PL230165B1 - Sposób wytwarzania eteru diglicydolowego - Google Patents
Sposób wytwarzania eteru diglicydolowegoInfo
- Publication number
- PL230165B1 PL230165B1 PL416101A PL41610116A PL230165B1 PL 230165 B1 PL230165 B1 PL 230165B1 PL 416101 A PL416101 A PL 416101A PL 41610116 A PL41610116 A PL 41610116A PL 230165 B1 PL230165 B1 PL 230165B1
- Authority
- PL
- Poland
- Prior art keywords
- epoxidation
- ether
- allyl
- catalyst
- carried out
- Prior art date
Links
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims description 137
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title claims description 4
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 66
- MHAJPDPJQMAIIY-UHFFFAOYSA-N Hydrogen peroxide Chemical compound OO MHAJPDPJQMAIIY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 42
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 42
- 238000006735 epoxidation reaction Methods 0.000 claims description 33
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 claims description 30
- CTKINSOISVBQLD-UHFFFAOYSA-N Glycidol Chemical compound OCC1CO1 CTKINSOISVBQLD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 24
- 125000003903 2-propenyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])=C([H])[H] 0.000 claims description 23
- BKIMMITUMNQMOS-UHFFFAOYSA-N nonane Chemical compound CCCCCCCCC BKIMMITUMNQMOS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 12
- 239000000758 substrate Substances 0.000 claims description 11
- CIHOLLKRGTVIJN-UHFFFAOYSA-N tert‐butyl hydroperoxide Chemical compound CC(C)(C)OO CIHOLLKRGTVIJN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 9
- 239000004809 Teflon Substances 0.000 claims description 7
- 229920006362 Teflon® Polymers 0.000 claims description 7
- 239000011521 glass Substances 0.000 claims description 7
- 239000002904 solvent Substances 0.000 claims description 6
- GNKTZDSRQHMHLZ-UHFFFAOYSA-N [Si].[Si].[Si].[Ti].[Ti].[Ti].[Ti].[Ti] Chemical compound [Si].[Si].[Si].[Ti].[Ti].[Ti].[Ti].[Ti] GNKTZDSRQHMHLZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 238000003756 stirring Methods 0.000 claims description 3
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 23
- YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N Dichloromethane Chemical compound ClCCl YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 15
- 239000000047 product Substances 0.000 description 15
- WEVYAHXRMPXWCK-UHFFFAOYSA-N Acetonitrile Chemical compound CC#N WEVYAHXRMPXWCK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 11
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 11
- 238000013019 agitation Methods 0.000 description 6
- 238000004817 gas chromatography Methods 0.000 description 6
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- ATVJXMYDOSMEPO-UHFFFAOYSA-N 3-prop-2-enoxyprop-1-ene Chemical compound C=CCOCC=C ATVJXMYDOSMEPO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 5
- AUWDOZOUJWEPBA-UHFFFAOYSA-N 2-(4-methoxyphenyl)ethanol Chemical compound COC1=CC=C(CCO)C=C1 AUWDOZOUJWEPBA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N Acetone Chemical compound CC(C)=O CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- BRLQWZUYTZBJKN-UHFFFAOYSA-N Epichlorohydrin Chemical compound ClCC1CO1 BRLQWZUYTZBJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- DKGAVHZHDRPRBM-UHFFFAOYSA-N Tert-Butanol Chemical compound CC(C)(C)O DKGAVHZHDRPRBM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 4
- 238000010992 reflux Methods 0.000 description 4
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- 239000007800 oxidant agent Substances 0.000 description 3
- RYHBNJHYFVUHQT-UHFFFAOYSA-N 1,4-Dioxane Chemical compound C1COCCO1 RYHBNJHYFVUHQT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- LULAYUGMBFYYEX-UHFFFAOYSA-N 3-chlorobenzoic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=CC(Cl)=C1 LULAYUGMBFYYEX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- NHQDETIJWKXCTC-UHFFFAOYSA-N 3-chloroperbenzoic acid Chemical compound OOC(=O)C1=CC=CC(Cl)=C1 NHQDETIJWKXCTC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- PEDCQBHIVMGVHV-UHFFFAOYSA-N Glycerine Chemical compound OCC(O)CO PEDCQBHIVMGVHV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000012736 aqueous medium Substances 0.000 description 2
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 2
- XTEGARKTQYYJKE-UHFFFAOYSA-N chloric acid Chemical compound OCl(=O)=O XTEGARKTQYYJKE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229940005991 chloric acid Drugs 0.000 description 2
- SHFJWMWCIHQNCP-UHFFFAOYSA-M hydron;tetrabutylazanium;sulfate Chemical compound OS([O-])(=O)=O.CCCC[N+](CCCC)(CCCC)CCCC SHFJWMWCIHQNCP-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 2
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 2
- LCPVQAHEFVXVKT-UHFFFAOYSA-N 2-(2,4-difluorophenoxy)pyridin-3-amine Chemical compound NC1=CC=CN=C1OC1=CC=C(F)C=C1F LCPVQAHEFVXVKT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PAKCOSURAUIXFG-UHFFFAOYSA-N 3-prop-2-enoxypropane-1,2-diol Chemical compound OCC(O)COCC=C PAKCOSURAUIXFG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004593 Epoxy Substances 0.000 description 1
- 125000000484 butyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 239000006227 byproduct Substances 0.000 description 1
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 1
- 238000009833 condensation Methods 0.000 description 1
- 230000005494 condensation Effects 0.000 description 1
- 239000002739 cryptand Substances 0.000 description 1
- 238000000354 decomposition reaction Methods 0.000 description 1
- 238000004821 distillation Methods 0.000 description 1
- 229920001971 elastomer Polymers 0.000 description 1
- 239000003822 epoxy resin Substances 0.000 description 1
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 1
- 235000011187 glycerol Nutrition 0.000 description 1
- LNEPOXFFQSENCJ-UHFFFAOYSA-N haloperidol Chemical compound C1CC(O)(C=2C=CC(Cl)=CC=2)CCN1CCCC(=O)C1=CC=C(F)C=C1 LNEPOXFFQSENCJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000036571 hydration Effects 0.000 description 1
- 238000006703 hydration reaction Methods 0.000 description 1
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 1
- 239000002609 medium Substances 0.000 description 1
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 1
- SBOJXQVPLKSXOG-UHFFFAOYSA-N o-amino-hydroxylamine Chemical class NON SBOJXQVPLKSXOG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000002894 organic compounds Chemical class 0.000 description 1
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 description 1
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 description 1
- 230000001590 oxidative effect Effects 0.000 description 1
- 150000002924 oxiranes Chemical group 0.000 description 1
- 229920000647 polyepoxide Polymers 0.000 description 1
- TYJJADVDDVDEDZ-UHFFFAOYSA-M potassium hydrogencarbonate Chemical class [K+].OC([O-])=O TYJJADVDDVDEDZ-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 1
- 239000012429 reaction media Substances 0.000 description 1
- 238000007142 ring opening reaction Methods 0.000 description 1
- 235000011121 sodium hydroxide Nutrition 0.000 description 1
- CHQMHPLRPQMAMX-UHFFFAOYSA-L sodium persulfate Substances [Na+].[Na+].[O-]S(=O)(=O)OOS([O-])(=O)=O CHQMHPLRPQMAMX-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 239000003381 stabilizer Substances 0.000 description 1
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 1
- 230000002194 synthesizing effect Effects 0.000 description 1
- 239000004753 textile Substances 0.000 description 1
- 230000009466 transformation Effects 0.000 description 1
- 229910052720 vanadium Inorganic materials 0.000 description 1
- LEONUFNNVUYDNQ-UHFFFAOYSA-N vanadium atom Chemical compound [V] LEONUFNNVUYDNQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
Landscapes
- Epoxy Compounds (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Description
Opis wynalazku
Przedmiotem wynalazku jest sposób wytwarzania eteru diglicydolowego w wyniku epoksydacji eteru allilowo-glicydolowego na katalizatorze tytanowo-silikatowym. Eter diglicydolowy jest stosowany jako rozcieńczalnik żywic epoksydowych, stabilizator dla chlorowanych związków organicznych oraz jako środek do obróbki tekstyliów. Ponadto znalazł on zastosowanie w syntezie: epichlorohydryny, aminoeterów, oligogliceroli, di- i poliazotanów oraz kryptandów.
Do tej pory eter diglicydolowy otrzymywano poprzez utlenianie eteru allilowo-glicydolowego kwasem 3-chloronadbenzoesowym z zastosowaniem dichlorometanu jako rozpuszczalnika [S. Cassel i współpracownicy, Europ. J. Org. Chem. 5 (2001) 875-896]. Proces ten prowadzono w temperaturze 20°C, osiągając wydajność produktu 93%. W opisie wynalazku US4279902 opisano prowadzenie procesu w temperaturach poniżej 20°C (0-20°C), co pozwalało osiągnąć nieco niższą wydajność - 90%. Sposób postępowania według tej metody był następujący: 28,54 g eteru allilowo-glicydolowego rozpuszczano w 1000 ml dichlorometanu i całość ochładzano w łaźni z lodem do temperatury 0°C. Do otrzymanego roztworu dodawano 51,75 g kwasu 3-chloronadbenzoesowego, a następnie całość poddawano szybkiemu mieszaniu w temperaturze 0°C przez 4h. Dalej mieszaninę reakcyjną pozostawiano, aby ogrzała się do temperatury pokojowej i mieszano ją przez noc. Wytrącony kwas 3-chlorobenzoesowy usuwano przez filtrację i przemywano zimnym dichlorometanem. Roztwór dichlorometanu był następnie przemywany dwukrotnie nasyconym roztworem węglanu potasu i suszony nadsiarczanem (VI) sodu. Dichlorometan usuwano przez destylację pod zmniejszonym ciśnieniem, w wyniku czego otrzymano 30,6 g eteru diglicydolowego w postaci bezbarwnej cieczy.
Eter diglicydolowy otrzymano również podczas epoksydacji eteru diallilowego do eteru allilowo-glicydolowego. Katalizatorem stosowanym w tym procesie był katalizator tytanowo-silikalitowy Ti-MWW [P. Wu i współpracownicy J. Catal. 1 (2004) 183-191]. Proces epoksydacji eteru diallilowego, w obecności nadtlenku wodoru jako utleniacza, prowadzono w szklanej kolbie o pojemności 20 ml, wyposażonej w chłodnicę zwrotną. 10 mmoli eteru diallilowego wraz z 5 ml rozpuszczalnika (acetonitryl, aceton, woda, metanol, etanol i dioksan) oraz odpowiednią ilością katalizatora wprowadzano do kolby szklanej i całość ogrzewano do temperatury prowadzenia procesu epoksydacji - 60°C, w tym czasie mieszaninę reakcyjną poddawano ciągłemu mieszaniu. Po osiągnięciu wymaganej temperatury do mieszaniny reakcyjnej dodawano 30-proc. wodny roztwór nadtlenku wodoru. Po zakończeniu reakcji produkty oddzielano i poddawano analizie. Czas prowadzenia procesu wynosił 0,5 godziny. Badania pokazały, że prowadząc proces epoksydacji eteru diallilowego w acetonitrylu można uzyskać eter diglicydolowy z selektywnością 29% mol, przy konwersji eteru diallilowego 40% mol, w acetonie wartości tych dwóch funkcji opisujących proces wynoszą: 25% mol i 39% mol, w wodzie 40% mol i 25% mol, w metanolu 45 mol i 18% mol, w etanolu 5,75 moli i 12% mol, a w dioksanie 19% mol i 18,7% mol.
Eter diglicydolowy można również otrzymać w wyniku epoksydacji eteru allilowo-glicydolowego kwasem chlorowym (VII). Reakcję tę prowadzi się w obecności katalizatora wanadowego [γ-PW 10 O 38 V 2 U-OH)2]3-. W procesie tym w roli rozpuszczalnika stosuje się mieszaninę wody, acetonitrylu i alkoholu t-butylowego [N. Mizuno i współpracownicy, Catal. Today 185 (2012) 157-161]. Epoksydowanie przebiega efektywnie z użyciem równomolowej ilości 30-proc. wodnego roztworu nadtlenku wodoru w odniesieniu do substratu oraz równomolowej ilości katalizatora w odniesieniu do kwasu chlorowego (VII). Natomiast stosunek acetonitrylu do alkoholu t-butylowego w rozpuszczalniku powinien wynosić 1/1. Wydajność reakcji można zwiększyć do 83-97%, stosując 60-proc. wodny roztwór nadtlenku wodoru. Reakcje prowadzi się pod ciśnieniem atmosferycznym przez 1 godzinę w temperaturze 60°C. Spośród metod syntezy eteru diglicydolowego z epichlorohydryny znaczne wydajności otrzymuje się podczas kondensacji epichlorohydryny i alkoholu 4-metoksyfenetylowego [US6531469]. Kondensacji poddaje się 4,8 g alkoholu 4-metoksyfenetylowego i 25 ml epichlorohydryny. Reakcję prowadzi się, stosując 18 ml 50-proc. sody kaustycznej i 430 mg wodorosiarczanu tetrabutyloamoniowego. Jako produkt otrzymuje się eter diglicydolowy w ilości 4,42 g, a wydajność reakcji wynosi 67%.
Sposób otrzymywania eteru diglicydolowego został również opisany w polskim zgłoszeniu patentowym P.406926. Eter diglicydolowy otrzymywano w wyniku epoksydacji eteru allilowo-glicydolowego za pomocą 60-proc. nadtlenku wodoru i w obecności mezoporowatego katalizatora tytanowo-silikalitowego Ti-SBA-15. Proces epoksydacji eteru allilowo-glicydolowego prowadzono w środowisku wodnym, pod ciśnieniem atmosferycznym i w zakresie temperatur 0-100°C. Epoksydację prowadzono we fiolce szklanej o pojemności 12 cm3, zaopatrzonej w gumową septę (uszczelkę), w której znajdowała się igła w celu odpowietrzenia układu reakcyjnego. Proces prowadzono, stosując ilość katalizatora Ti-SBA-15
PL 230 165 B1 w mieszaninie reakcyjnej od 0 do 5,0% wag. Czas prowadzenia procesu wynosił od 15 do 240 minut, przy stosunku molowym eteru allilowo-glicydolowego do nadtlenku wodoru 0,03 : 1-4 : 1. Proces prowadzono w środowisku wodnym, przy czym woda była wprowadzana z 60-proc. nadtlenkiem wodoru do środowiska reakcyjnego, a także powstawała w trakcie procesu. Surowce wprowadzano do reaktora w następującej kolejności: 60% nadtlenek wodoru, katalizator i na końcu eter allilowo-glicydolowy. Sposób otrzymywania eteru diglicydolowego został także opisany w zgłoszeniu patentowym P 408 874 z 2014 roku. Eter diglicydolowy otrzymywano w wyniku epoksydacji eteru allilowo-glicydolowego za pomocą 30-proc. nadtlenku wodoru w obecności katalizatora tytanowo-silikatowego Ti-SBA-15, który stosowano w ilości 1-9% wag. Proces epoksydacji prowadzono w środowisku metanolu jako rozpuszczalnika, a jego stężenie zmieniano od 10 do 90% wag. Surowce wprowadza się w następującej kolejności: katalizator, eter allilowo-glicydolowy, metanol i na końcu 30% nadtlenek wodoru. Proces prowadzono pod ciśnieniem atmosferycznym w temperaturach 20-80°C i w czasie od 15 do 240 minut, przy stosunku molowym eteru allilowo-glicydolowego do nadtlenku wodoru 0,67 : 1-5 : 1. Do epoksydacji stosowano reaktor szklany, wyposażony w chłodnicę zwrotną i mieszadło magnetyczne, który zanurza się w łaźni olejowej, ogrzanej do zadanej temperatury reakcji.
Sposób wytwarzania eteru diglicydolowego, według wynalazku, polegający na epoksydacji eteru allilowo-glicydolowego w obecności katalizatora tytanowo-silikalitowego i w środowisku metanolu jako rozpuszczalnika, charakteryzuje się tym, że jako katalizator tytanowo-silikatowy stosuje się katalizator Ti-MWW w ilości od 0,5 do 5% wagowy, a epoksydację prowadzi się za pomocą 5,5 M roztworu wodoronadtlenku t-butylu w nonanie pod ciśnieniem atmosferycznym i w temperaturze 20-70°C lub pod ciśnieniem autogenicznym i temperaturze 80-120°C. Podczas epoksydacji stosuje się stężenie metanolu od 10 do 80% wagowy. Epoksydację prowadzi się w czasie od 60 do 1440 minut, przy stosunku molowym eteru allilowo-glicydolowego do nadtlenku wodoru od 1 : 1 do 3 : 1. Substraty wprowadza się w następującej kolejności: katalizator, eter allilowo-glicydolowy, metanol i na końcu 5,5 M roztwór wodoronadtlenku t-butylu w nonanie.
Podczas epoksydacji stosuje się szybkość mieszania wynoszącą 300 obrotów na minutę. Korzystnie epoksydację pod ciśnieniem atmosferycznym prowadzi się w szklanym reaktorze. Reaktor jest wyposażony w chłodnicę zwrotną i mieszadło magnetyczne, który zanurza się w łaźni olejowej, ogrzanej do zadanej temperatury reakcji.
Korzystnie epoksydację pod ciśnieniem autogenicznym prowadzi się w autoklawie wyposażonym we wkładkę teflonową.
Zaletą proponowanego sposobu epoksydacji jest to, że w procesie nie tworzą się gliceryna i 3-alliloksy-1,2-propanodiol, czyli produkty otwarcia pierścienia epoksydowego w cząsteczkach substratu organicznego i w cząsteczkach glicydolu, które powstają w wyniku rozkładu substratu organicznego i produktu głównego - eteru diglicydolowego. Produkty takie tworzyły się, gdy czynnikiem utleniającym był roztwór wodny nadtlenku wodoru. Cząsteczki wody obecne w roztworze czynnika utleniającego i powstające w procesie jako produkt transformacji nadtlenku wodoru powodowały właśnie uwodnienie pierścieni epoksydowych i tworzenie dodatkowych produktów. Ponadto dzięki zmniejszeniu ilości produktów ubocznych zmniejsza się też koszty rozdziału mieszaniny poreakcyjnej i wyodrębniania produktu głównego eteru diglicydolowego.
Sposób według wynalazku przedstawiony jest w przykładach wykonania.
P r z y k ł a d I
Do reaktora szklanego o pojemości 25 cm3, wyposażonego w chłodnicę zwrotną i mieszadło magnetyczne wprowadzano substraty w następującej kolejności: 0,288 g katalizatora Ti-MWW, 0,825 g eteru allilowo-glicydolowego, 7,378 g metanolu i 1,071 g 5,5 M roztworu wodoronadtlenku t-butylu w nonanie. Mieszaninę reakcyjną ogrzano do temperatury 20°C i w tej temperaturze prowadzono epoksydowanie ciągu 180 minut. Stosunek molowy eteru allilowo-glicydolowego do nadtlenku wodoru wynosił 1 : 1, stężenie metanolu 80% wag., ilość katalizatora Ti-MWW 3% wag., a szybkość mieszania 300 obrotów na minutę. W powyższych warunkach technologicznych selektywność przemiany do eteru diglicydolowego wynosiła 0% mol, a konwersja eteru allilowo-glicydolowego 2% mol. Po zakończeniu procesu metodą chromatografii gazowej oznaczono stężenie nie przereagowanego eteru allilowo-glicydolowego i produktów procesu.
P r z y k ł a d II
Do autoklawu wyposażonego we wkładkę teflonowa o pojemności 100 cm3 i mieszadło magnetyczne wprowadzano substraty w następującej kolejności: 0,537 g katalizatora Ti-MWW, 1,501 g eteru allilowo-glicydolowego, 13,858 g metanolu i 1,972 g 5,5 M roztworu wodoronadtlenku t-butylu w nonanie. Mieszaninę reakcyjną ogrzano za pomocą pieca grzewczego do temperatury 120°C i w tej temperaturze
PL 230 165 B1 prowadzono epoksydowanie ciągu 180 minut. Stosunek molowy eteru allilowo-glicydolowego do nadtlenku wodoru wynosił 1 : 1, stężenie metanolu 80% wag., ilość katalizatora Ti-MWW 3% wag., a szybkość mieszania 300 obrotów na minutę. W powyższych warunkach technologicznych selektywność przemiany do eteru diglicydolowego wynosiła 1% mol, a konwersja eteru allilowo-glicydolowego 67% mol. Po zakończeniu procesu metodą chromatografii gazowej oznaczono stężenie nie przereagowanego eteru allilowo-glicydolowego i produktów procesu.
Oznaczenia analityczne wykonywano tak samo jak w przykładzie I.
P r z y k ł a d III
Do autoklawu wyposażonego we wkładkę teflonową o pojemności 100 cm3 i mieszadło magnetyczne wprowadzano substraty w następującej kolejności: 0,269 g katalizatora Ti-MWW, 1,213 g eteru allilowo-glicydolowego, 6,856 g metanolu i 0,512 g 5,5 M roztworu wodoronadtlenku t-butylu w nonanie. Mieszaninę reakcyjną ogrzano za pomocą pieca grzewczego do temperatury 80°C i w tej temperaturze prowadzono epoksydowanie ciągu 180 minut. Stosunek molowy eteru allilowo-glicydolowego do nadtlenku wodoru wynosił 3 : 1, stężenie metanolu 80% wag., ilość katalizatora Ti-MWW 3% wag., a szybkość mieszania 300 obrotów na minutę. W powyższych warunkach technologicznych selektywność przemiany do eteru diglicydolowego wynosiła 0% mol, a konwersja eteru allilowo-glicydolowego 1% mol. Po zakończeniu procesu metodą chromatografii gazowej oznaczono stężenie nie przereagowanego eteru allilowo-glicydolowego i produktów procesu.
Oznaczenia analityczne wykonywano tak samo jak w przykładzie I.
P r z y k ł a d IV
Do autoklawu wyposażonego we wkładkę teflonową o pojemności 100 cm3 i mieszadło magnetyczne wprowadzano substraty w następującej kolejności: 0,277 g katalizatora Ti-MWW, 3,517 g eteru allilowo-glicydolowego, 0,897 g metanolu i 4,523 g 5,5 M roztworu wodoronadtlenku t-butylu w nonanie. Mieszaninę reakcyjną ogrzano za pomocą pieca grzewczego do temperatury 80°C i w tej temperaturze prowadzono epoksydowanie ciągu 180 minut. Stosunek molowy eteru allilowo-glicydolowego do nadtlenku wodoru wynosił 1 : 1, stężenie metanolu 10% wag., ilość katalizatora Ti-MWW 3% wag., a szybkość mieszania 300 obrotów na minutę. W powyższych warunkach technologicznych selektywność przemiany do eteru diglicydolowego wynosiła 10% mol, a konwersja eteru allilowo-glicydolowego 40% mol. Po zakończeniu procesu metodą chromatografii gazowej oznaczono stężenie nie przereagowanego eteru allilowo-glicydolowego i produktów procesu.
Oznaczenia analityczne wykonywano tak samo jak w przykładzie I.
P r z y k ł a d V
Do autoklawu wyposażonego we wkładkę teflonową o pojemności 100 cm3 i mieszadło magnetyczne wprowadzano substraty w następującej kolejności: 0,277 g katalizatora Ti-MWW, 3,517 g eteru allilowo-glicydolowego, 0,897 g metanolu i 4,523 g 5,5 M roztworu wodoronadtlenku t-butylu w nonanie. Mieszaninę reakcyjną ogrzano za pomocą pieca grzewczego do temperatury 80°C i w tej temperaturze prowadzono epoksydowanie ciągu 180 minut. Stosunek molowy eteru allilowo-glicydolowego do nadtlenku wodoru wynosił 1 : 1, stężenie metanolu 20% wag., ilość katalizatora Ti-MWW 5% wag., a szybkość mieszania 300 obrotów na minutę. W powyższych warunkach technologicznych selektywność przemiany do eteru diglicydolowego wynosiła 10% mol, a konwersja eteru allilowo-glicydolowego 30% mol. Po zakończeniu procesu metodą chromatografii gazowej oznaczono stężenie nie przereagowanego eteru allilowo-glicydolowego i produktów procesu.
Oznaczenia analityczne wykonywano tak samo jak w przykładzie I.
P r z y k ł a d VI
Do autoklawu wyposażonego we wkładkę teflonową o pojemności 100 cm3 i mieszadło magnetyczne wprowadzano substraty w następującej kolejności: 0,314 g katalizatora Ti-MWW, 3,512 g eteru allilowo-glicydolowego, 2,948 g metanolu i 4,700 g 5,5 M roztworu wodoronadtlenku t-butylu w nonanie, Mieszaninę reakcyjną ogrzano za pomocą pieca grzewczego do temperatury 80°C i w tej temperaturze prowadzono epoksydowanie ciągu 1440 minut. Stosunek molowy eteru allilowo-glicydolowego do nadtlenku wodoru wynosił 1 : 1, stężenie metanolu 20% wag., ilość katalizatora Ti-MWW 3% wag., a szybkość mieszania 300 obrotów na minutę. W powyższych warunkach technologicznych selektywność przemiany do eteru diglicydolowego wynosiła 17% mol, a konwersja eteru allilowo-glicydolowego 3,3% mol. To zakończeniu procesu metodą chromatografii gazowej oznaczono stężenie nie przereagowanego eteru allilowo-glicydolowego i produktów procesu.
Oznaczenia analityczne wykonywano tak samo jak w przykładzie I.
Claims (4)
1. Sposób wytwarzania eteru diglicydolowego polegający na epoksydacji eteru allilowo-glicydolowego w obecności katalizatora tytanowo-silikalitowego i w środowisku metanolu jako rozpuszczalnika, znamienny tym, że jako katalizator tytanowo-silikatowy stosuje się katalizator Ti-MWW w ilości od 0,5 do 5% wagowych, a epoksydację prowadzi się za pomocą 5,5 M roztworu wodoronadtlenku t-butylu w nonanie pod ciśnieniem atmosferycznym i w temperaturze 20-70°C lub pod ciśnieniem atmosferycznym i temperaturze 80-120°C, przy czym stosuje się stężenie metanolu od 10 do 80% wagowych, zaś epoksydację prowadzi się w czasie od 60 do 1440 minut, przy stosunku molowym eteru allilowo-glicydolowego do nadtlenku wodoru od 1 : 1 do 3 : 1, a substraty wprowadza się w następującej kolejności: katalizator, eter allilowo-glicydolowy, metanol i na końcu 5,5 M roztwór wodoronadtlenku t-butylu w nonanie.
2. Sposób wytwarzania eteru diglicydolowego według zastrz. 1, znamienny tym, że podczas epoksydacji stosuje się szybkość mieszania wynoszącą 500 obrotów na minutę.
3. Sposób wytwarzania eteru diglicydolowego według zastrz. 1, znamienny tym, że epoksydację pod ciśnieniem atmosferycznym prowadzi się w szklanym reaktorze.
4. Sposób wytwarzania eteru diglicydolowego według zastrz. 1, znamienny tym, że epoksydację pod ciśnieniem autogenicznym prowadzi się w autoklawie wyposażonym we wkładkę teflonową.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| PL416101A PL230165B1 (pl) | 2016-02-12 | 2016-02-12 | Sposób wytwarzania eteru diglicydolowego |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| PL416101A PL230165B1 (pl) | 2016-02-12 | 2016-02-12 | Sposób wytwarzania eteru diglicydolowego |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| PL416101A1 PL416101A1 (pl) | 2017-08-16 |
| PL230165B1 true PL230165B1 (pl) | 2018-09-28 |
Family
ID=59579302
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| PL416101A PL230165B1 (pl) | 2016-02-12 | 2016-02-12 | Sposób wytwarzania eteru diglicydolowego |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| PL (1) | PL230165B1 (pl) |
-
2016
- 2016-02-12 PL PL416101A patent/PL230165B1/pl unknown
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| PL416101A1 (pl) | 2017-08-16 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US5166372A (en) | Epoxidation process | |
| WO2009063487A3 (en) | An improved process for manufacture of epoxides, particularly epichlorohydrin | |
| CN107709283B (zh) | 制备3-甲基环十五烷-1,5-二酮的方法 | |
| US3991090A (en) | Method of preparing molybdenum derivative compound catalysts for epoxidation reactions | |
| JP5894144B2 (ja) | ジビニルアレーンジオキサイドの製造プロセス | |
| KR20070037335A (ko) | 5-메틸-2-푸르푸랄의 제조방법 | |
| US10538539B2 (en) | Method for preparing 3-((2S, 5S)-4-methylene-5-(3-oxopropyl)tetrahydrofurane-2-yl) propanol derivative, and intermediate therefor | |
| WO2011078296A1 (ja) | ２－クロロ－３－トリフルオロメチルピリジンの製造方法 | |
| EP3647304A1 (en) | Method for preparing 2-fluoroacrylate | |
| PL230165B1 (pl) | Sposób wytwarzania eteru diglicydolowego | |
| Ye et al. | One-pot two-step synthesis of γ-keto sulfones in deep eutectic solvent | |
| PL236165B1 (pl) | Sposób wytwarzania eteru diglicydolowego | |
| CN103702987B (zh) | 烷基二醇单缩水甘油基醚的制造方法 | |
| PL234624B1 (pl) | Sposób wytwarzania eteru diglicydolowego | |
| PL227170B1 (pl) | Sposób otrzymywania eteru diglicydolowego | |
| KR20020022796A (ko) | 티아졸 유도체의 제조방법 | |
| AU2003203479B2 (en) | Process for the preparation of bicyclic diketone salts | |
| JP7279702B2 (ja) | 芳香族ヒドロキシ化合物の製造方法 | |
| PL237788B1 (pl) | Sposób otrzymywania eteru diglicydolowego | |
| Wang et al. | Oxidation of cyclooctene to suberic acid using perrhenate-containing composite ionic liquids as green catalysts | |
| PL225390B1 (pl) | Sposób otrzymywania eteru diglicydolowego | |
| RU2834039C1 (ru) | Способ получения оксида стирола | |
| Schneider | Quaternary ammonium salt catalyzed azidolysis of epoxides with trimethylsilyl azide | |
| RU2707190C1 (ru) | Способ получения ацетилацетона | |
| CN101490013A (zh) | 咪唑烷-2,4-二酮化合物的制备方法以及固体状4,5-二羟基-2-咪唑啉酮化合物的获取方法 |