PL227170B1 - Sposób otrzymywania eteru diglicydolowego - Google Patents
Sposób otrzymywania eteru diglicydolowegoInfo
- Publication number
- PL227170B1 PL227170B1 PL408874A PL40887414A PL227170B1 PL 227170 B1 PL227170 B1 PL 227170B1 PL 408874 A PL408874 A PL 408874A PL 40887414 A PL40887414 A PL 40887414A PL 227170 B1 PL227170 B1 PL 227170B1
- Authority
- PL
- Poland
- Prior art keywords
- hydrogen peroxide
- ether
- allyl
- catalyst
- carried out
- Prior art date
Links
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims description 104
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 40
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 63
- MHAJPDPJQMAIIY-UHFFFAOYSA-N Hydrogen peroxide Chemical compound OO MHAJPDPJQMAIIY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 61
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 claims description 27
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims description 27
- 125000003903 2-propenyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])=C([H])[H] 0.000 claims description 20
- CTKINSOISVBQLD-UHFFFAOYSA-N Glycidol Chemical compound OCC1CO1 CTKINSOISVBQLD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 20
- 238000006735 epoxidation reaction Methods 0.000 claims description 20
- 239000011521 glass Substances 0.000 claims description 10
- 239000002904 solvent Substances 0.000 claims description 7
- 239000002994 raw material Substances 0.000 claims description 4
- 238000010992 reflux Methods 0.000 claims description 4
- RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N Titanium Chemical compound [Ti] RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 229910052719 titanium Inorganic materials 0.000 claims 1
- 239000010936 titanium Substances 0.000 claims 1
- YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N Dichloromethane Chemical compound ClCCl YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 15
- WEVYAHXRMPXWCK-UHFFFAOYSA-N Acetonitrile Chemical compound CC#N WEVYAHXRMPXWCK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 11
- 239000000758 substrate Substances 0.000 description 6
- ATVJXMYDOSMEPO-UHFFFAOYSA-N 3-prop-2-enoxyprop-1-ene Chemical compound C=CCOCC=C ATVJXMYDOSMEPO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- AUWDOZOUJWEPBA-UHFFFAOYSA-N 2-(4-methoxyphenyl)ethanol Chemical compound COC1=CC=C(CCO)C=C1 AUWDOZOUJWEPBA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N Acetone Chemical compound CC(C)=O CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- BRLQWZUYTZBJKN-UHFFFAOYSA-N Epichlorohydrin Chemical compound ClCC1CO1 BRLQWZUYTZBJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- DKGAVHZHDRPRBM-UHFFFAOYSA-N Tert-Butanol Chemical compound CC(C)(C)O DKGAVHZHDRPRBM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 3
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 3
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 3
- RYHBNJHYFVUHQT-UHFFFAOYSA-N 1,4-Dioxane Chemical compound C1COCCO1 RYHBNJHYFVUHQT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- LULAYUGMBFYYEX-UHFFFAOYSA-N 3-chlorobenzoic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=CC(Cl)=C1 LULAYUGMBFYYEX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- NHQDETIJWKXCTC-UHFFFAOYSA-N 3-chloroperbenzoic acid Chemical compound OOC(=O)C1=CC=CC(Cl)=C1 NHQDETIJWKXCTC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 2
- 239000000969 carrier Substances 0.000 description 2
- XTEGARKTQYYJKE-UHFFFAOYSA-N chloric acid Chemical compound OCl(=O)=O XTEGARKTQYYJKE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229940005991 chloric acid Drugs 0.000 description 2
- 239000002739 cryptand Substances 0.000 description 2
- SHFJWMWCIHQNCP-UHFFFAOYSA-M hydron;tetrabutylazanium;sulfate Chemical compound OS([O-])(=O)=O.CCCC[N+](CCCC)(CCCC)CCCC SHFJWMWCIHQNCP-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- SBOJXQVPLKSXOG-UHFFFAOYSA-N o-amino-hydroxylamine Chemical class NON SBOJXQVPLKSXOG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000002894 organic compounds Chemical class 0.000 description 2
- 239000007800 oxidant agent Substances 0.000 description 2
- 239000012429 reaction media Substances 0.000 description 2
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 2
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 2
- LCPVQAHEFVXVKT-UHFFFAOYSA-N 2-(2,4-difluorophenoxy)pyridin-3-amine Chemical compound NC1=CC=CN=C1OC1=CC=C(F)C=C1F LCPVQAHEFVXVKT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 108091006149 Electron carriers Proteins 0.000 description 1
- 102000010750 Metalloproteins Human genes 0.000 description 1
- 108010063312 Metalloproteins Proteins 0.000 description 1
- 150000001450 anions Chemical class 0.000 description 1
- 239000002246 antineoplastic agent Substances 0.000 description 1
- 239000002216 antistatic agent Substances 0.000 description 1
- 239000012736 aqueous medium Substances 0.000 description 1
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000003851 biochemical process Effects 0.000 description 1
- 150000001768 cations Chemical class 0.000 description 1
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 1
- 238000009833 condensation Methods 0.000 description 1
- 230000005494 condensation Effects 0.000 description 1
- 238000000354 decomposition reaction Methods 0.000 description 1
- 238000004821 distillation Methods 0.000 description 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 1
- 229920001971 elastomer Polymers 0.000 description 1
- 239000003822 epoxy resin Substances 0.000 description 1
- 239000002360 explosive Substances 0.000 description 1
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 1
- 238000004817 gas chromatography Methods 0.000 description 1
- LNEPOXFFQSENCJ-UHFFFAOYSA-N haloperidol Chemical compound C1CC(O)(C=2C=CC(Cl)=CC=2)CCN1CCCC(=O)C1=CC=C(F)C=C1 LNEPOXFFQSENCJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002555 ionophore Substances 0.000 description 1
- 230000000236 ionophoric effect Effects 0.000 description 1
- 150000002500 ions Chemical class 0.000 description 1
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 1
- 239000000314 lubricant Substances 0.000 description 1
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 1
- 239000002609 medium Substances 0.000 description 1
- 239000012528 membrane Substances 0.000 description 1
- 230000007935 neutral effect Effects 0.000 description 1
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 description 1
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 description 1
- 230000001590 oxidative effect Effects 0.000 description 1
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 description 1
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000004033 plastic Substances 0.000 description 1
- 229920003023 plastic Polymers 0.000 description 1
- 239000004014 plasticizer Substances 0.000 description 1
- 229920000647 polyepoxide Polymers 0.000 description 1
- TYJJADVDDVDEDZ-UHFFFAOYSA-M potassium hydrogencarbonate Chemical class [K+].OC([O-])=O TYJJADVDDVDEDZ-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 238000011002 quantification Methods 0.000 description 1
- 239000000376 reactant Substances 0.000 description 1
- 238000006479 redox reaction Methods 0.000 description 1
- 235000011121 sodium hydroxide Nutrition 0.000 description 1
- CHQMHPLRPQMAMX-UHFFFAOYSA-L sodium persulfate Substances [Na+].[Na+].[O-]S(=O)(=O)OOS([O-])(=O)=O CHQMHPLRPQMAMX-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 239000003381 stabilizer Substances 0.000 description 1
- 239000007858 starting material Substances 0.000 description 1
- 239000004094 surface-active agent Substances 0.000 description 1
- 230000002194 synthesizing effect Effects 0.000 description 1
- JYKSTGLAIMQDRA-UHFFFAOYSA-N tetraglycerol Chemical compound OCC(O)CO.OCC(O)CO.OCC(O)CO.OCC(O)CO JYKSTGLAIMQDRA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004753 textile Substances 0.000 description 1
- 238000004448 titration Methods 0.000 description 1
- 238000006276 transfer reaction Methods 0.000 description 1
- 229910052720 vanadium Inorganic materials 0.000 description 1
- LEONUFNNVUYDNQ-UHFFFAOYSA-N vanadium atom Chemical compound [V] LEONUFNNVUYDNQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000003039 volatile agent Substances 0.000 description 1
Landscapes
- Epoxy Compounds (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Description
Przedmiotem wynalazku jest sposób otrzymywania eteru diglicydolowego w wyniku epoksydacji eteru allilowo-glicydolowego 30-proc. nadtlenkiem wodoru w obecności katalizatora Ti-SBA-15.
Eter diglicydolowy jest bardzo cennym związkiem dla przemysłu organicznego. Znalazł on zastosowanie jako rozcieńczalnik żywic epoksydowych, stabilizator dla chlorowanych związków organicznych oraz jako środek do obróbki tekstyliów. Ponadto jest stosowany do syntezy wielu cennych związków organicznych, np.: epichlorohydryny. Inne zastosowania eteru diglicydolowego to: synteza aminoeterów (aminoetery mają właściwości antystatyczne, a ponadto są stosowane do produkcji związków powierzchniowo czynnych), otrzymywanie liniowego tetraglicerolu (oligoglicerole i ich pochodne mogą być stosowane jako środki antystatyczne, środki smarne i plastyfikatory), otrzymywanie di- i poliazotanów (tworzywa sztuczne i środki wybuchowe). Związek ten wykorzystuje się również do otrzymywania dihydroksykryptandów. Kryptandy mogą być stosowane jako receptory dla selektywnego wiązania kationów, anionów czy też jonów obojętnych, a także jako nośniki tych substratów przez błony. Związki te dzięki swojej wyjątkowej budowie stosowane są jako modele naśladujące naturalne metaloproteiny i metaloenzymy, nośniki elektronów w reakcjach redoks, nośniki tlenu, jonofory w wielu procesach biochemicznych, a także, jako środki przeciwnowotworowe. Kryptandy, mimo stosunkowo wysokiej ceny, używane są często jako katalizatory w reakcjach przeniesienia fazowego, wykazując w tych reakcjach wysoką aktywność i stabilność.
Do tej pory eter diglicydolowy otrzymywano poprzez utlenianie eteru allilowo-glicydolowego kwasem 3-chloronadbenzoesowym z zastosowaniem dichlorometanu jako rozpuszczalnika [S. Cassel i współpracownicy, Europ. J. Org. Chem. 5 (2001) 875-896]. Proces ten prowadzono w temperaturze 20°C, osiągając wydajność produktu 93%. W opisie patentowym US 4279902 opisano prowadzenie procesu w temperaturach poniżej 20°C (0-20°C), co pozwalało osiągnąć nieco niższą wydajność 90%. Sposób postępowania według tej metody był następujący: 28,54 g eteru allilowo-glicydolowego rozpuszczano się w 1000 ml dichlorometanu i całość ochładzano w łaźni z lodem do temperatury 0°C. Do otrzymanego roztworu dodawano 51,75 g kwasu 3-chloronadbenzoesowego, a następnie całość poddawano szybkiemu mieszaniu w temperaturze 0°C przez 4 h. Dalej mieszaninę reakcyjną pozostawiano, aby ogrzała się do temperatury pokojowej i mieszano ją przez noc. Wytrącony kwas 3-chlorobenzoesowy usuwano przez filtrację i przemywano zimnym dichlorometanem. Roztwór dichlorometanu był następnie przemywany dwukrotnie nasyconym roztworem węglanu potasu i suszony nadsiarczanem (VI) sodu. Dichlorometan usuwano przez destylację pod zmniejszonym ciśnieniem, w wyniku czego otrzymano 30,6 g eteru diglicydolowego w postaci bezbarwnej cieczy.
Eter diglicydolowy otrzymano również podczas epoksydacji eteru diallilowego do eteru allilowo-glicydolowego. Katalizatorem stosowanym w tym procesie był katalizator tytanowo-silikalitowy Ti-MWW [P. Wu i współpracownicy J. Catal. 1 (2004) 1 83-191]. Proces epoksydacji eteru diallilowego, w obecności nadtlenku wodoru jako utleniacza, prowadzono w szklanej kolbie o pojemności 20 ml, wyposażonej w chłodnicę zwrotną. 10 mmoli eteru diallilowego wraz z 5 ml rozpuszczalnika (acetonitryl, aceton, woda, metanol, etanol i dioksan) oraz odpowiednią ilością katalizatora wprowadzano do kolby szklanej i całość ogrzewano do temperatury prowadzenia procesu epoksydacji 60°C, w tym czasie mieszaninę reakcyjną poddawano ciągłemu mieszaniu. Po osiągnięciu wymaganej temperatury do mieszaniny reakcyjnej dodawano 30-proc. wodny roztwór nadtlenku wodoru. Po zakończeniu reakcji produkty oddzielano i poddawano analizie. Czas prowadzenia procesu wynosił 0,5 godziny. Badania pokazały, że prowadząc proces epoksydacji eteru diallilowego w acetonitrylu można uzyskać eter diglicydolowy z selektywnością 29% mol, przy konwersji eteru diallilowego 40% mol, w acetonie wartości tych dwóch funkcji opisujących proces wynoszą: 25% mol i 39% mol, w wodzie 40% mol i 25% mol, w metanolu 45 mol i 18% mol, w etanolu 5,75 moli i 12% mol a w dioksanie 19% mol i 18,7% mol.
Eter diglicydolowy można również otrzymać w wyniku epoksydacji eteru allilowo -glicydolowego kwasem chlorowym (VII). Reakcję tę prowadzi się w obecności katalizatora wanadowe3go [γ-PWio O38 V2 (μ-ΟΗ)2] -. W procesie tym w roli rozpuszczalnika stosuje się mieszaninę wody, acetonitrylu i alkoholu t-butylowego [N. Mizuno i współpracownicy, Catal. Today 185 (2012) i57-161]. Epoksydowanie przebiega efektywnie z użyciem równomolowej ilości 30-proc. wodnego roztworu nadtlenku wodoru w odniesieniu do substratu oraz równomolowej ilości katalizatora w odniesieniu do kwasu chlorowego (VII). Natomiast stosunek acetonitrylu do alkoholu t-butylowego w rozpuszczalniku powinien wynosić 1/1. Wydajność reakcji można zwiększyć do 83-97% stosując
PL 227 170 B1
60-proc. wodny roztwór nadtlenku wodoru. Reakcje prowadzi się pod ciśnieniem atmosferycznym przez 1 godzinę w temperaturze 60°C.
Spośród metod syntezy eteru diglicydolowego z epichlorohydryny znaczne wydajności otrzymuje się podczas kondensacji epichlorohydryny i alkoholu 4-metoksyfenetylowego [J.-P. Rieu i współpracownicy US Patent 6531469 (2003)]. Kondensacji poddaje się 4,8 g alkoholu 4-metoksyfenetylowego i 25 ml epichlorohydryny. Reakcję prowadzi się stosując 18 ml 50-proc. sody kaustycznej i 430 mg wodorosiarczanu tetrabutyloamoniowego. Jako produkt otrzymuje się eter diglicydolowy w ilości 4,42 g, a wydajność reakcji wynosi 67%.
Sposób otrzymywania eteru diglicydolowego został również opisany w zgłoszeniu patentowym P 406926 z 2014 roku. Eter diglicydolowy otrzymywano w wyniku epoksydacji eteru allilowo-glicydolowego za pomocą 60-proc. nadtlenku wodoru i w obecności mezoporowatego katalizatora tytanowo-silikalitowego Ti-SBA-15. Proces epoksydacji eteru allilowo-glicydolowego prowadzono w środowisku wodnym, pod ciśnieniem atmosferycznym i w zakresie temperatur 0-100°C. Epoksydację prowadzono we fiolce szklanej 3 o pojemności 12 cm3, zaopatrzonej w gumową septę (uszczelkę), w której znajdowała się igła w celu odpowietrzenia układu reakcyjnego. Proces prowadzono stosując ilość katalizatora Ti-SBA-15 w mieszaninie reakcyjnej od 0 do 5,0% wag. Czas prowadzenia procesu wynosił od 15 do 240 minut, przy stosunku molowym eteru allilowo-glicydolowego do nadtlenku wodoru 0,03:1-4:1. Proces prowadzono w środowisku wodnym, przy czym woda była wprowadzana z 60-proc. nadtlenkiem wodoru do środowiska reakcyjnego, a także powstawała w trakcie procesu. Surowce wprowadzano do reaktora w następującej kolejności: 60% nadtlenek wodoru, katalizator i na końcu eter allilowo-glicydolowy.
Sposób otrzymywania eteru diglicydolowego według wynalazku, polegający na epoksydacji eteru allilowo-glicydolowego za pomocą 30-proc. nadtlenku wodoru w obecności katalizatora tytanowosilikalitowego charakteryzuje się tym, że jako katalizator tytanowo-silikalitowy stosuje się katalizator Ti-SBA-15 w ilości od 1 do 9% wagowych, a proces prowadzi się w środowisku metanolu jako rozpuszczalnika, przy czym stężenie metanolu wynosi od 10 do 90% wag. Surowce wprowadza się w następującej kolejności: katalizator, eter allilowo-glicydolowy, metanol i na końcu 30% nadtlenek wodoru. Proces prowadzi się pod ciśnieniem atmosferycznym w temperaturze 20-80°C w czasie od 15 do 240 minut, przy stosunku molowym eteru allilowo-glicydolowego do nadtlenku wodoru 0,67:1-5:1. Stosuje się reaktor szklany wyposażony w chłodnicę zwrotną i mieszadło magnetyczne, który zanurza się w łaźni olejowej, ogrzanej do zadanej temperatury reakcji.
Zaletą proponowanego sposobu epoksydacji jest zastosowanie taniego i łatwo dostępnego czynnika utleniającego w postaci 30% roztworu nadtlenku wodoru. Uzyskiwana sposobem według wynalazku, wydajność produktu jest zbliżona do tej uzyskiwanej przy zastosowaniu 60% roztworu nadtlenku wodoru, a proces jest tańszy. Ponadto wprowadzenie do środowiska reakcji dodatkowego rozpuszczalnika w postaci metanolu, który jest tani i łatwo dostępny, pozwala na prowadzenie reakcji w układzie jednofazowym i łatwiejszą analizę ilościową mieszanin poreakcyjnych. Podczas wcześniejszych badań, prowadzonych w środowisku wodnym, często mieszanina reakcyjna ulegała rozwarstwieniu, co prowadziło do trudności w dokładnym oznaczeniu jej składu po zakończeniu epoksydacji. Ponadto metanol jest bardzo lotnym związkiem, stąd można go łatwo po zakończeniu procesu oddestylować i ponownie zastosować w epoksydacji. W tym rozwiązaniu, w porównaniu do rozwiązania z zastosowaniem 60% nadtlenku wodoru, zastosowano inną kolejność wprowadzania surowców: najpierw katalizator, później eter allilowo-glicydolowy, metanol (rozpuszczalnik) i na końcu wodny roztwór nadtlenku wodoru. Dzięki takiej kolejności wprowadzania reagentów zminimalizowano zjawisko nieefektywnego rozkładu nadtlenku wodoru, zachodzące między innymi pod wpływem podwyższonej temperatury.
Sposób według wynalazku przedstawiony jest w przykładach wykonania.
P r z y k ł a d I
Do szklanej kolby trójszyjnej (reaktora) wyposażonej w chłodnicę zwrotną i mieszadło magnetyczne wprowadzano substraty w następującej kolejności: 0,279 g katalizatora Ti-SBA-15, 2,252 g eteru allilowo-glicydolowego, 4,481 g metanolu i 2,236 g 30% roztworu nadtlenku wodoru. Mieszaninę reakcyjną ogrzano do temperatury 40°C i w tej temperaturze prowadzono epoksydowanie ciągu 120 minut. Stosunek molowy eteru allilowo-glicydolowego do nadtlenku wodoru wynosił 1:1, stężenie metanolu 48% wag., a ilość katalizatora Ti-SBA-15 3% wag. W powyższych warunkach technologicznych selektywność przemiany do eteru diglicydolowego wynosiła 2% mol, konwersja eteru allilowo-glicydolowego 10% mol, a konwersja nadtlenku wodoru 96% mol. Po zakończeniu procesu metodą chromatografii gazowej oznaczono stężenie nie przereagowanego eteru allilowo-glicydolowego i produktów procesu. Stężenie nie przereagowanego nadtlenku wodoru oznaczano przez miareczkowanie metodą jodometryczną.
PL 227 170 B1
P r z y k ł a d II
Do szklanej kolby trójszyjnej jak w przykładzie I wprowadzano substraty w następującej kolejn ości: 0,259 g katalizatora Ti-SBA-15, 3,506 g eteru allilowo-glicydolowego, 4,197 g metanolu i 0,793 g 30-proc. roztworu nadtlenku wodoru. Mieszaninę reakcyjną ogrzano do temperatury 80°C i w tej temperaturze prowadzono epoksydowanie ciągu 120 minut. Stosunek molowy eteru allilowo-glicydolowego do nadtlenku wodoru wynosił 5:1, stężenie metanolu 49% wag., a ilość katalizatora Ti-SBA-15 3% wag. W powyższych warunkach technologicznych selektywność przemiany do eteru diglicydolowego wynosiła 12% mol, konwersja eteru allilowo-glicydolowego 4% mol, a konwersja nadtlenku wodoru 91% mol. Oznaczenia analityczne wykonywano tak samo jak w przykładzie I.
P r z y k ł a d III
Do szklanej kolby trójszyjnej jak w przykładzie I wprowadzano substraty w następującej kolejn ości: 0,207 g katalizatora Ti-SBA-15, 5,001 g eteru allilowo-glicydolowego, 0,667 g metanolu i 1,00 g 30% roztworu nadtlenku wodoru. Mieszaninę reakcyjną ogrzano do temperatury 80°C i w tej temperaturze prowadzono epoksydowanie w ciągu 120 minut. Stosunek molowy eteru allilowo-glicydolowego do nadtlenku wodoru wynosił 5:1, stężenie metanolu 10% wag., a ilość katalizatora Ti-SBA-15 3% wag. W powyższych warunkach technologicznych selektywność przemiany do eteru diglicydolowego wynosiła 4% mol, konwersja eteru allilowo-glicydolowego 13% mol, a konwersja nadtlenku wodoru 96% mol. Oznaczenia analityczne wykonywano tak samo jak w przykładzie I.
P r z y k ł a d IV
Do szklanej kolby trójszyjnej jak w przykładzie I wprowadzano substraty w następującej kolejn ości: 0,678 g katalizatora Ti-SBA-15, 4,005 g eteru allilowo-glicydolowego, 2,056 g metanolu i 0,798 g 30-proc. roztworu nadtlenku wodoru. Mieszaninę reakcyjną ogrzano do temperatury 80°C i w tej temperaturze prowadzono epoksydowanie w ciągu 120 minut. Stosunek molowy eteru allilowoglicydolowego do nadtlenku wodoru wynosił 5:1, stężenie metanolu 27% wag., a ilość katalizatora Ti-SBA-15 9% wag. W powyższych warunkach technologicznych selektywność przemiany do eteru diglicydolowego wynosiła 6% mol, konwersja eteru allilowo-glicydolowego 28% mol, a konwersja nadtlenku wodoru 96% mol. Oznaczenia analityczne wykonywano tak samo jak w przykładzie I.
P r z y k ł a d V
Do szklanej kolby trójszyjnej jak w przykładzie I wprowadzano substraty w następującej kolejn ości: 0,220 g katalizatora Ti-SBA-15, 4,002 g eteru allilowo-glicydolowego, 2,057 g metanolu i 0,793 g 30-proc. roztworu nadtlenku wodoru. Mieszaninę reakcyjną ogrzano do temperatury 80°C i w tej temperaturze prowadzono epoksydowanie w ciągu 15 minut. Stosunek molowy eteru allilowoglicydolowego do nadtlenku wodoru wynosił 5:1, stężenie metanolu 30% wag., a ilość katalizatora Ti-SBA-15 3% wag. W powyższych warunkach technologicznych selektywność przemiany do eteru diglicydolowego wynosiła 10% mol, konwersja eteru allilowo-glicydolowego 3% mol, a konwersja nadtlenku wodoru 97% mol. Oznaczenia analityczne wykonywano tak samo jak w przykładzie I.
Claims (5)
1. Sposób otrzymywania eteru diglicydolowego polegający na epoksydacji eteru allilowoglicydolowego za pomocą 30% nadtlenku wodoru w obecności katalizatora tytanowosilikalitowego, znamienny tym, że jako katalizator tytanowo-silikalitowy stosuje się katalizator Ti-SBA-15 w ilości od 1 do 9% wagowy, a proces prowadzi się w środowisku metanolu jako rozpuszczalnika, przy czym stężenie metanolu wynosi od 10 do 90% wagowy, zaś surowce wprowadza się w następującej kolejności: katalizator, eter allilowo-glicydolowy, metanol i na końcu 30% nadtlenek wodoru.
2. Sposób według zastrz. 1, znamienny tym, że proces prowadzi się pod ciśnieniem atmosferycznym w temperaturze 20-80°C.
3. Sposób według zastrz. 1, znamienny tym, że proces prowadzi się w czasie od 15 do 240 minut.
4. Sposób według zastrz. 1, znamienny tym, że proces prowadzi się przy stosunku molowym eteru allilowo-glicydolowego do nadtlenku wodoru od 0,67:1 do 5:1.
5. Sposób według zastrz. 1, znamienny tym, że stosuje się reaktor szklany wyposażony w chłodnicę zwrotną i mieszadło magnetyczne, który zanurza się w łaźni olejowej, ogrzanej do zadanej temperatury reakcji.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| PL408874A PL227170B1 (pl) | 2014-07-16 | 2014-07-16 | Sposób otrzymywania eteru diglicydolowego |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| PL408874A PL227170B1 (pl) | 2014-07-16 | 2014-07-16 | Sposób otrzymywania eteru diglicydolowego |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| PL408874A1 PL408874A1 (pl) | 2016-01-18 |
| PL227170B1 true PL227170B1 (pl) | 2017-11-30 |
Family
ID=55072313
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| PL408874A PL227170B1 (pl) | 2014-07-16 | 2014-07-16 | Sposób otrzymywania eteru diglicydolowego |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| PL (1) | PL227170B1 (pl) |
-
2014
- 2014-07-16 PL PL408874A patent/PL227170B1/pl unknown
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| PL408874A1 (pl) | 2016-01-18 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| Jadhav et al. | Efficient selective dehydration of fructose and sucrose into 5-hydroxymethylfurfural (HMF) using dicationic room temperature ionic liquids as a catalyst | |
| Ding et al. | [π-C 5 H 5 N (CH 2) 15 CH 3] 3 [PW 4 O 32]/H 2 O 2/ethyl acetate/alkenes: a recyclable and environmentally benign alkenes epoxidation catalytic system | |
| Jadhav et al. | Green chemical conversion of fructose into 5-hydroxymethylfurfural (HMF) using unsymmetrical dicationic ionic liquids under mild reaction condition | |
| Spannring et al. | Fe‐catalyzed one‐pot oxidative cleavage of unsaturated fatty acids into aldehydes with hydrogen peroxide and sodium periodate | |
| US9556137B2 (en) | Methods for preparing alkylfurans | |
| Harrison et al. | Polymer-supported periodate and iodate as oxidizing agents | |
| WO2009063487A3 (en) | An improved process for manufacture of epoxides, particularly epichlorohydrin | |
| US3991090A (en) | Method of preparing molybdenum derivative compound catalysts for epoxidation reactions | |
| CN102361861A (zh) | 环氧化合物的制造方法 | |
| JP5894144B2 (ja) | ジビニルアレーンジオキサイドの製造プロセス | |
| KR20070037335A (ko) | 5-메틸-2-푸르푸랄의 제조방법 | |
| Baj et al. | The Baeyer–Villiger oxidation of ketones with bis (trimethylsilyl) peroxide in the presence of ionic liquids as the solvent and catalyst | |
| PL227170B1 (pl) | Sposób otrzymywania eteru diglicydolowego | |
| PL234624B1 (pl) | Sposób wytwarzania eteru diglicydolowego | |
| PL230165B1 (pl) | Sposób wytwarzania eteru diglicydolowego | |
| PL225390B1 (pl) | Sposób otrzymywania eteru diglicydolowego | |
| PL237788B1 (pl) | Sposób otrzymywania eteru diglicydolowego | |
| PL228752B1 (pl) | Sposób utleniania limonenu na węglach aktywnych | |
| EP2822933B1 (en) | Cucn-mediated one pot production of cinnamonitrile derivatives | |
| PL236165B1 (pl) | Sposób wytwarzania eteru diglicydolowego | |
| Zhang et al. | Methyltrioxorhenium-catalyzed epoxidation of olefins with hydrogen peroxide as an oxidant and pyridine N-oxide ionic liquids as additives | |
| Novikov et al. | Unexpected formation of 4-arylcyclopentane-1, 1, 3, 3-tetracarboxylates in GaCl 3-catalyzed reaction of 2-arylcyclopropane-1, 1-dicarboxylates with tetrasubstituted 1-pyrazolines | |
| KR102753531B1 (ko) | 지환식 에폭시 화합물의 제조방법 | |
| RU2533420C1 (ru) | Способ совместного получения 1,2-эпоксидодекана и 1,2-додекандиола | |
| KR101554539B1 (ko) | 금속이 배제된 호기성 산화 아민화 반응을 이용한 아마이드 화합물의 제조방법 |