PL230475B1 - Nowe ciecze jonowe zawierające kation N-benzylo-2-( 2-hydroksyetoksy)- N, N-dimetyloamoniowym, sposób ich otrzymywania oraz zastosowanie jako herbicydy - Google Patents
Nowe ciecze jonowe zawierające kation N-benzylo-2-( 2-hydroksyetoksy)- N, N-dimetyloamoniowym, sposób ich otrzymywania oraz zastosowanie jako herbicydyInfo
- Publication number
- PL230475B1 PL230475B1 PL416162A PL41616216A PL230475B1 PL 230475 B1 PL230475 B1 PL 230475B1 PL 416162 A PL416162 A PL 416162A PL 41616216 A PL41616216 A PL 41616216A PL 230475 B1 PL230475 B1 PL 230475B1
- Authority
- PL
- Poland
- Prior art keywords
- ionic liquids
- hydroxyethoxy
- benzyl
- dimethylammonium
- product
- Prior art date
Links
- 239000002608 ionic liquid Substances 0.000 title claims description 39
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 20
- 239000004009 herbicide Substances 0.000 title claims description 13
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 27
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 25
- 239000000047 product Substances 0.000 claims description 20
- 239000002904 solvent Substances 0.000 claims description 15
- KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N Isopropanol Chemical compound CC(C)O KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 14
- CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N Acetone Chemical compound CC(C)=O CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 12
- WHKUVVPPKQRRBV-UHFFFAOYSA-N Trasan Chemical compound CC1=CC(Cl)=CC=C1OCC(O)=O WHKUVVPPKQRRBV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 12
- 239000005631 2,4-Dichlorophenoxyacetic acid Substances 0.000 claims description 10
- -1 4-chloro-2-methylphenoxyacetate anion Chemical class 0.000 claims description 9
- WEVYAHXRMPXWCK-UHFFFAOYSA-N Acetonitrile Chemical compound CC#N WEVYAHXRMPXWCK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 9
- YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N Dichloromethane Chemical compound ClCCl YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 9
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 claims description 9
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 claims description 9
- 239000012071 phase Substances 0.000 claims description 9
- OVSKIKFHRZPJSS-UHFFFAOYSA-N 2,4-D Chemical compound OC(=O)COC1=CC=C(Cl)C=C1Cl OVSKIKFHRZPJSS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- HXKWSTRRCHTUEC-UHFFFAOYSA-N 2,4-Dichlorophenoxyaceticacid Chemical compound OC(=O)C(Cl)OC1=CC=C(Cl)C=C1 HXKWSTRRCHTUEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 229940087195 2,4-dichlorophenoxyacetate Drugs 0.000 claims description 6
- HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N Chloroform Chemical compound ClC(Cl)Cl HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 239000002253 acid Substances 0.000 claims description 5
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 claims description 5
- BDERNNFJNOPAEC-UHFFFAOYSA-N propan-1-ol Chemical compound CCCO BDERNNFJNOPAEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 239000004480 active ingredient Substances 0.000 claims description 4
- 239000012074 organic phase Substances 0.000 claims description 4
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 claims description 4
- 239000000243 solution Substances 0.000 claims description 4
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O Ammonium Chemical compound [NH4+] QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O 0.000 claims description 3
- 239000000706 filtrate Substances 0.000 claims description 3
- XAEFZNCEHLXOMS-UHFFFAOYSA-M potassium benzoate Chemical compound [K+].[O-]C(=O)C1=CC=CC=C1 XAEFZNCEHLXOMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 3
- VHUUQVKOLVNVRT-UHFFFAOYSA-N Ammonium hydroxide Chemical compound [NH4+].[OH-] VHUUQVKOLVNVRT-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 claims description 2
- WHXSMMKQMYFTQS-UHFFFAOYSA-N Lithium Chemical compound [Li] WHXSMMKQMYFTQS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 239000000908 ammonium hydroxide Substances 0.000 claims description 2
- 238000005349 anion exchange Methods 0.000 claims description 2
- 239000012736 aqueous medium Substances 0.000 claims description 2
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 claims description 2
- 239000006227 byproduct Substances 0.000 claims description 2
- 238000000605 extraction Methods 0.000 claims description 2
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-M hydroxide Chemical group [OH-] XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 2
- 229910052744 lithium Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 150000003242 quaternary ammonium salts Chemical class 0.000 claims description 2
- 239000012429 reaction media Substances 0.000 claims description 2
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 239000011734 sodium Substances 0.000 claims description 2
- GLCIENYSYGDNIL-UHFFFAOYSA-N (2,3-dichlorophenyl) ethaneperoxoate Chemical compound CC(=O)OOC1=CC=CC(Cl)=C1Cl GLCIENYSYGDNIL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- HCAHHUGEFMNRFY-UHFFFAOYSA-N 4-chloro-1-ethenoxy-2-methylbenzene Chemical group CC1=CC(Cl)=CC=C1OC=C HCAHHUGEFMNRFY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- IDGUHHHQCWSQLU-UHFFFAOYSA-N ethanol;hydrate Chemical class O.CCO IDGUHHHQCWSQLU-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 16
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 16
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 14
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 13
- 230000002363 herbicidal effect Effects 0.000 description 11
- 238000005481 NMR spectroscopy Methods 0.000 description 10
- 239000012153 distilled water Substances 0.000 description 10
- 241000196324 Embryophyta Species 0.000 description 7
- 239000005574 MCPA Substances 0.000 description 7
- 238000004448 titration Methods 0.000 description 7
- KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M Potassium hydroxide Chemical compound [OH-].[K+] KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 6
- 150000001450 anions Chemical class 0.000 description 6
- 238000000921 elemental analysis Methods 0.000 description 6
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 6
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 238000000655 nuclear magnetic resonance spectrum Methods 0.000 description 5
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 description 4
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 4
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 4
- WHKUVVPPKQRRBV-UHFFFAOYSA-M 2-(4-chloro-2-methylphenoxy)acetate Chemical compound CC1=CC(Cl)=CC=C1OCC([O-])=O WHKUVVPPKQRRBV-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- 240000004385 Centaurea cyanus Species 0.000 description 3
- WMFOQBRAJBCJND-UHFFFAOYSA-M Lithium hydroxide Chemical compound [Li+].[OH-] WMFOQBRAJBCJND-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N Potassium Chemical compound [K] ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 3
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 3
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 3
- SEOVTRFCIGRIMH-UHFFFAOYSA-N indole-3-acetic acid Chemical compound C1=CC=C2C(CC(=O)O)=CNC2=C1 SEOVTRFCIGRIMH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 3
- 229910052700 potassium Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000011591 potassium Substances 0.000 description 3
- NLKNQRATVPKPDG-UHFFFAOYSA-M potassium iodide Chemical compound [K+].[I-] NLKNQRATVPKPDG-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 3
- 235000005940 Centaurea cyanus Nutrition 0.000 description 2
- WCUXLLCKKVVCTQ-UHFFFAOYSA-M Potassium chloride Chemical compound [Cl-].[K+] WCUXLLCKKVVCTQ-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- 230000004071 biological effect Effects 0.000 description 2
- 150000001768 cations Chemical class 0.000 description 2
- 239000012043 crude product Substances 0.000 description 2
- AMXOYNBUYSYVKV-UHFFFAOYSA-M lithium bromide Chemical compound [Li+].[Br-] AMXOYNBUYSYVKV-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- 239000004476 plant protection product Substances 0.000 description 2
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 2
- 238000011160 research Methods 0.000 description 2
- 238000003828 vacuum filtration Methods 0.000 description 2
- QDGIAPPCJRFVEK-UHFFFAOYSA-N (1-methylpiperidin-4-yl) 2,2-bis(4-chlorophenoxy)acetate Chemical compound C1CN(C)CCC1OC(=O)C(OC=1C=CC(Cl)=CC=1)OC1=CC=C(Cl)C=C1 QDGIAPPCJRFVEK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229930192334 Auxin Natural products 0.000 description 1
- CPELXLSAUQHCOX-UHFFFAOYSA-M Bromide Chemical group [Br-] CPELXLSAUQHCOX-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- ROSDSFDQCJNGOL-UHFFFAOYSA-N Dimethylamine Chemical class CNC ROSDSFDQCJNGOL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WQZGKKKJIJFFOK-GASJEMHNSA-N Glucose Natural products OC[C@H]1OC(O)[C@H](O)[C@@H](O)[C@@H]1O WQZGKKKJIJFFOK-GASJEMHNSA-N 0.000 description 1
- CKLJMWTZIZZHCS-REOHCLBHSA-N L-aspartic acid Chemical compound OC(=O)[C@@H](N)CC(O)=O CKLJMWTZIZZHCS-REOHCLBHSA-N 0.000 description 1
- 235000004431 Linum usitatissimum Nutrition 0.000 description 1
- 240000006240 Linum usitatissimum Species 0.000 description 1
- 244000061456 Solanum tuberosum Species 0.000 description 1
- 235000002595 Solanum tuberosum Nutrition 0.000 description 1
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 description 1
- 150000001299 aldehydes Chemical class 0.000 description 1
- 150000001336 alkenes Chemical class 0.000 description 1
- 150000003863 ammonium salts Chemical class 0.000 description 1
- 239000002216 antistatic agent Substances 0.000 description 1
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 description 1
- 235000003704 aspartic acid Nutrition 0.000 description 1
- 239000002363 auxin Substances 0.000 description 1
- WQZGKKKJIJFFOK-VFUOTHLCSA-N beta-D-glucose Chemical compound OC[C@H]1O[C@@H](O)[C@H](O)[C@@H](O)[C@@H]1O WQZGKKKJIJFFOK-VFUOTHLCSA-N 0.000 description 1
- OQFSQFPPLPISGP-UHFFFAOYSA-N beta-carboxyaspartic acid Natural products OC(=O)C(N)C(C(O)=O)C(O)=O OQFSQFPPLPISGP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 1
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 1
- 235000013339 cereals Nutrition 0.000 description 1
- 239000003153 chemical reaction reagent Substances 0.000 description 1
- 150000001805 chlorine compounds Chemical group 0.000 description 1
- 239000013065 commercial product Substances 0.000 description 1
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 1
- 238000003053 completely randomized design Methods 0.000 description 1
- 230000021615 conjugation Effects 0.000 description 1
- 230000006378 damage Effects 0.000 description 1
- 239000000645 desinfectant Substances 0.000 description 1
- 238000004821 distillation Methods 0.000 description 1
- 239000003792 electrolyte Substances 0.000 description 1
- 238000006911 enzymatic reaction Methods 0.000 description 1
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 description 1
- 239000008103 glucose Substances 0.000 description 1
- 239000003630 growth substance Substances 0.000 description 1
- 238000003898 horticulture Methods 0.000 description 1
- 238000007037 hydroformylation reaction Methods 0.000 description 1
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 description 1
- XMBWDFGMSWQBCA-UHFFFAOYSA-N hydrogen iodide Chemical group I XMBWDFGMSWQBCA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000033444 hydroxylation Effects 0.000 description 1
- 238000005805 hydroxylation reaction Methods 0.000 description 1
- 150000002500 ions Chemical class 0.000 description 1
- 229910003002 lithium salt Inorganic materials 0.000 description 1
- 159000000002 lithium salts Chemical class 0.000 description 1
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 1
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 1
- 230000008018 melting Effects 0.000 description 1
- 230000004060 metabolic process Effects 0.000 description 1
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 description 1
- 230000003278 mimic effect Effects 0.000 description 1
- 238000012544 monitoring process Methods 0.000 description 1
- 210000000056 organ Anatomy 0.000 description 1
- 125000000951 phenoxy group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(O*)C([H])=C1[H] 0.000 description 1
- BITYAPCSNKJESK-UHFFFAOYSA-N potassiosodium Chemical class [Na].[K] BITYAPCSNKJESK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000001103 potassium chloride Substances 0.000 description 1
- 235000011164 potassium chloride Nutrition 0.000 description 1
- 239000003755 preservative agent Substances 0.000 description 1
- KIDBBTHHMJOMAU-UHFFFAOYSA-N propan-1-ol;hydrate Chemical compound O.CCCO KIDBBTHHMJOMAU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000009257 reactivity Effects 0.000 description 1
- 238000006722 reduction reaction Methods 0.000 description 1
- 159000000000 sodium salts Chemical class 0.000 description 1
- STAPBGVGYWCRTF-UHFFFAOYSA-M sodium;2-(4-chloro-2-methylphenoxy)acetate Chemical compound [Na+].CC1=CC(Cl)=CC=C1OCC([O-])=O STAPBGVGYWCRTF-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 239000002689 soil Substances 0.000 description 1
- 238000011924 stereoselective hydrogenation Methods 0.000 description 1
- 239000004094 surface-active agent Substances 0.000 description 1
- 230000009885 systemic effect Effects 0.000 description 1
- 231100000331 toxic Toxicity 0.000 description 1
- 230000002588 toxic effect Effects 0.000 description 1
- 239000002023 wood Substances 0.000 description 1
Landscapes
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
Description
Opis wynalazku
Przedmiotem wynalazku są nowe ciecze jonowe zawierające kation N-benzylo-2-(2-hydroksyetoksy)-N,N-dimetyloamoniowym, sposób ich otrzymywania oraz zastosowanie jako herbicydy.
Przedmiotem wynalazku są nowe amoniowe ciecze jonowe o wzorze ogólnym 1, gdzie A' oznacza anion 2,4-diehlorofenoksyoctanowy lub 4-chloro-2-metylofenoksyoctanowym o wzorze ogólnym 2.
Przykładami tego typu związków są:
• 2,4-dichlorofenoksyoctan N-benzylo-2-(2-hydroksyetoksy)-N,N-dimetyloamoniowy, • 4-chloro-2-metylofenoksyoctan N-benzylo-2-(2-hydroksyetoksy)-N,N-dimetyloamoniowy.
Cieczami jonowymi nazywa się sole organiczne, których temperatura topnienia arbitralnie nie przekracza temperatury wrzenia wody. Kation w cieczy jonowej ma charakter organiczny, natomiast anion może wykazywać charakter zarówno organiczny, jak i nieorganiczny. Do zalet cieczy jonowych należy zaliczyć szeroki przedział temperatur, w jakim znajdują się w stanie ciekłym, duży zakres stabilności termicznej, wysokie przewodnictwo jonowe, szerokie okno elektrochemiczne, niepalność oraz bardzo niską, wręcz niemierzalną prężność par znajdujących się nad cieczą («10‘10 Pa w temperaturze 25°C, co zostało omówione w publikacji J. Martyn i inni, „The distillation and volatility of ionic liquids”, Naturę, 2006, 439, (7078): 831-4). Brak emisji par sprawia, iż ciecze jonowe zanieczyszczają środowisko w niewielkim stopniu oraz stanowią one alternatywę dla tradycyjnych rozpuszczalników organicznych, które cechują się dużą lotnością, toksycznością i są łatwopalne.
Ze względu na ogromną liczbę kombinacji kationu i anionu (szacunkowa wartość to 1018-przedstawione w publikacji C. Chiappe, D. Pieraccini, „Ionic liquids: solvent properties and organie reactivity, J. Phys. Org. Chem., 2005, 18, 275-297). Właściwości fizykochemiczne cieczy jonowych mogą się zmieniać w bardzo szerokim zakresie. Możliwe jest dobranie takich jonów, aby uzyskać ciecz jonową o pożądanych właściwościach, dlatego też związki te często określa się mianem „projektowalnych”. Duże zainteresowanie cieczami jonowymi ze strony ośrodków akademickich i przemysłowych znalazło odzwierciedlenie w ich szerokim obszarze zastosowań. Związki te wykorzystuje się jako substancje dezynfekcyjne, zmiękczające, antyelektrostatyczne, związki powierzchniowo czynne, ekstrahenty, środki ochrony drewna oraz elektrolity w chemicznych źródłach prądu. Sole amoniowe znalazły również szereg zastosowań w wielu ważnych gałęziach przemysłu, m. in. stereoselektywnego uwodorniania, hydroformylowania oraz redukcji aldehydów do olefin. Jednak głównym zastosowaniem cieczy jonowych jest użycie ich jako katalizatorów oraz rozpuszczalników reakcji chemicznych i enzymatycznych, co również wykorzystano w syntezie przemysłowej. Związki te cieszą się stale rosnącą popularnością, dlatego wiele ośrodków badawczych na całym świecie próbuje opracować nowe, wydajniejsze metody ich otrzymywania. Przykładem może być publikacja N. V. Plechkovaa, K. R. Seddon, „Applications of ionic liquids in the Chemical industry”, Chem. Soc. Rev., 2008, 37, 123-150, która opisuje przemysłowe zastosowanie cieczy jonowych. Intensywne badania nad cieczami jonowymi wykazują szerokie, wielofunkcyjne zastosowanie.
Ciecze jonowe mogą być stosowane jako środki ochrony roślin poprzez wprowadzenie w ich strukturę anionu herbicydowego. Stanowią one nową grupę związków określane jako herbicydowe ciecze jonowe (ang. herbicidal ionic liquids - HILś). \N literaturze termin HlLs pojawił się po raz pierwszy w 2011 roku za sprawą publikacji J. Pernak, A. Syguda, D. Janiszewska, K. Materna, T. Praczyk, Tetrahedron, 2011, 67, 4838. W literaturze coraz częściej ukazywane są herbicydowe ciecze jonowe, a do najczęściej opisywanych należą te z anionem 2,4-dichlorofenoksyocowym (2,4-D) oraz MPCA. Kwas (4-chloro-2-metylofenoksy)octowy (MCPA), będący pochodną fenoksykwasów, jest powszechnie stosowanym herbicydem. MCPA jest składnikiem środków ochrony roślin, które zwalczają chwasty dwuliścienne w uprawach zbóż jarych i ozimych, lnu, na plantacjach ziemniaka, w sadownictwie oraz w pielęgnacji użytków zielonych. Stosowany jest w takich formach użytkowych jak sole sodowe, potasowe lub estry. W celu zwiększenia aktywności chwastobójczej MCPA jest często stosowany w mieszankach wzbogaconych o inne herbicydy.
2,4-D i MCPA są selektywnymi herbicydami o działaniu układowym. Herbicydy te są zaliczane do grupy regulatorów wzrostu o działaniu imitującym działanie kwasu 3-indolilooctowego, będącego naturalną auksyną. Przenikają one przez liście i szybko przemieszczają się w roślinie, gromadząc głównie w strefach wzrostu. Metabolizm MCPA w roślinie opiera się na hydroksylacji podstawnika metylowego w pierścieniu aromatycznym i koniugacji z glukozą lub kwasem asparaginowym.
PL 230 475 Β1
Istotą wynalazku są nowe ciecze jonowe z kationem N-benzylo-2-(2-hydroksyetoksy)-N,N-dimetyloamoniowym o wzorze ogólnym 1, gdzie A oznacza anion 2,4-dichlorofenoksyoctanowy lub 4-chloro-2-metylofenoksyoctanowy o wzorze ogólnym 2.
Sposób ich otrzymywania polega na tym, że czwartorzędowy chlorek lub bromek, lub jodek N-benzylo-2-(2-hydroksyetoksy)-N,N-dimetyloamoniowy o wzorze ogólnym 3, poddaje się reakcji wymiany anionu z solą litową, lub sodową, lub potasową kwasu 2,4-dichlorofenoksyoctanowego lub 4-chloro-2-metylofenoksyoctanowego, w stosunku molowym czwartorzędowej soli amoniowej do soli kwasu od 1 : 0,9 do 1 : 1,1, korzystnie 1 : 1, w temperaturze co najmniej 10°C, w środowisku wodnym lub rozpuszczalniku organicznym z grupy: metanol, etanol, propanol, izopropanol, po czym produkt reakcji wydziela się z medium reakcyjnego techniką ekstrakcji dwufazowej za pomocą rozpuszczalnika organicznego z grupy: chloroform lub dichlorometan, po czym oddziela się fazę organiczną, rozpuszczalnik usuwa, a pozostałość będącą produktem suszy się, a następnie do wysuszonego produktu dodaje rozpuszczalnik organiczny z grupy: aceton lub acetonitryl, lub metanol, lub etanol, lub izopropanol, po czym z rozpuszczalnika organicznego odsącza się powstały nieorganiczny produkt uboczny, z przesączu odparowuje się rozpuszczalnik, a produkt reakcji suszy się.
Drugi sposób otrzymywania polega na tym, że czwartorzędowy wodorotlenek N-benzylo-2-(2-hydroksyetoksy)-N,N-dimetyloamoniowy o wzorze ogólnym 3, poddaje się reakcji zobojętniania z kwasem 2,4-dichlorofenoksyoctowym lub 4-chloro-2-metylofenoksyoctowym, w stosunku molowym wodorotlenku amoniowego do kwasu od 1 : 0,9 do 1 :1,1, korzystnie 1 :1, w temperaturze co najmniej 15°C, korzystnie 20°C, w krótkołańcuchowym alkoholu z grupy: metanol, etanol, propanol, izopropanol, po czym rozpuszczalnik usuwa się, a produkt suszy.
Zastosowanie nowych cieczy jonowych zawierających kation N-benzylo-2-(2-hydroksyetoksy)-Ν,Ν-dimetyloamoniowy o wzorze ogólnym 1, gdzie A oznacza anion 2,4-dichlorofenoksyoctanowy lub 4-chloro-2-metylofenoksyoctanowy jako herbicydy.
Korzystnym jest, gdy ciecze jonowe stosuje się w postaci czystej.
Także korzystnym jest, gdy ciecze jonowe stosuje się w postaci roztworu wodnego o stężeniu co najmniej 400 g substancji czynnej na 1 ha albo w postaci roztworu wodno-etanolowego o stężeniu co najmniej 400 g substancji czynnej na 1 ha.
Dzięki zastosowaniu rozwiązania według wynalazku uzyskano następujące efekty technicznoekonomiczne:
• otrzymane nowe sole czwartorzędowe są cieczami jonowymi, • synteza amoniowych cieczy jonowych z anionem herbicydowym przebiega w łagodnych warunkach temperaturowych, • w syntezie nie powstają żadne szkodliwe substancje, • otrzymane nowe związki wykazują aktywność chwastobójczą, są to nowe herbicydowe ciecze jonowe, • opracowane metody syntezy przebiegają z wysoką wydajnością powyżej 90%, a produkty reakcji charakteryzują się dużą czystością, • otrzymane związki wykazują stabilność termiczną w szerokim zakresie temperatur, • syntezowane ciecze jonowe posiadają niemierzalną nad swoją powierzchnią prężność par, • syntezowane ciecze jonowe są dobrze rozpuszczalne w alkoholach krótkołańcuchowych, • otrzymane związki są dobrze rozpuszczalne w wodzie.
Wynalazek ilustrują poniższe przykłady:
Przykład 1
Sposób otrzymywania 4-chloro-2-metylofenoksyoctanu N-benzylo-2-(2-hydroksyetoksy)-N,N-dimetyloamoniowego:
W kolbie zaopatrzonej w mieszadło magnetyczne umieszczono 7,8 g (0,03 mola) chlorku N-benzylo-2-(2-hydroksyetoksy)-N,N-dimetyloamoniowego rozpuszczonego w 15 cm3 metanolu, następnie dodano 7,17 g (0,03 mola) 4-chloro-2-metylofenoksyoctanu potasu rozpuszczonego w 15 cm3 metanolu. Reakcję prowadzono w temperaturze 40°C przez 24 godziny. Następnie mieszaninę ochłodzono do temperatury -20°C, po czym odsączono wytrącony osad chlorku potasu, a metanol odparowano za pomocą wyparki próżniowej rotacyjnej. Surowy produkt rozpuszczono w acetonie, oddzielono wytrącony osad z nadmiaru reagenta, a z przesączu odparowano rozpuszczalnik. Produkt suszono w suszarce próżniowej przez 2 godziny w temperaturze 40°C. Otrzymano ciecz jonową z wydajnością 92%.
PL 230 475 Β1
Strukturę produktu potwierdzono, wykonując widma protonowego i węglowego magnetycznego rezonansu jądrowego:
1H NMR (CDCb) δ [ppm] = 2,15 (d, 3H, J = 5,2 Hz), 3,35 (s, 6H), 3,55 (d, 2H, J = 5,3 Hz), 3,6 (t, 2H, J = 2,1 Hz), 3,65 (t, 2H, J = 4,2 Hz), 3,88 (t, 2H, J = 3,16 Hz), 4,39 (s, 2H), 6,98 (m, 3H), 7,32 (d, 2H, J = 3,9 Hz), 7,37 (t, 1H, J = 1,6 Hz), 7,43 (t, 2H, J = 6,2 Hz);
13C NMR (CDCb) δ [ppm] = 16,2; 30,8; 50,1; 60,7; 64,5; 68,5; 72,8; 77,4; 112,6; 124,0; 125,9; 127,4; 128,9; 129,9; 133,1; 155,9; 173,3.
Analiza elementarna CHN dla C22H30CINO5: (Mmoi = 423,93 g/mol): wartości obliczone (%): C = 62,33; H = 7,13; O = 18,87; wartości zmierzone: C = 62,41; H = 6,89; O = 18,73. Dodatkowo przeprowadzono badanie czystości związku metodą miareczkowania dwufazowego zgodnie z normą PN-EN ISO 2871-2:2010 i wynosi ona 98%.
Przykład 2
Sposób otrzymywania 4-chloro-2-metylofenoksyoctanu N-benzylo-2-(2-hydroksyetoksy)-N,N-dimetyloamoniowego:
W kolbie zaopatrzonej w mieszadło magnetyczne umieszczono 5,2 g (0,02 mola) chlorku N-benzylo-2-(2-hydroksyetoksy)-N,N-dimetyloamoniowego rozpuszczonego w 15 cm3 wody destylowanej. Następnie do kolby dodano stechiometryczną ilość (0,02 mola) 4-chloro-2-metylofenoksyoctanu sodu rozpuszczonego w 15 cm3 wody destylowanej. Reakcję prowadzono przez 15 minut w temperaturze 25°C, po czym odparowano wodę, a surowy produkt osuszono. Następnie rozpuszczono go w acetonitrylu, odsączono wytrącony osad nieorganiczny, a rozpuszczalnik odparowano. Produkt suszono w suszarce próżniowej przez 3 godziny w temperaturze 40°C. Wydajność przeprowadzonej reakcji wynosi 96%.
Strukturę produktu potwierdzono, wykonując widma protonowego i węglowego magnetycznego rezonansu jądrowego:
1H NMR (CDCb) δ [ppm] = 2,15 (d, 3H, J = 5,2 Hz), 3,4 (s, 6H), 3,55 (d, 2H, J = 5,3 Hz), 3,6 (t, 2H, J = 2,13 Hz), 3,65 (t, 2H, J = 4,2 Hz), 3,88 (t, 2H, J = 3,16 Hz), 4,4 (s, 2H), 6,98 (m, 3H), 7,32 (d, 2H, J = 3,9 Hz), 7,37 (t, 1H, J = 1,6 Hz), 7,43 (t, 2H, J = 6,2 Hz);
13C NMR (CDCb) δ [ppm] = 16,2; 31,0; 49,9; 60,7; 64,6; 68,5; 72,8; 77,4; 112,6; 124,0; 125,9; 127,6; 128,9; 130,1; 133,4; 155,9; 173,2.
Analiza elementarna CHN dla C22H30CINO5: (Mmoi = 423,93 g/mol): wartości obliczone (%): C = 62,33; H = 7,13; O = 18,87; wartości zmierzone: C = 62,15; H = 6,90; O = 18,72. Przeprowadzono badanie czystości związku metodą miareczkowania dwufazowego zgodnie z normą PN-EN ISO 2871-2:2010. Czystość wynosiła 95%.
Przykład 3
Sposób otrzymywania 4-chloro-2-metylofenoksyoctanu N-benzylo-2-(2-hydroksyetoksy)-N,N-dimetyloamoniowego:
W reaktorze zaopatrzonym w mieszadło magnetyczne umieszczono 2,01 g (0,01 mola) kwasu 4-chloro-2-metylofenoksyoctowego rozpuszczonego w 15 cm3 wody destylowanej. Następnie do reaktora dodano stechiometryczną ilość wodorotlenku potasu rozpuszczonego w 15 cm3 wody destylowanej, po czym dodano 2,6 g (0,01 mola) chlorku N-benzylo-2-(2-hydroksyetoksy)-N,N-dimetyloamoniowego rozpuszczonego w 15 cm3 wody destylowanej. Reakcję prowadzono w temperaturze 40°C przez 24 godziny, po czym mieszaninę poreakcyjną umieszczono w rozdzielaczu i ekstrahowano za pomocą chloroformu. Fazę organiczną oddzielono, przemyto 3-krotnie wodą destylowaną, po czym odparowano rozpuszczalnik na wyparce próżniowej rotacyjnej. Następnie produkt suszy się w suszarce próżniowej w temperaturze 55°C przez 60 godzin. Wydajność reakcji wyniosła 96%.
Strukturę produktu potwierdzono, wykonując widma protonowego i węglowego magnetycznego rezonansu jądrowego:
1H NMR (CDCb) δ [ppm] = 2,13 (d, 3H, J = 5,2 Hz), 3,32 (s, 6H), 3,55 (d, 2H, J = 5,25 Hz), 3,6 (t, 2H, J = 2,13 Hz), 3,68 (t, 2H, J = 4,2 Hz), 3,88 (t, 2H, J = 3,2 Hz), 4,4 (s, 2H), 6,98 (m, 3H), 7,32 (d, 2H, J = 3,9 Hz), 7,37 (t, 1H, J = 1,6 Hz), 7,46 (t, 2H, J = 6,1 Hz);
13C NMR (CDCb) δ [ppm] = 15,9; 30,8; 50,2; 60,7; 64,5; 68,5; 72,9; 77,4; 112,6; 124,1; 125,9; 127,4; 128,9; 129,9; 133,2; 155,9; 173,3.
Analiza elementarna CHN dla C22H30CINO5: (Mmoi = 423,93 g/mol): wartości obliczone (%): C = 62,33; H = 7,13; O = 18,87; wartości zmierzone: C = 61,71; H = 7,15; O = 18,71. Dodatkowo przeprowadzono badanie czystości związku metodą miareczkowania dwufazowego zgodnie z normą PN-EN ISO 2871-2:2010 i wynosi ona 97%.
PL 230 475 Β1
Przykład 4
Sposób otrzymywania 2,4-dichlorofenoksyoctanu N-benzylo-2-(2-hydroksyetoksy)-N,N-dimetyloamoniowego:
W kolbie zaopatrzonej w mieszadło magnetyczne umieszczono 5,16 g (0,02 mola) soli potasowej kwasu 2,4-dichlorofenoksyoctowego rozpuszczonej w 50 cm3 wody destylowanej. Następnie do kolby dodano stechiometryczną ilość chlorku N-benzylo-2-(2-hydroksyetoksy)-N,N-dimetyloamoniowego rozpuszczonego w 50 cm3 wody destylowanej. Reakcję prowadzono w temperaturze 25°C przez 12 godzin, po czym mieszaninę poreakcyjną przeniesiono do rozdzielacza i ekstrahowano za pomocą dichlorometanu. Fazę organiczną oddzielono, przemyto 5-krotnie wodą destylowaną, po czym odparowano rozpuszczalnik, a produkt suszono próżniowo w temperaturze 70°C przez 24 godziny. Wydajność reakcji wyniosła 91%.
Strukturę produktu potwierdzono, wykonując widma protonowego i węglowego magnetycznego rezonansu jądrowego:
1H NMR (CDCh) δ [ppm] = 3,12 (s, 6H), 3,38 (t, 2H, J = 3,4 Hz), 3,57 (t, 2H, J = 3,6 Hz), 3,67 (t, 2H, J = 4,8 Hz), 3,93 (t, 2H, J = 3,0 Hz), 4,47 (s, 2H), 4,7 (s, 1H), 6,84 (d, 1H, J = 9,1 Hz), 7,03 (m, 2H), 7,24 (d, 1H, J = 2,2 Hz), 7,32 (d, 1H, J = 0,7 Hz), 7,42 (t, 1H, J = 6,7 Hz), 7,51 (d, 1H, J = 8,9 Hz);
13C NMR (CDCh) δ [ppm] = 50,3; 60,8; 63,2; 64,5; 68,6; 72,8; 76,6; 77,4; 114,4; 122,6; 124,8; 127,3; 129,0; 130,5 133,1; 172,4; 187,0.
Analiza elementarna CHN dla C21H27CI2NO5: (Mmoi = 444,35 g/mol): wartości obliczone (%): C = 57,06; H = 6,42; O = 17,89; wartości zmierzone; C = 56,82; H = 6,03; O = 18,17. Dodatkowo przeprowadzono badanie czystości związku metodą miareczkowania dwufazowego zgodnie z normą PN-EN ISO 2871-2:2010 i wynosi ona 96%.
Przykład 5
Sposób otrzymywania 2,4-dichlorofenoksyoctanu N-benzylo-2-(2-hydroksyetoksy)-N,N-dimetyloamoniowego:
W kolbie umieszczono 4,42 g (0,02 mola) kwasu 2,4-dichlorofenoksyoctowego rozpuszczonego w 100 cm3 mieszaniny propanol-woda. Następnie dodano stechiometryczną ilość wodorotlenku litu. Do otrzymanej w ten sposób soli litowej kwasu 2,4-dichlorofenoksyoctowego dodano 6,08 g (0,02 mola) bromku N-benzylo-2-(2-hydroksyetoksy)-N,N-dimetyloamoniowego rozpuszczonego w 150 cm3 wody demineralizowanej. Reakcję prowadzono w temperaturze 30°C przez 24 godziny, po czym odparowano wodę oraz propanol. Następnie otrzymaną mieszaninę rozpuszczono w acetonie i za pomocą sączenia próżniowego oddzielono wydzielony osad bromku litu, a następnie rozpuszczalnik odparowano pod zmniejszonym ciśnieniem za pomocą wyparki rotacyjnej. Produkt suszono na linii próżniowej w temperaturze 60°C przez 2 godziny. Otrzymano produkt z wydajnością 96%.
Analiza elementarna CHN dla C21H27CI2NO5: (Mmoi = 444,35 g/mol): wartości obliczone (%): C = 57,06; H = 6,42; O = 17,89; wartości zmierzone: C = 56,81; H = 6,22; O = 18,11. Czystość badanego związku określono zgodnie z normą PN-EN ISO 2871-2 opisującą metodę miareczkowania dwufazowego i wynosi ona 97%.
Przykład 6
Sposób otrzymywania 2,4-dichlorofenoksyoctanu N-benzylo-2-(2-hydroksyetoksy)-N,N-dimetyloamoniowego:
W reaktorze zaopatrzonym w mieszadło magnetyczne umieszczono 2,21 g (0,01 mola) kwasu 2,4-dichlorofenoksyoctowego rozpuszczonego w 50 cm3 izopropanolu. Następnie dodano 0,56 g (0,01 mola) wodorotlenku potasu, po czym reakcję prowadzono przez 1 godzinę, kontrolując stężenie jonów wodorowych w roztworze za pomocą pH-metru. Do otrzymanej soli potasowej dodano 3,51 g (0,01 mola) jodku N-benzylo-2-(2-hydroksyetoksy)-N,N-dimetyloamoniowego. Reakcję prowadzono w temperaturze 30°C przez 24 godziny, po czym odparowano rozpuszczalnik. Następnie otrzymaną mieszaninę rozpuszczono w acetonie i za pomocą sączenia próżniowego oddzielono wydzielony osad jodku potasu. Następnie rozpuszczalnik odparowano na wyparce rotacyjnej pod zmniejszonym ciśnieniem. Produkt suszono za pomocą suszarki próżniowej w temperaturze 60°C przez 12 godzin. Otrzymano produkt z wydajnością 97%.
Strukturę produktu potwierdzono, wykonując widma protonowego i węglowego magnetycznego rezonansu jądrowego:
1H NMR (CDCh) δ [ppm] = 3,12 (s, 6H), 3,4 (t, 2H, J = 3,4 Hz), 3,6 (t, 2H, J= 3,6 Hz), 3,67 (t, 2H, J = 4,8 Hz), 3,89 (t, 2H, J = 3,0 Hz), 4,47 (s, 2H), 4,68 (s, 1H), 6,82 (d, 1H, J = 9,1 Hz), 7,06 (m, 2H), 7,22 (d, 1H, J = 2,2 Hz), 7,3 (d, 1H, J = 0,7 Hz), 7,42 (t, 1H, J = 6,7 Hz), 7,51 (d, 1H, J = 8,9 Hz);
PL 230 475 Β1 13C NMR (CDCh) δ [ppm] = 50,2; 60,8; 63,0; 64,5; 68,7; 72,8; 76,6; 77,4; 114,4; 122,6; 124,8; 127,3; 129,1; 130,2, 133,1; 172,4; 186,8.
Analiza elementarna CHN dla C21H27CI2NO5: (Mmoi = 444,35 g/mol): wartości obliczone (%): C = 57,06; H = 6,42; O = 17,89; wartości zmierzone: C = 56,82; H = 6,23; O = 18,17. Dodatkowo przeprowadzono badanie czystości związku metodą miareczkowania dwufazowego zgodnie z normą PN-EN ISO 2871-2:2010 i wynosi ona 96%.
Przykład 7
Sposób otrzymywania 4-chloro-2-metylofenoksyoctanu N-benzylo-2-(2-hydroksyetoksy)-N,N-dimetyloamoniowego:
W kolbie umieszczono 12,05 g (0,05 mola) wodorotlenku N-benzylo-2-(2-hydroksyetoksy)-N,N-dimetyloamoniowego rozpuszczonego w 50 cm3 etanolu, następnie w celu jego zobojętnienia dodano stechiometryczną ilość (0,05 mola) kwasu 4-chloro-2-metylofenoksyoctowego rozpuszczonego w 30 cm3 etanolu. Reakcję prowadzono w temperaturze pokojowej przez 2 godziny, po czym etanol odparowano za pomocą wyparki próżniowej rotacyjnej. Produkt suszono w suszarce próżniowej przez 4 godziny w temperaturze 55°C. Otrzymano ciecz jonową z wydajnością 95%.
Przeprowadzono badanie czystości związku metodą miareczkowania dwufazowego zgodnie z normą PN-EN ISO 2871-2:2010. Czystość wynosi 99%.
Przykład zastosowania 4-chloro-2-metylofenoksyoctanu N-benzylo-2-(2-hydroksyetoksy)-Ν,Ν-dimetyloamoniowego jako herbicydu oraz badania biologicznej aktywności w warunkach szklarniowych:
Rośliną testową był chaber bławatek (Centaurea cyanus). Nasiona wysiewano do doniczek napełnionych glebą na równą głębokość 1 cm. Po wytworzeniu 4 liści rośliny opryskiwano cieczą zawierającą badane związki za pomocą opryskiwacza kabinowego wyposażonego w rozpylacz TeeJet 110/02.
4-chloro-2-metylofenoksyoctan N-benzylo-2-(2-hydroksyetoksy)-N,N-dimetyloamoniowy oraz 2,4-dichlorofenoksyoctan N-benzylo-2-(2-hydroksyetoksy)-N,N-dimetyloamoniowy rozpuszczono w mieszaninie wody i etanolu (1 : 1 v/v) w ilości odpowiadającej dawce 400 g herbicydu (anionu) w przeliczeniu na 1 ha. Jako środki porównawcze zastosowano zarejestrowane w Polsce herbicydy zawierające: 300 g MCPA w formie soli sodowo-potasowych w 1 dm3 preparatu lub 600 g 2,4-D w formie soli dimetyloamoniowej w 1 dm3 preparatu. Po wykonaniu zabiegu doniczki z roślinami ponownie umieszczono w szklarni, w temperaturze 20°C (±2°C) i wilgotności powietrza 60%.
Po upływie 11 i 18 dni od zabiegu (WAT) wykonano oceny skuteczności działania preparatów, używając skalę od 0% (brak efektów) do 100% (całkowite zniszczenie roślin). Badanie wykonano w 4 powtórzeniach w układzie całkowicie zrandomizowanym.
W tabeli 1 przedstawiono Skuteczność działania nowych herbicydowych cieczy jonowych na rośliny chabra bławatka.
Tabela 1
| Skuteczność | [%] | |
| Związek | 11 DAT | 18 DAT |
| 4-Chloro-2-metylofenoksyoctan N-benzylo-2-(2-hydroksyetoksy)-N,N-dimetyloamoniowy | 93 | 98 |
| Środek porównawczy zawierający MCPA | 58 | 98 |
| 2,4-dichlorofenoksyoctan N-benzylo-2-(2-hydroksyetoksy)-N,N-dimetyloamoniowy | 98 | 99 |
| Środek porównawczy zawierający 2,4-D | 98 | 100 |
PL 230 475 Β1
Badane nowe ciecze jonowe wykazały aktywność biologiczną na poziomie komercyjnych herbicydów. Warty podkreślenia jest fakt, że związek 4-Chloro-2-metylofenoksyoctan N-benzylo-2-(2-hydroksyetoksy)-N,N-dimetyloamoniowy wyraźnie szybciej zadziałał niż jego środek porównawczy, uzyskując po 11 dniach od daty zabiegu ponad 90% skuteczność. Produkt komercyjny wykazał po tym czasie aktywność na poziomie 58%.
Claims (7)
- Zastrzeżenia patentowe1. Nowe ciecze jonowe z kationem N-benzylo-2-(2-hydroksyetoksy)-N,N-dimetyloamoniowym o wzorze ogólnym 1, gdzie A oznacza anion dichlorofenoksyoctanowy lub 4-chloro-2-metylofenoksyoctanowy o wzorze ogólnym 2.
- 2. Sposób otrzymywania nowych cieczy jonowych określonych zastrz. 1, znamienny tym, że czwartorzędowy chlorek lub bromek, lub jodek N-benzylo-2-(2-hydroksyetoksy)-N,N-dimetyloamoniowy o wzorze ogólnym 3, poddaje się reakcji wymiany anionu z solą litową, lub sodową, lub potasową kwasu 2,4-dichlorofenoksyoctanowego lub 4-chloro-2-metylofenoksyo eta nowego, w stosunku molowym czwartorzędowej soli amoniowej do soli kwasu od 1 : 0,9 do 1 : 1,1, korzystnie 1 : 1, w temperaturze co najmniej 10°C, w środowisku wodnym lub rozpuszczalniku organicznym z grupy: metanol, etanol, propanol, izopropanol, po czym produkt reakcji wydziela się z medium reakcyjnego techniką ekstrakcji dwufazowej za pomocą rozpuszczalnika organicznego z grupy: chloroform lub dichlorometan, po czym oddziela się fazę organiczną, rozpuszczalnik usuwa, a pozostałość będącą produktem suszy się, a następnie do wysuszonego produktu dodaje rozpuszczalnik organiczny z grupy: aceton lub acetonitryl, lub metanol, lub etanol, lub izopropanol, po czym z rozpuszczalnika organicznego odsącza się powstały nieorganiczny produkt uboczny, z przesączu odparowuje się rozpuszczalnik, a produkt reakcji suszy się.
- 3. Sposób otrzymywania amoniowych cieczy jonowych określonych zastrz. 1, znamienny tym, że czwartorzędowy wodorotlenek N-benzylo-2-(2-hydroksyetoksy)-N,N-dimetyloamoniowy o wzorze ogólnym 3, poddaje się reakcji zobojętniania z kwasem 2,4-dichlorofenoksyoctowym lub 4-chloro-2-metylofenoksyoctowym, w stosunku molowym wodorotlenku amoniowego do kwasu od 1 : 0,9 do 1 : 1,1, korzystnie 1:1, w temperaturze co najmniej 15°C, korzystnie 20°C, w krótkołań cuch owym alkoholu z grupy: metanol, etanol, propanol, izopropanol, po czym rozpuszczalnik usuwa się, a produkt suszy.
- 4. Zastosowanie nowych cieczy jonowych zawierających kation N-benzylo-2-(2-hydroksyetoksy)-N,N-dimetyloamoniowy o wzorze ogólnym 1, gdzie A oznacza anion 2,4-dichlorofenoksyoctanowy lub 4-chloro-2-metylofenoksyoctanowy jako herbicydy.
- 5. Zastosowanie według zastrz. 4, znamienne tym, że ciecze jonowe stosuje się w postaci czystej.
- 6. Zastosowanie według zastrz. 4, znamienne tym, że ciecze jonowe stosuje się w postaci roztworu wodnego o stężeniu co najmniej 400 g substancji czynnej na 1 ha.
- 7. Zastosowanie według zastrz. 4, znamienne tym, że ciecze jonowe stosuje się w postaci roztworu wodno-etanolowego o stężeniu co najmniej 400 g substancji czynnej na 1 ha.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| PL416162A PL230475B1 (pl) | 2016-02-17 | 2016-02-17 | Nowe ciecze jonowe zawierające kation N-benzylo-2-( 2-hydroksyetoksy)- N, N-dimetyloamoniowym, sposób ich otrzymywania oraz zastosowanie jako herbicydy |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| PL416162A PL230475B1 (pl) | 2016-02-17 | 2016-02-17 | Nowe ciecze jonowe zawierające kation N-benzylo-2-( 2-hydroksyetoksy)- N, N-dimetyloamoniowym, sposób ich otrzymywania oraz zastosowanie jako herbicydy |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| PL416162A1 PL416162A1 (pl) | 2017-08-28 |
| PL230475B1 true PL230475B1 (pl) | 2018-10-31 |
Family
ID=59684498
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| PL416162A PL230475B1 (pl) | 2016-02-17 | 2016-02-17 | Nowe ciecze jonowe zawierające kation N-benzylo-2-( 2-hydroksyetoksy)- N, N-dimetyloamoniowym, sposób ich otrzymywania oraz zastosowanie jako herbicydy |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| PL (1) | PL230475B1 (pl) |
-
2016
- 2016-02-17 PL PL416162A patent/PL230475B1/pl unknown
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| PL416162A1 (pl) | 2017-08-28 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| PL230764B1 (pl) | 3,6-Dichloro-2- metoksybenzoesan alkilobetainianu metylu, sposób jego otrzymywania oraz zastosowanie jako herbicyd | |
| PL240767B1 (pl) | Indolilo-3-maślany alkilo(2-hydroksyetylo)dimetyloamoniowe, sposób ich otrzymywania oraz zastosowanie jako ukorzeniacze | |
| PL238657B1 (pl) | Nowe ciecze jonowe z kationem 1-alkilo-1-metylo-4-hydroksypiperydyniowym i anionem pochodzącym od kwasu 4-chloro-2-metylofenoksyoctowego, sposób ich otrzymania oraz zastosowanie jako herbicydy | |
| PL237098B1 (pl) | Nowe ciecze jonowe z kationem acetylocholiny i anionem herbicydowym, sposób ich otrzymywania oraz zastosowanie jako herbicydy | |
| PL230475B1 (pl) | Nowe ciecze jonowe zawierające kation N-benzylo-2-( 2-hydroksyetoksy)- N, N-dimetyloamoniowym, sposób ich otrzymywania oraz zastosowanie jako herbicydy | |
| PL229570B1 (pl) | 4-Chloro-2-metylofenoksyoctany alkoksymetylobis(2-hydroksyetylo) metyloamoniowe, sposób otrzymywania i zastosowanie jako środek ochrony roślin | |
| PL247282B1 (pl) | Nowe ciecze jonowe z kationem betainianu alkilu i anionem florasulamu, sposób ich otrzymywania i zastosowanie jako herbicydy | |
| PL218425B1 (pl) | Esterquaty zawierające jednocześnie anion herbicydowy (A) i podstawnik herbicydowy (R<sup>1</sup>) | |
| PL242515B1 (pl) | Ciecze jonowe z kationem N-alkilobetainy oraz anionem indolilooctanowym, sposób ich otrzymywania oraz zastosowanie | |
| PL223417B1 (pl) | Diamoniowe herbicydowe ciecze jonowe z kationami alkilodiylo-bis(dimetyloalkiloamoniowymi) oraz sposób ich wytwarzania | |
| PL236743B1 (pl) | 4-Chloro-2-metylofenoksyoctany alkilo[2-(2-hydroksyetoksy) etylo]dimetyloamoniowe, sposób ich otrzymywania oraz zastosowanie jako herbicydy | |
| PL229567B1 (pl) | Nowe ciecze jonowe 4-chloro-2-metylofenoksyoctany (alkoksymetylo) etylodimetyloamoniowe, sposób ich otrzymania oraz zastosowanie jako herbicydy | |
| PL218454B1 (pl) | Ciecze jonowe z kationem tetrametyleno-1,4-bis(alkilodimetyloamoniowym) i anionami (4-chloro-2-metylofenoksy)octanowym oraz 3,6-dichloro-2-metoksybenzoesanowym oraz sposób ich otrzymywania | |
| PL239073B1 (pl) | Sposób otrzymywania herbicydowych cieczy jonowych z kationem 4-alkilo-4-metylomorfoliniowym i anionem 4-chloro-2-metylofenoksyoctanowym oraz ich zastosowanie jako herbicydy | |
| PL218511B1 (pl) | Ciecze jonowe z kationem tetrametyleno-1,4-bis(alkilodimetyloamoniowym) i anionem zawierającym halogenek i (4-chloro-2-metylofenoksy)octan oraz sposób ich otrzymywania | |
| PL243253B1 (pl) | Nowe ciecze jonowe z kationem (2-alkoksy-2-oksoetylo)trimetyloamoniowym i anionem 3,6-dichloro-2-metoksybenzoesanowym, sposoby ich otrzymywania oraz zastosowanie jako herbicydy | |
| PL230986B1 (pl) | Nowe amoniowe ciecze jonowe z kationem alkilo[2-(2-hydroksyetoksy) etylo]dimetyloamoniowym i anionem 2-(2,4-dichlorofenoksy) popionianowym oraz sposób ich otrzymywania i zastosowanie jako środki ochrony roślin | |
| PL245059B1 (pl) | Ciecze jonowe z kationem (2-alkoksy-2-oksoetylo)decylodimetyloamoniowym oraz anionem (3,6-dichloro-2-metoksy)benzoesanowym, sposób ich otrzymywania i zastosowanie | |
| PL242922B1 (pl) | Amoniowe ciecze jonowe z kationem alkilodimetylo(karboksymetylo) amoniowym i anionem 3,6-dichloropirydyno-2-karboksylowym, sposób ich otrzymywania i zastosowanie jako selektywne herbicydy do zwalczania chwastów dwuliściennych | |
| PL230983B1 (pl) | 2-(2,4-dichlorofenoksy)propioniany alkilodimetylo(karboksymetylo) amoniowe, sposób ich otrzymywania i zastosowanie jako herbicydy | |
| PL228020B1 (pl) | Nowe herbicydowe bisamoniowe sole z kationem alkilodiylo -bis(etanolodietyloamoniowym) z anionem 4 -chloro -2-metylofenoksyoctowym albo 3,6 -dichloro -2-metoksy benzoesowym, sposób ich otrzymywania oraz zastosowanie jako srodki ochrony roslin | |
| PL231440B1 (pl) | Ciecze jonowe z kationem buteno-1,4-bis( tributyloamoniowym) oraz anionami herbicydowymi z grupy fenoksykwasy, sposób ich otrzymywania oraz zastosowanie jako herbicydy | |
| PL237858B1 (pl) | Ciecz jonowa z kationem heksadecylo[2-(2-hydroksyetoksy) etylo]-dimetyloamoniowym i anionem ibuprofenianowym, sposób jej otrzymywania oraz zastosowanie jako herbicydy | |
| PL231262B1 (pl) | Nowe bisamoniowe ciecze jonowe z kationem alkilo-1, X-bis( bis(2-hydroksyetylo) oktadec-9- enamoniowy) albo bis(etano) amino-2,2’- bis(bis(2-hydroksyetylo) oktadec-9- enamoniowy), albo buteno-1,4-bis( bis(2-hydroksyetylo) oktadec-9- enamoniowy), sposób ich otrzymywania i zastosowanie jako herbicydy | |
| PL231143B1 (pl) | Fenoksyoctany benzetoniowe, sposób ich otrzymywania oraz zastosowanie jako herbicydy |