PL228264B1 - Czwartorzedowe sole amoniowe, sposób ich wytwarzania oraz ich zastosowanie - Google Patents
Czwartorzedowe sole amoniowe, sposób ich wytwarzania oraz ich zastosowanieInfo
- Publication number
- PL228264B1 PL228264B1 PL410618A PL41061814A PL228264B1 PL 228264 B1 PL228264 B1 PL 228264B1 PL 410618 A PL410618 A PL 410618A PL 41061814 A PL41061814 A PL 41061814A PL 228264 B1 PL228264 B1 PL 228264B1
- Authority
- PL
- Poland
- Prior art keywords
- thiodiacetate
- formula
- diisopropylammonium
- ammonium salts
- butylammonium
- Prior art date
Links
- 150000003242 quaternary ammonium salts Chemical class 0.000 title claims description 11
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title description 2
- -1 2,2'-thiodiacetate anions Chemical class 0.000 claims description 48
- 241000196324 Embryophyta Species 0.000 claims description 31
- 239000007788 liquid Substances 0.000 claims description 21
- 230000002363 herbicidal effect Effects 0.000 claims description 18
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 claims description 14
- UAOMVDZJSHZZME-UHFFFAOYSA-N diisopropylamine Chemical compound CC(C)NC(C)C UAOMVDZJSHZZME-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 10
- NJBCRXCAPCODGX-UHFFFAOYSA-N 2-methyl-n-(2-methylpropyl)propan-1-amine Chemical compound CC(C)CNCC(C)C NJBCRXCAPCODGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 9
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 9
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 claims description 9
- YBRBMKDOPFTVDT-UHFFFAOYSA-O tert-butylammonium Chemical compound CC(C)(C)[NH3+] YBRBMKDOPFTVDT-UHFFFAOYSA-O 0.000 claims description 8
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O Ammonium Chemical compound [NH4+] QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O 0.000 claims description 7
- ZMANZCXQSJIPKH-UHFFFAOYSA-O triethylammonium ion Chemical compound CC[NH+](CC)CC ZMANZCXQSJIPKH-UHFFFAOYSA-O 0.000 claims description 7
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 150000003863 ammonium salts Chemical class 0.000 claims description 5
- 230000000694 effects Effects 0.000 claims description 5
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims description 2
- ZBCBWPMODOFKDW-UHFFFAOYSA-N diethanolamine Chemical compound OCCNCCO ZBCBWPMODOFKDW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 238000000605 extraction Methods 0.000 claims description 2
- 239000000126 substance Substances 0.000 claims description 2
- 230000000975 bioactive effect Effects 0.000 claims 1
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 claims 1
- 240000007001 Rumex acetosella Species 0.000 description 15
- 235000005291 Rumex acetosa Nutrition 0.000 description 13
- 240000006162 Chenopodium quinoa Species 0.000 description 11
- 235000001018 Hibiscus sabdariffa Nutrition 0.000 description 11
- 235000003513 sheep sorrel Nutrition 0.000 description 11
- 239000000725 suspension Substances 0.000 description 10
- 239000013543 active substance Substances 0.000 description 9
- HEDRZPFGACZZDS-MICDWDOJSA-N Trichloro(2H)methane Chemical compound [2H]C(Cl)(Cl)Cl HEDRZPFGACZZDS-MICDWDOJSA-N 0.000 description 8
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 8
- 125000000896 monocarboxylic acid group Chemical group 0.000 description 8
- 238000005507 spraying Methods 0.000 description 8
- 239000004009 herbicide Substances 0.000 description 6
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 6
- UVZICZIVKIMRNE-UHFFFAOYSA-N thiodiacetic acid Chemical compound OC(=O)CSCC(O)=O UVZICZIVKIMRNE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 description 5
- 239000012153 distilled water Substances 0.000 description 5
- HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N Chloroform Chemical compound ClC(Cl)Cl HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- ZMANZCXQSJIPKH-UHFFFAOYSA-N Triethylamine Chemical class CCN(CC)CC ZMANZCXQSJIPKH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 210000002969 egg yolk Anatomy 0.000 description 4
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 3
- 239000004480 active ingredient Substances 0.000 description 3
- 241000894007 species Species 0.000 description 3
- 150000001450 anions Chemical class 0.000 description 2
- JJWLVOIRVHMVIS-UHFFFAOYSA-O isopropylaminium Chemical compound CC(C)[NH3+] JJWLVOIRVHMVIS-UHFFFAOYSA-O 0.000 description 2
- BWHMMNNQKKPAPP-UHFFFAOYSA-L potassium carbonate Chemical compound [K+].[K+].[O-]C([O-])=O BWHMMNNQKKPAPP-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 239000007921 spray Substances 0.000 description 2
- 231100000331 toxic Toxicity 0.000 description 2
- 230000002588 toxic effect Effects 0.000 description 2
- 238000005160 1H NMR spectroscopy Methods 0.000 description 1
- 201000004384 Alopecia Diseases 0.000 description 1
- 240000006122 Chenopodium album Species 0.000 description 1
- 235000009344 Chenopodium album Nutrition 0.000 description 1
- 208000001840 Dandruff Diseases 0.000 description 1
- 244000214240 Galinsoga parviflora Species 0.000 description 1
- 235000018914 Galinsoga parviflora Nutrition 0.000 description 1
- 241001580017 Jana Species 0.000 description 1
- 241001465754 Metazoa Species 0.000 description 1
- 231100000674 Phytotoxicity Toxicity 0.000 description 1
- ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N Potassium Chemical compound [K] ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 244000137827 Rumex acetosa Species 0.000 description 1
- 235000015761 Rumex acetosella Nutrition 0.000 description 1
- 150000001242 acetic acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 229930013930 alkaloid Natural products 0.000 description 1
- 210000003484 anatomy Anatomy 0.000 description 1
- 230000000843 anti-fungal effect Effects 0.000 description 1
- 239000012300 argon atmosphere Substances 0.000 description 1
- 230000009286 beneficial effect Effects 0.000 description 1
- 230000004071 biological effect Effects 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- 230000017531 blood circulation Effects 0.000 description 1
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 1
- 150000001768 cations Chemical class 0.000 description 1
- 230000002860 competitive effect Effects 0.000 description 1
- 239000002537 cosmetic Substances 0.000 description 1
- UERUUCYNTQUPHP-UHFFFAOYSA-N di(propan-2-yl)azanium;2,2,2-trichloroacetate Chemical class CC(C)[NH2+]C(C)C.[O-]C(=O)C(Cl)(Cl)Cl UERUUCYNTQUPHP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229940043279 diisopropylamine Drugs 0.000 description 1
- 208000037265 diseases, disorders, signs and symptoms Diseases 0.000 description 1
- 239000003814 drug Substances 0.000 description 1
- 230000002349 favourable effect Effects 0.000 description 1
- 208000024963 hair loss Diseases 0.000 description 1
- 230000003676 hair loss Effects 0.000 description 1
- 239000002608 ionic liquid Substances 0.000 description 1
- 210000004185 liver Anatomy 0.000 description 1
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 1
- 230000008018 melting Effects 0.000 description 1
- 230000004060 metabolic process Effects 0.000 description 1
- 230000000877 morphologic effect Effects 0.000 description 1
- 230000017074 necrotic cell death Effects 0.000 description 1
- 230000001338 necrotic effect Effects 0.000 description 1
- 210000005170 neoplastic cell Anatomy 0.000 description 1
- 229910052700 potassium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011591 potassium Substances 0.000 description 1
- 229910000027 potassium carbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000015320 potassium carbonate Nutrition 0.000 description 1
- 238000000746 purification Methods 0.000 description 1
- 239000012266 salt solution Substances 0.000 description 1
- 239000004576 sand Substances 0.000 description 1
- 239000002689 soil Substances 0.000 description 1
- 238000004611 spectroscopical analysis Methods 0.000 description 1
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 1
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 1
- 230000002194 synthesizing effect Effects 0.000 description 1
- 239000003053 toxin Substances 0.000 description 1
- 231100000765 toxin Toxicity 0.000 description 1
- 108700012359 toxins Proteins 0.000 description 1
- RKBCYCFRFCNLTO-UHFFFAOYSA-N triisopropylamine Chemical compound CC(C)N(C(C)C)C(C)C RKBCYCFRFCNLTO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GETQZCLCWQTVFV-UHFFFAOYSA-N trimethylamine Chemical compound CN(C)C GETQZCLCWQTVFV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000017260 vegetative to reproductive phase transition of meristem Effects 0.000 description 1
- 239000012224 working solution Substances 0.000 description 1
Classifications
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
- A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
- A01N31/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic oxygen or sulfur compounds
- A01N31/02—Acyclic compounds
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C323/00—Thiols, sulfides, hydropolysulfides or polysulfides substituted by halogen, oxygen or nitrogen atoms, or by sulfur atoms not being part of thio groups
- C07C323/50—Thiols, sulfides, hydropolysulfides or polysulfides substituted by halogen, oxygen or nitrogen atoms, or by sulfur atoms not being part of thio groups containing thio groups and carboxyl groups bound to the same carbon skeleton
- C07C323/51—Thiols, sulfides, hydropolysulfides or polysulfides substituted by halogen, oxygen or nitrogen atoms, or by sulfur atoms not being part of thio groups containing thio groups and carboxyl groups bound to the same carbon skeleton having the sulfur atoms of the thio groups bound to acyclic carbon atoms of the carbon skeleton
- C07C323/52—Thiols, sulfides, hydropolysulfides or polysulfides substituted by halogen, oxygen or nitrogen atoms, or by sulfur atoms not being part of thio groups containing thio groups and carboxyl groups bound to the same carbon skeleton having the sulfur atoms of the thio groups bound to acyclic carbon atoms of the carbon skeleton the carbon skeleton being acyclic and saturated
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Agronomy & Crop Science (AREA)
- Pest Control & Pesticides (AREA)
- Plant Pathology (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Dentistry (AREA)
- General Health & Medical Sciences (AREA)
- Wood Science & Technology (AREA)
- Zoology (AREA)
- Environmental Sciences (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
Description
Rzeczypospolitej Polskiej (22) Data zgłoszenia: 18.12.2014 (19) PL (11)228264 (13) B1 (51) IntCI.
C07C 211/63 (2006.01) C07C 209/20 (2006.01) C07C 327/20 (2006.01) A01N 33/12 (2006.01) (54) Czwartorzędowe sole amoniowe, sposób ich wytwarzania oraz ich zastosowanie
| (73) Uprawniony z patentu: AKADEMIA IM. JANA DŁUGOSZA W CZĘSTOCHOWIE, Częstochowa, PL | |
| (43) Zgłoszenie ogłoszono: | (72) Twórca(y) wynalazku: |
| 20.06.2016 BUP 13/16 | PIOTR BAŁCZEWSKI, Łódź, PL ROBERT BICZAK, Częstochowa, PL BARBARA PAWŁOWSKA, Miedźno, PL BARBARA DONDELA, Kłobuck, PL |
| (45) O udzieleniu patentu ogłoszono: | EWA RÓŻYCKA-SOKOŁOWSKA, |
| 30.03.2018 WUP 03/18 | Częstochowa, PL BERNARD MARCINIAK, Częstochowa, PL (74) Pełnomocnik: rzecz, pat. Iwona Brodowska |
'st co
CM
CM
CM
Ω.
PL 228 264 B1
Opis wynalazku
Przedmiotem wynalazku są czwartorzędowe sole amoniowe z anionem 2,2’-tiodioctanowym lub dianionem 2,2'-tiodioctanowym i kationami amoniowymi, jako środków o właściwościach herbicydowych, przedstawionych wzorami [A+][S(CH2COOH)(CH2COO-)] oraz 2[A+][S(CH2COO-)2], w których [A+] oznacza dowolny kation amoniowy, korzystnie kation diizopropyloamoniowy, diizobutyloamoniowy, trietyloamoniowy i tert-butyloamoniowy, sposób ich wytwarzania i zastosowanie tych soli, posiadających dotychczas niezbadane właściwości herbicydowe.
Wyjątkowe właściwości zarówno IV-to rzędowych soli amoniowych, jak i amoniowych cieczy jonowych prowadzą do szerokiej gamy zastosowań tych substancji w przemyśle, medycynie, czy rolnictwie. Sole trietyloamoniowe, głównie octany, stosowane są jako bardzo dobre katalizatory1, a ich pochodne zawierające w cząsteczce alkaloidy wykazują korzystne właściwości przeciwgrzybicze2. Dichlorooctandiizopropyloamoniowy (DADA) to sól, której właściwości biologiczne znane są od dawna. Zwiększa ona odporność na działanie toksyn egzo- i endogennych, poprawia krążenie krwi, wspomaga metabolizm tłuszczy, zapobiega zaburzeniu i normalizuje stan funkcjonalny wątroby, jest ponadto stosowana do produkcji kosmetyków pielęgnujących skórę, zapobiegających łupieżowi i wypadaniu włosów, a także stymuluje wzrost zwierząt3-8. Znane są także kompleksy soli zawierających diizopropyloaminę i trietyloaminę z Au, które badane są pod kątem zwalczania komórek nowotworowych, między innymi HeLa-2299.
Z amerykańskiego patentu US 2697721A10 znane są trichlorooctany izopropyloamoniowe i diizopropyloamoniowe wykazujące dobre właściwości herbicydowe w stosunku do chwastów jednoliściennych. Z pracy Kordali-Markiewicz i wsp. (2014)11 znane są ponadto sole jonowe zawierające kationy amoniowe (m.in. izopropyloamoniowy, triizopropyloamoniowy, trimetyloamoniowy) o pożądanych właściwościach chwastobójczych. Korzyścią wynikającą ze stosowania tych soli w praktyce rolniczej w porównaniu do konwencjonalnych herbicydów jest możliwość zmniejszenia dawki substancji aktywnej, co znacznie podnosi bezpieczeństwo stosowanych preparatów i zmniejsza presję na środowisko naturalne oraz ekonomicznie uzasadnia stosowanie herbicydów w praktyce rolniczej.
Z pracy Pawłowskiej i wsp. (2013)12 znane są także właściwości chwastobójcze kwasu 2,2'-tiodioctowego w stosunku do popularnych w Polsce chwastów dwuliściennych tj. szczaw zwyczajny, żółtlica drobnokwiatowa i komosa biała.
Nieoczekiwanie okazało się, iż sole z anionami tiodioctanowymi i kationami amoniowymi, przedstawione wzorami [A+][S(CH2COOH)(CH2COO-)] oraz 2[A+][S(CH2COO-)2],i w których [A+] oznacza dowolny kation amoniowy, posiadają dotychczas niezbadane właściwości herbicydowe.
Będące obiektem zgłoszenia patentowego sole nie były dotychczas znane i nie znalazły dotychczas żadnego zastosowania komercyjnego.
Czwartorzędowe sole amoniowe przedstawione wzorem 1 lub wzorem 1a
[A+][S(CH2COOH)(CH2COO-)] wzór 1
2[A+][S(CH2COO-)2], wzór 1a w których [A+] oznacza dowolny kation amoniowy, wybrany z grupy obejmującej kation diizopropyloamoniowy, diizobutyloamoniowy, trietyloamoniowy lub tert-butyloamoniowy.
Istotą wynalazku jest także sposób wytwarzania i zastosowanie czwartorzędowych soli amoniowych zawierających aniony 2,2'-tiodioctanowe i kationy amoniowe, przedstawionych wzorami [A+][S(CH2COOH)(CH2COO-)] oraz 2[A+][S(CH2COO-)2], w których [A+] oznacza dowolny kation amoniowy, zwłaszcza kation diizopropyloamoniowy, diizobutyloamoniowy, trietyloamoniowy i tertbutyloamoniowy, jako środków o właściwościach herbicydowych.
Sposób wytwarzania czwartorzędowych soli amoniowych polega, według wynalazku na tym, że przeprowadza się reakcję kwasu 2,2'-tiodioctowego z odpowiednią aminą alifatyczną wybraną z grupy obejmującej kation diizopropyloamoniowy, diizobutyloamoniowy, trietyloamoniowy lub tert-butylo-amoniowy. Kwas 2,2'-tiodioctowy przed użyciem jest oczyszczany poprzez ekstrakcję z odkwaszonym chloroformem, a następnie poddany reakcji z aminą w podwyższonej temperaturze od 60°C do 120°C. Otrzymany produkt przed użyciem jako substancja czynna w cieczy użytkowej jest wygrzewany pod próżnią.
Zastosowanie czwartorzędowych soli amoniowych z kationami amoniowymi i anionami 2,2'-tiodioctanowymi jako środków o właściwościach herbicydowych.
PL 228 264 Β1
Jako czwartorzędowe sole amoniowe przedstawione wzorem 1 lub wzorem 1a, stosuje się, korzystnie 2,2’-tiodioctan diizopropyloamoniowy - w postaci monosoli (wzór 2), 2,2’-tiodioctan bis (diizopropyloamoniowy) w postaci disoli (wzór 3), 2,2’-tiodioctan bis(diizobutyloamoniowy) (disól) (wzór 4), 2,2’-tiodioctan trietyloamoniowy (monosól) (wzór 5) i 2,2’-tiodioctanbis(tert-butyloamoniowy) (disól) (wzór 6).
wzór 5 o o
wzór 6
PL 228 264 Β1
Wymienione sole zastosowano według wynalazku w stosunku do popularnych w Polsce chwastów, takich jak: żółtlica drobnokwiatowa (GalinsogaparvifloraCav.), komosa biała, lebioda (Chenopodium album L.) i szczaw zwyczajny (Rumexacetosa L). Rośliny uprawiane były z nasion, które wysiano do doniczek plastikowych o średnicy 90 mm, zawierających 250 g gleby - piasek gliniasty lekki. Po 3 tygodniach od wschodów rośliny chwastów opryskano roztworami soli zawierających aniony tiodioctanowe i kationy amoniowe. Dzięki zastosowaniu rozwiązania według wynalazku uzyskano - efekty technologiczne oraz opracowano metodykę przygotowania cieczy użytkowych zawierających różne stężenia substancji aktywnych biologicznie, pozwalających na selektywne zwalczanie roślin niepożądanych, a także efekty ekonomiczne związane ze stosunkowo niskim kosztem produkcji soli amoniowych z anionami 2,2’-tiodioctanowymi, co czyni uzyskane preparaty konkurencyjnymi dla istniejących na rynku preparatów chwastobójczych.
Poniżej przedstawiono sposób otrzymywania i przykładowe zastosowania według wynalazku, soli i disoli amoniowych, zawierających aniony 2,2’-tiodioctanowe oraz ich stwierdzone właściwości herbicydowe.
Sposób syntezy soli o wzorach 2, 5 oraz disoli o wzorach 3, 4, 6.
Synteza soli o wzorach 2, 5 oraz disoli o wzorach 3, 4, 6 została poprzedzona oczyszczaniem kwasu 2,2’-tiodioctowego. Do kolbki odważono około 10 g kwasu i dodano 100 ml chloroformu odkwaszonego za pomocą bezwodnego potasu K2CO3 (1-2 dni w temp, pokojowej). Kolbkę wytrząsano przez godzinę, po czym zawartość sączono. Operację powtórzono, a zebrany z sączka kwas suszono pod zmniejszonym ciśnieniem przez około 3 godziny. Tak oczyszczony kwas w ilości 6.7 mmola odważono do kolbki i dodano odpowiedniej aminy. W przypadku monosoli, dodano 6.7 mmola aminy, natomiast w przypadku disoli dodano 13,4 mmola aminy (+10% nadmiar). Kolbkę ogrzewano przez 3 godziny na mieszadle magnetycznym cały czas mieszając zawartość. Reakcję prowadzono w atmosferze argonu. Po czym kolbkę wystudzono, a ewentualny nadmiar aminy usunięto stosując pompę próżniową. W przypadku 2,2’-tiodioctanu bis(tert-butyloamoniowego) (disoli), aby uzyskać korzystny efekt, związek suszony był pod zmniejszonym ciśnieniem w temperaturze 150°C przez 8 godzin.
Tabela 1. Dane spektroskopowe badanych związków
| Nazwa związku | ’H-NMR [ppm] | 13c-nmr [ppm] | Temperatura topnienia |
| 2,2'- tiodioctandiizopropyloamoniowy (monosól) | (CDCb, 200MHz) δ: 1.33 (12H,d,3JH_H= 8.0Hz, 6xCH3); 3.35 (2H,m, 2xCH); 3.36 (4H, s, HjCS-CH2); 8.65-9.30 (3H, vbrs, łNH2, COOH) | (CDCI3, 200MHz) δ: 19.05 (S, CH3); 37.86 (s, H2C-S-CH2 ), 47.10 (S, +NCH); 174.43 (s, COOH) | 92 - 93 °C |
| 2,2'-tiodioctan bis(dśizopropyloamoniowy) (disól) | (CDCI3, 200MHz) C: 1.26 (24H,d, 3Jh.h = 6.0Hz, 8xCH3); 3.20-3.33 (4H. m, 4xCH); 3.27 (4H, s, H2CS-CH2); 9 29(4H, vbrs, łNH2, COOH) | (CDCI3, 200MHz) 0: 19.13 (s, CH3); 38.91 (s, H2C-S-CH2), 46.18(s, *NCH); 174.67 (s, COOH); | 137 - 139°C |
| 2,2'-ttodioctan bis(diizobutyloamoniowy) (disól) | (CDCI3, 200ΜΗΖ) 5:0.96 (24H, d,3JH.H = 6.0Hz, 8xCH3); 1.95 (4H, septet, 3JH-h = 6,0Hz,4xCH); 2.63 (8H, d, 3Jh.h=6.0,4xCH2), 3.33 (4Η, s, H2C-S-CH2), 8.30-9.10 (4H, vbrs, 2xłNH2); | (CDCIj, 200MHz) δ: 20 55 (s, CH3); 26.04 (s, CH), 38.51 (s, H2CS-CH2); 55.83 (s, +NCH2) 174.64 (s, COOH); | 82 - 84°C |
| 2,2'-tiodioctantrietyloamoniowy (monosól) | (CDCb, 200MHz) δ: 1.10 (9H, t, 3Jh.h =7.1Hz, 3xCH3); 2.93 (6H, q, 3JH.H = 7.1Hz, 3xCH2); 3.16 (4H, s, H2C-S-CH2); 11.73 (2H, vbrs, NH, COOH,); | (CDCIj, 200MHz) δ: 8.48 (s, CH3); 37.08(s. H2C-S-CH2), 45.51 (s, +NHCH2); 174.25 (s, COOH); | olej I |
| 2,2'-tiodioctan bis(tert- butyloamoniowy) (disól) | (D2O, 200MHz) δ: 1.2 (18H, s, 6xCH3); 3.09 (4H,s, H2C-S-CH2); | (DjO. 200MHz) δ: 26.52 (s,CH3); 37,00 (s, H2C-S-CH2), 51.83 (s, *NC); 177.53 (s, COOH); | 193- 194°C |
PL 228 264 B1
P r z y k ł a d I
Ciecze użytkowe o stężeniu 0.5%; 1.0% i 2.0% zawierające jako substancję aktywną 2,2’-tiodioctan diizopropyloamoniowy (monosól).
Ciecze użytkowe o stężeniach 0.5%, 1.0% i 2.0% uzyskano rozpuszczając odpowiednio 50 mg, 100 mg i 200 mg 2,2’-tiodioctan diizopropyloamoniowy w 10 cm3 wody destylowanej. Tak otrzymanymi zawiesinami opryskano chwasty (komosa biała, szczaw zwyczajny i żółtlica drobnokwiatowa) w ilości 2 cm3 zawiesiny na każdą doniczkę. 2,2’-Tiodioctan diizopropyloamoniowy (monosól) wykazuje selektywne właściwości herbicydowe. Najsilniejsze działanie chwastobójcze związek ten przejawia w stosunku do szczawiu zwyczajnego, przy wyższych stężeniach zmiany w wyglądzie roślin obserwujemy już po jednym dniu od oprysku (brązowienie liści), a przy stężeniu 2.0% po dwóch dniach od oprysku połowa roślin usycha. Związek ten nie działa toksycznie na szczaw przy najniższym stężeniu (0.5%). W stosunku do żółtlicy drobnokwiatowej 2,2’-tiodioctan diizopropyloamoniowy przejawia nieco mniejsze działanie herbicydowe, powodując jedynie pojawienie się brązowych plam na liściach i nawet w przypadku najwyższego zastosowanego stężenia (2.0%) po około 10 dniach usycha jedynie ok. 25% roślin. Zastosowanie cieczy użytkowej we wszystkich stężeniach nie pozwala na zwalczanie chwastów o budowie morfologicznej i anatomicznej podobnej do komosy białej (fot. 1).
P r z y k ł a d II
Ciecze użytkowe o stężeniu 0,5%; 1.0% i 2.0% zawierające jako substancję aktywną 2,2’-tiodioctan bis(diizopropyloamoniowy) (disól).
Ciecze użytkowe o stężeniach 0.5%, 1.0% i 2.0% uzyskano rozpuszczając odpowiednio 50 mg, 100 mg i 200 mg 2,2’-tiodioctanu bis(diizopropyloamoniowego) w 10 cm3 wody destylowanej. Tak otrzymanymi zawiesinami opryskano chwasty (komosa biała, szczaw zwyczajny i żółtlica drobnokwiatowa) w ilości 2 cm3 zawiesiny na każdą doniczkę. Zastosowane ciecze użytkowe zawierające jako substancję aktywną 2,2’-tiodioctan bis(diizopropyloamoniowy) wykazują niewielkie selektywne właściwości herbicydowe. Działanie chwastobójcze związek ten wykazuje w stosunku do żółtlicy drobnokwiatowej, na którą toksycznie działa nawet przy najniższym stężeniu (0.5%). Fitotoksyczność zastosowanej soli przejawia się również w odniesieniu do roślin szczawiu zwyczajnego, jednak nawet po zastosowaniu oprysku cieczą użytkową o stężeniu 2.0% całkowicie usycha tylko około 1/3 roślin obu gatunków chwastów. W przypadku komosy białej (lebiody) związek ten nie wykazuje żadnego działania herbicydowego (fot. 2).
P r z y k ł a d III
Ciecze użytkowe o stężeniu 0.5%; 1.0% i 2.0% zawierające jako substancję aktywną 2,2’-tiodioctan bis(diizobutyloamoniowy) (disól).
Ciecze użytkowe o stężeniach 0.5%, 1.0% i 2.0% uzyskano rozpuszczając odpowiednio 50 mg, 100 mg i 200 mg 2,2’-tiodioctanu bis(diizobutyloamoniowego) w 10 cm3 wody destylowanej. Tak otrzymanymi zawiesinami opryskano chwasty (komosa biała, szczaw zwyczajny i żółtlica drobnokwiatowa) w ilości 2 cm3 zawiesiny na każdą doniczkę. 2,2’-Tiodioctan bis(diizobutyloamoniowy) wykazuje bardzo słabe, selektywne właściwości herbicydowe. Wpływ cieczy użytkowych zawierających jako substancję czynną 2,2’-tiodioctan bis(diizobutyloamoniowy) można zaobserwować tylko w stosunku do roślin żółtlicy drobnokwiatowej, na liściach której po kilku dniach od oprysku obserwujemy brązowe plamki świadczące o częściowej nekrozie. Jedynie w przypadku oprysku żółtlicy roztworem o stężeniu 2.0% usycha około 1/3 roślin po około 6-8 dniach od zabiegu. Szczaw zwyczajny i komosa biała okazały się być roślinami odpornymi na wszystkie ciecze użytkowe zawierające jako substancję czynną 2,2’-tiodioctan bis(diizobutyloamoniowy), otrzymane w trzech stężeniach według wynalazku (fot. 3).
P r z y k ł a d IV
Ciecze użytkowe o stężeniu 0.5%; 1.0% i 2.0% zawierające jako substancję aktywną 2,2’-tiodioctantrietyloaminowy (monosól).
Ciecze użytkowe o stężeniach 0.5%, 1.0% i 2.0% uzyskano rozpuszczając odpowiednio 50 mg, 100 mg i 200 mg 2,2’-tiodioctanu trietyloamoniowego w 10 cm3 wody destylowanej. Tak otrzymanymi zawiesinami opryskano chwasty (komosa biała, szczaw zwyczajny i żółtlica drobnokwiatowa) w ilości 2 cm3 zawiesiny na każdą doniczkę. Ciecze użytkowe zawierające 2,2’-tiodioctan trietyloamoniowy wykazują selektywne właściwości herbicydowe. Przygotowane i zastosowane według wynalazku ciecze użytkowe, zawierające jako składnik aktywny tiodioctan trietyloamoniowy, okazały się być skutecznymi herbicydami w stosunku do żółtlicy drobnokwiatowej i szczawiu zwyczajnego. Największy wpływ związek ten przejawia w stosunku do roślin szczawiu, gdzie zmiany w wyglądzie roślin (brązowienie liści) następują już po jednym dniu od oprysku. Po 4 dniach od oprysku roztworem o stężeniu 1.0% usycha około połowa roślin szczawiu, a przy stężeniu 2.0% już po 2 dniach można stwierdzić uschnięcie prawie
PL 228 264 B1 wszystkich roślin tego gatunku. Rośliny żółtlicy drobnokwiatowej po zastosowaniu cieczy użytkowej w stężeniu 0.5% dostają tylko ciemnych nekrotycznych plamek i część roślin żółknie, przy stężeniu 1.0% po około 6 dniach usycha około 1/3 roślin, natomiast roztwór 2,2’-tiodioctanu trietyloamoniowego (monosól) o stężeniu 2.0% powoduje, że po około 4 dniach usycha ponad 50% roślin. Lebioda okazała się być rośliną odporną na roztwory 2,2'-tiodioctanu trietyloamoniowego, zastosowane w formie oprysku (fot. 4).
P r z y k ł a d V
Ciecze użytkowe o stężeniu 0.5%; 1.0% i 2.0% zawierające jako substancję aktywną 2,2'-tiodioctan bis(tert-butyloamoniowy) (disól)
Ciecze użytkowe o stężeniach 0.5%, 1.0% i 2,0% uzyskano rozpuszczając odpowiednio 50 mg, 100 mg i 200 mg 2,2'-tiodioctanu bis(tert-butyloamoniowego) w 10 cm3 wody destylowanej. Tak otrzymanymi zawiesinami opryskano chwasty (komosa biała, szczaw zwyczajny i żółtlica drobnokwiatowa) w ilości 2 cm3 zawiesiny na każdą doniczkę. 2,2'-Tiodioctan bis(tert-butyloamoniowy) wykazuje słabe i selektywne właściwości herbicydowe. Największy wpływ związek ten wykazuje w stosunku do szczawiu zwyczajnego, ale praktycznie jedynie po zastosowaniu cieczy użytkowej w stężeniu 2.0%, po około 4 dniach od oprysku usycha połowa roślin. W przypadku żółtlicy drobnokwiatowej 2,2'-tiodioctan bis(tertbutyloamoniowy) działa również przy najwyższym stężeniu (2.0%), ale nawet wówczas usychają tylko pojedyncze rośliny tego gatunku. Roztwory 2,2'-tiodioctanu bis(tert-butyloamoniowego) przygotowane według wynalazku nie wykazują działania herbicydowego w stosunku do roślin komosy białej (fot. 5).
Literatura
1. Verna A.K., Attri P., Chopra V., Tiwari R.K., Chandra R., Monatsh. Chem. 2008, 139, 1041-1047.
2. Gazaliev D.V., Nurkenov O.A., Kulakov I.V., Ainabaev A.A., Bessonov D.V. Russ. J. Appl. Chem., 2006,79, 508-510.
3. Liu H., Han P., Du J., Liang L., Dong Y., Wu H., Wang X., Dou Y., Shi K., Liu G., ZhongguoTangniaobingZazhi, 2011, 19, 290-292.
4. Li R., Li H., Chen Z., Ding R., Du H., ZhuanliShenging 2010, CN 101862380.
5. Yuan Z.,ZhuanliShenging 2009, CN 101461798.
6. Nakagawa N., KokaiTokkyoKoho, 2001, JP 2001278784.
7. Hasunuma K., Hanaoka S., KokaiTokkyoKoho, 1996, JP 08048616.
8. Chen Q., Zhang F., Guo J., ZhuanliShenging 2010, CN 101757315.
9. Barreiro E., Casas J.S., Cauce M.D., Sanchez A.,Sanchez-Gonzales A., Sordo J., Varela J.M., VazquezLópez E.M., J. Inorg. Biochem., 2009,103, 1023-1032.
10. Kelly J.A., US2697721 A, 21.12.1954.
11. Kordala-Markiewicz R., Rodak H., Markiewicz B., Walkiewicz F., Sznajdrowska A., Materna K., Marcinkowska K., Praczyk T., Pernak J., Tetrahedron, 2014,70,4784-4789.
12. Pawłowska B., Biczak R., Bałczewski P., Inżynieria i Ochrona Środowiska, 2013,16, 487-498.
Claims (5)
- Zastrzeżenia patentowe1. Czwartorzędowe sole amoniowe, zawierające aniony 2,2'-tiodioctanowe i kationy amoniowe, przedstawione wzorem 1 i wzorem 1a, [A+][S(CH2COOH)(CH2COO-)] wzór 12[A+][S(CH2COO-)2], wzór 1a w których [A+] oznacza dowolny kation amoniowy, wybrany z grupy obejmującej kation diizopropyloamoniowy, diizobutyloamoniowy, trietyloamoniowy lub tert-butyloamoniowy.
- 2. Sposób wytwarzania czwartorzędowych soli amoniowych o wzorze 1 i 1a [A+][S(CH2COOH)(CH2COO-)] wzór 12[A+][S(CH2COO-)2], wzór 1a w których [A+] oznacza dowolny kation amoniowy, wybrany z grupy obejmującej kation diizopropyloamoniowy, diizobutyloamoniowy, trietyloamoniowy lub tert-butyloamoniowy, znamienny tym, że przeprowadza się reakcję oczyszczonego poprzez ekstrakcję i odkwaszonego chloroformem kwasu 2,2'-tiodioctowego z odpowiednią aminą alifatyczną wybraną z grupy obejmującej kation diizopropyloamoniowy, diizobutyloamoniowy, trietyloamoniowy lubPL 228 264 B1 tert-butyloamoniowy, w podwyższonej temperaturze od 60°C do 120°C, a otrzymany produkt wygrzewa się pod próżnią.
- 3. Zastosowanie czwartorzędowych soli amoniowych, określonych w zastrz. 1, przedstawionych wzorem 1 i 1a, jako środków o selektywnych właściwościach herbicydowych.
- 4. Zastosowanie według zastrz. 3, znamienne tym, że jako sole amoniowe stosuje się 2,2'-tiodioctan diizopropyloamoniowy (monosól), 2,2'-tiodioctan bis(diizopropyloamoniowy) (disól), 2,2'-tiodioctan bis(diizobutyloamoniowy) (disól), 2,2'-tiodioctan trietyloamoniowy (monosól) i 2,2’-tiodioctanbis(tert-butyloamoniowy) (disól).
- 5. Zastosowanie według zastrz. 3, znamienne tym, że sole amoniowe stosuje się w postaci cieczy użytkowych o stężeniach 0.5%; 1.0% i 2.0% substancji aktywnych biologicznie, korzystnie otrzymanych z soli i disoli zawierających aniony 2,2'-tiodioctanowe przez rozpuszczenie ich w wodzie, którymi opryskuje się chwasty uzyskując efekt selektywnego zwalczenia roślin niepożądanych.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| PL410618A PL228264B1 (pl) | 2014-12-18 | 2014-12-18 | Czwartorzedowe sole amoniowe, sposób ich wytwarzania oraz ich zastosowanie |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| PL410618A PL228264B1 (pl) | 2014-12-18 | 2014-12-18 | Czwartorzedowe sole amoniowe, sposób ich wytwarzania oraz ich zastosowanie |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| PL410618A1 PL410618A1 (pl) | 2016-06-20 |
| PL228264B1 true PL228264B1 (pl) | 2018-03-30 |
Family
ID=52633089
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| PL410618A PL228264B1 (pl) | 2014-12-18 | 2014-12-18 | Czwartorzedowe sole amoniowe, sposób ich wytwarzania oraz ich zastosowanie |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| PL (1) | PL228264B1 (pl) |
-
2014
- 2014-12-18 PL PL410618A patent/PL228264B1/pl unknown
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| PL410618A1 (pl) | 2016-06-20 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| EP3092898A1 (en) | Herbicidal ionic liquids with betaine type cation | |
| SU648046A3 (ru) | Гербицидное средство | |
| CN110078673B (zh) | 一种芳基尿嘧啶类化合物及其制备方法和农药组合物 | |
| PL237098B1 (pl) | Nowe ciecze jonowe z kationem acetylocholiny i anionem herbicydowym, sposób ich otrzymywania oraz zastosowanie jako herbicydy | |
| CN114514228B (zh) | 用作农业杀真菌剂的吡啶酰胺衍生物 | |
| PL228264B1 (pl) | Czwartorzedowe sole amoniowe, sposób ich wytwarzania oraz ich zastosowanie | |
| PL238657B1 (pl) | Nowe ciecze jonowe z kationem 1-alkilo-1-metylo-4-hydroksypiperydyniowym i anionem pochodzącym od kwasu 4-chloro-2-metylofenoksyoctowego, sposób ich otrzymania oraz zastosowanie jako herbicydy | |
| EP1976826B1 (en) | Organic derivatives, their salts and use for the control of phytopathogens | |
| EP0215445A2 (en) | Pyrazoloisoquinoline derivatives, a process for preparation thereof and a plant growth regulating composition | |
| EP3106034B1 (en) | Use of ionic liquids based on tertiary phosphine oxides with a methylimidazolium group as herbicides | |
| CN116730885B (zh) | 一类含异丙醇胺亚结构的化合物及其制备方法和应用 | |
| PL230034B1 (pl) | Sposób otrzymywania amoniowych cieczy jonowych z kationem pochodnym betainy i anionem nonanianowym oraz ich zastosowanie jako herbicydy | |
| PL231526B1 (pl) | 3,6-dichloro-2-metoksybenzoesany alkilo[2-(2-hydroksyetoksy) etylo]dimetyloamoniowe, sposób ich otrzymywania oraz zastosowanie jako herbicydy | |
| PL229567B1 (pl) | Nowe ciecze jonowe 4-chloro-2-metylofenoksyoctany (alkoksymetylo) etylodimetyloamoniowe, sposób ich otrzymania oraz zastosowanie jako herbicydy | |
| CN105646328A (zh) | 一种季铵盐类化合物及其应用 | |
| PL230984B1 (pl) | Nowe sole organiczne z kationem trimetylosulfoniowym, sposób ich otrzymywania oraz zastosowanie jako środki ochrony roślin | |
| PL237858B1 (pl) | Ciecz jonowa z kationem heksadecylo[2-(2-hydroksyetoksy) etylo]-dimetyloamoniowym i anionem ibuprofenianowym, sposób jej otrzymywania oraz zastosowanie jako herbicydy | |
| PL238501B1 (pl) | Czwartorzędowe sole amoniowe o czynności herbicydowej | |
| PL246758B1 (pl) | Nowe czwartorzędowe bromki amoniowe z kationem 2-(4-chloro- 2-metylofenoksyacetyloksyalkoksy)-2-oksoetylo-N,N,N-trimetyloa moniowym, sposób ich otrzymywania i zastosowanie jako herbicydy | |
| PL247039B1 (pl) | Nowe amoniowe ciecze jonowe z kationem 2-(4-chloro-2-metylofenoksyacetyloksyalkoksy)- 2-oksoetylo-N,N,N-trimetyloamoni owym i anionem 2,4-dichlorofenoksyoctanowym, sposób ich otrzymywania i zastosowanie jako herbicydy | |
| PL228020B1 (pl) | Nowe herbicydowe bisamoniowe sole z kationem alkilodiylo -bis(etanolodietyloamoniowym) z anionem 4 -chloro -2-metylofenoksyoctowym albo 3,6 -dichloro -2-metoksy benzoesowym, sposób ich otrzymywania oraz zastosowanie jako srodki ochrony roslin | |
| PL243253B1 (pl) | Nowe ciecze jonowe z kationem (2-alkoksy-2-oksoetylo)trimetyloamoniowym i anionem 3,6-dichloro-2-metoksybenzoesanowym, sposoby ich otrzymywania oraz zastosowanie jako herbicydy | |
| PL235895B1 (pl) | Herbicydowe ciecze jonowe z kationem bicyklicznym, sposób ich otrzymywania oraz zastosowanie jako herbicydy | |
| EP0122130B1 (en) | Herbicidal tetrahydrobenzothiazole derivatives | |
| PL247037B1 (pl) | Nowe ciecze jonowe z kationem 2-(4-chloro-2-metylofenoksyacetyloksyalkoksy)- 2-oksoetylo-N,N,N-trimetyloamoniowym i anionem 3,6-dichloro-2-metoksybenzoesanowym oraz sposób ich otrzymywania i zastosowanie jako herbicydy |