PL230156B1 - Nowy nienasycony ester o zapachu malinowym i sposób jego otrzymywania - Google Patents
Nowy nienasycony ester o zapachu malinowym i sposób jego otrzymywaniaInfo
- Publication number
- PL230156B1 PL230156B1 PL407272A PL40727214A PL230156B1 PL 230156 B1 PL230156 B1 PL 230156B1 PL 407272 A PL407272 A PL 407272A PL 40727214 A PL40727214 A PL 40727214A PL 230156 B1 PL230156 B1 PL 230156B1
- Authority
- PL
- Poland
- Prior art keywords
- obtaining
- unsaturated ester
- new unsaturated
- raspberry flavor
- ester
- Prior art date
Links
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 title claims description 9
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 7
- 240000007651 Rubus glaucus Species 0.000 title claims description 3
- 235000011034 Rubus glaucus Nutrition 0.000 title claims description 3
- 235000009122 Rubus idaeus Nutrition 0.000 title claims description 3
- 239000000796 flavoring agent Substances 0.000 title claims 2
- 235000019634 flavors Nutrition 0.000 title claims 2
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 238000005821 Claisen rearrangement reaction Methods 0.000 claims description 3
- LCGZHXVOTKRCAL-HNQUOIGGSA-N (e)-3-(furan-2-yl)prop-2-en-1-ol Chemical compound OC\C=C\C1=CC=CO1 LCGZHXVOTKRCAL-HNQUOIGGSA-N 0.000 claims description 2
- 150000004702 methyl esters Chemical class 0.000 claims description 2
- 238000000746 purification Methods 0.000 claims description 2
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N Acrylic acid Chemical compound OC(=O)C=C NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- ACIAHEMYLLBZOI-ZZXKWVIFSA-N Unsaturated alcohol Chemical compound CC\C(CO)=C/C ACIAHEMYLLBZOI-ZZXKWVIFSA-N 0.000 claims 1
- 238000011946 reduction process Methods 0.000 claims 1
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N Ethyl acetate Chemical compound CCOC(C)=O XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N n-Hexane Chemical compound CCCCCC VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 5
- JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N Pyridine Chemical compound C1=CC=NC=C1 JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 125000001495 ethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 3
- NDQXKKFRNOPRDW-UHFFFAOYSA-N 1,1,1-triethoxyethane Chemical compound CCOC(C)(OCC)OCC NDQXKKFRNOPRDW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- NQRYJNQNLNOLGT-UHFFFAOYSA-N Piperidine Chemical compound C1CCNCC1 NQRYJNQNLNOLGT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N Tetrahydrofuran Chemical compound C1CCOC1 WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 2
- 238000004587 chromatography analysis Methods 0.000 description 2
- 239000012043 crude product Substances 0.000 description 2
- XBDQKXXYIPTUBI-UHFFFAOYSA-N dimethylselenoniopropionate Natural products CCC(O)=O XBDQKXXYIPTUBI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000003480 eluent Substances 0.000 description 2
- HYBBIBNJHNGZAN-UHFFFAOYSA-N furfural Chemical compound O=CC1=CC=CO1 HYBBIBNJHNGZAN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 2
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 2
- UMJSCPRVCHMLSP-UHFFFAOYSA-N pyridine Natural products COC1=CC=CN=C1 UMJSCPRVCHMLSP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000000741 silica gel Substances 0.000 description 2
- 229910002027 silica gel Inorganic materials 0.000 description 2
- -1 (2-furyl) pent-4-enate Chemical compound 0.000 description 1
- IGWQTPINFQSICW-DUXPYHPUSA-N 2-[(e)-prop-1-enyl]furan Chemical compound C\C=C\C1=CC=CO1 IGWQTPINFQSICW-DUXPYHPUSA-N 0.000 description 1
- PBVZQAXFSQKDKK-UHFFFAOYSA-N 3-Methoxy-3-oxopropanoic acid Chemical compound COC(=O)CC(O)=O PBVZQAXFSQKDKK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CSNNHWWHGAXBCP-UHFFFAOYSA-L Magnesium sulfate Chemical compound [Mg+2].[O-][S+2]([O-])([O-])[O-] CSNNHWWHGAXBCP-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 230000002378 acidificating effect Effects 0.000 description 1
- 239000006227 byproduct Substances 0.000 description 1
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 1
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 1
- 238000004821 distillation Methods 0.000 description 1
- 238000001704 evaporation Methods 0.000 description 1
- 230000008020 evaporation Effects 0.000 description 1
- 235000013305 food Nutrition 0.000 description 1
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 1
- 230000005923 long-lasting effect Effects 0.000 description 1
- 235000019260 propionic acid Nutrition 0.000 description 1
- IUVKMZGDUIUOCP-BTNSXGMBSA-N quinbolone Chemical compound O([C@H]1CC[C@H]2[C@H]3[C@@H]([C@]4(C=CC(=O)C=C4CC3)C)CC[C@@]21C)C1=CCCC1 IUVKMZGDUIUOCP-BTNSXGMBSA-N 0.000 description 1
- 238000010992 reflux Methods 0.000 description 1
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 1
- YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N tetrahydrofuran Natural products C=1C=COC=1 YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
Landscapes
- Fats And Perfumes (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Description
Opis wynalazku
Przedmiotem wynalazku jest nowy nienasycony ester i sposób jego otrzymywania. Otrzymany ester, charakteryzuje się intensywnym, długo utrzymującym się zapachem malinowym i może znaleźć zastosowanie w przemyśle perfumeryjnym i spożywczym.
Istotą wynalazku jest więc nienasycony ester o wzorze 1 przedstawionym na rysunku.
Wzór 1
Sposób, według wynalazku, polega na tym, że otrzymany ester metylowy kwasu związek 3-(2-furylo)pent-4-enowego poddaje się redukcji LiBHL aby otrzymać alkohol (E)-3-(2-furylo)prop-2-en-1-ol. Następnie postępując zgodnie z wynalazkiem, w wyniku przegrupowania Claisena otrzymany alkohol przeprowadza się w 3-(2-furylo)pent-4-enian etylu o wzorze 1 z 27%-ową wydajnością.
Znany jest sposób wytwarzania γ,δ-nienasyconych estrów. Brak jest doniesień literaturowych o otrzymywaniu 3-(2-furylo)pent-4-enianu etylu.
Wynalazek jest bliżej objaśniony na przykładzie wykonania.
Przykład
W dwuszyjnej kolbie okrągłodennej umieszcza się (0,02 mol; 2,03 g) furfuralu i (0,04 mol; 4,72 g) monomalonianu metylu. Po dodaniu 10 ml pirydyny i 0,25 ml piperydyny jako katalizatora, mieszaninę ogrzewa się do wrzenia przez 7 godzin. Następnie po odparowaniu pirydyny otrzymany surowy produkt oczyszcza się chromatograficznie na żelu krzemionkowym, używając jako eluentu mieszaniny heksan/octan etylu, w stosunku objętościowym 5:1. Na tej drodze otrzymuje się (0,017 mol; 2,6 g) (85% wydajności teoretycznej) estru metylowego kwasu (E)-3-(2-furfurylo)prop-2-enowego, który po rozpuszczeniu w 50 ml bezwodnego eteru dietylowego umieszcza się w kolbie okrągłodennej dwuszyjnej o pojemności 250 ml. Po oziębieniu do temperatury - 10°C (lód-metanol-sól kuchenna) wkrapla się 17 ml (0,034 mol) 2M tetrahydrofuranowego roztworu LiBHL i miesza w temperaturze pokojowej przez 24 godziny. Następnie mieszaninę wylewa się do 100 g lodu i dodaje 20 ml rozcieńczonego roztworu HCl (1:1), do uzyskania odczynu kwaśnego. Tak uzyskany roztwór ekstrahuje się trzykrotnie eterem dietylowym, ekstrakt suszy bezwodnym siarczanem magnezu i odparowuje rozpuszczalnik. Otrzymany surowy (E)-3-(2-furylo)prop-2-en-1-ol, o wzorze 1, (0,016 mol; 1,98 g) (94% wydajności teoretycznej) w postaci oleistej cieczy, bez oczyszczania umieszcza się w kolbie okrągłodennej dwuszyjnej o pojemności 50 ml zaopatrzonej w termometr, do której wprowadza się 20 ml ortooctanu etylu i 5 kropel kwasu propionowego jako katalizatora. Po zamontowaniu chłodnicy destylacyjnej mieszaninę ogrzewa się przez 7 godzin w temperaturze 140°C. W trakcie ogrzewania oddestylowuje etanol jako produkt uboczny). Po 7 godzinach oddestylowuje się nadmiar ortooctanu etylowego.
Otrzymany surowy produkt oczyszcza się chromatograficznie na żelu krzemionkowym, używając jako eluentu mieszaniny heksan/octan etylu, w stosunku objętościowym 40/1. Na tej drodze otrzymuje się 1,25 g (40% wydajności teoretycznej) 3(2-furylo)pent-4-enian etylu w postaci bezbarwnej oleistej cieczy.
Stałe fizyczne i spektroskopowe otrzymanego estru są następujące:
no20 = 1,4713; 1H NMR (300 Hz, CDCb) δ: 1,22 (t, 3H, J = 7,2 Hz, -O-CH2-CH3), 2,64 (dd, 1H, J1 = 15,3 Hz, J2 = 8,1 Hz, jeden z -CH2-CO2CH2CH3), 2,79 (dd, 1H, J1 = 15,3 Hz, J2 = 6,9 Hz, jeden z -CH2-CO2CH2CH3), 3,92-3,99 (m, 1H, AR-CH-), 4,12 (q, 2H, J = 7,2 Hz, -O-CH2-CH3), 5,13 (dd, 1H, J1 = 10,8 Hz, J2 = 0,9 Hz, jeden z CH2 = CH-), 5,14 (dd, 1H, J1 = 17,7 Hz, J2 = 1,2 Hz, jeden z CH2 = CH-) 5,91 (ddd, 1H, J1 = 17,4 Hz, J2 = 9,9 Hz, J3 = 7,5 Hz, CH2 = CH-), 6,05 (dd, 1H, J = 3,3 Hz, J = 0,9 Hz, Har), 6,28 (dd, 1H, J = 3,0 Hz, J = 1,8 Hz, Har), 7,33 (dd, 1H, J = 1,8 Hz, J = 0,9 Hz, Har); 13C NMR (300 Hz, CDCb) δ: 14,156 (-O-CH2-CH3), 38,288 (CH2-CO2CH2CH3), 39,554 (Ar-CH-), 60,475 (-O-CH2CHs), 105,215 (CAr), 110,090 (Cap), 116,281 (CH2 = CH-), 137,232 (CH2 = CH-), 141,502 (Cap).
IR (KBr cm1): 2984 (m), 1732 (s), 1512 (m), 1368 (m), 1256 (s), 1172 (m), 1032 (s), 920 (s), 776 (s).
Claims (2)
1. Sposób otrzymywania nowego nienasyconego estru o wzorze 1, znamienny tym, że otrzymany ester metylowy kwasu (E)-3-(2-furfurylolo)prop-2-enowego, poddaje się redukcji LiBHU do alkoholu (E)-3-(2-furylo)prop-2-en-1-ol, który z kolei na drodze przegrupowania Claisena przeprowadza się w nowy nienasycony ester o zapachu malinowym.
Wzór 1
2. Sposób otrzymywania nowego nienasyconego estru zgodnie z zastrz. 1, znamienny tym, że proces redukcji prowadzi się LiBHU, w wyniku czego otrzymuje się w sposób ilościowy nienasycone alkohol, który bez dodatkowego oczyszczenia poddaje się przegrupowaniu Claisena.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| PL407272A PL230156B1 (pl) | 2014-02-20 | 2014-02-20 | Nowy nienasycony ester o zapachu malinowym i sposób jego otrzymywania |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| PL407272A PL230156B1 (pl) | 2014-02-20 | 2014-02-20 | Nowy nienasycony ester o zapachu malinowym i sposób jego otrzymywania |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| PL407272A1 PL407272A1 (pl) | 2015-01-19 |
| PL230156B1 true PL230156B1 (pl) | 2018-09-28 |
Family
ID=52305621
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| PL407272A PL230156B1 (pl) | 2014-02-20 | 2014-02-20 | Nowy nienasycony ester o zapachu malinowym i sposób jego otrzymywania |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| PL (1) | PL230156B1 (pl) |
-
2014
- 2014-02-20 PL PL407272A patent/PL230156B1/pl unknown
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| PL407272A1 (pl) | 2015-01-19 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CN106220591B (zh) | 一种3‑甲硫基‑γ‑内酯的制备方法 | |
| Rao et al. | Efficient trans-acetoacylation mediated by ytterbium (III) triflate as a catalyst under solvent-free condition | |
| PL230156B1 (pl) | Nowy nienasycony ester o zapachu malinowym i sposób jego otrzymywania | |
| Kuramochi et al. | Apoptosis-inducing effect of epolactaene derivatives on BALL-1 cells | |
| PL224133B1 (pl) | Nowy γ,δ-nienasycony ester o zapachu owocowym z nutą malinową i sposób jego otrzymywania | |
| Chen et al. | First total synthesis of natural products cajanolactone A and cajanonic acid A | |
| PL222479B1 (pl) | Nowy ester o zapachu owocowym z nutą anyżową i sposób jego otrzymywania | |
| JP2016014003A (ja) | カレビンａおよびその生物学的に活性な類似体の合成 | |
| PL229875B1 (pl) | Nowy γ,δ-nienasycony ester o zapachu jabłkowym i sposób jego otrzymywania | |
| PL232936B1 (pl) | Nowy ester o zapachu ziołowym z nutą dojrzałej gruszki i sposób jego otrzymywania | |
| PL230517B1 (pl) | Nowy ester o zapachu owocowym z nuta czarnej jagody i sposob jego otrzymywania | |
| Yamazaki et al. | Facile one-pot preparation of allylic alcohols with a fluorine-containing alkyl group at the γ-position | |
| CN110526884A (zh) | 新型生物基呋喃酯类香料及其合成方法 | |
| Kephart et al. | Synthesis of oxetane-3-carboxaldehyde and methyl oxetane-3-carboxylate via homologation of oxetane-3-one | |
| Baum et al. | A study of the 1, 2-addition of group IV metallacycles derived from 1-alkynylphosphonates to conjugated enones | |
| Merza | Synthesis Two Coumarin Derivatives Using Heterogeneous Catalysist | |
| PL214469B1 (pl) | Nowy S-(+)-2-(5,5-dimetylocykloheks-2-en-1-ylo)etanol i sposób jego otrzymywania | |
| PL214895B1 (pl) | Nowy propionian (±)-2-(6,6-dimetylocykloheks-2-en-1-ylo)etylu i sposób jego otrzymywania | |
| PL212690B1 (pl) | Nowy octan (±)-2-(cykloheks-2-en-1-ylo)etylu i sposób jego otrzymywania | |
| PL214894B1 (pl) | Nowy octan (±)-2-(6,6-dimetylocykloheks-2-en-1-ylo)etylu i sposób jego otrzymywania | |
| EP3416937B1 (en) | Process for preparing spirogalbanone | |
| PL212511B1 (pl) | Nowy aldehyd (±)-(6,6-dimetylocykloheks-2-en-1-yl)octowyi sposób jego otrzymywania | |
| PL213613B1 (pl) | Nowy ester etylowy kwasu (6,6-dimetylocykloheks-2-en-1-ylo)octowego i sposób jego otrzymywania | |
| PL221619B1 (pl) | 3-etoksy-6-metylocykloheks-2-en-1-on i sposób otrzymywania 3-etoksy-6-metylocykloheks-2-en-1-onu | |
| PL214897B1 (pl) | Nowe octany 2-(5,5-dimetylocykloheks-2-en-1-ylo)etylu i sposób ich otrzymywania |