PL228983B1 - Sposób otrzymywania bezwodnego renianu(VII) chromu (III) - Google Patents
Sposób otrzymywania bezwodnego renianu(VII) chromu (III)Info
- Publication number
- PL228983B1 PL228983B1 PL419862A PL41986216A PL228983B1 PL 228983 B1 PL228983 B1 PL 228983B1 PL 419862 A PL419862 A PL 419862A PL 41986216 A PL41986216 A PL 41986216A PL 228983 B1 PL228983 B1 PL 228983B1
- Authority
- PL
- Poland
- Prior art keywords
- chromium
- solution
- iii
- bed
- ion exchanger
- Prior art date
Links
- BFGKITSFLPAWGI-UHFFFAOYSA-N chromium(3+) Chemical compound [Cr+3] BFGKITSFLPAWGI-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims description 19
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title description 4
- HRLYFPKUYKFYJE-UHFFFAOYSA-N tetraoxorhenate(2-) Chemical compound [O-][Re]([O-])(=O)=O HRLYFPKUYKFYJE-UHFFFAOYSA-N 0.000 title 2
- 239000000243 solution Substances 0.000 claims description 64
- 239000011651 chromium Substances 0.000 claims description 45
- 229910052702 rhenium Inorganic materials 0.000 claims description 35
- WUAPFZMCVAUBPE-UHFFFAOYSA-N rhenium atom Chemical compound [Re] WUAPFZMCVAUBPE-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 33
- -1 ammonium ions Chemical class 0.000 claims description 32
- 238000010828 elution Methods 0.000 claims description 30
- 238000001179 sorption measurement Methods 0.000 claims description 29
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 28
- 229910052804 chromium Inorganic materials 0.000 claims description 23
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 22
- VYZAMTAEIAYCRO-UHFFFAOYSA-N Chromium Chemical compound [Cr] VYZAMTAEIAYCRO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 19
- 150000002500 ions Chemical class 0.000 claims description 19
- 239000002253 acid Substances 0.000 claims description 13
- CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N Acetone Chemical compound CC(C)=O CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 12
- 238000005406 washing Methods 0.000 claims description 11
- VQWFNAGFNGABOH-UHFFFAOYSA-K chromium(iii) hydroxide Chemical compound [OH-].[OH-].[OH-].[Cr+3] VQWFNAGFNGABOH-UHFFFAOYSA-K 0.000 claims description 9
- 238000005342 ion exchange Methods 0.000 claims description 9
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 claims description 9
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 claims description 8
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 claims description 8
- 238000006386 neutralization reaction Methods 0.000 claims description 7
- NHNBFGGVMKEFGY-UHFFFAOYSA-N Nitrate Chemical compound [O-][N+]([O-])=O NHNBFGGVMKEFGY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 claims description 5
- 229910002651 NO3 Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 239000011347 resin Substances 0.000 claims description 4
- 229920005989 resin Polymers 0.000 claims description 4
- 229910001436 Cr3+ Inorganic materials 0.000 claims description 3
- NWUYHJFMYQTDRP-UHFFFAOYSA-N 1,2-bis(ethenyl)benzene;1-ethenyl-2-ethylbenzene;styrene Chemical compound C=CC1=CC=CC=C1.CCC1=CC=CC=C1C=C.C=CC1=CC=CC=C1C=C NWUYHJFMYQTDRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 239000003729 cation exchange resin Substances 0.000 claims description 2
- 238000004140 cleaning Methods 0.000 claims description 2
- 125000004435 hydrogen atom Chemical group [H]* 0.000 claims description 2
- 238000013019 agitation Methods 0.000 claims 1
- 239000010802 sludge Substances 0.000 claims 1
- PHFQLYPOURZARY-UHFFFAOYSA-N chromium trinitrate Chemical compound [Cr+3].[O-][N+]([O-])=O.[O-][N+]([O-])=O.[O-][N+]([O-])=O PHFQLYPOURZARY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N Nickel Chemical compound [Ni] PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- QDOXWKRWXJOMAK-UHFFFAOYSA-N dichromium trioxide Chemical compound O=[Cr]O[Cr]=O QDOXWKRWXJOMAK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 3
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 3
- 238000000746 purification Methods 0.000 description 3
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 3
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N Ammonia Chemical compound N QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O Ammonium Chemical compound [NH4+] QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O 0.000 description 2
- 239000011575 calcium Substances 0.000 description 2
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 2
- 150000001768 cations Chemical class 0.000 description 2
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 2
- 239000008367 deionised water Substances 0.000 description 2
- 229910021641 deionized water Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000012535 impurity Substances 0.000 description 2
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 2
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 2
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 2
- VHUUQVKOLVNVRT-UHFFFAOYSA-N Ammonium hydroxide Chemical compound [NH4+].[OH-] VHUUQVKOLVNVRT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UXVMQQNJUSDDNG-UHFFFAOYSA-L Calcium chloride Chemical compound [Cl-].[Cl-].[Ca+2] UXVMQQNJUSDDNG-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 229910021556 Chromium(III) chloride Inorganic materials 0.000 description 1
- MHAJPDPJQMAIIY-UHFFFAOYSA-N Hydrogen peroxide Chemical compound OO MHAJPDPJQMAIIY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910000691 Re alloy Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910021529 ammonia Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000011114 ammonium hydroxide Nutrition 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- 239000001110 calcium chloride Substances 0.000 description 1
- 229910001628 calcium chloride Inorganic materials 0.000 description 1
- QSWDMMVNRMROPK-UHFFFAOYSA-K chromium(3+) trichloride Chemical compound [Cl-].[Cl-].[Cl-].[Cr+3] QSWDMMVNRMROPK-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
- 239000011636 chromium(III) chloride Substances 0.000 description 1
- 235000007831 chromium(III) chloride Nutrition 0.000 description 1
- 229910017052 cobalt Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010941 cobalt Substances 0.000 description 1
- GUTLYIVDDKVIGB-UHFFFAOYSA-N cobalt atom Chemical compound [Co] GUTLYIVDDKVIGB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000356 contaminant Substances 0.000 description 1
- 239000013078 crystal Substances 0.000 description 1
- 150000002739 metals Chemical class 0.000 description 1
- 229910052759 nickel Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000006053 organic reaction Methods 0.000 description 1
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 1
- 239000000758 substrate Substances 0.000 description 1
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 1
- 239000002699 waste material Substances 0.000 description 1
- 239000003643 water by type Substances 0.000 description 1
Landscapes
- Inorganic Compounds Of Heavy Metals (AREA)
- Manufacture And Refinement Of Metals (AREA)
Description
(21) Numer zgłoszenia: 419862 CQ1G 47/0Q (200601)
Urząd Patentowy Rzeczypospolitej Polskiej (22) Data zgłoszenia: 16.12.2016 (54)
Sposób otrzymywania bezwodnego renianu(VII) chromu (III) (73) Uprawniony z patentu:
INSTYTUT METALI NIEŻELAZNYCH W GLIWICACH, Gliwice, PL UNIWERSYTET ŚLĄSKI W KATOWICACH, Katowice, PL (43) Zgłoszenie ogłoszono:
19.06.2017 BUP 13/17 (45) O udzieleniu patentu ogłoszono:
30.05.2018 WUP 05/18 (72) Twórca(y) wynalazku:
KATARZYNA LESZCZYŃSKA-SEJDA, Zabrze, PL
GRZEGORZ BENKE, Gliwice, PL MATEUSZ CISZEWSKI, Katowice, PL MICHAŁ DRZAZGA, Sosnowiec, PL
JOANNA MALARZ, Bielsko-Biała, PL GRAŻYNA MACHELSKA, Gliwice, PL KRYSTYNA WITMAN, Gliwice, PL STANISŁAW KROMPIEC, Gliwice, PL DAWID ZYCH, Tarnowskie Góry, PL MICHAŁ FILAPEK, Czechowice-Dziedzice, PL co co σ>
co
CM
CM
Ω.
PL 228 983 B1
Opis wynalazku
Przedmiotem wynalazku jest sposób otrzymywania bezwodnego renianu(VII) chromu(III) stosowanego zwłaszcza do otrzymywania homogenicznych i heterogenicznych katalizatorów renowych wielu reakcji organicznych oraz do wytwarzania proszków stopowych Cr-Re.
W literaturze nie ma wiele doniesień na temat otrzymywania i właściwości renianu(VII) chromu(III). Pierwsze informacje na temat otrzymywania renianu(VII) chromu(III) opisali w 1979 r. L. L. Zaisteva i współpracownicy. Otrzymali oni sześciowodny renian(VII) chromu(III) na drodze reakcji kwasu renowego(VII) z wodorotlenkiem chromu(III). W celu otrzymania kryształów Cr(ReO4)3 uzyskany roztwór odparowali, w obecności chlorku wapnia, do momentu osiągnięcia stabilnej masy. Stosowany wodorotlenek chromu(III) otrzymali poprzez reakcję roztworu azotanu(V) chromu(III) z amoniakiem, a kwas renowy(VII) standardowo przez roztwarzanie metalicznego renu w wodnym 30% roztworze nadtlenku wodoru. W 2009 r. Mikhailova i współpracownicy uzyskali ten sam związek poprzez reakcję świeżo strąconego tlenku chromu(III) z kwasem renowym(VII). Tlenek chromu(III) otrzymali poprzez dodawanie wody amoniakalnej do wodnego roztworu chlorku chromu(III) i wyprażenie powstałego osadu na powietrzu, w temperaturze 673 K, przez dwie godziny. W literaturze znane jest zastosowanie metody jonowymiennej do otrzymywania wysokiej czystości renianów(VII) metali, takich jak: nikiel i kobalt, z polskich zgłoszeń patentowych odpowiednio P.403583 i P.403584. Nie jest znane zastosowanie metody wymiany jonowej do otrzymywania renianu(VII) chromu(III).
Istotą wynalazku jest sposób otrzymywania bezwodnego renianu(VII) chromu(III) przy użyciu kompleksowej metody polegającej na: sorpcji jonów chromu(III) z wodnych roztworów, elucji zasorbowanych jonów chromu(III) roztworami kwasu renowego(VII), oraz zatężaniu, wydzielaniu, oczyszczaniu i suszeniu, jak również zagospodarowaniu wszelkich roztworów odpadowych. Sposób pozwala na wytwarzanie z wysoką wydajnością bezwodnego renianu(VII) chromu(III) o ustabilizowanych parametrach, bez strat cennych metali, czyli renu i chromu. Otrzymywany bezwodny renian(VII) chromu(III) stanowi substrat zarówno do syntezy katalizatorów renowych, jak i do wytwarzania proszków Cr-Re.
Sposób wytwarzania bezwodnego renianu(VII) chromu(III) składający się z: sorpcji jonów chromu(III) z wodnych roztworów, elucji zasorbowanych w jonicie jonów chromu(III) roztworami kwasu renowego(VII), wydzielania, oczyszczania i suszenia uzyskiwanego związku, charakteryzuje się tym, że klarowne wodne roztwory azotanowe, zawierające korzystnie powyżej 0,2 g/dm3 Cr, przepuszcza się przez złoże umieszczone w kolumnie jonitowej, korzystnie w postaci silnie kwaśnej żywicy kationowymiennej w formie wodorowej. W kolumnie jonitowej złoże umieszcza się tak, aby stosunek jego wysokości do średnicy kolumny wynosił korzystnie powyżej 7,5. Sorpcję prowadzi się, w kierunku z góry na dół, w temperaturze pokojowej, tak, aby zasorbowana ilość chromu w jonicie, kierowanym do etapu elucji wynosiła powyżej 0,01 g chromu korzystnie 0,02 g chromu na 1,0 g żywicy, stosując czas kontaktu roztworu ze złożem jonitu w zakresie do 120 minut, korzystnie poniżej 20 minut. Jonit po sorpcji przemywa się wodą, w kierunku z góry na dół, używając na każdy 1,0 dm3 jonitu 1,0-4,0 dm3 wody korzystnie powyżej 2,5 dm3, tak aby wody myjące kontaktowały się ze złożem jonitu do 40 minut. Korzystnie w sposobie roztwór powstały z mycia po sorpcji łączy się z roztworem powstałym po sorpcji i kieruje do zagospodarowania znanymi metodami. Odmytą kolumnę ze złożem zasorbowanym chromem na założonym poziomie, kieruje się do etapu elucji, który prowadzi się, korzystnie wodnymi roztworami kwasu renowego(VII) o stężeniu renu wynoszącym najkorzystniej powyżej 75,0 g/dm3, stosując na każdy 1,0 g chromu zasorbowanego w jonicie 10,0-80,0 g Re, korzystnie 20,0 g Re, korzystnie w kierunku z góry do dołu, tak, że roztwór eluujący kontaktuje się ze złożem jonitu powyżej 160 minut. Korzystnie w sposobie roztwór powstały po elucji zbiera się w dwóch porcjach pierwszą stanowiącą korzystnie do jednej objętości złoża łączy się z drugą porcją roztworów powstających z mycia po elucji i zawraca do przygotowania czynnika eluującego, a drugą, stanowiącą od jednej do czterech objętości złoża, korzystnie dwie objętości złoża kieruje się do etapu neutralizacji. Wyeluowane złoże jonitu przemywa się wodą zdemineralizowaną stosując na każdy 1,0 dm3 jonitu 2,0-5,5 dm3, korzystnie 3,2 dm3 wody, tak aby roztwór kontaktował się ze złożem jonitu > 60 minut. Roztwór powstały z mycia po elucji zbiera się w dwóch porcjach, pierwszą korzystnie w sposobie łączy się z drugą porcją roztworu powstałego po elucji i kieruje do etapu neutralizacji, a drugą łączy się z pierwszą porcją roztworu po elucji i kieruje do etapu przygotowania czynnika eluującego. Do roztworu powstałego z połączenia drugiej porcji roztworu powstałego po elucji z pierwszą częścią roztworu powstałego z mycia po elucji, który zawiera nadmiar renu w stosunku do chromu, dodaje się, korzystnie świeżo strącony wodorotlenek chromu(III) w roztworze wodnym, korzystnie odmyty od jonów amonowych najkorzystniej do poziomu < 0,1%, korzystnie
PL 228 983 B1 w ilości stechiometrycznej do ilości nadmiarowego w roztworze renu. Operację tę prowadzi się w temperaturze, która korzystnie nie przekracza 80°C, najkorzystniej do przereagowania wodorotlenku chromu(III), czyli do momentu uzyskania pH w zakresie od 3,4 do 6,4. Roztwór po neutralizacji filtruje się korzystnie na gorąco od zanieczyszczeń stałych. Operację zatężania roztworu powstałego po neutralizacji prowadzi się w temperaturze, która korzystnie nie przekracza 80°C, intensywnie mieszając, korzystnie w sposobie do sucha. Powstały osad kolejno oczyszcza się dwuetapowo przemywa się wodą zdemineralizowaną, o temperaturze < 10°C, korzystnie 5°C, stosując na każdy 1,0 g osadu 1,0-20 cm3 wody, korzystnie 5,0 cm3 i kolejno przemywa się bezwodnym acetonem, korzystnie w temperaturze < 10°C, stosując korzystnie na każdy 1,0 g osadu 1,0-5,0 cm3 acetonu najkorzystniej 2,5 cm3. Powstałe po oczyszczeniu wodne roztwory łączy się z roztworami powstałymi po sorpcji i myciu po sorpcji i zagospodarowywuje się znanymi metodami. Pozostały po oczyszczeniu osad suszy się w temperaturze 110-180°C, korzystnie 140°C, do momentu uzyskania stałej masy uzyskując w ten sposób bezwodny renian(VII) chromu(III) o stechiometrycznym składzie tj. 12,5% Cr i 69,6% Re oraz < 100 ppm zanieczyszczeń.
Warunki prowadzenia procesu skutkują tym, że z zastosowaniem zaproponowanego sposobu można wytwarzać, w sposób powtarzalny, bezwodny renian(VII) chromu(III) o stechiometrycznym składzie chromu i renu, tj. 12,5% Cr i 69,6% Re oraz < 100 ppm zanieczyszczeń.
Sposób według wynalazku został przedstawiony w poniższych przykładach wykonania.
P r z y k ł a d I
200,0 g dziewięciowodnego azotanu(V) chromu(III) rozpuszczono w 8,0 dm3 wody, uzyskując 8,1 dm3 klarownego roztworu zawierającego 3,20 g/dm3 Cr. Powstały klarowny roztwór skierowano do etapu sorpcji jonów chromu(III). Zastosowano złoże silnie kwaśnego kationitu o objętości 1,0 dm3. Złoże umieszczono w kolumnie o średnicy 5,0 cm. Azotanowy roztwór zawierający 25,92 g Cr przepuszczono przez kolumnę, kontrolując stężenie chromu w roztworze po sorpcji. Sorpcję prowadzono, w temperaturze pokojowej, w kierunku z góry na dół, z natężeniem przepływu wynoszącym 20,0 dm3/h, do momentu osiągnięcia stężenia chromu na poziomie 0,02 g/dm3. Po sorpcji uzyskano 8,3 dm3 roztworu zawierającego 0,03 g/dm3 Cr. Jonit po sorpcji myto wodą zdemineralizowaną, w kierunku z góry na dół, z tym samym natężeniem przepływu, które zastosowano w trakcie sorpcji. Do mycia jonitu zastosowano 3,0 dm3 wody zdemineralizowanej. Po myciu zebrano 3,1 dm3 roztworu zawierającego 0,04 g/dm3 chromu. Roztwór powstały po sorpcji połączono z roztworem powstałym po myciu po sorpcji, uzyskując roztwór o objętości 11,4 dm3 zawierający 0,03 g/dm3 Cr. Odmyty po sorpcji jonit eluowano stosując 3,0 dm3 7,5% roztworu kwasu renowego(VII) zawierającego 250,0 gdm3 Re. Elucję jonów chromu(III) prowadzono, w temperaturze pokojowej, przepuszczając czynnik eluujący w kierunku z góry na dół, z natężeniem przepływu równym 0,2 dm3/h. Wyciek po elucji zbierano w dwóch porcjach, pierwszą o objętości 1,0 dm3 zawierającą 2,00 g/dm3 Cr i 27,00 g/dm3 Re i drugą właściwą o objętości 2,0 dm3 zawierającą 11,30 g/dm3 Cr i 325,30 g/dm3 Re. Po elucji żywicę wymyto wodą zdemineralizowaną, o objętości 3,0 dm3, z natężeniem przepływu wynoszącym 4,5 dm3/h. Wyciek po myciu po elucji zbierano w dwóch porcjach, pierwszą o objętości 1,0 dm3, zawierającą 1,00 g/dm3 Cr i 50,20 g/dm3 Re, i drugą o objętości 2,0 dm3, zawierającą 0,01 g/dm3 Cr i 10,20 g/dm3 Re. Pierwszą porcję roztworu powstałą z mycia po elucji połączono z drugą porcją roztworu powstałego po elucji i skierowano do etapu neutralizacji. Do tak przygotowanego roztworu o objętości 3,0 dm3 zawierającego 7,86 g/dm3 Cr i 233,60 g/dm3 Re dodano 81,0 g wodorotlenku chromu(III) i intensywnie mieszano, w temperaturze 75°C, do uzyskania pH wynoszącego 4,0. Kolejno roztwór odfiltrowano na gorąco i przy intensywnym mieszaniu, odparowano w temperaturze 75°C. Uzyskany osad przemyto 1,0 dm3 wody w temperaturze 5°C i kolejno 1,0 dm3 acetonu w tej samej temperaturze. Wydzielony renian(VII) chromu(III) suszono w temperaturze 140°C przez 1 godzinę. W konsekwencji przeprowadzonych działań otrzymano 1005,20 g bezwodnego renianu(VII) chromu(III), który zawierał: 12,5% Cr; 69,6% Re oraz < 2 ppm Bi; < 3 ppm Zn; < 2 ppm As; < 10 ppm Ni; < 3 ppm Mg; < 5 ppm Al; < 5 ppm Mo; < 5 ppm Pb;
< 10 ppm K; < 10 ppm Na; <5 ppm Ca; <3 ppm Fe; < 10 ppm jonów amonowych i < 15 ppm jonów azotanowych.
P r z y k ł a d II
200,0 g dziewięciowodnego azotanu(V) chromu(III) rozpuszczono w 8,0 dm3 wody, uzyskując 8,1 dm3 klarownego roztworu zawierającego 3,20 g/dm3 Cr. Powstały klarowny roztwór skierowano do etapu sorpcji jonów chromu(III). Zastosowano złoże silnie kwaśnego kationitu o objętości 1,0 dm3. Złoże umieszczono w kolumnie o średnicy 5,0 cm. Azotanowy roztwór zawierający 25,90 g Cr przepuszczono przez kolumnę, kontrolując stężenie chromu w roztworze po sorpcji. Sorpcję prowadzono,
PL 228 983 B1 w temperaturze pokojowej, w kierunku z góry na dół, z natężeniem przepływu wynoszącym 15,0 dm 3/h, do momentu osiągnięcia stężenia chromu na poziomie 0,02 g/dm3. Po sorpcji uzyskano 8,3 dm3 roztworu zawierającego 0,02 g/dm3 Cr. Jonit po sorpcji myto wodą zdemineralizowaną, w kierunku z góry na dół, z tym samym natężeniem przepływu, które zastosowano w trakcie sorpcji. Do mycia jonitu zastosowano 3,0 dm3 wody zdemineralizowanej. Po myciu zebrano 3,1 dm3 roztworu zawierającego 0,02 g/dm3 chromu. Roztwór powstały po sorpcji połączono z roztworem powstałym po myciu po sorpcji i roztworem z oczyszczania uzyskując roztwór o objętości 12,3 dm3 zawierający 0,02 g/dm3 Cr i 0,01 g/dm3 Re i skierowano do zagospodarowania znanymi sposobami. Odmyty po sorpcji jonit eluowano stosując 3,0 dm3 roztworu kwasu renowego(VII) zawierającego 250,0 g/dm3 Re oraz 0,12 g/dm3 Cr. Elucję jonów chromu(III) prowadzono w temperaturze pokojowej, przepuszczając czynnik eluujący w kierunku z góry na dół, z natężeniem przepływu równym 1,0 dm3/h. Wyciek po elucji zbierano w dwóch porcjach, pierwszą o objętości 1,0 dm3 zawierającą 2,12 g/dm3 Cr i 27,00 g/dm3 Re i drugą właściwą o objętości 2,0 dm3 zawierającą 11,30 g/dm3 Cr i 325,00 g/dm3 Re. Po elucji żywicę wymyto wodą zdemineralizowaną, o objętości 3,0 dm3, z natężeniem przepływu wynoszącym 3,0 dm3/h. Wyciek po myciu po elucji zbierano w dwóch porcjach, pierwszą o objętości 1,0 dm3, zawierającą 0,90 g/dm3 Cr i 50, 20 g/dm3 Re, i drugą o objętości 2,0 dm3, zawierającą 0,01 g/dm3 Cr i 10,10 g/dm3 Re. Pierwszą porcję roztworu powstałą z mycia po elucji połączono z drugą porcją roztworu powstałego po elucji i skierowano do etapu neutralizacji. Do tak przygotowanego roztworu o objętości 3,0 dm3 zawierającego 7,86 g/dm3 Cr i 233,40 g/dm3 Re dodano 85,0 g wodorotlenku chromu(III) i intensywnie mieszano, w temperaturze 70°C, do uzyskania pH wynoszącego 4,1. Kolejno roztwór odfiltrowano na gorąco i przy intensywnym mieszaniu, odparowano w temperaturze 75°C. Uzyskany osad przemyto 1,0 dm3 wody w temperaturze 5°C i kolejno 1,0 dm3 acetonu w tej samej temperaturze. Wydzielony renian(VII) chromu(III) suszono w temperaturze 135°C przez 90 minut. W konsekwencji przeprowadzonych działań otrzymano 1003,20 g bezwodnego renianu(VII) chromu(III), który zawierał: 12,5% Cr; 69,6% Re oraz < 2 ppm Bi;
< 3 ppm Zn; < 2 ppm As; < 10 ppm Ni; < 3 ppm Mg; < 5 ppm Al; < 5 ppm Mo; < 5 ppm Pb; < 10 ppm K;
< 10 ppm Na; < 5 ppm Ca; < 3 ppm Fe; < 10 ppm jonów amonowych i < 15 ppm jonów azotanowych.
Claims (7)
- Zastrzeżenia patentowe1. Sposób otrzymywania bezwodnego renianu(VII) chromu(III), znamienny tym, że klarowne wodne roztwory azotanowe, zawierające korzystnie powyżej 0,2 g/dm3 Cr, przepuszcza się przez złoże umieszczone w kolumnie jonitowej w postaci silnie kwaśnej żywicy kationowymiennej w formie wodorowej i sorpcję prowadzi się, w kierunku z góry na dół w temperaturze pokojowej, tak, aby zasorbowana ilość chromu w jonicie, kierowanym do etapu elucji wynosiła powyżej 0,01 g chromu korzystnie 0,02 g chromu na 1,0 g żywicy, stosując czas kontaktu roztworu ze złożem jonitu w zakresie do 120 minut, korzystnie poniżej 20 minut, i tak zasorbowany jonami chromu(III) jonit przemywa się wodą w kierunku z góry na dół, używając na każdy 1,0 dm3 jonitu 1,0-4,0 dm3 wody korzystnie 2,5 dm3, stosując czas kontaktu poniżej 20 minut, odmytą kolumnę ze złożem zasorbowanym chromem na założonym poziomie kieruje się do etapu elucji, który prowadzi się roztworami kwasu renowego (VII) korzystnie o stężeniu renu powyżej 75,00 g/dm3, stosując na każdy 1,0 g chromu zasorbowanego w jonicie 10,0-80,0 g Re, korzystnie 20,0 g Re w kierunku z góry do dołu, tak, że roztwór eluujący kontaktuje się ze złożem jonitu powyżej 160 minut, wyeluowane złoże jonitu przemywa się wodą stosując na każdy 1,0 dm3 jonitu 2,0-5,5 dm3, korzystnie 3,2 dm3 wody, tak aby roztwór kontaktował się ze złożem jonitu powyżej > 60 minut, i tak powstały roztwór zbiera się w dwóch porcjach, pierwszą porcję łączy się z drugą porcją roztworu po elucji i dodaje się świeżo strącony wodorotlenek chromu(III) w roztworze wodnym w temp. nie wyższej niż 80°C, aż do przereagowania wodorotlenku chromu(III) i uzyskania pH w zakresie od 3,4 do 6,4, a następnie roztwór filtruje się, korzystnie na gorąco, zatęża do sucha, a powstały osad kolejno oczyszcza się korzystnie dwuetapowo, po czym powstały osad suszy się w temperaturze 110-180°C, korzystnie 140°C aż do momentu uzyskania stałej masy.
- 2. Sposób wg zastrz. 1, znamienny tym, że świeżo strącony wodorotlenek chromu(III) odmywa się od jonów amonowych, najkorzystniej do poziomu poniżej < 0,1%, korzystnie w ilości stechiometrycznej do ilości nadmiarowego renu.PL 228 983 Β1
- 3. Sposób wg zastrz. 1 lub 2, znamienny tym, że w kolumnie jonitowej złoże umieszcza się tak, aby stosunek jego wysokości do średnicy kolumny wynosił korzystnie powyżej 7,5.
- 4. Sposób wg zastrz. 1, lub 2 lub 3, znamienny tym, że zatężanie prowadzi się, po neutralizacji, maksymalnie w temperaturze 80°C, przy intensywnym mieszaniu do sucha.
- 5. Sposób wg zastrz. od 1 do 4, znamienny tym, że roztwór pozostały po sorpcji i roztwór powstały z mycia po sorpcji łączą się z wodnym roztworem powstałym po oczyszczaniu i kolejno kieruje się do zagospodarowania znanymi sposobami.
- 6. Sposób wg zastrz. od 1 do 5, znamienny tym, że drugą część roztworu powstałego po myciu po elucji łączy się z pierwszą porcją roztworu po elucji i kieruje do przygotowania czynnika eluującego.
- 7. Sposób wg zastrz. od 1 do 6, znamienny tym, że wydzielony renian(VII) chromu(lll) oczyszcza się dwuetapowo wodą w temperaturze mniejszej lub równej < 10°C, korzystnie 5°C, stosując na każdy 1,0 g osadu 1,0-20,0 cm3 wody korzystnie 5,0 cm3 i kolejno przemywa bezwodnym acetonem w temperaturze mniejszej lub równej < 10°C, stosując na każdy 1,0 g osadu 1,0-5,0 cm3 acetonu korzystnie 2,5 cm3.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| PL419862A PL228983B1 (pl) | 2016-12-16 | 2016-12-16 | Sposób otrzymywania bezwodnego renianu(VII) chromu (III) |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| PL419862A PL228983B1 (pl) | 2016-12-16 | 2016-12-16 | Sposób otrzymywania bezwodnego renianu(VII) chromu (III) |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| PL419862A1 PL419862A1 (pl) | 2017-06-19 |
| PL228983B1 true PL228983B1 (pl) | 2018-05-30 |
Family
ID=59061567
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| PL419862A PL228983B1 (pl) | 2016-12-16 | 2016-12-16 | Sposób otrzymywania bezwodnego renianu(VII) chromu (III) |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| PL (1) | PL228983B1 (pl) |
-
2016
- 2016-12-16 PL PL419862A patent/PL228983B1/pl unknown
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| PL419862A1 (pl) | 2017-06-19 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JP5786895B2 (ja) | スカンジウムの回収方法 | |
| KR101462847B1 (ko) | 레늄과 비소의 분리 방법, 및 레늄의 정제 방법 | |
| AU2010223194A1 (en) | Method for purifying lithium bicarbonate | |
| CN106145199A (zh) | 一种以菱锰矿为原料制备电子级碳酸锰的方法 | |
| JP2012167334A (ja) | 白金族含有溶液からのＩｒの回収方法 | |
| Leszczyńska-Sejda et al. | Synthesis of perrhenic acid using ion exchange method | |
| PL228983B1 (pl) | Sposób otrzymywania bezwodnego renianu(VII) chromu (III) | |
| JP4321231B2 (ja) | 非鉄金属硫酸塩溶液中の塩素イオン除去方法 | |
| FI82023C (fi) | Foerfarande foer framstaellning av kopparhydroxid. | |
| KR100890631B1 (ko) | 불용성 은 화합물을 이용한 은 분말의 제조방법 | |
| CN100378233C (zh) | 一种镍电解液净化除铜方法 | |
| JP2022110782A (ja) | 硫酸コバルトの製造方法 | |
| PL228989B1 (pl) | Sposób otrzymywania bezwodnego renianu(VII) miedzi(II) | |
| RU2582680C1 (ru) | КОМПЛЕКСОНАТЫ ЭТИЛЕНДИАМИН-β-ПРОПИОНОВЫХ КИСЛОТ С ДВУХВАЛЕНТНЫМИ МЕТАЛЛАМИ: МЕДЬЮ, ЦИНКОМ, НИКЕЛЕМ И КОБАЛЬТОМ, И СПОСОБЫ ИХ ПОЛУЧЕНИЯ | |
| PL228988B1 (pl) | Sposób wytwarzania bezwodnego renianu(VII) cezu | |
| PL228982B1 (pl) | Sposób wytwarzania bezwodnego renianu(VII) rubidu | |
| US3139447A (en) | Preparation of ferrous ferri-ethylenediamine-tetra-acetate and process | |
| Lewis | Precipitation and Crystallization | |
| US956763A (en) | Process of separating metals in solution. | |
| US689391A (en) | Process of producing nickel salts. | |
| Pakarinen | Recovery and refining of manganese as by-product from hydrometallurgical processes | |
| RU2735921C1 (ru) | Способ получения оксофумарата висмута | |
| RU2039099C1 (ru) | Способ извлечения цветных металлов из растворов | |
| KR100595938B1 (ko) | 마그네슘 금속 분체를 이용한 고순도 수산화마그네슘의 제조방법 | |
| RU2222494C2 (ru) | Способ получения хлорида свинца |