części wagowych prekursora krzemionki na 100 części wagowych pudru diatomitowego. Wskutek hydrolitycznego rozpadu prekursora krzemionki powstaje "in situ" na powierzchni cząstek diatomitu nanokrzemionka. W końcowym etapie dodaje się wodorotlenek glinu w ilości od 5-35 części wagowych i dwutlenek tytanu w ilości od 0,5-3 części wagowych na 100 części wagowych matrycy polimerowej, a kompozyt sieciuje się.

Description

Przedmiotem wynalazku jest sposób wytwarzania ceramizujących kompozytów silikonowych na osłony przewodów elektrycznych, o właściwościach powłokowych i izolacyjnych, przeznaczonych do stosowania w przemyśle kablowym, na osłony przewodów elektrycznych.
Stosowanie w przemyśle kablowym kompozytów silikonowych ulegających ceramizacji w czasie pożaru, jest ogólnie znane. Ma ono na celu wytworzenie ognioodpornych kabli energetycznych, umożliwiających zasilanie instalacji i urządzeń zwiększających bezpieczeństwo w czasie pożaru, w budynkach lub obiektach, o podwyższonych wymaganiach przeciwpożarowych.
Kompozyty takie składają się z napełnionych krzemionką pirogeniczną elastomerów silikonowych zdolnych, w podwyższonej temperaturze, do wulkanizacji pod wpływem nadtlenków organicznych, środków uniepalniających i związków niemetalicznych lub mineralnych aktywnych ceramicznie, w wysokich temperaturach.
Ważnym składnikiem kompozytów silikonowych ulegających ceramizacji są promotory i prekursory ceramizacji, inicjujące i wspomagające tworzenie się szkieletu ceramicznego zabezpieczającego między innymi przed obsypywaniem się osłony kabla w czasie pożaru, w chwili, gdy ze wzrostem temperatury otoczenia, degradacji termicznej ulegają części organiczne fazy polimerowej, a aktywne ceramicznie składniki fazy mineralnej, siłami samej adhezji, nie są w stanie zapewnić odpowiedniej wytrzymałości mechanicznej osłony.
Aktywność promotorów i prekursorów odgrywa również podstawową rolę w szybkości tworzenia się ceramicznej osłony kabla, która oczekiwane właściwości mechaniczne, według obowiązujących kryteriów wynikających ze stanu techniki, powinna uzyskać, w temperaturze 900-1100°C, najpóźniej w czasie 60 sekund. Zachodząca z tak dużą szybkością ceramizacja materiału kompozytowego powoduje również, że powstająca pod wpływem wysokiej temperatury zewnętrzna warstwa ceramiczna osłony kabla, działa jak bardzo dobra izolacja termiczna opóźniająca szybkość termicznej degradacji fazy polimerowej kompozytu, co korzystnie wpływa na zachowanie ciągłości właściwości fizycznych osłony i wykształcenie się czerepu ceramicznego o dobrych właściwościach mechanicznych, a przy korzystnie dobranym składzie fazy mineralnej, którą w odpowiednich procesach technologicznych łączy się z matrycą polimerową i wydłuża zachowanie użytkowych funkcji przewodów elektrycznych, poddawanych wysokim temperaturom, w czasie pożaru.
Aktywnym promotorem ceramizacji jest krzemionka o bardzo wysokim stopniu rozdrobnienia.
Sposób wytwarzania ognioodpornych kompozytów silikonowych opisany jest w wielu ogólnie dostępnych publikacjach (np. J. Mansouri, R. P. Burford, Y. B. Cheng, L. Hanu, Journal of Materials Science 40 (2005) 5741-5749) oraz w szeregu opisach patentowych. I tak na przykład znany z opisu patentowego US6239378 utwardzalny kompozyt silikonowy zawiera: 30-90% wagowych termoutwardzalnego polimeru siloksanowego, zawierającego co najmniej 2 grupy alkenylowe na cząsteczkę, 1-65% wagowych wypełniacza w postaci krzemionki oraz 5-70% wagowych wollastonitu o średniej wielkości cząstek od 2 do 30 μm.
Z kolei z opisu US6051642 znany jest silikonowy kompozyt odporny na wysokie temperatury zawierający : przynajmniej jeden rozdrobniony minerał krzemianowy, przynajmniej jeden rozdrobniony minerał krzemianowy zawierający pirofilit i polimer silikonowy, przy czym stosunek przynajmniej jednego składnika krzemianowego do polimeru silikonowego wynosi przynajmniej 20% wagowych, ponadto kompozycja zawiera przynajmniej jeden dodatek wypełniający i stabilizujący cieplnie, który występuje w postaci proszku i jest homogenicznie wymieszany z przynajmniej jednym polimerem silikonowym. Ponadto kompozycja, zawiera przynajmniej jeden minerał zbudowany z tetraedrów SiO4 wyselekcjonowany z grupy zawierającej glin, magnez, wapń i żelazo.
Znane są sposoby wytwarzania nanokrzemionki w matrycy polimerowej stanowiącej fazę krzemoorganiczną, w silikonowym kompozycie ceramizującym. Sposoby te polegają na homogenicznym wymieszaniu tetraetoksysilanu z elastomerem silikonowym i hydrolitycznym rozkładzie tego związku, wobec takich katalizatorów jak wodny roztwór amoniaku lub etyloaminy. Udział wody w tym procesie jest niezbędny, ponieważ hydrolityczny rozpad tetraetoksysilanu z utworzeniem nanokrzemionki, przebiega w myśl reakcji:
Si(OC2H5)4 + 2 H2O SiO2 + 4C2H5OH
Metoda ta (opisana przez J. E. Mark'a w publikacji pt. „Ceramic - modified elastomers” zamieszczonej w Current Opinion in Solid State and Materials Science 4 (1999) 565-570) wymaga
PL 227 567 B1 między innymi dodatkowych operacji technologicznych jak usunięcie z układu reagentów nadmiaru wody oraz stosowanych katalizatorów jak amoniak lub etyloamina.
Sposób według wynalazku polega na tym, że do fazy polimerowej w postaci elastomeru metylowinylosilikonowego o stopniu polimeryzacji (dp) rzędu 1500-2000, średniej wagowo masie cząsteczkowej (Mw) rzędu 550000-750000 i molowej zawartości grup winylowych rzędu 0,07%-0,8% wprowadza się od 20-100 ppm katalizatora platynowego korzystnie w postaci platynianu 1,3-d iwinylo-1,1,3,3-tetrametylodisiloksanowego oraz od 30-50 części wagowych na 100 cz. wagowych elastomeru, pirogenicznej krzemionki o powierzchni właściwej od 120 m2/g do 280 m2/g. Napełnioną krzemionką fazę polimerową ogrzewa się w temperaturze od 110°C-130°C, wprowadzając fazy mineralne takie jak: tlenki lub wodorotlenki magnezu lub wapnia lub ich mieszaninę, w ilości od 0,5-18 części wagowych na 100 części wagowych osnowy polimerowej, a po ich zdyspergowaniu w środowisku elastomeru dodaje się w temperaturze 120°C ± 10°C proszek diatomitowy, korzystnie o uziarnieniu od 0,2-10 μm i zawartości od 5 do 8% wagowych wody z zadsorbowanym prekursorem krzemionki, korzystnie tetraetoksysilanem, przy czym wprowadza się od 3 do 25 części wagowych silanu na 100 części wagowych proszku diatomitowego. Następujący gwałtowny hydrolityczny rozpad prekursora krzemionki pod wpływem zawartej w proszku diatomitowym wody powoduje powstanie „in situ” na powierzchni cząstek diatomitu nanokrzemionki, z równoczesnym odparowaniem nadmiaru wilgoci i powstającego w reakcji hydrolizy alkoholu etylowego. W końcowym etapie dodaje się wodorotlenek glinu w ilości od 5-35 części wagowych i dwutlenek tytanu w ilości od 0,5-3 części wagowych na 100 części wagowych matrycy polimerowej, następnie kompozyt sieciuje się, korzystnie za pomocą 0,8% wagowych nadtlenku bis(2,4-dichlorobenzoilu), w czasie 15 minut, w temperaturze 120°C.
P r z y k ł a d 1
Do 100 części wagowych elastomeru dimetylowinylosilikonowego, o średniej wagowo masie cząsteczkowej Mw = 680 000 i molowej zawartości grup winylowych 0,07%, wprowadza się, w temperaturze 140°C, 40 części wagowych pirogenicznej krzemionki, o powierzchni właściwej 200 m2/g oraz katalizator platynowy w postaci platynianu 1,3-diwinylo-1,1,3,3-tetrametylodisiloksanowego, w takiej ilości aby zawartość platyny w elastomerze wynosiła 50 ppm. Otrzymaną fazę polimerową chłodzi się do temperatury 110°C i w tej temperaturze dodaje się 8 części wagowych tlenku lub wodorotlenku magnezu, 5 części wagowych tlenku lub wodorotlenku wapnia, 28 części wagowych proszku diatomitowego o uziarnieniu od 0,2-10 μm, który zawiera 5,4 części wagowe tetraetoksysilanu, 10 części wagowych wodorotlenku glinu i 2 części wagowe tlenku tytanu.
W tych warunkach następuje gwałtowny hydrolityczny rozpad tetraetoksysilanu pod wpływem zawartej w proszku diatomitowym wody powoduje powstanie „in situ na powierzchni cząstek diatomitu nanokrzemionki, z równoczesnym odparowaniem nadmiaru wilgoci i powstającego w reakcji hydrolizy alkoholu etylowego.
Wytworzony kompozyt silikonowy, po usieciowaniu, za pomocą 0,8% wagowych nadtlenku bis(2,4-dichlorobenzoilu), w czasie 15 minut, w temperaturze 120°C, posiada następujące właściwości:
Wyniki Wymagania przemysłu kablowego
Wytrzymałość na zerwanie przy rozciąganiu [MPa] 6,4 min. 5,0
Wydłużenie przy zerwaniu [%] 243 min. 150
Wytrzymałość na rozdzieranie |kN/m| 14,8 min, 12
Twardość [°ShA] 69 70 ±5
Szybkość ceramizacji wulkanizatu kompozytowego w płomieniu palnika gazowego w temperaturze 1050°C [s] poniżej 60
P r z y k ł a d 2
Do 100 części wagowych elastomeru dimetylowinylosilikonowego, o średniej wagowo masie cząsteczkowej Mw = 730 000 i molowej zawartości grup winylowych 0,2%, wprowadza się, w temperaturze 155°C, 45 części wagowych pirogenicznej krzemionki, o powierzchni właściwej 200 m2/g oraz katalizator platynowy, w ilości 40 ppm, w przeliczeniu na czystą platynę.
PL 227 567 B1
Do napełnionej krzemionką fazy polimerowej ochłodzonej do temperatury 120°C ± 10°C, wprowadza się 8 części wagowych tlenku lub wodorotlenku magnezu, 35 części wagowych proszku diatomitowego, zawierającego 7,1 części wagowe tetraetoksysilanu, 7 części wagowych wodorotlenku glinu i 1,5 części wagowych dwutlenku tytanu. Kompozyt miesza się w temperaturze pokojowej z 0,8% wagowymi nadtlenku bis(2,4-dichlorobenzoilu) i wulkanizuje się przez 10 minut, w temperaturze 130°C.
Otrzymany wulkanizat wykazuje następujące właściwości:
Wyniki Wymagania przemysłu kablowego
Wytrzymałość na zerwanie przy rozciąganiu [MPa] 7,1 min. 5,0
Wydłużenie przy zerwaniu |%[ 198 min. 150
Wytrzymałość na rozdzieranie [kN/ml 15,5 min. 12
Twardość fSbAl 72 70 ±5
Szybkość ceramizacji wulkanizatu kompozytowego w płomieniu palnika gazowego w temperaturze 1050“C [s] poniżej 60
Zastrzeżenia patentowe

Claims (3)

Zastrzeżenia patentowe
1. Sposób wytwarzania ceramizujących kompozytów silikonowych na osłony przewodów elektrycznych z elastomerów metylowinylosilikonowych o stopniu polimeryzacji (dp) 1 500-2 000, średniej wagowo masie cząsteczkowej (Mw) 550 000-750 000, do którego wprowadza się katalizator platynowy, pirogenicznej krzemionki o powierzchni właściwej 120 m2/g oraz aktywnej ceramicznie fazy mineralnej zawierającej tlenki i/lub wodorotlenki magnezu, tlenki i/lub wodorotlenki wapnia, wodorotlenek glinu, dwutlenek tytanu i nanokrzemionkę, jako prekursora ceramizacji, ogrzaniu układu, znamienny tym, że do napełnionej krzemionką fazy polimerowej ze zdyspergowaną aktywną fazą mineralną dodaje się temperaturze 120°C±10°C proszek diatomitowy, korzystnie o uziarnieniu od 0,2-10 μm z zadsorbowanym prekursorem krzemionki, korzystnie tetraetoksysilanem, przy czym wprowadza się od 3 do 25 części wagowych prekursora krzemionki na 100 części wagowych pudru diatomitowego, po czym wskutek hydrolitycznego rozpadu prekursora krzemionki powstaje „ in situ” na powierzchni cząstek diatomitu nanokrzemionka, w końcowym etapie dodaje się wodorotlenek glinu w ilości od 5-35 części wagowych i dwutlenek tytanu w ilości od 0,5-3 części wagowych na 100 części wagowych matrycy polimerowej, a kompozyt sieciuje się.
2. Sposób według zastrz. 1, znamienny tym, że proszek diatomitowy zawiera od 5 do 8% wagowych wody.
3. Sposób według zastrz. 1, znamienny tym, że kompozyt sieciuje się, za pomocą 0,8% wagowych nadtlenku bis(2,4-dichlorobenzoilu), w czasie 15 minut, w temperaturze 120°C.
PL397998A 2012-02-03 2012-02-03 Sposób wytwarzania ceramizujących kompozytów silikonowych na osłony przewodów elektrycznych PL227567B1 (pl)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
PL397998A PL227567B1 (pl) 2012-02-03 2012-02-03 Sposób wytwarzania ceramizujących kompozytów silikonowych na osłony przewodów elektrycznych

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
PL397998A PL227567B1 (pl) 2012-02-03 2012-02-03 Sposób wytwarzania ceramizujących kompozytów silikonowych na osłony przewodów elektrycznych

Publications (2)

Publication Number Publication Date
PL397998A1 PL397998A1 (pl) 2013-08-05
PL227567B1 true PL227567B1 (pl) 2017-12-29

Family

ID=48904234

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
PL397998A PL227567B1 (pl) 2012-02-03 2012-02-03 Sposób wytwarzania ceramizujących kompozytów silikonowych na osłony przewodów elektrycznych

Country Status (1)

Country Link
PL (1) PL227567B1 (pl)

Also Published As

Publication number Publication date
PL397998A1 (pl) 2013-08-05

Similar Documents

Publication Publication Date Title
JP6426727B2 (ja) 電気ワイヤ又は電気ケーブルの製造に特に利用し得る熱加硫性ポリオルガノシロキサン組成物
JP5000706B2 (ja) 電気ケーブル又は電線の製造に特に有用な熱架橋可能なポリオルガノシロキサン組成物
US6239378B1 (en) Flame resistant silicone rubber wire and cable coating composition
CA2561824C (en) Ceramifying composition for fire protection
KR100378524B1 (ko) 화재시 기능을 유지한 케이블 또는 프로파일의 제조용실리콘러버 조성물
CN106688052B (zh) 具有可瓷化层的耐火电缆
EP2879135A1 (en) Fire resistant compositions
PL225733B1 (pl) Ceramizująca kompozycja silikonowa na osłony przewodów elektrycznych
CN100370007C (zh) 耐火聚合物组合物
JPH09316336A (ja) 液状シリコーンゴム組成物およびその製造方法
CN103236294A (zh) 可瓷化硅橡胶复合带
GB2360780A (en) Silicone Rubber Composition containing Wollastonite
KR101202473B1 (ko) 엘리베이터 케이블 절연용 할로겐 프리 난연 피복조성물
EP2740716B1 (en) Application of hybrid systems MgO-SiO2 / multiwalled olygomeric silsesquioxanes as promoters of ceramization in silicone composites for covers of electrical cables
CN110396297B (zh) 一种防火耐高温有机硅橡胶料及其制备方法
CN100346424C (zh) 含有玻璃纤维的硅氧烷的电缆组件
US20060040114A1 (en) Silicone rubber composition containing mineral fibers
PL227567B1 (pl) Sposób wytwarzania ceramizujących kompozytów silikonowych na osłony przewodów elektrycznych
KR20110053439A (ko) 전력 및/또는 통신 케이블용 세라믹화성 조성물
KR100952160B1 (ko) 실리콘 난연 내화 케이블의 제조방법
KR100694556B1 (ko) 전선 및 전기 케이블을 제조하는데 매우 유용한 열 가황성폴리오르가노실록산 조성물
PL224058B1 (pl) Sposób wytwarzania ceramizujących kompozytów silikonowych na osłony przewodów elektrycznych
ES2203532T3 (es) Composiciones de poliorganosiloxanos vulcanizables en caliente utilizables principalmente para la fabricacion de hilos o cables electricos.
Kopylov et al. The Thermal stabilisation and ceramifying of silicone rubbers
CZ296371B6 (cs) Teplem vytvrditelné polyorganosiloxanové kompozice a ohnivzdorné elektrické dráty nebo kabely za jejich pouzití vyrobené