PL236165B1 - Sposób wytwarzania eteru diglicydolowego - Google Patents
Sposób wytwarzania eteru diglicydolowego Download PDFInfo
- Publication number
- PL236165B1 PL236165B1 PL422185A PL42218517A PL236165B1 PL 236165 B1 PL236165 B1 PL 236165B1 PL 422185 A PL422185 A PL 422185A PL 42218517 A PL42218517 A PL 42218517A PL 236165 B1 PL236165 B1 PL 236165B1
- Authority
- PL
- Poland
- Prior art keywords
- ether
- mol
- epoxidation
- catalyst
- diglycidol
- Prior art date
Links
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims description 112
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title claims description 5
- KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N Isopropanol Chemical compound CC(C)O KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 54
- ATVJXMYDOSMEPO-UHFFFAOYSA-N 3-prop-2-enoxyprop-1-ene Chemical compound C=CCOCC=C ATVJXMYDOSMEPO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 44
- 238000006735 epoxidation reaction Methods 0.000 claims description 42
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 claims description 40
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 33
- CTKINSOISVBQLD-UHFFFAOYSA-N Glycidol Chemical compound OCC1CO1 CTKINSOISVBQLD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 20
- CIHOLLKRGTVIJN-UHFFFAOYSA-N tert‐butyl hydroperoxide Chemical compound CC(C)(C)OO CIHOLLKRGTVIJN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 19
- 125000003903 2-propenyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])=C([H])[H] 0.000 claims description 13
- 239000002904 solvent Substances 0.000 claims description 13
- 238000003756 stirring Methods 0.000 claims description 13
- BKIMMITUMNQMOS-UHFFFAOYSA-N nonane Chemical compound CCCCCCCCC BKIMMITUMNQMOS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 12
- GNKTZDSRQHMHLZ-UHFFFAOYSA-N [Si].[Si].[Si].[Ti].[Ti].[Ti].[Ti].[Ti] Chemical compound [Si].[Si].[Si].[Ti].[Ti].[Ti].[Ti].[Ti] GNKTZDSRQHMHLZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 239000007858 starting material Substances 0.000 claims description 3
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 23
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 21
- XXROGKLTLUQVRX-UHFFFAOYSA-N allyl alcohol Chemical compound OCC=C XXROGKLTLUQVRX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 20
- MHAJPDPJQMAIIY-UHFFFAOYSA-N Hydrogen peroxide Chemical compound OO MHAJPDPJQMAIIY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 19
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 17
- YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N Dichloromethane Chemical compound ClCCl YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 15
- 238000010992 reflux Methods 0.000 description 14
- 239000000047 product Substances 0.000 description 13
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 13
- WEVYAHXRMPXWCK-UHFFFAOYSA-N Acetonitrile Chemical compound CC#N WEVYAHXRMPXWCK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- 239000000758 substrate Substances 0.000 description 11
- 230000009466 transformation Effects 0.000 description 10
- 238000000844 transformation Methods 0.000 description 10
- PAKCOSURAUIXFG-UHFFFAOYSA-N 3-prop-2-enoxypropane-1,2-diol Chemical compound OCC(O)COCC=C PAKCOSURAUIXFG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- AUWDOZOUJWEPBA-UHFFFAOYSA-N 2-(4-methoxyphenyl)ethanol Chemical compound COC1=CC=C(CCO)C=C1 AUWDOZOUJWEPBA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N Acetone Chemical compound CC(C)=O CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- DKGAVHZHDRPRBM-UHFFFAOYSA-N Tert-Butanol Chemical compound CC(C)(C)O DKGAVHZHDRPRBM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- BRLQWZUYTZBJKN-UHFFFAOYSA-N Epichlorohydrin Chemical compound ClCC1CO1 BRLQWZUYTZBJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 3
- RYHBNJHYFVUHQT-UHFFFAOYSA-N 1,4-Dioxane Chemical compound C1COCCO1 RYHBNJHYFVUHQT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- LULAYUGMBFYYEX-UHFFFAOYSA-N 3-chlorobenzoic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=CC(Cl)=C1 LULAYUGMBFYYEX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- NHQDETIJWKXCTC-UHFFFAOYSA-N 3-chloroperbenzoic acid Chemical compound OOC(=O)C1=CC=CC(Cl)=C1 NHQDETIJWKXCTC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000009286 beneficial effect Effects 0.000 description 2
- XTEGARKTQYYJKE-UHFFFAOYSA-N chloric acid Chemical compound OCl(=O)=O XTEGARKTQYYJKE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229940005991 chloric acid Drugs 0.000 description 2
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 2
- SHFJWMWCIHQNCP-UHFFFAOYSA-M hydron;tetrabutylazanium;sulfate Chemical compound OS([O-])(=O)=O.CCCC[N+](CCCC)(CCCC)CCCC SHFJWMWCIHQNCP-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- 239000002609 medium Substances 0.000 description 2
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 2
- LCPVQAHEFVXVKT-UHFFFAOYSA-N 2-(2,4-difluorophenoxy)pyridin-3-amine Chemical compound NC1=CC=CN=C1OC1=CC=C(F)C=C1F LCPVQAHEFVXVKT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004809 Teflon Substances 0.000 description 1
- 229920006362 Teflon® Polymers 0.000 description 1
- 238000013019 agitation Methods 0.000 description 1
- 239000012736 aqueous medium Substances 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- 239000006227 byproduct Substances 0.000 description 1
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 1
- 150000003945 chlorohydrins Chemical class 0.000 description 1
- 238000009833 condensation Methods 0.000 description 1
- 230000005494 condensation Effects 0.000 description 1
- 239000002739 cryptand Substances 0.000 description 1
- 238000004821 distillation Methods 0.000 description 1
- 229920001971 elastomer Polymers 0.000 description 1
- 239000003822 epoxy resin Substances 0.000 description 1
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 1
- LNEPOXFFQSENCJ-UHFFFAOYSA-N haloperidol Chemical compound C1CC(O)(C=2C=CC(Cl)=CC=2)CCN1CCCC(=O)C1=CC=C(F)C=C1 LNEPOXFFQSENCJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 1
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 1
- SBOJXQVPLKSXOG-UHFFFAOYSA-N o-amino-hydroxylamine Chemical class NON SBOJXQVPLKSXOG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000002894 organic compounds Chemical class 0.000 description 1
- 239000007800 oxidant agent Substances 0.000 description 1
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 description 1
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 description 1
- 230000001590 oxidative effect Effects 0.000 description 1
- 229920000647 polyepoxide Polymers 0.000 description 1
- TYJJADVDDVDEDZ-UHFFFAOYSA-M potassium hydrogencarbonate Chemical class [K+].OC([O-])=O TYJJADVDDVDEDZ-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 239000012429 reaction media Substances 0.000 description 1
- 230000035484 reaction time Effects 0.000 description 1
- 238000011084 recovery Methods 0.000 description 1
- 235000011121 sodium hydroxide Nutrition 0.000 description 1
- CHQMHPLRPQMAMX-UHFFFAOYSA-L sodium persulfate Substances [Na+].[Na+].[O-]S(=O)(=O)OOS([O-])(=O)=O CHQMHPLRPQMAMX-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 239000003381 stabilizer Substances 0.000 description 1
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 1
- 230000002194 synthesizing effect Effects 0.000 description 1
- 239000004753 textile Substances 0.000 description 1
- 229910052720 vanadium Inorganic materials 0.000 description 1
- LEONUFNNVUYDNQ-UHFFFAOYSA-N vanadium atom Chemical compound [V] LEONUFNNVUYDNQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
Landscapes
- Epoxy Compounds (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Description
Opis wynalazku
Przedmiotem wynalazku jest sposób wytwarzania eteru diglicydolowego w wyniku epoksydacji eteru diallilowego na katalizatorze Ti-MWW i obecności izopropanolu jako rozpuszczalnika.
Eter diglicydolowy jest stosowany jako rozcieńczalnik żywic epoksydowych, stabilizator dla chlorowanych związków organicznych oraz jako środek do obróbki tekstyliów. Ponadto znalazł on zastosowanie w syntezie: epichlorohydryny, aminoeterów, oligogliceroli, di- i poliazotanów oraz kryptandów.
Do tej pory eter diglicydolowy otrzymywano poprzez utlenianie eteru allilowo-glicydolowego kwasem 3-chloronadbenzoesowym z zastosowaniem dichlorometanu jako rozpuszczalnika (S. Cassel i współpracownicy, Europ. J. Org. Chem. 5 (2001) 875-896). Proces ten prowadzono w temperaturze 20°C, osiągając wydajność produktu 93%. W opisie wynalazku US4279902 opisano prowadzenie procesu w temperaturach poniżej 20°C (0-20°C), co pozwalało osiągnąć nieco niższą wydajność - 90%. Sposób postępowania według tej metody był następujący: 28,54 g eteru allilowo-glicydolowego rozpuszczano się w 1000 ml dichlorometanu i całość ochładzano w łaźni z lodem do temperatury 0°C. Do otrzymanego roztworu dodawano 51,75 g kwasu 3-chloronadbenzoesowego, a następnie całość poddawano szybkiemu mieszaniu w temperaturze 0°C przez 4 h. Dalej mieszaninę reakcyjną pozostawiano, aby ogrzała się do temperatury pokojowej i mieszano ją przez noc. Wytrącony kwas 3-chlorobenzoesowy usuwano przez filtrację i przemywano zimnym dichlorometanem. Roztwór dichlorometanu był następnie przemywany dwukrotnie nasyconym roztworem węglanu potasu i suszony nadsiarczanem (VI) sodu. Dichlorometan usuwano przez destylację pod zmniejszonym ciśnieniem, w wyniku czego otrzymano 30,6 g eteru diglicydolowego w postaci bezbarwnej cieczy.
Eter diglicydolowy otrzymano również podczas epoksydacji eteru diallilowego do eteru allilowoglicydolowego. Katalizatorem stosowanym w tym procesie był katalizator tytanowo-silikalitowy Ti-MWW (P. Wu i współpracownicy J. Catal. 1 (2004) 183-191). Proces epoksydacji eteru diallilowego, w obecności nadtlenku wodoru jako utleniacza, prowadzono w szklanej kolbie o pojemności 20 ml, wyposażonej w chłodnicę zwrotną. 10 mmoli eteru diallilowego wraz z 5 ml rozpuszczalnika (acetonitryl, aceton, woda, metanol, etanol i dioksan) oraz odpowiednią ilością katalizatora wprowadzano do kolby szklanej i całość ogrzewano do temperatury prowadzenia procesu epoksydacji - 60°C, w tym czasie mieszaninę reakcyjną poddawano ciągłemu mieszaniu. Po osiągnięciu wymaganej temperatury do mieszaniny reakcyjnej dodawano 30-proc. wodny roztwór nadtlenku wodoru. Po zakończeniu reakcji produkty oddzielano i poddawano analizie. Czas prowadzenia procesu wynosił 0,5 godziny. Badania pokazały, że prowadząc proces epoksydacji eteru diallilowego w acetonitrylu można uzyskać eter diglicydolowy z selektywnością 29% mol, przy konwersji eteru diallilowego 40% mol, w acetonie wartości tych dwóch funkcji opisujących proces wynoszą: 25% mol i 39% mol, w wodzie 40% mol i 25% mol, w metanolu 45 mol i 18% mol, w etanolu 5,75 moli i 12% mol a w dioksanie 19% mol i 18,7% mol.
Eter diglicydolowy można również otrzymać w wyniku epoksydacji eteru allilowo-glicydolowego kwasem chlorowym (VII). Reakcję tę prowadzi się w obecności katalizatora wanadowego (γPW10 O38 V2 (μ-ΟΗ)2]3-. W procesie tym w roli rozpuszczalnika stosuje się mieszaninę wody, acetonitrylu i alkoholu t-butylowego (N. Mizuno i współpracownicy, Catal. Today 185 (2012) 157-161). Epoksydowanie przebiega efektywnie z użyciem równomolowej ilości 30-proc. wodnego roztworu nadtlenku wodoru w odniesieniu do substratu oraz równomolowej ilości katalizatora w odniesieniu do kwasu chlorowego (VII). Natomiast stosunek acetonitrylu do alkoholu t-butylowego w rozpuszczalniku powinien wynosić 1/1. Wydajność reakcji można zwiększyć do 83-97% stosując 60-proc. wodny roztwór nadtlenku wodoru. Reakcje prowadzi się pod ciśnieniem atmosferycznym przez 1 godzinę w temperaturze 60°C. Spośród metod syntezy eteru diglicydolowego z epichlorohydryny znaczne wydajności otrzymuje się podczas kondensacji epichlorohydryny i alkoholu 4-metoksyfenetylowego (US6531469). Kondensacji poddaje się 4,8 g alkoholu 4-metoksyfenetylowego i 25 ml epichlorohydryny. Reakcję prowadzi się stosując 18 ml 50-proc. sody kaustycznej i 430 mg wodorosiarczanu tetrabutyloamoniowego. Jako produkt otrzymuje się eter diglicydolowy w ilości 4,42 g, a wydajność reakcji wynosi 67%.
Sposób otrzymywania eteru diglicydolowego został opisany w opisie patentowym PL 225390. Eter diglicydolowy otrzymywano w wyniku epoksydacji eteru allilowo-glicydolowego za pomocą 60-proc. nadtlenku wodoru i w obecności mezoporowatego katalizatora tytanowo-silikalitowego Ti-SBA-15. Proces epoksydacji eteru allilowo-glicydolowego prowadzono w środowisku wodnym, pod ciśnieniem atmosferycznym i w zakresie temperatur 0-100°C. Epoksydację prowadzono we fiolce szklanej o pojemności 12 cm3, zaopatrzonej w gumową septę (uszczelkę), w której znajdowała się igła w celu odpowietrzenia układu reakcyjnego. Proces prowadzono stosując ilość katalizatora Ti-SBA-15 w mieszaninie
PL 236 165 B1 reakcyjnej od 0 do 5,0% wag. Czas prowadzenia procesu wynosił od 15 do 240 minut, przy stosunku molowym eteru allilowo-glicydolowego do nadtlenku wodoru 0,03:1-4:1. Proces prowadzono w środowisku wodnym, przy czym woda była wprowadzana z 60-proc. nadtlenkiem wodoru do środowiska reakcyjnego, a także powstawała w trakcie procesu. Surowce wprowadzano do reaktora w następującej kolejności: 60% nadtlenek wodoru, katalizator i na końcu eter allilowo-glicydolowy.
Ze zgłoszenia patentowego P. 408 874 znany jest sposób otrzymywania eteru diglicydolowego polegający na epoksydacji eteru allilowo-glicydolowego za pomocą 30-proc. nadtlenku wodoru w obecności katalizatora tytanowo-silikatowego Ti-SBA-15, który stosowano w ilości 1-9% wag. Proces epoksydacji prowadzono w środowisku metanolu jako rozpuszczalnika, a jego stężenie zmieniano od 10 do 90% wag. Surowce wprowadza się w następującej kolejności: katalizator, eter allilowo-glicydolowy, metanol i na końcu 30% nadtlenek wodoru. Proces prowadzono pod ciśnieniem atmosferycznym w temperaturach 20-80°C i w czasie od 15 do 240 minut, przy stosunku molowym eteru allilowo-glicydolowego do nadtlenku wodoru 0,67:1-5:1. Do epoksydacji stosowano reaktor szklany, wyposażony w chłodnicę zwrotną i mieszadło magnetyczne, który zanurza się w łaźni olejowej, ogrzanej do zadanej temperatury reakcji.
Znany jest ze zgłoszenia patentowego P 416101 sposób otrzymywania eteru diglicydolowego polegający na epoksydacji eteru allilowo-glicydolowego w obecności katalizatora tytanowo-silikatowego Ti-MWW i w środowisku metanolu jako rozpuszczalnika. Katalizator stosowano w ilości od 0,5 do 5% wag., a epoksydację prowadzono za pomocą 5,5 M roztworu wodoronadtlenku t-butylu w nonanie pod ciśnieniem atmosferycznym (w reaktorze szklanym) i w temperaturze 20-70°C lub pod ciśnieniem autogenicznym (w autoklawie wyposażonym we wkładkę teflonową) i temperaturze 80-120°C. Podczas epoksydacji stosowano stężenie metanolu od 10 do 80% wag., a czas reakcji wynosił od 60 do 1440 minut. Epoksydację prowadzono przy stosunku molowym eteru allilowo-glicydolowego do wodoronadtlenku t-butylu od 1:1 do 3:1. Substraty wprowadzano w następującej kolejności: katalizator, eter allilowo-glicydolowy, metanol i na końcu 5,5 M roztwór wodoronadtlenku t-butylu w nonanie. Podczas epoksydacji stosowano szybkość mieszania wynoszącą 300 obrotów na minutę. Reaktor szklany do prowadzenia epoksydacji pod ciśnieniem atmosferycznym był wyposażony w chłodnicę zwrotną i mieszadło magnetyczne.
Niepodziewanie okazało się, że przy zastosowaniu izopropanolu jako rozpuszczalnika podczas epoksydacji eteru diallilowego można uzyskać bardzo wysokie selektywności przemiany eteru diallilowego do eteru diglicydolowego, nawet 86% mol, przy stosunkowo wysokiej konwersji eteru diallilowego, wynoszącej 30% mol. Biorąc pod uwagę liczne zastosowania tego związku jest to bardzo korzystne.
Sposób wytwarzania eteru diglicydolowego, według wynalazku, polegający na epoksydacji eteru diallilowego w obecności katalizatora tytanowo-silikalitowego Ti-MWW i rozpuszczalnika, charakteryzuje się tym, że jako rozpuszczalnik stosuje się izopropanol w stężeniu od 10 do 90% wagowy, a katalizator tytanowo-silikatowy stosuje się w ilości od 0,5 do 10% wagowy. Epoksydację prowadzi się za pomocą 5,5 M roztworu wodoronadtlenku t-butylu w nonanie pod ciśnieniem atmosferycznym i w temperaturze 20-100°C. Korzystnie epoksydację prowadzi się w czasie od 0,5 do 24 godzin, przy stosunku molowym eteru allilowo-glicydolowego do wodoronadtlenku t-butylu od 1:1 do 5:1. Substraty wprowadza się w następującej kolejności: katalizator, eter diallilowy, izopropanol i na końcu 5,5 M roztwór wodoronadtlenku t-butylu w nonanie. Podczas epoksydacji stosuje się szybkość mieszania wynoszącą 500 obrotów na minutę. Korzystnie epoksydację pod ciśnieniem atmosferycznym prowadzi się w szklanym reaktorze. Reaktor jest wyposażony w chłodnicę zwrotną i mieszadło magnetyczne, który zanurza się w łaźni olejowej, ogrzanej do zadanej temperatury reakcji.
Zaletą proponowanego sposobu epoksydacji jest to, że dzięki zastosowaniu jako rozpuszczalnika izopropanolu, w wyniku epoksydacji eteru diallilowego otrzymuje się z bardzo wysoką selektywnością eter diglicydolowy. Jest to bardzo korzystne, biorąc pod uwagę zastosowania tego związku. Ponadto zmniejsza to koszty prowadzenia procesu, związane z odzyskiem i zagospodarowanie produktów ubocznych tego procesu.
Sposób według wynalazku przedstawiony jest w przykładach wykonania.
P r z y k ł a d I
Do reaktora szklanego o pojemości 25 cm3, wyposażonego w chłodnicę zwrotną i mieszadło magnetyczne wprowadzano substraty w następującej kolejności: 0,324 g katalizatora Ti-MWW, 0,832 g eteru diallilowego, 8,095 g izopropanolu i 0,849 g 5,5 M roztworu wodoronadtlenku t-butylu (WNTB) w nonanie. Mieszaninę reakcyjną ogrzano do temperatury 20°C i w tej temperaturze prowadzono epoksydowanie ciągu 180 minut. Stosunek molowy eteru diallilowego do WNTB 1:1, stężenie
PL 236 165 B1 izopropanolu 80% wag., ilość katalizatora Ti-MWW 3% wag., a szybkość mieszania 500 obrotów na minutę. W powyższych warunkach technologicznych selektywność przemian do odpowiednich produktów wynosiły: do eteru allilowo-glicydolowego 0% mol, do eteru diglicydolowego 0% mol, do alkoholu allilowego 100% mol, a konwersja eteru diallilowego osiągnęła wartość 2% mol.
P r z y k ł a d II
Do reaktora szklanego o pojemości 25 cm3, wyposażonego w chłodnicę zwrotną i mieszadło magnetyczne wprowadzano substraty w następującej kolejności: 0,314 g katalizatora Ti-MWW, 0,817 g eteru diallilowego, 8,053 g izopropanolu i 0,802 g 5,5 M roztworu wodoronadtlenku t-butylu (WNTB) w nonanie. Mieszaninę reakcyjną ogrzano do temperatury 100°C i w tej temperaturze prowadzono epoksydowanie ciągu 180 minut. Stosunek molowy eteru diallilowego do WNTB 1:1, stężenie izopropanolu 80% wag., ilość katalizatora Ti-MWW 3% wag., a szybkość mieszania 500 obrotów na minutę. W powyższych warunkach technologicznych selektywność przemian do odpowiednich produktów wynosiły: do eteru allilowo-glicydolowego 0% mol, do eteru diglicydolowego 56% mol, do alkoholu allilowego 34% mol, do 3-alliloksy-1,2-propanodiolu 10% mol, a konwersja eteru diallilowego osiągnęła wartość 4% mol.
P r z y k ł a d III
Do reaktora szklanego o pojemości 25 cm3, wyposażonego w chłodnicę zwrotną i mieszadło magnetyczne wprowadzano substraty w następującej kolejności: 0,255 g katalizatora Ti-MWW, 1,258 g eteru diallilowego, 6,538 g izopropanolu i 0,233 g 5,5 M roztworu wodoronadtlenku t-butylu (WNTB) w nonanie. Mieszaninę reakcyjną ogrzano do temperatury 70°C i w tej temperaturze prowadzono epoksydowanie ciągu 180 minut. Stosunek molowy eteru diallilowego do WNTB 5:1, stężenie izopropanolu 80% wag., ilość katalizatora Ti-MWW 3% wag., a szybkość mieszania 500 obrotów na minutę.
W powyższych warunkach technologicznych selektywność przemian do odpowiednich produktów wynosiły: do eteru allilowo-glicydolowego 2% mol, do eteru diglicydolowego 56% mol, do alkoholu allilowego 37% mol, do 3-alliloksy-1,2-propanodiolu 6% mol, a konwersja eteru diallilowego osiągnęła wartość 3% mol.
P r z y k ł a d IV
Do reaktora szklanego o pojemości 25 cm3, wyposażonego w chłodnicę zwrotną i mieszadło magnetyczne wprowadzano substraty w następującej kolejności: 0,121 g katalizatora Ti-MWW, 2,043 g eteru diallilowego, 0,396 g izopropanolu i 0,800 g 5,5M roztworu wodoronadtlenku t-butylu (WNTB) w nonanie. Mieszaninę reakcyjną ogrzano do temperatury 70°C i w tej temperaturze prowadzono epoksydowanie ciągu 180 minut. Stosunek molowy eteru diallilowego do WNTB 3:1, stężenie izopropanolu 10% wag., ilość katalizatora Ti-MWW 3% wag., a szybkość mieszania 500 obrotów na minutę. W powyższych warunkach technologicznych selektywność przemian do odpowiednich produktów wynosiły: do eteru allilowo-glicydolowego 30% mol, do eteru diglicydolowego 29% mol, do glicydolu 37% mol, do alkoholu allilowego 0% mol, do 3-alliloksy-1,2-propanodiolu 4% mol, a konwersja eteru diallilowego osiągnęła wartość 6% mol.
P r z y k ł a d V
Do reaktora szklanego o pojemości 25 cm3, wyposażonego w chłodnicę zwrotną i mieszadło magnetyczne wprowadzano substraty w następującej kolejności: 0,468 g katalizatora Ti-MWW, 1,010 g eteru diallilowego, 13,613 g izopropanolu i 0,316 g 5,5 M roztworu wodoronadtlenku t-butylu (WNTB) w nonanie. Mieszaninę reakcyjną ogrzano do temperatury 70°C i w tej temperaturze prowadzono epoksydowanie ciągu 180 minut. Stosunek molowy eteru diallilowego do WNTB 3:1, stężenie izopropanolu 90% wag., ilość katalizatora Ti-MWW 3% wag., a szybkość mieszania 500 obrotów na minutę. W powyższych warunkach technologicznych selektywność przemian do odpowiednich produktów wynosiły: do eteru allilowo-glicydolowego 1% mol, do eteru diglicydolowego 72% mol, do glicydolu 0% mol, do alkoholu allilowego 21% mol, do 3-alliloksy-1,2-propanodiolu 6% mol, a konwersja eteru diallilowego osiągnęła wartość 6% mol.
P r z y k ł a d VI
Do reaktora szklanego o pojemości 25 cm3, wyposażonego w chłodnicę zwrotną i mieszadło magnetyczne wprowadzano substraty w następującej kolejności: 0,021 g katalizatora Ti-MWW, 1,258 g eteru diallilowego, 1,923 g izopropanolu i 0,397g 5,5 M roztworu wodoronadtlenku t-butylu (WNTB) w nonanie. Mieszaninę reakcyjną ogrzano do temperatury 70°C i w tej temperaturze prowadzono epoksydowanie ciągu 180 minut. Stosunek molowy eteru diallilowego do WNTB 3:1, stężenie izopropanolu 50% wag., ilość katalizatora Ti-MWW 0,5% wag., a szybkość mieszania 500 obrotów na
PL 236 165 B1 minutę. W powyższych warunkach technologicznych selektywność przemian do odpowiednich produktów wynosiły: do eteru allilowo-glicydolowego 1% mol, do eteru diglicydolowego 85% mol, do glicydolu 0% mol, do alkoholu allilowego 14% mol, do 3-alliloksy-1,2-propanodiolu 1% mol, a konwersja eteru diallilowego osiągnęła wartość 3% mol.
P r z y k ł a d VII
Do reaktora szklanego o pojemości 25 cm3, wyposażonego w chłodnicę zwrotną i mieszadło magnetyczne wprowadzano substraty w następującej kolejności: 0,422 g katalizatora Ti-MWW, 1,272 g eteru diallilowego, 1,918 g izopropanolu i 0,402 g 5,5 M roztworu wodoronadtlenku t-butylu (WNTB) w nonanie. Mieszaninę reakcyjną ogrzano do temperatury 70°C i w tej temperaturze prowadzono epoksydowanie ciągu 180 minut. Stosunek molowy eteru diallilowego do WNTB 3:1, stężenie izopropanolu 50% wag., ilość katalizatora Ti-MWW 10% wag., a szybkość mieszania 500 obrotów na minutę. W powyższych warunkach technologicznych selektywność przemian do odpowiednich produktów wynosiły: do eteru allilowo-glicydolowego 1% mol, do eteru diglicydolowego 38% mol, do glicydolu 40% mol, do alkoholu allilowego 15% mol, do 3-alliloksy-1,2-propanodiolu 6% mol, a konwersja eteru diallilowego osiągnęła wartość 7% mol.
P r z y k ł a d VIII
Do reaktora szklanego o pojemości 25 cm3, wyposażonego w chłodnicę zwrotną i mieszadło magnetyczne wprowadzano substraty w następującej kolejności: 0,118 g katalizatora Ti-MWW, 1,260 g eteru diallilowego, 1,887 g izopropanolu i 0,391 g 5,5 M roztworu wodoronadtlenku t-butylu (WNTB) w nonanie. Mieszaninę reakcyjną ogrzano do temperatury 70°C i w tej temperaturze prowadzono epoksydowanie ciągu 30 minut.
Stosunek molowy eteru diallilowego do WNTB 3:1, stężenie izopropanolu 50% wag., ilość katalizatora Ti-MWW 3% wag., a szybkość mieszania 500 obrotów na minutę. W powyższych warunkach technologicznych selektywność przemian do odpowiednich produktów wynosiły: do eteru allilowo-glicydolowego 0% mol, do eteru diglicydolowego 75% mol, do glicydolu 0% mol, do alkoholu allilowego 22% mol, do 3-alliloksy-1,2-propanodiolu 3% mol, a konwersja eteru diallilowego osiągnęła wartość 9% mol.
P r z y k ł a d IX
Do reaktora szklanego o pojemości 25 cm3, wyposażonego w chłodnicę zwrotną i mieszadło magnetyczne wprowadzano substraty w następującej kolejności: 0,121 g katalizatora Ti-MWW, 1,274 g eteru diallilowego, 1,898 g izopropanolu i 0,390 g 5,5 M roztworu wodoronadtlenku t-butylu (WNTB) w nonanie. Mieszaninę reakcyjną ogrzano do temperatury 70°C i w tej temperaturze prowadzono epoksydowanie ciągu 180 minut. Stosunek molowy eteru diallilowego do WNTB 3:1, stężenie izopropanolu 50% wag., ilość katalizatora Ti-MWW 3% wag., a szybkość mieszania 500 obrotów na minutę. W powyższych warunkach technologicznych selektywność przemian do odpowiednich produktów wynosiły: do eteru allilowo-glicydolowego 2% mol, do eteru diglicydolowego 86% mol, do glicydolu 0% mol, do alkoholu allilowego 22% mol, do 3-alliloksy-1,2-propanodiolu 1% mol, a konwersja eteru diallilowego osiągnęła wartość 29% mol.
P r z y k ł a d X
Do reaktora szklanego o pojemości 25 cm3, wyposażonego w chłodnicę zwrotną i mieszadło magnetyczne wprowadzano substraty w następującej kolejności: 0,117 g katalizatora Ti-MWW, 1,250 g eteru diallilowego, 1,884 g izopropanolu i 0,383 g 5,5 M roztworu wodoronadtlenku t-butylu (WNTB) w nonanie. Mieszaninę reakcyjną ogrzano do temperatury 70°C i w tej temperaturze prowadzono epoksydowanie ciągu 1440 minut. Stosunek molowy eteru diallilowego do WNTB 3:1, stężenie izopropanolu 50% wag., ilość katalizatora Ti-MWW 3% wag., a szybkość mieszania 500 obrotów na minutę. W powyższych warunkach technologicznych selektywność przemian do odpowiednich produktów wynosiły: do eteru allilowo-glicydolowego 1% mol, do eteru diglicydolowego 75% mol, do glicydolu 10% mol, do alkoholu allilowego 13% mol, do 3-alliloksy-1,2-propanodiolu 1% mol, a konwersja eteru diallilowego osiągnęła wartość 47% mol.
Claims (5)
- Zastrzeżenia patentowe1. Sposób wytwarzania eteu diglicydolowego polegający na epoksydacji eteru diallilowego w obecności katalizatora tytanowo-silikalitowego Ti-MWW i rozpuszczalnika, znamienny tym, że jako rozpuszczalnik stosuje się izopropanol w stężeniu od 10 do 90% wagowy, a katalizatorPL 236 165 B1 tytanowo-silikatowy stosuje się w ilości od 0,5 do 10% wagowy, przy czym epoksydację prowadzi się za pomocą 5,5 M roztworu wodoronadtlenku t-butylu w nonanie pod ciśnieniem atmosferycznym i w temperaturze 20-100°C.
- 2. Sposób według zastrz. 1, znamienny tym, że epoksydację prowadzi się w czasie od 0,5 do 24 godzin.
- 3. Sposób według zastrz. 1, znamienny tym, że epoksydację prowadzi się przy stosunku molowym eteru allilowo-glicydolowego do wodoronadtlenku t-butylu od 1:1 do 5:1.
- 4. Sposób wytwarzania eteru diglicydolowego według zastrz. 1, znamienny tym, że substraty wprowadza się w następującej kolejności: katalizator, eter diallilowy, izopropanol i na końcu 5,5 M roztwór wodoronadtlenku t-butylu w nonanie.
- 5. Sposób wytwarzania eteru diglicydolowego według zastrz. 1, znamienny tym, że podczas epoksydacji stosuje się szybkość mieszania wynoszącą 500 obrotów na minutę.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| PL422185A PL236165B1 (pl) | 2017-07-11 | 2017-07-11 | Sposób wytwarzania eteru diglicydolowego |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| PL422185A PL236165B1 (pl) | 2017-07-11 | 2017-07-11 | Sposób wytwarzania eteru diglicydolowego |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| PL422185A1 PL422185A1 (pl) | 2019-01-14 |
| PL236165B1 true PL236165B1 (pl) | 2020-12-14 |
Family
ID=64958880
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| PL422185A PL236165B1 (pl) | 2017-07-11 | 2017-07-11 | Sposób wytwarzania eteru diglicydolowego |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| PL (1) | PL236165B1 (pl) |
Family Cites Families (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| PL211638B1 (pl) * | 2006-11-24 | 2012-06-29 | Univ West Pomeranian Szczecin Tech | Sposób otrzymywania glicydolu |
-
2017
- 2017-07-11 PL PL422185A patent/PL236165B1/pl unknown
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| PL422185A1 (pl) | 2019-01-14 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US5166372A (en) | Epoxidation process | |
| KR101631928B1 (ko) | 이무수당 제조 방법 | |
| US6060610A (en) | Process for the preparation of olefinic epoxides | |
| US3991090A (en) | Method of preparing molybdenum derivative compound catalysts for epoxidation reactions | |
| JP5894144B2 (ja) | ジビニルアレーンジオキサイドの製造プロセス | |
| US7442817B1 (en) | Process for the preparation of olefin oxides | |
| KR20070037335A (ko) | 5-메틸-2-푸르푸랄의 제조방법 | |
| Ye et al. | One-pot two-step synthesis of γ-keto sulfones in deep eutectic solvent | |
| PL236165B1 (pl) | Sposób wytwarzania eteru diglicydolowego | |
| JPS5855146B2 (ja) | １，２，４− トリアゾ−ルユウドウタイノ セイホウ | |
| PL230165B1 (pl) | Sposób wytwarzania eteru diglicydolowego | |
| WO2013002397A1 (ja) | フルフラール類の製造方法、及び、フルフラール類の製造装置 | |
| CN103702987B (zh) | 烷基二醇单缩水甘油基醚的制造方法 | |
| Hamann et al. | A novel outcome of the hydroperoxide rearrangement | |
| PL234624B1 (pl) | Sposób wytwarzania eteru diglicydolowego | |
| KR20020022796A (ko) | 티아졸 유도체의 제조방법 | |
| PL237788B1 (pl) | Sposób otrzymywania eteru diglicydolowego | |
| PL227170B1 (pl) | Sposób otrzymywania eteru diglicydolowego | |
| Wang et al. | Oxidation of cyclooctene to suberic acid using perrhenate-containing composite ionic liquids as green catalysts | |
| PL225390B1 (pl) | Sposób otrzymywania eteru diglicydolowego | |
| JP4832306B2 (ja) | １−ヒドロペルオキシ−１６−オキサビシクロ［１０．４．０］ヘキサデカンの調製方法 | |
| KR101522464B1 (ko) | 아렌설포닉 에시드로부터 아렌설포닐 클로라이드를 얻는 새로운 방법 | |
| KR20010092864A (ko) | 광학활성을 갖는 시아노부탄트리올 유도체 및 그의 제조방법 | |
| CN111100096B (zh) | 用于合成二硫代赤藓醇的中间化合物及其应用和二硫代赤藓醇的合成方法 | |
| KR102730063B1 (ko) | 디에폭사이드 화합물의 제조방법 |